RU2107542C1 - Способ получения микрокапсул - Google Patents
Способ получения микрокапсул Download PDFInfo
- Publication number
- RU2107542C1 RU2107542C1 RU96120505A RU96120505A RU2107542C1 RU 2107542 C1 RU2107542 C1 RU 2107542C1 RU 96120505 A RU96120505 A RU 96120505A RU 96120505 A RU96120505 A RU 96120505A RU 2107542 C1 RU2107542 C1 RU 2107542C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gelatin
- amount
- microcapsules
- shells
- polyacrylic acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению микрокапсул, ядро которых представляет собой жидкофазный материал с ограниченной растворимостью в воде. В основу метода положен процесс микрокапсулирования посредством эмульгирования материала ядра в растворе желатина, введения добавок, снижающих растворимость желатина, осаждения желатина на поверхность капель эмульсии с последующим отверждением образовавшихся полимерных оболочек. С целью получения моноядерных микрокапсул с низкой проницаемостью и высокой теплостойкостью полимерных оболочек, на желатиновых оболочках микрокапсул формируют вторичные оболочки посредством последовательной обработки микрокапсул растворами полиакриловой кислоты в количестве 8-80% от веса желатина первичной оболочки при рН среды ниже изоионной точки желатина, солей поливалентных металлов в количестве не менее эквивалентного по отношению к полиакриловой кислоте при понижении кислотности среды до значений, обеспечивающих полноту реакции металла с поликислотой, и инактиваторов в количестве не менее 3% молярных от количества использованной соли металла. 1 табл.
Description
Изобретение относится к микрокапсулированию, в частности к микрокапсулированию жидкофазных материалов с ограниченной растворимостью в воде в оболочки с высокой теплостойкостью и низкой проницаемостью. Микрокапсулы, полученные в соответствии с изобретением, предназначены для использования в химической промышленности, медицине, машиностроении, сфере бытового обслуживания.
Известен способ получения микрокапсул, включающий обработку желатиновой оболочки спиртовым раствором сополимера метакриловой кислоты. Это повышает теплостойкость микрокапсул до 55oC.
Недостатком способа является невысокая теплостойкость оболочек микрокапсул [1].
Известен способ формирования водостойких и теплостойких оболочек микрокапсул экструзией эмульсии капсулируемой жидкости в водном растворителе акрилового сополимера в раствор отвердителя. В качестве отвердителя используют соли алюминия [2].
К недостаткам способа можно отнести невозможность получения моноядерных капсул и микрокапсул с диаметром менее одного миллиметра, неоднородность и дефектность оболочек.
Наиболее близким к предлагаемому решению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ микрокапсулирования, при котором оболочку микрокапсул формируют при 55oC в две стадии. Капсулирование проводят, осаждая желатин под действием карбоксиметилцеллюлозы на первой стадии и синтетической поликислоты - на второй. Сформированные таким образом оболочки имеют проницаемость более низкую, чем оболочки, состоящие только из коацервата желатина с карбоксиметилцеллюлозой [3].
Основным недостатком этого способа является невозможность увеличить теплостойкость оболочек выше температуры разложения желатина 150 - 170oC.
Целью изобретения является разработка эффективного способа получения моноядерных микрокапсул с низкой проницаемостью и высокой теплостойкостью полимерных оболочек.
Поставленная цель достигается тем, что процесс микрокапсулирования проводят в три этапа. На первом этапе формируется первичная желатиновая оболочка методом простой коацервации с использованием в качестве добавки, снижающей растворимость желатина, неорганической соли. Формирование производят по одному из известных способов. Величина молекулярного веса и значение изоионной точки желатина не являются принципиальными. На втором этапе формируют вторичную оболочку, которая состоит из чистой поликислоты, посредством обработки желатиновых оболочек водным раствором полиакриловой кислоты при pH среды большем, чем значение изоионной точки желатина. Степень полимеризации полиакриловой кислоты не имеет принципиального значения, однако целесообразно использовать полимер с молекулярным весом не менее 5000, а ее количество находится в пределах 8 - 80% от веса желатина. Осаждение поликислоты осуществляется снижением значения pH ниже изоионной точки желатина. Минимальное значение pH при осаждении определяется агрегативной устойчивостью получаемой дисперсии микрокапсул и зависит от природы материала ядра, молекулярного веса полимеров, значения изоионной точки желатина, относительного количества полиакриловой кислоты, других факторов. На третьем этапе производят сшивку вторичной оболочки микрокапсул, для чего их обрабатывают раствором любых водорастворимых солей поливалентных металлов. Реакцию ионов металлов с осажденной на поверхности оболочек поликислотой инициируют понижением кислотности среды до значений, обеспечивающих полноту реакции металла с поликислотой и зависящих от природы основания соли.
Процессы формирования металлополимерной оболочки на второй и третьей стадиях проводят при комнатной температуре.
При необходимости получения микрокапсул в виде сухого порошка проводят инактивацию их поверхности водным раствором одного из реакционноспособных соединений, образующих с ионами металлов вторичной оболочки нерастворимые в воде внутрикомплексные соли. В качестве таких реакционноспрособных соединений можно использовать олигомеры (меламинформальдегидных и фенолформальдегидных смол), экстракты природных вяжущих веществ, низкомолекулярные комплексообразующие соединения (диметилглиоксим, ацетилацетон, купферон и т.д.), другие соединения. Затем микрокапсулы промывают водой и сушат при комнатной температуре. Допускается проводить сушку микрокапсул при повышенных температурах.
При формировании первичной оболочки, необходимой для обеспечения механической устойчивости микрокапсул, использовался желатин марки "A" ОСТ 6-17-421-84, изоионная точка которого 4, 7. В качестве органической соли для снижения растворимости желатина в растворе был применен сульфат натрия ГОСТ 4166-76. Полиакриловая кислота, полученная известным способом полимеризации из акриловой кислоты ТУ 6-09-4131-75, обеспечивала повышение теплостойкости и снижение проницаемости оболочек микрокапсул. В качестве солей поливалентных металлов использовались сульфат хрома ГОСТ 4472-78, алюмокалиевые квасцы ГОСТ 4329-77, сульфат алюминия ГОСТ 3758-75, хромокалиевые квасцы ГОСТ 4162-71, сульфат (сернокислый) титана ГОСТ ТУ 6-09-01-477-77. При регулировании значений pH раствора использовались 3%-ный водный раствор соляной кислоты и 5%-ный водный раствор едкого натра.
Инактивацию металлополимерных оболочек микрокапсул проводили распорами елового экстракта ОСТ 17-122-71, диметилглиоксима ГОСТ 5828-77 новолачной смолы, полученной поликонденсацией фенола ГОСТ 6417-72 с формальдегидом ГОСТ 1625-75 при молярном соотношении 3:1. Особенностью инактивации, отличающей ее от процессов дубления белковых материалов, является ее поверхностный характер. Он проявляется в отсутствии проникновения инактивирующего соединения вглубь оболочек.
Пример. В реактор, снабженный мешалкой, вносят 15 г воды, 1 г желатина и растворяют при 30oC. В раствор желатина вводят копсулируемое вещество, эмульгируют его посредством перемешивания и добавляют раствор сульфата натрия. Формирование оболочек микрокапсул происходит при охлаждении полученной смеси до комнатной температуры.
Посредством 3%-ного водного раствора соляной кислоты устанавливают значение pH полученной среды, большее чем значения изоионной точки использованного желатина. В полученную смесь вводят 5%-ный раствор полиакриловой кислоты, предварительно нейтрализованный до значений pH смеси, в количестве 8 - 80% от веса желатина. Перемешивают и с помощью водного раствора соляной кислоты снижают значение pH ниже изоионной точки желатина, в результате чего происходит осаждение полиакриловой кислоты на поверхность желатиновых оболочек.
К полученной суспензии микрокапсул, имеющих двойную оболочку, добавляют водный раствор сшивающего агента, представляющий собой соль поливалентных металлов в количестве не менее эквивалентного по отношению к полиакриловой кислоте, устанавливают требуемое значение кислотности среды и перемешивают. После этого при необходимости проводят инактивацию поверхности микрокапсул.
Полученные микрокапсулы промывают, отделяют из матричного раствора фильтрованием и сушат.
Параметры процесса: объем реактора 5 • 10-6 м3, желатин вводился в сухом виде из расчета 1 г желатина на 15 г воды, формирование оболочек осуществлялось при охлаждении полученной смеси до комнатной температуры, добавки полиакриловой кислоты составляли 8 - 80% от веса желатина при pH среды, большем значения изоионной точки использованного желатина, осаждение полиакриловой кислоты на желатиновые оболочки микрокапсул проводилось при уменьшении значения pH раствора ниже изоионной точки желатина, добавки водорастворимых солей поливалентных металлов составляли величину не менее эквивалентного по отношению к полиакриловой кислоте, кислотность среды на стадии завершения сшивки вторичной оболочки зависит от природы соли и составляет для хрома до pH 6,0, алюминия - до pH 5,0, количество инактиваторов должно быть достаточным, чтобы обеспечивает отсутствие агломерации микрокапсул при сушке, но не менее 3% молярных от количества использованной соли металла, сушка микоркапсул осуществлялась при 18 - 70oC.
Конкретные параметры процессов и результаты проведенных исследований с использованием в качестве соли трехвалентного металла сульфата хрома, а инактиватора - сульфитированной новолачной смолы представлены ниже и в таблице.
Пример 1. (базовый объект). Эмульгируют 8,0 г нонанола в 20,0 мл 2%-ного раствора натриевой соли сополимера акриловой кислоты и метилметакрилата, содержащего 80% карбоксильных групп. После этого полученную смесь распыляют посредством форсунки в 50 мл 0,15 М раствора сульфата алюминия и перемешивают. При этом образуются микрокапсулы, размер которых составляет 0,6 мм.
Пример 2 (прототип). В реактор емкостью 50 мл, снабженный мешалкой, вносят 15 г воды, 1 г желатина, растворяют, добавляют 10,2 мл 3,0%-ного водного раствора натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, и эмульгируют 8,0 г нонанола при 55oC. Используя 3%-ый раствор соляной кислоты, устанавливают значение pH 3,7. После формирования желатиновой оболочки добавляют 1,7 мл 5%-ного раствора полиакриловой кислоты, в результате чего формируется вторичная оболочка на основе межполимерного комплекса желатин-ПАК. Затем реактор охлаждают до 9oC, обрабатывают 1,0 мл 37%-ного водного раствора формальдегида при значении pH 8,0 и перемешивают в течение 1,0 ч. Полученный продукт хранят и используют в виде суспензии.
Пример 3 предлагаемый способ. В реактор емкостью 50 мл, снабженный мешалкой, вносят 15 г воды, 1 г желатина и растворяют при 30oC, добавляют 8,0 г нонанола, эмульгируют, после чего добавляют 6,1 мл 20% раствора сульфата натрия. Затем реактор охлаждают до комнатной температуры.
Используя 3%-ный раствор соляной кислоты, устанавливают значение pH 5,0. Добавляют 2,5 мл 5%-ного раствора полиакриловой кислоты, предварительно нейтрализованного до pH 5,0. Затем, используя 3%-ный раствор соляной кислоты, снижают pH до 4,2. К полученной суспензии м8к с двойной оболочкой добавляют 7 мл 5%-ного раствора сульфата хрома. Устанавливают pH 6,0 и перемешивают в течение 10 мин.
К суспензии микрокапсул добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора сульфитированной новолачной смолы, полученной поликонденсацией фенола, и перемешивают в течение 5 мин. Продукт промывают небольшим количеством воды, фильтруют и сушат сначала при комнатной температуре, а затем в течение 10 мин при 70oC.
Граничные значения
Пример 4. После получения первичной оболочки pH раствора 4,7.
Пример 4. После получения первичной оболочки pH раствора 4,7.
Пример 5. Формирование вторичной оболочки происходит при pH 4,7.
Пример 6. Количество полиакриловой кислоты 8,0%.
Пример 7. Количество полиакриловой кислоты 80,0%.
Пример 8. Количество соли поливалентного металла соответствует эквивалентному соотношению к полиакриловой кислоте.
Пример 9. Значения pH раствора в конечной стадии формирования вторичной оболочки соответствует предельным значениям.
Пример 10. Количество инактиваторов 3% молярных от количества использованной соли металла.
Запредельные значения
Пример 11. После получения первичной оболочки pH раствора (перед введением ПАК) 4,6.
Пример 11. После получения первичной оболочки pH раствора (перед введением ПАК) 4,6.
Пример 12. Формирование вторичной оболочки происходит при pH 4,8.
Пример 13. Количество полиакриловой кислоты 7,0%.
Пример 14. Количество полиакриловой кислоты 81,0%.
Пример 15. Количество соли поливалентного металла менее эквивалентного соотношения к полиакриловой кислоте на 10%.
Пример 16. Значения pH раствора в конечной стадии формирования вторичной оболочки превышает предельные значения на 0,5 единиц шкалы pH.
Пример 17. Количество инактиваторов 2,5% молярных от количества использованной соли металла.
Результаты исследования при использовании в качестве солей трехвалентных металлов алюмокалиевых квасцов, сульфата алюминия, хромокалиевых квасцов, сульфата (сернокислого) титана, а в качестве инактиватора - елового экстракта, диметилглиоксима близки к приведенным в таблице.
Предлагаемый способ получения микрокапсул позволяет получать моноядерные микрокапсулы с теплостойкими до 260 - 285oC оболочками и низкой проницаемостью. Уменьшить расход полимеробразующего материала, повысить процент выхода готового продукта с заданными свойствами оболочек за счет устранения таких негативных явлений процесса их изготовления как остатки в матричном растворе свободной поликислоты и солей металлов.
Claims (1)
- Способ получения микрокапсул жидкофазных материалов с ограниченной растворимостью в воде путем эмульгирования материала ядра в растворе желатина, введения добавок, снижающих растворимость желатина, осаждения желатина на поверхность капель эмульсии с последующим отверждением образовавшихся полимерных оболочек, отличающийся тем, что на желатиновых оболочках микрокапсул формируют вторичную оболочку посредством последовательной обработки микрокапсул растворами полиакриловой кислоты в количестве 8 - 80% от массы желатина первичной оболочки при рН среды ниже изоионной точки желатина, солей поливалентных металлов в количестве не менее эквивалентного по отношению к полиакриловой кислоте при понижении кислотности среды до значений, обеспечивающих полноту реакции металла с поликислотой, и инактиваторов в количестве не менее 3 мол.% от количества использованной соли металла.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96120505A RU2107542C1 (ru) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | Способ получения микрокапсул |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96120505A RU2107542C1 (ru) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | Способ получения микрокапсул |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2107542C1 true RU2107542C1 (ru) | 1998-03-27 |
RU96120505A RU96120505A (ru) | 1998-06-27 |
Family
ID=20186526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96120505A RU2107542C1 (ru) | 1996-10-08 | 1996-10-08 | Способ получения микрокапсул |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2107542C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2684329C1 (ru) * | 2018-09-18 | 2019-04-08 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Ароматические полиэфирэфиркетоны, сополиэфирэфиркетоны и способ их капсулирования |
RU2691409C1 (ru) * | 2019-02-18 | 2019-06-13 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками |
RU2755532C1 (ru) * | 2018-04-16 | 2021-09-17 | Нинбо Юйфантан Байолоджикал Сайенс Энд Текнолоджи Ко., Лтд. | Микрокапсулы, содержащие пробиотики и обеспечивающие поддержание активности их штаммов, и способ их получения |
RU2791540C1 (ru) * | 2022-06-14 | 2023-03-09 | Александр Дмитриевич Вилесов | Микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент |
WO2023244137A1 (ru) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Александр Дмитриевич ВИЛЕСОВ | Микрокапсулированный огнегасящий агент |
-
1996
- 1996-10-08 RU RU96120505A patent/RU2107542C1/ru active
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2755532C1 (ru) * | 2018-04-16 | 2021-09-17 | Нинбо Юйфантан Байолоджикал Сайенс Энд Текнолоджи Ко., Лтд. | Микрокапсулы, содержащие пробиотики и обеспечивающие поддержание активности их штаммов, и способ их получения |
RU2684329C1 (ru) * | 2018-09-18 | 2019-04-08 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Ароматические полиэфирэфиркетоны, сополиэфирэфиркетоны и способ их капсулирования |
RU2691409C1 (ru) * | 2019-02-18 | 2019-06-13 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Способ получения термостойких ароматических полиэфирэфир- и сополиэфирэфиркетонов с улучшенными физико-механическими характеристиками |
RU2791540C1 (ru) * | 2022-06-14 | 2023-03-09 | Александр Дмитриевич Вилесов | Микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент |
WO2023244137A1 (ru) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Александр Дмитриевич ВИЛЕСОВ | Микрокапсулированный огнегасящий агент |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3755190A (en) | Capsule manufacture | |
US5277979A (en) | Process for microencapsulation | |
US10221323B2 (en) | Microcapsules having dual reagents separated by the capsule wall and methods for making same | |
NO123479B (ru) | ||
Gao et al. | The decomposition process of melamine formaldehyde cores: the key step in the fabrication of ultrathin polyelectrolyte multilayer capsules | |
EP2043773B1 (de) | Polyelektrolyt-modifizierte mikrokapseln | |
US4157983A (en) | Process for production of encapsulated water-dispersible materials | |
JPS6040887B2 (ja) | マイクロカプセルの製法 | |
JP2003519724A (ja) | ホルムアルデヒドが低減したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなるマイクロカプセルの低粘度分散液 | |
RU2107542C1 (ru) | Способ получения микрокапсул | |
EP1328340B1 (de) | Mit einem aminoplast mikroverkapselte feststoffe und verfahren zu deren herstellung | |
US4424302A (en) | Method of forming polymer particles | |
AU607532B2 (en) | Process for microencapsulation, uses of polymers prepared by said process, and compositions containing polymers prepared by said process | |
US4317901A (en) | Method for the production of a powdered phenolic resole resin | |
Goto et al. | Eudragit E, L and S (acrylic resins) microcapsules as pH sensitive release preparations of ketoprofen | |
DE2010110A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln mit Hilfe von synthetischen Koazervaten | |
NO170086B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 5-(omega-ammonio-acyloksy-metylen)-tetrahydrofuraner og -tetrahydrotiofener | |
JP2534691B2 (ja) | 高ち密性マイクロカプセルの製造方法 | |
US2430875A (en) | Granular n-substituted polyamides | |
JPH0379061B2 (ru) | ||
JPH0316378B2 (ru) | ||
RU2147923C1 (ru) | Способ получения микрокапсул | |
JPH0326725A (ja) | 架橋構造を有する球状メラミン樹脂微粒子の製造方法 | |
US20220325050A1 (en) | Method for underwater processing of water-dispersible materials | |
NO129034B (ru) |