RU1792936C - Способ получени 3,4-дифторанилина - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : Продукт - три(четыре)ди(фтор)анилин БФ C6H5F2, т.кип. 75-77°С при 11 мл Нд. Реактор 1: 1,2- дифторбензол. Реагент 2: смесь азотной и серной кислот. Услови  реакции: при 20- 90°С с последующим отделением 3,4-диф- торнитробензола и его восстановлением На в присутствии Rd/C в среде при 20-75°С. 1 табл.

Description

кг

С 07 С 87/60, 1985.

Изобретение относитс  к технологии пслучени  функциональных фтораромати- ческих соединений, а именно дифторанили- н( в, которые наход т применение в кэ1естве полупродуктов при получении биологически активных соединений, лекарстве иных препаратов.,

Известен способ получени  3,4-дифтора- нипина декарбоксилированием соответствующей кислоты, осуществл емый длительным кип чением в минеральной кислоте:

,МН,

- «ОН. HjO, кип чЕнТ

HjSO

Ю

NH,

3,4-дифторанилин образуетс  с выхо- 78% при кип чении в течение 70 ч. К недостаткам указанного способа относитс  невысока  производительность процесса, св занна  с необходимостью длительного кип чени , а также сравнительно невысокий выход целевого продукта. Исходна  кислота может быть получена, согласно из

сравнительно доступного сырь  - дихлорф- талевого ангидрида, однако способ включает три дополнительные стадии с суммарным выходом около 50%.

Другой способ получени  3,4-дифтора- нилина, выбранный в качестве прототипа, заключаетс  в восстановлении 3,4-дифтор- 5-хлорнитробензола водородом на платиновом катализаторе в присутствий триэтоламйна в метаноле при 60°С в автоклаве при давлении 2-5 эти. Реакци  протекает с выходом около 80%. Исходный 3,4-дифтор-5-хлорнитробен- зол получают замещением одного из атомов хлора на фтор во фтордихлорнитробензоле фторидом кали  при 230°С в сульфолане. Выход дифторхлорнитробензола на этой стадии не превышает 30%.

v4 Ю Ю Ю

СдЗ О

e;t

N0,

KF

С1

СуАЬфОААН

j)NO Нг/Pd/c

4)NH2

С1

Рассматриваемый способ также имеет р д недостатков. Среди них сравнительно

невысокий выход в расчете на исходный фтордихлорнитробензол, составл ющий 20- .2.5%, нетехнологичность процесса как на стадии фторировани , св занной со сложностью регенерации высококип щего дефицитного растворител , используемого в процессе, так и на стадии восстановлени , св занный с применением автоклавов, а также с использованием высокотоксичного три- этиламина.

Цель изобретени  - увеличение выхода целевого 3,4-дифторанилина, повышение технологичности процесса за счет исключени  использовани  дефицитного растворител  сульфолана на стадии фторировани , токсичного триэтиламина на стадии восстановлени , а также отказ от применени  оборудовани , работающего под давлением.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что 3,4-дифторанилин получают нитрованием орто-дифторбензола и последующим восстановлением образующегос  при этом 3,4-дифторнитробензола водородом на платиновом катализаторе в пропанрле в рёак- торе емкостного типа.

HNOs/HjSOjj

H2/Plt F

,NH,

Нитрование орто-дифторбёизола провод т при 40-50°С в начальный период, с целью увеличени  селективности процесса, довод  температуру до 90°С в конце процесса , дл  максимального использовани  азотной кислоты. Восстановление провод т при 30-75°С, использу  в качестве растворител  пропанол. Проведение процесса восстановлени  3,4-дифторнитробензола при температуре ниже 30°С приводит к чрезмерному замедлению процесса и снижению из-за этого выхода целевого продукта. При повышении температуры более 75°С увеличиваетс  унос реагентов и продуктов реакции, что также снижает выход.

Отличительными признаками предлагаемого способа  вл ютс : получение 3,4- дйфторанилйна из другого сырь  - орто-дифторбензола, который подвергают нитрованию смесью азотной и серной кислот при 20-90°С, а также проведение процесса восстановлени  полученного 3,4-дифторнитробензола в присутствии пропанола.

При исследовании патентной и научно- технической информации не было вы влено источников, обладающих аналогичной совокупностью признаков, что позвол ет сделать выводе соответствии критерию существенные отличи .

Сущность способа иллюстрируетс  сле- дующими примерами,

Пример 1.В 2.5-литровый стекл нный реактор загружают 620 г 60%-ной азотной кислоты и 1230 г 98%-ной серной кислоты.

Нитрующую смесь охлаждают до 20-30°С и затем постепенно дозируют 750 г орто- дифторбензола, поддержива  температуру 40-50°С. После окончани  дозировки реакционную массу выдерживают при этих

услови х 0,5-1 ч, а затем постепенно довод т температуру до 90°С и выдерживают 1-2 ч. Далее реакционную массу охлаждают и разбавл ют водой, органический слой отдел ют , промывают 2-3 раза водой и перегон ют под вакуумом, собира  фракцию с температурой кипени  7б-80°С при 11 мм рт.ст. Получают 940 г 3,4-дифторнитробензола (выход 90%). ;

100 г полученного таким образом 3,4дифторнйтробензола загружают в 0,5-литровую колбу из стекла, оборудованную эффективной мешалкой, туда же загружают 0,25 л пропанола, 10 г предварительно измельченного катализатора. Включают мешалку и подачу водорода. Затем нагревают реактор до 60°С и выдерживают при этой температуре 3 ч. После завершени  процесса из реактора отгон ют пропанол, а затем под вакуумом 3,4-дифторанилин. Собирают

фракцию 75-77°С при 11 мм рт.ст. Выход 77,1 г (95%).

Результаты опытов, проведенных по аналогичной методике, приведены в таблице (в таблице приведены данные по стадии

восстановлени , стади  нитровани  проводилась точно так же, как в опыте 1).

Как следует из приведенных примеров, предлагаемый способ позвол ет достичь целей изобретени : повысить выход целевого

3,4-дифторанилина, который составл ет 82- 98% на стадии восстановлени  (или 70-88% в расчете на орто-дифторбензол, т.е. на обе стадии - нитровани  и восстановлени ), улучшить технологичность процесса,

исключив применение высококип щего дефицитного растворител  сульфолана и высокотоксичного триэтиламина, а также реактора, работающего под давлением, за счет использовани  в качестве исходного

продукта орто-дифторбензола.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  3,4-дифторанилина обработкой галоидпроизводного фторбен- 3o:ia при повышенной температуре с последу ощим восстановлением промежуточного нигропроизводного 1,2-дифторбензола во- до зодом в присутствии катализатора - пзл- лаций на угле в среде пропанола при

   Получение 3, 4-дифторанилина (восстановление 3,4-дифторнитробензола)

   0

   повышенной температуры, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, в качестве галоидпроизводного фторбензолй используют 1,2-диф торбензол, который подвергают нитрованию смесью азотной и серной кислот при 20-90°С с последующим восстановлением промежуточного 3,4-диф- торнитробензола