PL238541B1 - Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process - Google Patents
Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process Download PDFInfo
- Publication number
- PL238541B1 PL238541B1 PL431188A PL43118819A PL238541B1 PL 238541 B1 PL238541 B1 PL 238541B1 PL 431188 A PL431188 A PL 431188A PL 43118819 A PL43118819 A PL 43118819A PL 238541 B1 PL238541 B1 PL 238541B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- smoke
- flame
- smoke emission
- flammability
- fire
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja substancji zmniejszających emisję dymu tworzyw polimerowych w procesie palenia.The subject of the invention is a composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the smoking process.
W raporcie przygotowanym przez organizację Plastics Europę pt. Plastics and tire safety in buildings and constructions” odnaleźć można informacje, że w latach 2008-2012 w państwach członkowskich Unii Europejskiej (oprócz Luksemburga i Malty) całkowita liczba pożarów wyniosła średnio 3,5 na 1000 mieszkańców. Pomimo faktu, że liczba osób ginących w tego rodzaju zdarzeniach od 1979 do 2007 roku w podanym rejonie uległa obniżeniu o około 60%, odsetek osób ginących w pożarach jest wciąż wysoki. Liczba ofiar śmiertelnych w 19 krajach UE, dla których przeprowadzono tego rodzaju oszacowania w latach 2008-2012 wyniosła 0,8 na 100000 mieszkańców, podczas gdy w USA było to 0,97, zaś w Rosji aż 9,2. Zaobserwowano, że najwięcej zgonów w wyniku pożaru ma miejsce w budynkach, a ich bezpośrednią przyczyną są toksyczne gazy, oparzenia, upadek z wysokości oraz przygniecenie przez elementy konstrukcji itp. [1],In a report prepared by Plastics Europa, entitled Plastics and tire safety in buildings and constructions ”, information can be found that in 2008-2012 in the Member States of the European Union (except Luxembourg and Malta) the total number of fires was on average 3.5 per 1000 inhabitants. Despite the fact that the number of people killed in such incidents from 1979 to 2007 in this area decreased by about 60%, the percentage of people dying in fires is still high. The death toll in the 19 EU countries for which such estimates were made in 2008-2012 was 0.8 per 100,000 inhabitants, while in the USA it was 0.97, and in Russia as much as 9.2. It has been observed that most deaths as a result of fire occur in buildings, and their direct causes are toxic gases, burns, falls from heights and being crushed by structural elements, etc. [1],
Tworzywa polimerowe ze względu na ich trwałość oraz względy ekonomiczne są powszechnie stosowane w przemyśle budowlanym (9,65 min ton w 2015 w UE) jako elementy izolacji, instalacji wodno-kanalizacyjnej, stolarki okiennej, czy architektoniczne. Mając na uwadze fakt, że polimery niemodyfikowane są zazwyczaj materiałami łatwopalnymi, a po zapaleniu emitują znaczne ilości dymów, zwiększenie ich ognioodporności jest jednym z kluczowych zadań stawianych przemysłowi tworzyw polimerowych. W celu ograniczenia palności polimery poddaje się chemicznej modyfikacji, lub wprowadza do nich środki uniepalniające, zadaniem których jest zmniejszenie ryzyka wystąpienia pożaru i jego rozprzestrzeniania się, a tym samym ograniczenia liczby ofiar. Ustalono, że użycie w/w środków może 3-krotnie wydłużyć czas przeżycia ofiar i zwiększyć szanse na przeprowadzenie skutecznej akcji ratunkowej. Aktualnie dostępnych jest około 200 tego rodzaju substancji różniących się postacią fizyczną i mechanizmem działania, użycie których uwarunkowane jest m.in. rodzajem tworzywa, czy obszarem zastosowania [1], Dużym zainteresowaniem jednostek badawczo - rozwojowych cieszą się środki hamujące proces spalania poprzez tworzenie na powierzchni materiałów je zawierających trwałej warstwy zwęglenia o budowie komórkowej, określanych mianem uniepalniaczy intumescent.Due to their durability and economic considerations, polymeric materials are widely used in the construction industry (9.65 million tonnes in 2015 in the EU) as elements of insulation, plumbing, window joinery and architectural elements. Considering the fact that unmodified polymers are usually flammable materials and emit significant amounts of smoke when ignited, increasing their fire resistance is one of the key tasks for the polymeric materials industry. In order to limit their flammability, polymers are chemically modified or with flame retardants introduced in order to reduce the risk of fire and its spread, and thus reduce the number of victims. It was found that the use of the above-mentioned measures may extend the survival time of the victims three times and increase the chances of an effective rescue operation. Currently, there are about 200 substances of this type available, differing in their physical form and mechanism of action, the use of which is conditioned, inter alia, by type of material or area of application [1]. Agents that inhibit the combustion process by creating on the surface of materials containing them a permanent carbon layer with a cellular structure, referred to as intumescent flame retardants, are of great interest to research and development units.
Proces tworzenia spęczniałej zwęgliny opiera się na współdziałaniu trzech składników: kwasowego promotora zwęgliny, substancji stanowiącej źródło węgla do tworzenia warstwy ochronnej oraz substancji generującej gazy [2, 3], Najważniejszym zadaniem pierwszego ze składników, który powinien charakteryzować się znaczną wydajnością wydzielania kwasu o wysokiej temperaturze wrzenia, jest propagowanie procesu dehydratacji w temperaturze powyżej 200°C. Drugi ze składników powinien zawierać powyżej 40% węgla, dużą liczbę grup hydroksylowych oraz reagować z kwasowym promotorem zwęgliny poniżej temperatury, w której zachodzi piroliza. Z kolei rola substancji porotwórczej polega na uwalnianiu niepalnych gazów takich jak: ditlenek węgla, amoniak, gazowy azot, chlorowodór, para wodna [4], W celu objaśnienia tego mechanizmu poniżej zamieszczono reakcje chemiczne zachodzące między składnikami jednego z najpopularniejszych układów uniepalniaczy intumescent w trakcie tworzenia zwęgliny:The process of creating swollen carbon is based on the interaction of three components: the acidic carbon promoter, the substance that is the carbon source for the formation of a protective layer and the gas-generating substance [2, 3]. boiling, it is promoting the dehydration process at temperatures above 200 ° C. The second component should contain more than 40% carbon, a large number of hydroxyl groups and should react with the acidic carbon promoter below the temperature at which pyrolysis occurs. On the other hand, the role of the blowing agent is to release non-flammable gases such as: carbon dioxide, ammonia, nitrogen gas, hydrogen chloride, water vapor [4]. charcoals:
(NH4PO3)n ------► nH3PO4 + nNH3 f (1)(NH 4 PO 3 ) n ------ ► nH 3 PO 4 + nNH 3 f (1)
H+H +
C(CH2OH)4 ------► zwęglina + H2O f (2) melamina ------► melam + NH3f+ N2| (3)C (CH 2 OH) 4 ------ ► carbon + H 2 O f (2) melamine ------ ► melam + NH 3 f + N 2 | (3)
W wyniku rozkładu polifosforanu amonu powstają pochodne kwasu fosforowego (reakcja 1), obecność których determinuje tworzenie się fazy płynnej. W fazie tej zachodzi fosforylacja grup hydroksylowych pentaerytrolu i proces sieciowania, a płynna postać tworzącej się zwęgliny ulega spęcznieniu przez wydzielane niepalne gazy (reakcja 2). Ponadto w wyniku rozkładu melaminy uwalniany jest amoniak oraz produkty, które podlegają sublimacji (reakcja 3), dzięki czemu tworzenie spęczniałej warstwy jest spotęgowane i zachodzi w sposób ciągły. Intensywność „puchnięcia” warstwy zależy od lotności wydzielanych gazów, lepkości produktów rozkładu tworzących fazę płynną i możliwości ich przekształcenia w stałą formę o strukturze komórkowej. Natomiast skuteczność działania warstwy zwęglenia warunkowana jest jej grubością i szczelnością, jak również trwałością ze względu na liczne naprężenia mechaniczne, którym podlega oraz narażenie na proces termooksydacji [4],As a result of the decomposition of ammonium polyphosphate, phosphoric acid derivatives are formed (reaction 1), the presence of which determines the formation of the liquid phase. In this phase, the phosphorylation of pentaerythritol hydroxyl groups and the cross-linking process take place, and the liquid form of the formed carbon is swollen by the released non-flammable gases (reaction 2). In addition, as a result of melamine decomposition, ammonia is released and products that undergo sublimation (reaction 3), thanks to which the formation of the swollen layer is intensified and takes place in a continuous manner. The intensity of "swelling" of the layer depends on the volatility of the released gases, the viscosity of the decomposition products forming the liquid phase and the possibility of their transformation into a solid form with a cellular structure. On the other hand, the effectiveness of the charcoal layer depends on its thickness and tightness, as well as durability due to numerous mechanical stresses to which it is subject and exposure to the thermo-oxidation process [4],
PL 238 541 B1PL 238 541 B1
Obecnie szeroko badane pod kątem ograniczenia palności tworzyw polimerowych są związki chemiczne zawierające pierścienie aromatyczne oraz wysoką zawartość azotu. Wiele publikacji poświęcono melaminie i jej pochodnym jako związkom spęczniającym o właściwościach uniepalniających [5, 6]. Dane literaturowe wskazują, że połączenie fosforu i związków azotu wykazuje silny synergiczny efekt uniepalniający w przypadku materiałów celulozowych oraz termoplastów [7, 8]. Ustalono, że wiązanie P-N jest bardziej efektywne w procesie fosforylacji niż wiązanie P-O [9], a także uczestniczy w tworzeniu wiązań rozgałęzionych, co sprzyja tworzeniu trwałej zwęgliny. Synergizm fosforowo-azotowy nie jest zjawiskiem powszechnie występującym i zależy od charakteru związków fosforowych oraz azotowych, jak również budowy chemicznej polimeru [10, 11]. Z powodzeniem jako środki zmniejszające palność polimerów stosowane są również sole związków melaminy, łączące zarówno cechy kwasu jak i poroforu. Jednak, pomimo że wykazują dobre właściwości uniepalniające, muszą być stosowane w znacznych ilościach (co najmniej 30% mas.), co nie pozostaje bez wpływu na pozostałe właściwości użytkowe materiału. Ponadto efekt uniepalniający związków melaminy nie jest uniwersalny i jest obserwowany jedynie w przypadku niektórych tworzyw polimerowych.Currently, chemical compounds containing aromatic rings and a high nitrogen content are widely researched in terms of reducing the flammability of polymeric materials. Many publications have been devoted to melamine and its derivatives as swelling compounds with flame retardant properties [5, 6]. Literature data show that the combination of phosphorus and nitrogen compounds shows a strong synergistic flame-retardant effect in the case of cellulosic materials and thermoplastics [7, 8]. It was found that the P-N bond is more effective in the phosphorylation process than the P-O bond [9], and also participates in the formation of branched bonds, which favors the formation of permanent carbon. Phosphorus-nitrogen synergism is not a common phenomenon and depends on the nature of phosphorus and nitrogen compounds, as well as the chemical structure of the polymer [10, 11]. Salts of melamine compounds which combine both acid and blowing agent properties are also successfully used as flame retardants for polymers. However, despite the fact that they show good flame retardant properties, they must be used in significant amounts (at least 30% by weight), which has an impact on the remaining functional properties of the material. Moreover, the flame-retardant effect of melamine compounds is not universal and is observed only in the case of some polymer materials.
Poniżej przedstawiono przegląd rozwiązań z obszaru ograniczania palności oraz emisji dymu tworzyw polimerowych, w tym przede wszystkim poli(chlorku winylu) (PVC):Below is an overview of solutions in the area of reducing the flammability and smoke emission of polymers, mainly poly (vinyl chloride) (PVC):
W międzynarodowym patencie WO2010044671A1 przedstawiono mieszaninę uniepalniającą na bazie glinokrzemianów warstwowych (1-10% mas.) i mikrokrzemionki (2-20% mas.). Badania wykonane z wykorzystaniem kalorymetru stożkowego dla polipropylenu zawierającego 15% mas. mieszaniny uniepalniającej potwierdziły obniżenie wartości szybkości wydzielania ciepła z 2300 kW/m2 dla niemodyfikowanego polimeru do około 600 kW/m2 przy gęstości promieniowania cieplnego wynoszącej 70 kW/m2.The international patent WO2010044671A1 describes a flame-retardant mixture based on layered aluminosilicates (1-10 wt.%) And microsilica (2-20 wt.%). Tests performed with the use of a cone calorimeter for polypropylene containing 15 wt. the flame-retardant mixture confirmed the reduction of the heat release rate from 2300 kW / m 2 for the unmodified polymer to about 600 kW / m 2 at the heat radiation density of 70 kW / m 2 .
W patencie US 5886072 przedstawiono mieszaniny uniepalniające zawierające wodorotlenek glinu, tritlenek diantymonu, bromowane estry ftalowe, fosforan izodecylodifenylowy, oktamolibdenian amonu oraz boran cynku do zastosowania w poliwinylowych osłonach do kabli elektrycznych. Wytworzone mieszaniny umożliwiają zwiększenie wartości indeksu tlenowego poli(chlorku winylu) do 48%.US Patent No. 5,886,072 discloses flame retardant compositions containing aluminum hydroxide, diantimony trioxide, brominated phthalate esters, isodecyldiphenyl phosphate, ammonium octamolybdate and zinc borate for use in polyvinyl sheaths for electric cables. The mixtures produced make it possible to increase the value of the oxygen index of poly (vinyl chloride) to 48%.
W międzynarodowym patencie EP 2875069B1 przedstawiono uniepalnione kompozycje PVC zawierające jako środki uniepalniające m.in. tritlenek diantymonu, boran cynku oraz podfosforyny glinu i wapnia. Opisane kompozycje uzyskały w teście palności UL-94 klasę V-0 oraz wartość indeksu tlenowego równą 31 % V/V.The international patent EP 2875069B1 presents flame-retardant PVC compositions containing as flame-retardant agents, inter alia, diantimony trioxide, zinc borate and aluminum and calcium hypophosphites. The described compositions obtained the V-0 class in the UL-94 flammability test and the oxygen index value equal to 31% V / V.
W amerykańskim patencie o numerze US3962177 przedstawiono serię mieszanin związków niklu i glinu ograniczających dymotwórczość poli(chlorku winylu). Najlepszy wynik uzyskano dla mieszanki szczawianu niklu i siarczanu cynkowoglinowego, która umożliwiała ograniczenie ilości wydzielonego dymu o 75%.US Patent No. US3962177 discloses a series of mixtures of nickel and aluminum compounds that reduce the smoke formation of polyvinyl chloride. The best result was obtained for a mixture of nickel oxalate and zinc aluminum sulphate, which made it possible to reduce the amount of smoke released by 75%.
W patencie WO 2014/013284 A1 zgłoszonym w 2014 roku przez francuską firmę o Italmatch Chemicals S.p.A, przedstawiono mieszaninę uniepalniającą z możliwością zastosowania w poli(chlorku winylu), w szczególności jako zamiennik tritlenku diantymonu. W skład mieszaniny uniepalniającej wchodzą głównie podfosforany metali pierwszych czterech grup układu okresowego, a najbardziej preferowane związki chemiczne to podfosforyny glinu i wapnia. Związki te spowodowały zwiększanie indeksu tlenowego do wartości 25,5-26% V/V oraz umożliwiły na zakwalifikowanie materiału do klasy V-0 w teście UL-94.In the patent WO 2014/013284 A1, filed in 2014 by the French company Italmatch Chemicals S.p.A, a flame-retardant mixture with the possibility of use in polyvinyl chloride, in particular as a substitute for diantimony trioxide, is presented. The flame-retardant mixture consists mainly of metal hypophosphates of the first four groups of the periodic table, and the most preferred chemical compounds are aluminum and calcium hypophosphites. These compounds caused an increase in the oxygen index to the value of 25.5-26% V / V and allowed for the qualification of the material to the V-0 class in the UL-94 test.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest dwuskładnikowa kompozycja substancji zmniejszających emisję dymu tworzyw polimerowych w procesie palenia, składająca się z difosforanu histydyny w ilości 60-87% wagowych oraz glinokrzemianów warstwowych o rozmiarze cząstek < 20 μm w ilości 13-40% wagowych. Całkowita zawartość dwuskładnikowej kompozycji w docelowym tworzywie polimerowym wynosi 10-30% wagowych, korzystnie 30% wagowych.The subject of the present invention is a two-component composition of substances that reduce smoke emission of polymers during the smoking process, consisting of histidine diphosphate in an amount of 60-87% by weight and layered aluminosilicates with a particle size <20 μm in an amount of 13-40% by weight. The total content of the two-component composition in the target polymeric material is 10-30 wt%, preferably 30 wt%.
Korzystny sposób otrzymywania plastyfikowanego PVC (PVC-P) z kompozycją według wynalazku polega na tym, że do mieszalnika szybkoobrotowego ogrzanego do temperatury 90°C, wprowadza się 1000 g proszkowego suspensyjnego poli(chlorku winylu), 40 g cynoorganicznego stabilizatora termicznego, 10 g wosku parafinowego i całość miesza przez 15 minut przy szybkości obrotowej mieszadła wynoszącej 1800 obr/min, aż do osiągnięcia temperatury 120°C. Następnie otrzymaną mieszaninę schładza się w mieszalniku wolnoobrotowym do temperatury < 90°C i wprowadza 300 g ftalanu diizononylu. Po 15 minutach mieszania do otrzymanej mieszanki wprowadza się układ uniepalniający według wynalazku składający się z 116:502 g difosforanu histydyny oraz 77:116 g glinokrzemianów warstwowych i miesza całość przez kolejne 5 minut. Otrzymaną w ten sposób mieszankę wytłacza się na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej połączonej z granulatorem. Z uzyskanego granulatu formuje sięA preferred method of obtaining plasticized PVC (PVC-P) with the composition according to the invention consists in introducing 1000 g of powder suspension poly (vinyl chloride), 40 g of organotin thermal stabilizer, 10 g of wax into a high-speed mixer heated to 90 ° C. of paraffin wax and the mixture is mixed for 15 minutes at the impeller speed of 1800 rpm, until a temperature of 120 ° C is reached. The mixture obtained is then cooled down to a temperature of <90 [deg.] C. in a slow-running mixer and 300 g of diisononyl phthalate are introduced. After 15 minutes of mixing, the flame-retardant system according to the invention, consisting of 116: 502 g of histidine diphosphate and 77: 116 g of layered aluminosilicates, is introduced into the mixture obtained and mixed for another 5 minutes. The blend thus obtained is extruded on a co-rotating twin-screw extruder connected to a granulator. It is formed from the obtained granulate
PL 238 541 B1 detale o wymaganej grubości wykorzystując do tego prasę hydrauliczną. Podczas prasowania temperatura i ciśnienie w gnieździe formy powinny wynosić odpowiednio 165°C i 12 MPa, natomiast czas prasowania powinien być równy co najmniej 5 minut dla detalu o grubości 2 mm.Details of the required thickness were made using a hydraulic press. During pressing, the temperature and pressure in the mold cavity should be respectively 165 ° C and 12 MPa, while the pressing time should be at least 5 minutes for a detail with a thickness of 2 mm.
Ograniczenie palności plastyfikowanego poli(chlorku winylu) jest efektem wprowadzenia do niego fosforanowej soli pochodnej imidazolu w postaci difosforanu histydyny i glinokrzemianów warstwowych, co sprzyja formowaniu spęczniałej i zwartej warstwy zwęglenia, która pokrywała znaczną powierzchnię materiału poddanego oddziaływaniu strumienia ciepła o zadanej mocy. Dodatkowo ograniczenie szybkości spalania było efektem wydzielania się niepalnych substancji gazowych zmniejszających stężenie gazów palnych i czynnika utleniającego w obszarze spalania. W efekcie opracowany układ uniepalniający ograniczał szybkość uwalniania ciepła, a także redukował ilość dymów.The limitation of flammability of the plasticized poly (vinyl chloride) is the result of introducing the phosphate salt of the imidazole derivative in the form of histidine diphosphate and layered aluminosilicates into it, which favors the formation of a swollen and compact carbon layer that covered a large surface of the material subjected to the heat flux of a given power. In addition, the reduction of the combustion rate was the effect of the release of non-flammable gaseous substances reducing the concentration of flammable gases and the oxidizing agent in the combustion area. As a result, the developed flame-retardant system limited the heat release rate and also reduced the amount of fumes.
Wyniki prowadzonych badań wykazały, że plastyfikowany poli(chlorek winylu) zawierający substancję uniepalniającą będącą fosforanową solą pochodnej imidazolu w postaci difosforanu histydyny i glinokrzemiany warstwowe jako układ uniepalniający charakteryzował się nie tylko obniżoną palnością, ale również zredukowaną emisją dymu w porównaniu do plastyfikowanego poli(chlorku winylu) bez dodatku uniepalniaczy. Podobnie dla plastyfikowanego poli(chlorku winylu) modyfikowanego układem stanowiącym przedmiot zgłoszenia uzyskano niższe wartości parametrów określających zarówno palność, jak i emisję dymu, w porównaniu do plastyfikowanego poli(chlorku winylu) modyfikowanego układem uniepalniającym zawierającym substrat użyty do przygotowania difosforanu histydyny, a mianowicie histydynę, a także glinokrzemiany warstwowe. Z kolei w porównaniu do plastyfikowanego poli(chlorku winylu) modyfikowanego uniepalniaczem komercyjnym uzyskano zbliżone wartości parametrów określających palność, ale za to znacznie niższe w przypadku parametrów określających emisję dymu. Zasadniczą kwestię stanowi fakt, iż zastosowanie układu uniepalniającego zawierającego substancję uniepalniającą będącą fosforanową solą pochodnej imidazolu w postaci difosforanu histydyny i glinokrzemiany warstwowe do modyfikacji plastyfikowanego poli(chlorku winylu) pozwoliło na jednoczesne ograniczenie zarówno palności, jak i emisji dymu tego tworzywa (osiągnięto oba efekty równocześnie). Przedmiot wynalazku został objaśniony szczegółowo za pomocą przykładów.The results of the research showed that the plasticized poly (vinyl chloride) containing the flame-retardant substance being a phosphate salt of the imidazole derivative in the form of histidine diphosphate and layered aluminosilicates as a flame-retardant system was characterized not only by reduced flammability, but also by reduced smoke emission compared to plasticized poly (vinyl chloride) ) without the addition of flame retardants. Similarly, for plasticized poly (vinyl chloride) modified with the system constituting the subject of the application, lower values of parameters determining both flammability and smoke emission were obtained compared to plasticized poly (vinyl chloride) modified with a flame-retardant system containing the substrate used for the preparation of histidine diphosphate, namely histidine, and also layered aluminosilicates. On the other hand, compared to plasticized poly (vinyl chloride) modified with a commercial flame retardant, the obtained parameters were similar to determine the flammability, but much lower in the case of the parameters determining smoke emission. The main issue is the fact that the use of a flame-retardant system containing a flame-retardant substance which is a phosphate salt of the imidazole derivative in the form of histidine diphosphate and layered aluminosilicates for the modification of plasticized poly (vinyl chloride) allowed for the simultaneous reduction of both flammability and smoke emission of this material (both effects were achieved simultaneously) ). The subject matter of the invention is explained in detail by means of examples.
P r z y k ł a d 1:P r z x l a d 1:
Do mieszalnika szybkoobrotowego ogrzanego do temperatury 90°C, wprowadzono 1000 g proszkowego suspensyjnego poli(chlorku winylu), 40 g cynoorganicznego stabilizatora termicznego oraz 10 g wosku parafinowego i całość mieszano przez 15 minut przy szybkości obrotowej mieszadła wynoszącej 1800 obr/min, aż do osiągnięcia temperatury 120°C. Następnie otrzymaną mieszaninę schładzano w mieszalniku wolnoobrotowym do temperatury < 90°C i wprowadzono 300 g ftalanu diizononylu. Po 15 minutach mieszania do otrzymanej mieszanki wprowadzono układ uniepalniający składający się z 502 g difosforanu histydyny oraz 77 g glinokrzemianów warstwowych i mieszano przez kolejne 5 minut. Otrzymaną w ten sposób mieszankę wytłoczono na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej połączonej z granulatorem. Z uzyskanego granulatu uformowano próbki do badań o wymaganej grubości wykorzystując w tym celu prasę hydrauliczną. Podczas prasowania temperatura i ciśnienie w gnieździe formy wynosiły odpowiednio 165°C i 12 MPa, natomiast czas prasowania zależał od grubości próbki i przykładowo dla detalu o grubości 2 mm wyniósł 5 minut.1000 g of powdered suspension polyvinyl chloride, 40 g of organotin thermal stabilizer and 10 g of paraffin wax were introduced into a high-speed mixer, heated to 90 ° C, and mixed for 15 minutes at the agitator speed of 1800 rpm until reaching temperature 120 ° C. Subsequently, the mixture obtained was cooled down to a temperature of <90 ° C in a slow-running mixer and 300 g of diisononyl phthalate were introduced. After 15 minutes of mixing, a flame retardant system consisting of 502 g of histidine diphosphate and 77 g of layered aluminosilicates was introduced into the mixture obtained and mixed for another 5 minutes. The blend thus obtained was extruded on a co-rotating twin-screw extruder connected to a granulator. From the obtained granulate, test specimens of the required thickness were formed using a hydraulic press. During pressing, the temperature and pressure in the mold cavity were respectively 165 ° C and 12 MPa, while the pressing time depended on the thickness of the sample and, for example, for a detail with a thickness of 2 mm, it was 5 minutes.
Wycięte próbki po procesie klimatyzacji poddano badaniom palności i emisji dymu wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660, gęstość promieniowania cieplnego 35 kW/m2), który umożliwia wyznaczenie parametrów kluczowych z punktu widzenia ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Rate, pHRR) oraz średniej wartości szybkości wydzielania ciepła (Heat Release Rate, HRR), a także wykorzystywanego do prognozowania możliwości rozwoju pożaru w warunkach pełnej skali maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Rate of Heat Emission, MARHE), jak również parametrów pozwalających na dokonanie oceny ilości wydzielających się dymów (metoda dynamiczna), a mianowicie powierzchni ekstynkcji właściwej (Specific Extinction Area, SEA) i całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release, TSR). Ponadto do badań dymotwórczości użyto komorę (metoda statyczna) firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959, gęstość promieniowania cieplnego 25 kW/m2) pozwalającą na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu (Ds,max). Obniżenie wartości przedstawionych parametrów będzie prowadziło do ograniczenia palności i emisji dymu z tworzywa w trakcie pożaru.The samples cut out after the air-conditioning process were subjected to flammability and smoke emission tests using the Fire Testing Technology Ltd. cone calorimeter (procedure according to ISO 5660, heat radiation density 35 kW / m 2 ), which enables the determination of key parameters from the point of view of fire protection, i.e. .: the maximum value of the heat release rate (pHRR) and the average value of the heat release rate (HRR), and also used to forecast the possibility of fire development under full-scale conditions, the maximum average heat emission rate (Maximum Average Rate). of Heat Emission, MARHE), as well as the parameters for assessing the amount of smoke released (dynamic method), namely Specific Extinction Area (SEA) and Total Smoke Release (TSR). In addition, a fire test chamber (static method) of the Fire Testing Technology Ltd. company (procedure according to ISO 5959, heat radiation density 25 kW / m 2 ) was used for the smoke production tests, allowing to determine the value of the maximum smoke optical density (Ds, max). Lowering the values of the presented parameters will lead to limitation of flammability and smoke emission from plastic during a fire.
PL 238 541 Β1PL 238 541 Β1
Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas. układu uniepalniającego (difosforan histydyny i glinokrzemiany warstwowe)Flammability and smoke emission test results for materials containing 10, 20 and 30 wt. flame retardant system (histidine diphosphate and layered aluminosilicates)
W nawiasach podano wartości odchylenia standardowegoStandard deviation values are given in parentheses
Przykład 2 - porównawczy:Example 2 - comparative:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamy plastyfikowany poli(chlorek winyu) i podobną metodę wytwarzania materiałów jak podana w przykładzie 1. Niniejszy przykład stanowi plastyfikowany poli(chlorek winylu), a przedstawienie wyników badań palności i emisji dymu miało za zadania pokazanie wpływu opracowanego środka uniepalniającego na palność i dymotwórczość tego tworzywa.In the presented comparative example, the same plasticized poly (vinyl chloride) and a similar material production method as given in example 1 were used. flammability and smoke generation of this material.
Do mieszalnika szybkoobrotowego ogrzanego do temperatury 90°C, wprowadzono 1000 g proszkowego suspensyjnego poli(chlorku winylu), 40 g cynoorganicznego stabilizatora termicznego oraz 10 g wosku parafinowego i całość mieszano 15 minut przy szybkości obrotowej mieszadła wynoszącej 1800 obr/min, aż do osiągnięcia temperatury 120°C. Następnie otrzymaną mieszaninę schładzano w mieszalniku wolnoobrotowym do temperatury < 90°C i wprowadzono 300 g ftalanu diizononylu. Po 15 minutach mieszania otrzymaną mieszankę wytłoczono na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej połączonej z granulatorem. Z uzyskanego granulatu uformowano próbki do badań o wymaganej grubości wykorzystując w tym celu prasę hydrauliczną. Podczas prasowania temperatura i ciśnienie w gnieździe formy wynosiły odpowiednio 165°C i 12 MPa, natomiast czas prasowania zależał od grubości próbki i przykładowo dla detalu o grubości 2 mm wyniósł 5 minut.1000 g of powdered suspension polyvinyl chloride, 40 g of organotin thermal stabilizer and 10 g of paraffin wax were introduced into a high-speed mixer, heated to 90 ° C, and mixed for 15 minutes at the speed of the stirrer speed of 1800 rpm, until the temperature was reached. 120 ° C. Subsequently, the mixture obtained was cooled down to a temperature of <90 ° C in a slow-running mixer and 300 g of diisononyl phthalate were introduced. After 15 minutes of mixing, the obtained blend was extruded on a co-rotating twin-screw extruder connected to a granulator. From the obtained granulate, test specimens of the required thickness were formed using a hydraulic press. During pressing, the temperature and pressure in the mold cavity were respectively 165 ° C and 12 MPa, while the pressing time depended on the thickness of the sample and, for example, for a detail with a thickness of 2 mm, it was 5 minutes.
Wycięte próbki po procesie klimatyzacji poddano badaniom palności i emisji dymu wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660, gęstość promieniowania cieplnego 35 kW/m2), który umożliwia wyznaczenie parametrów kluczowych z punktu widzenia ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę, pHRR) oraz średniej wartości szybkości wydzielania ciepła (Heat Release Ratę, HRR), a także wykorzystywanego do prognozowania możliwości rozwoju pożaru w warunkach pełnej skali maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission, MARHE), jak również parametrów pozwalających na dokonanie oceny ilości wydzielających się dymów (metoda dynamiczna), a mianowicie powierzchni ekstynkcji właściwej (Specific Extinction Area, SEA) i całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release, TSR). Ponadto do badań dymotwórczości użyto komorę (metoda statyczna) firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959, gęstość promieniowania cieplnego 25 kW/m2) pozwalającą na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu (Ds,max). Obniżenie wartości przedstawionych parametrów będzie prowadziło do ograniczenia palności i emisji dymu z tworzywa w trakcie pożaru.The samples cut out after the air-conditioning process were subjected to flammability and smoke emission tests using the Fire Testing Technology Ltd. cone calorimeter (procedure according to ISO 5660, heat radiation density 35 kW / m 2 ), which enables the determination of key parameters from the point of view of fire protection, i.e. .: the maximum value of the heat release rate (pHRR) and the average value of the heat release rate (HRR), and also used to forecast the possibility of fire development under the conditions of the full scale of the maximum average heat emission rate (Maximum Average Rate). of Heat Emission, MARHE), as well as the parameters for assessing the amount of smoke released (dynamic method), namely Specific Extinction Area (SEA) and Total Smoke Release (TSR). In addition, a fire test chamber (static method) of the Fire Testing Technology Ltd. company (procedure according to ISO 5959, heat radiation density 25 kW / m 2 ) was used for smoke production tests, allowing to determine the value of the maximum smoke optical density (D s , max). Lowering the values of the presented parameters will lead to limitation of flammability and smoke emission from plastic during a fire.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla niemodyfikowanego plastyfikowanego polichlorku winylu)Flammability and smoke emission test results for unmodified plasticized polyvinyl chloride)
W nawiasach podano wartości odchylenia standardowegoStandard deviation values are given in parentheses
PL 238 541 Β1PL 238 541 Β1
Przykład 3 - porównawczy:Example 3 - comparative:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamy plastyfikowany poli(chlorek winylu) i metodę wytwarzania materiałów oraz te same glinokrzemiany warstwowe, a całkowity udział układu uniepalniającego wyniósł 30% względem masy mieszanki plastyfikowanego PVC, czyli tyle samo co w przykładzie 1. Zmianie uległ natomiast jeden ze składników układu uniepalniającego. Zamiast difosforanu histydyny zastosowano histydynę, będącą substratem użytym do przygotowania difosforanu histydyny.In the presented comparative example, the same plasticized poly (vinyl chloride) and the material production method were used, as well as the same layered aluminosilicates, and the total share of the flame-retardant system was 30% in relation to the weight of the plasticized PVC mixture, i.e. the same as in example 1. One of the components was changed. the flame-retardant system. Histidine was used in place of histidine diphosphate, which is the substrate used in the preparation of histidine diphosphate.
Do mieszalnika szybkoobrotowego ogrzanego do temperatury 90°C, wprowadzono 1000 g proszkowego suspensyjnego poli(chlorku winylu), 40 g cynoorganicznego stabilizatora termicznego oraz 10 g wosku parafinowego i całość mieszano 15 minut przy szybkości obrotowej mieszadła wynoszącej 1800 obr/min, aż do osiągnięcia temperatury 120°C. Następnie otrzymaną mieszaninę schładzano w mieszalniku wolnoobrotowym do temperatury <90°C i wprowadzono 300 g ftalanu diizononylu. Po 15 minutach mieszania do otrzymanej mieszanki wprowadzono układ uniepalniający składający się z 502 g histydyny (CAS: 71-00-1) oraz 77 g glinokrzemianów warstwowych i mieszano przez kolejne 5 minut. Otrzymaną w ten sposób mieszankę wytłoczono na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej połączonej z granulatorem. Z uzyskanego granulatu uformowano próbki do badań o wymaganej grubości wykorzystując w tym celu prasę hydrauliczną. Podczas prasowania temperatura i ciśnienie w gnieździe formy wynosiły odpowiednio 165°C i 12 MPa, natomiast czas prasowania zależał od grubości próbki i przykładowo dla detalu o grubości 2 mm wyniósł 5 minut.1000 g of powdered suspension polyvinyl chloride, 40 g of organotin thermal stabilizer and 10 g of paraffin wax were introduced into a high-speed mixer, heated to 90 ° C, and mixed for 15 minutes at the speed of the stirrer speed of 1800 rpm, until the temperature was reached. 120 ° C. Subsequently, the mixture obtained was cooled down to a temperature of <90 ° C in a slow-running mixer and 300 g of diisononyl phthalate were introduced. After 15 minutes of mixing, a flame retardant system consisting of 502 g of histidine (CAS: 71-00-1) and 77 g of layered aluminosilicates was introduced into the mixture obtained and mixed for another 5 minutes. The blend thus obtained was extruded on a co-rotating twin-screw extruder connected to a granulator. From the obtained granulate, test specimens of the required thickness were formed using a hydraulic press. During pressing, the temperature and pressure in the mold cavity were respectively 165 ° C and 12 MPa, while the pressing time depended on the thickness of the sample and, for example, for a detail with a thickness of 2 mm, it was 5 minutes.
Wycięte próbki po procesie klimatyzacji poddano badaniom palności i emisji dymu wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660, gęstość promieniowania cieplnego 35 kW/m2), który umożliwia wyznaczenie parametrów kluczowych z punktu widzenia ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę, pHRR) oraz średniej wartości szybkości wydzielania ciepła (Heat Release Ratę, HRR), a także wykorzystywanego do prognozowania możliwości rozwoju pożaru w warunkach pełnej skali maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission, MARHE), jak również parametrów pozwalających na dokonanie oceny ilości wydzielających się dymów (metoda dynamiczna), a mianowicie powierzchni ekstynkcji właściwej (Specific Extinction Area, SEA) i całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release, TSR). Ponadto do badań dymotwórczości użyto komorę (metoda statyczna) firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959, gęstość promieniowania cieplnego 25 kW/m2) pozwalającą na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu (Ds,max). Obniżenie wartości przedstawionych parametrów będzie prowadziło do ograniczenia palności i emisji dymu z tworzywa w trakcie pożaru.The samples cut out after the air-conditioning process were subjected to flammability and smoke emission tests using the Fire Testing Technology Ltd. cone calorimeter (procedure according to ISO 5660, heat radiation density 35 kW / m 2 ), which enables the determination of key parameters from the point of view of fire protection, i.e. .: the maximum value of the heat release rate (pHRR) and the average value of the heat release rate (HRR), and also used to forecast the possibility of fire development under the conditions of the full scale of the maximum average heat emission rate (Maximum Average Rate). of Heat Emission, MARHE), as well as the parameters for assessing the amount of smoke released (dynamic method), namely Specific Extinction Area (SEA) and Total Smoke Release (TSR). In addition, a fire test chamber (static method) of the Fire Testing Technology Ltd. company (procedure according to ISO 5959, heat radiation density 25 kW / m 2 ) was used for smoke production tests, allowing to determine the value of the maximum smoke optical density (D s , max). Lowering the values of the presented parameters will lead to limitation of flammability and smoke emission from plastic during a fire.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas. układu uniepalniającego (histydyna i glinokrzemiany warstwowe)Flammability and smoke emission test results for materials containing 10, 20 and 30 wt. flame retardant system (histidine and layered aluminosilicates)
W nawiasach podano wartości odchylenia standardowegoStandard deviation values are given in parentheses
Przykład 4 - porównawczy:Example 4 - comparative:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamy plastyfikowany poli(chlorek winylu) i metodę wytwarzania materiałów, a także całkowity udział środka uniepalniającego, który wyniósł 30% względem masy mieszanki plastyfikowanego PVC. Zmianie podlegał natomiast rodzaj użytego środka uniepalniającego, który w podanym przykładzie stanowi komercyjny uniepalniacz intumescent.In the presented comparative example, the same plasticized polyvinyl chloride and the method of producing the materials were used, as well as the total proportion of flame retardant, which was 30% based on the weight of the plasticized PVC blend. On the other hand, the type of flame retardant used was changed, which in the given example is a commercial intumescent flame retardant.
PL 238 541 Β1PL 238 541 Β1
Do mieszalnika szybkoobrotowego ogrzanego do temperatury 90°C, wprowadzono 1000 g proszkowego suspensyjnego poli(chlorku winylu), 40 g cynoorganicznego stabilizatora termicznego oraz 10 g wosku parafinowego i całość mieszano 15 minut przy szybkości obrotowej mieszadła wynoszącej 1800 obr/min, aż do osiągnięcia temperatury 120°C. Następnie otrzymaną mieszaninę schładzano w mieszalniku wolnoobrotowym do temperatury < 90°C i wprowadzono 300 g ftalanu diizononylu. Po 15 minutach mieszania do otrzymanej mieszanki wprowadzono 579 g polifosforanu amonu (CAS: 68333-79-9) i mieszano przez kolejne 5 minut. Otrzymaną w ten sposób mieszankę wytłoczono na wytłaczarce dwuślimakowej współbieżnej połączonej z granulatorem. Z uzyskanego granulatu uformowano próbki do badań o wymaganej grubości wykorzystując w tym celu prasę hydrauliczną. Podczas prasowania temperatura i ciśnienie w gnieździe formy wynosiły odpowiednio 165°C i 12 MPa, natomiast czas prasowania zależał od grubości próbki i przykładowo dla detalu o grubości 2 mm wyniósł 5 minut.1000 g of powder suspension poly (vinyl chloride), 40 g of organotin thermal stabilizer and 10 g of paraffin wax were introduced into a high-speed mixer, heated to 90 ° C, and mixed for 15 minutes at the speed of the stirrer speed of 1800 rpm, until the temperature was reached. 120 ° C. Subsequently, the mixture obtained was cooled down to a temperature of <90 ° C in a slow-running mixer and 300 g of diisononyl phthalate were introduced. After 15 minutes of stirring, 579 g of ammonium polyphosphate (CAS: 68333-79-9) were introduced into the mixture obtained and stirred for a further 5 minutes. The blend thus obtained was extruded on a co-rotating twin-screw extruder connected to a granulator. From the obtained granulate, test specimens of the required thickness were formed using a hydraulic press. During pressing, the temperature and pressure in the mold cavity were respectively 165 ° C and 12 MPa, while the pressing time depended on the thickness of the sample and, for example, for a detail with a thickness of 2 mm, it was 5 minutes.
Wycięte próbki po procesie klimatyzacji poddano badaniom palności i emisji dymu wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660, gęstość promieniowania cieplnego 35 kW/m2), który umożliwia wyznaczenie parametrów kluczowych z punktu widzenia ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę, pHRR) oraz średniej wartości szybkości wydzielania ciepła (Heat Release Ratę, HRR), a także wykorzystywanego do prognozowania możliwości rozwoju pożaru w warunkach pełnej skali maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission, MARHE), jak również parametrów pozwalających na dokonanie oceny ilości wydzielających się dymów (metoda dynamiczna), a mianowicie powierzchni ekstynkcji właściwej (Specific Extinction Area, SEA) i całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release, TSR). Ponadto do badań dymotwórczości użyto komorę (metoda statyczna) firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959, gęstość promieniowania cieplnego 25 kW/m2) pozwalającą na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu (Ds,max). Obniżenie wartości przedstawionych parametrów będzie prowadziło do ograniczenia palności i emisji dymu z tworzywa w trakcie pożaru.The samples cut out after the air-conditioning process were subjected to flammability and smoke emission tests using the Fire Testing Technology Ltd. cone calorimeter (procedure according to ISO 5660, heat radiation density 35 kW / m 2 ), which enables the determination of key parameters from the point of view of fire protection, i.e. .: the maximum value of the heat release rate (pHRR) and the average value of the heat release rate (HRR), and also used to forecast the possibility of fire development under the conditions of the full scale of the maximum average heat emission rate (Maximum Average Rate). of Heat Emission, MARHE), as well as the parameters for assessing the amount of smoke released (dynamic method), namely Specific Extinction Area (SEA) and Total Smoke Release (TSR). In addition, a fire test chamber (static method) of the Fire Testing Technology Ltd. company (procedure according to ISO 5959, heat radiation density 25 kW / m 2 ) was used for smoke production tests, allowing to determine the value of the maximum smoke optical density (D s , max). Lowering the values of the presented parameters will lead to limitation of flammability and smoke emission from plastic during a fire.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas. komercyjnego uniepalniacza (polifosforan amonu)Flammability and smoke emission test results for materials containing 10, 20 and 30 wt. commercial flame retardant (ammonium polyphosphate)
W nawiasach podano wartości odchylenia standardowegoStandard deviation values are given in parentheses
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL431188A PL238541B1 (en) | 2019-09-17 | 2019-09-17 | Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL431188A PL238541B1 (en) | 2019-09-17 | 2019-09-17 | Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL431188A1 PL431188A1 (en) | 2021-03-22 |
| PL238541B1 true PL238541B1 (en) | 2021-09-06 |
Family
ID=75107944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL431188A PL238541B1 (en) | 2019-09-17 | 2019-09-17 | Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238541B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442882A1 (en) * | 2022-11-18 | 2024-05-20 | Centralny Instytut Ochrony Pracy - Państwowy Instytut Badawczy | A composition of halogen-free flame and smoke-reducing agents for polyisocyanurate foams |
-
2019
- 2019-09-17 PL PL431188A patent/PL238541B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442882A1 (en) * | 2022-11-18 | 2024-05-20 | Centralny Instytut Ochrony Pracy - Państwowy Instytut Badawczy | A composition of halogen-free flame and smoke-reducing agents for polyisocyanurate foams |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL431188A1 (en) | 2021-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11608472B2 (en) | Method for imparting flame retardancy to a substrate material | |
| Levchik | Introduction to flame retardancy and polymer flammability | |
| Schirp et al. | Effectiveness of pre-treated wood particles and halogen-free flame retardants used in wood-plastic composites | |
| EP1572816B1 (en) | Flame retardant coating composition and method of preparing the same | |
| Kiliaris et al. | Polymers on fire | |
| PL238541B1 (en) | Composition of substances reducing the smoke emission of polymers during the burning process | |
| CN101735681A (en) | Polymer nanocomposite flame-retardant intumescent coating, preparation method and application thereof | |
| Bourbigot | Intumescence‐based flame retardant | |
| EP2076564B1 (en) | Flame retardant additive for polymers, free of halogens, antimony oxide and phosphorus containg substances | |
| EP3947601B1 (en) | Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients | |
| Wypych | Handbook of Flame Retardants | |
| CA2983923A1 (en) | Optical fiber cable | |
| Schirp et al. | Influence of compounding conditions, treatment of wood particles with fire-retardants and artificial weathering on properties of wood-polymer composites for façade applications | |
| RU2309964C1 (en) | Formula of composite thermoplastic material | |
| Atagür et al. | Flame Retardancy of Composites and Nanocomposites Based on PU Polymers | |
| KR102501772B1 (en) | Flame-retardant master batch and method for manufacturing the same | |
| Ortega et al. | Mechanical and fire characterization of composite material made of polyethylene matrix and dry chemical powder obtained from end‐of‐life extinguishers | |
| Muiambo et al. | Flame retardant properties of polymer composites of urea complex of magnesium and vermiculite | |
| CN111925645A (en) | Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyurethane elastomer composite material and preparation method thereof | |
| GB2530108A (en) | Thermal stabilising agents | |
| Barczewski | Celi nski | |
| PL239388B1 (en) | Method of preparing unsaturated polyester resins of low flammability and smoke emission and application of histidine diphosphate as a flame retardant for preparing unsaturated polyester resins of low flammability and smoke emission | |
| KR102656925B1 (en) | Phosphorous flame-retardant compound and method for manufacturing the same | |
| JP2003301064A (en) | Styrenic resin foam and its manufacturing method | |
| Brostow et al. | Fire resistance of polymers |