NO179180B - Detergentblanding inneholdende polyimidbiopolymer og anvendelse derav - Google Patents
Detergentblanding inneholdende polyimidbiopolymer og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO179180B NO179180B NO921466A NO921466A NO179180B NO 179180 B NO179180 B NO 179180B NO 921466 A NO921466 A NO 921466A NO 921466 A NO921466 A NO 921466A NO 179180 B NO179180 B NO 179180B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- detergent
- weight
- detergent mixture
- mixture
- polyimide biopolymer
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 13
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 10
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 claims description 7
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 7
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 6
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 230000001236 detergent effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PSLCKQYQNVNTQI-BHFSHLQUSA-N (2s)-2-aminobutanedioic acid;(2s)-2-aminopentanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O PSLCKQYQNVNTQI-BHFSHLQUSA-N 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002197 Sodium polyaspartate Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001510 aspartic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- IDKXMGZRWKCTGA-UHFFFAOYSA-N chloroimino(oxo)methane Chemical class ClN=C=O IDKXMGZRWKCTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000001955 cumulated effect Effects 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3719—Polyamides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/10—Alpha-amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en detergentblanding inneholdende en polyimid-biopolymer og et overflateaktivt middel, og videre en anvendelse i detergentblandinger i pulverform av en polyimid-biopolymer som en substans som frembringer en i det minste delvis bionedbrytbar polypeptidbyggerbestanddel.
Oppfinnelsen vedrører en detergentblanding inneholdende en polyimid-biopolymer som ved hydrolyse i vaskeløsningen vil frembringe en bionedbrytbar polypeptidbygger. Denne blanding kan anvendes for sammensetninger av vaskemidler eller rensemidler i pulverform.
Man forstår med "bygger" enhver bestanddel som forbedrer yteevnen for de overflateaktive midler i en detergentblanding. Generelt har en bygger flere funksjoner: - den sikrer i vaskeblandingen fjernelse av uønskede ioner, særlig.jordalkalimetallioner (kalsium, magnesium) ved sekvestrering eller utfelling, for å hindre utfelling av
anioniske overflateaktive midler,
- den tilfører en reservealkalinitet og ionestyrke,
- den opprettholder de ekstraherte smuss i suspensjonen,
- den hindrer uorganiske inkrustasjoner i vasketøyet som iakttas under vaskingen.
Siden meget lang tid tilbake har tripolyfosfatene vært de hyppigst anvendte byggere i detergentblandinger og vaskeprodukter. De er delvis ansvarlige for autrofisering av innsjøer og saktestrømmende vann når de ikke fjernes til-strekkelig av vannrenseanlegg og man har derfor søkt å erstatte dem delvis eller fullstendig.
Zeolitter alene kan ikke erstatte tripolyfosfatene idet de må forsterke sin virkning med andre tilsetningsmidler.
Kopolymerene av akrylsyre og maleinsyreanhydrid (eller deres alkalimetallsalter eller ammoniumsalter) er foreslått (Euro-peisk patentskrift 25.551) som inkrustasjonsinhibitorer.
De har imidlertid den ulempe at de ikke er bionedbrytbare i det naturlige miljø.
Det er i oppfinnelsens sammenheng funnet en detergentblanding som har utmerkede primære og sekundære detergensegenskaper, i form av en blanding hvor en av bestanddelene er en polyimid-biopolymer som ved hydrolyse i vaskeløsningen kan frembringe en bygger som i det minste er delvis bionedbrytbar.
Med detergentblanding menes i samsvar med oppfinnelsen vaskemidler for tøy, vaskemidler for kjøkkentøy eller hvilke som helst andre vaskeprodukter for bruk i husholdningen eller i industrien eller for renhold av bygninger.
Man forstår med "vaskebad" eller "vaskeløsning" den vandige løsning av vaskemiddelet (detergentblanding) som er tilstede i vaskemaskinen under vaskesyklusene. Mengden av vaskemiddel som er tilstede er den som foreskrives av fabrikanten og er generelt under 20 g/liter. pH i en slik oppløsning er over 7.
I samsvar med oppfinnelsen tilveiebringes en detergentblanding inneholdende en polymer og et overflateaktivt middel, som er kjennetegnet ved at polymeren er en polyimid-biopolymer med en COO" ladningsdensitet fra 0 til 5 x 10"<4> mol/g polymer og som ved hydrolyse i en basisk vaskeløsning kan frembringe en i det minste delvis bionedbrytbar polypeptidbygger som i vaskebadet kan frembringe en COO" ladningsdensitet på minst IO"<3> mol/g polymer.
I samsvar med oppfinnelsen tilveiebringes videre en anvendelse, i detergentblandinger i pulverform, av en polyimid-biopolymer med en COO" ladningsdensitet fra 0 til 5 x 10"<4> mol/g polymer og som ved hydrolyse i en basisk vaske-løsning kan frembringe en COO" ladningsdensitet på minst IO"<3 >mol/g polymer, som en substans som frembringer en i det minste delvis bionedbrytbar polypeptidbyggerbestanddel.
Som eksempel på polyimid-biopolymerer som kan anvendes kan nevnes polyimider oppnådd ved polykondensasjon av aminodikarboksylsyre, særlig asparaginsyre eller glutaminsyre eller forløpere av disse aminodikarboksylsyre. Disse polymerer oppløses i vannet ved basisk pH med dannelse av fri COO" funksjoner.
Disse polymerer kan også være homopolymerer avledet fra asparaginsyre eller glutaminsyre, såvel som kopolymerer avledet fra asparaginsyre og glutaminsyre i hvilket som helst mengdeforhold, eller kopolymerer avledet fra asparaginsyre og/eller glutaminsyre og andre aminosyrer (f.eks. inntil 15 vekt%, foretrukket mindre enn 5 vekt%, av andre aminosyrer) .
Blant kopolymeriserbare aminosyrer kan nevnes glycin, alanin, valin, leucin, isoleucin, fenylalanin, metionin, tryptofan, histidin, prolin, lysin, arginin, serin, treonin og cystein.
Disse polyimid-polymerer kan ha en vektmidlere molekylmasse av størrelsesorden 2000 til IO<7> og generelt av størrelsesorden 3.500 til 60.000.
Blant disse kan særlig polyimidene avledet fra asparaginsyre eller glutaminsyre fremstilles spesielt ved termokondensasjon av de nevnte aminodikarboksylsyrer i hovedsakelig vannfritt miljø, som beskrevet i J.A.C.S, 80., 3361 (1958), J. Med. Chem. 16. 893 (1973), Polymer 23, 1237, (1982) eller i US patentskrift nr. 3.052.655.
Disse polyimider har foretrukket en COO" ladningsdensitet lik 0. De kan videre være delvis hydrolysert (ved åpning av noen imidringer med dannelse av alkalimetallkarboksylater eller ammoniumkarboksylater) men COO" ladningsdensiteten blir alltid under 5 x 10"<4> mol/g polymer.
Mengden av polyimid-biopolymer som inngår i detergentblandinger i samsvar med den foreliggende oppfinnelse kan være fra 0,2 til 80 vekt% og foretrukket fra 2 til 5 vekt% av den nevnte detergentblanding.
Ved siden av polyimid-biopolymeren er det i detergentblandingen tilstede et overflateaktivt middel, i en mengde fra 2 til 50 vekt% og foretrukket 6 til 30 vekt% av detergentblandingen.
Blant de overflateaktive midler som inngår i detergentblandingen i samsvar med oppfinnelsen kan nevnes: - anioniske overflateaktive midler av type alkalimetallsåper (alkalimetallsalter av C8 - C24 fettsyrer), alkalimetall-sulfonater (C8 - <C>13 alkylbenzensulfonater, C12"<c>i6 a-lkyl-sulfonater, C6 - C16 oksyetylenerte eller sulfaterte fett-alkoholer, C8 - C13 oksyetylenerte eller sulfaterte alkylfenoler) og alkalimetallsulfosuksinater (C12 - C16
alkylsulfosuksinater).
ikke-ioniske overflateaktive midler av type C6 - C12
polyoksyetylenerte alkylfenoler, C8 - C22 oksyetylenerte alifatiske alkoholer, blokk-kopolymerer av etylenoksyd-propylenoksyd, eventuelt polyoksyetylenerte karboksyl-syreamider, - amfotære overflateaktive midler av type alkyldimetyl-betainer, - kationiske overflateaktive midler av type alkyltrimetyl-ammonium- eller alkyldimetyletylammoniumklorider eller
-bromider,
Forskjellige bestanddeler kan ytterligere være tilstede i detergentblandingen i samsvar med oppfinnelsen for å oppnå pulverformede vaskemidler eller rensemidler i pulverform. Det kan i detergentblandingen beskrevet i det foregående også være tilstede:
- byggere av type:
fosfater i mengde mindre enn 25 vekt% av den totale vekt
av blandingen,
zeolitter opptil omtrent 40 vekt% av den totale vekt av
blandingen,
. natriumkarbonat inntil omtrent 80 vekt% av den totale vekt av blandingen, . nitriloeddiksyre opptil omtrent 10 vekt% av den totale vekt av blandingen, . sitronsyre, vinsyre opptil omtrent 20 vekt% av den totale vekt av blandingen, idet den totale mengde bygger (polyimid-byggerforløper pluss andre byggere) tilsvarende omtrent 0,2 til 80 vekt% og foretrukket 20 til 45 vekt% av
den totale vekt av detergentblandingen,
- korrosjonsinhibitorer som silikater opptil omtrent 25 vekt% av den totale vekt av detergentblandingen, - hvitemidler av type perborater, klorisocyanater, N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin (TAED) opptil omtrent 30 vekt% av
den totale vekt av detergentblandingen,
- anti-gjenavsetningsmidler av typen karboksymetylcellulose, metylcellulose i mengde opptil omtrent 5 vekt% av den totale
vekt av detergentblandingen,
- anti-inkrustasjonsmidler av type kopolymerer av akrylsyre og
maleinsyreanhydrid i mengde opptil omtrent 10 vekt% av den totale vekt av detergentblandingen, - fyllstoffer av type natriumsulfat for detergenter i pulverform i mengde opptil omtrent 50 vekt% av den totale vekt av detergentblandingen.
Detergentblandingen som utgjør formålet for den foreliggende oppfinnelse har en god effektivitet med hensyn til primær detergens eller sekundær detergens. Ytterligere vil innlemmelse av et polyimid som bare er hydrolyserbart i vaskeløsningen garantere detergentblandingen en stabilitet ved lagring som er overlegen stabiliteten av en blanding som direkte inneholder det bionedbrytbare polypeptid.
De etterfølgende eksempler og figurer er gitt for å illustrere oppfinnelsen. Fig. 1 representerer variasjonen av et sedimentat av kalsiumkarbonat som funksjon av konsentrasjonen av polymer. Fig. 2 representerer variasjon av fenomenet benevnt "filming" som funksjon av hardheten av vann i eventuelt nærvær av en blanding i samsvar med oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Syntese av et polysuksinimidderivat av asparaginsyre
Apparaturen består av en reaksjonskolbe på 1 liter oppvarmet i et oljebad, idet reaksjonsbeholderen er påmontert en destil-lasjonskolonne som er forbundet med en kjoler for gjenvinning ved vanlig temperatur (destillasjonsoppsats).
Man innfører 250 g asparaginsyre i reaksjonsbeholderen. Denne spyles med nitrogen og trykket nedsettes til 8 x IO<3> Pa. Gjenvinningsbeholderen opprettholdes ved 20°C mens man oppvarmer reaksjonsblandingen ved 220°C i 6 timer og 30 minutter. Det resulterende vann gjenvinnes i gjenvinningsbeholderen ved 2 0°C.
Man utvinner 182,2 g av et pulver som er et polysuksinimid (IR spektrometri) med antallsmidlere molekylmasse Mn = 2.450 (måling av viskositeten i 0,5 N NaOH) og som ikke har noen anionisk ladning.
EKSEMPEL 2
Sammensetning av en detergentblanding for tøyvask fra polysuksinimidet i eksempel 1
Til pulveret fremstilt i eksempel 1 innføres ved tørrblanding forskjellige tilsetningsmidler for å oppnå følgende detergentblanding (vaskemiddel):
Man benevner et vaskemiddel med sammensetning som det oven-stående men som ikke inneholder polysuksinimid for "kontrollvaskemiddel".
Yteevnen for dette vaskemiddel ble testet for primær og sekundær detergens. Disse er forklart i de etterfølgende eksempler.
EKSEMPEL 3
Yteevne med primær detergens av tøyvaskemiddelet i eksempel 2
Den "primære" detergensvirkning har forbindelse med fjernelse av smuss eller flekker og iakttas etter en eneste vasking.
Man foretar vasking av tøy under så nær reelle betingelser som mulig, takket være anvendelse av en trommelvaskemaskin av merket "AEG". 5 kg tøy som utgjøres av en blanding av vaskekluter og svampstykker tjener som bærer for kontrollprøvene som er sydd på vaskeklutene.
Disse prøver er standardiserte tilsmussede tekstiler som leveres av spesialiserte laboratorier.
Det dreier seg om 5 prøvestykker (10 cm x 10 cm) av hver av de tre følgende tekstiler:
Man måler reflektansen av disse tekstiler (før de påsys) ved hjelp av "XENOCOLOR" reflektometere (selges av Dr. LANGE) ved hjelp av 3 trikromatiske koordinatsett Y, L, E.
Man gjennomfører vaskingen ved 75°C ved innføring av 120 g vaskemiddel som skal testes i maskinbeholderen (vaskemiddel-konsentrasjon 8 g/l).
Etter tørking av tøyet avsprettes alle prøvestykker som var initialt tilsmusset og man måler på nytt deres koordinat-verdier Y, L, E.
Avvikene aY, aL, aE fra deres initiale verdier indikerer detergensevnen for vaskemiddelet på forskjellige smuss. De iakttatte avvik er direkte proporsjonale med detergens-virkningen av det testede vaskemiddel.
De primære detergensresultater er gitt i tabell I.
EKSEMPEL 4
Sekundær detercrensvteevne for tøwaskemiddelet fra eksempel 2
De "sekundære" detergensegenskaper iakttas etter en kumulasjon av flere vaskinger. Disse virkninger defineres ved "gjenavsetning" av smuss på de til å begynne med rene tekstiler og ved " inkrustasjon" av bunnfall som kan frembringes under vaskingen, på de samme tekstiler.
Anti- gj enavsetningsvirkning
Denne effekt måles på 5 prøvestykker (10 cm x 10 cm) for hver av ikke-tilsmussede tekstiler som følger:
De ikke-tilsmussede prøvestykker vaskes som i eksempel 2 i nærvær av tilsmussede prøvestykker som i eksempel 2 og da 5 ganger under de samme betingelser.
Etter hver vasking blir de ikke-tilsmussede prøvestykker ikke løsnet. Man erstatter de vaskede tilsmussede prøvestykker med andre tilsmussede prøvestykker som da utgjør en ny kilde for smuss for den etterfølgende vasking og man gjennomfører vaskingen på nytt under de samme betingelser.
Operasjonen gjentas fem ganger og etter de fem kumulerte vaskinger bestemmes verdiene etter tørking av de til å begynne med rene prøvestykker.
Man måler så Y, L og E for de til å begynne med rene prøve-stykker (4) til (7). aY, aL og aE som oppnås gir "gjenav-setningen" eller "gråtoningen" kumulert etter 5 vaskinger.
De oppnådde resultater vises i tabell II.
Reflektansawikene skal være så små som mulig.
Inhiberende virkning mot inkrustasion
Denne virkning måles etter 20 vaskinger i fravær av tilsmusset tekstil på de følgende ikke-tilsmussede prøvestykker:
bomullstekstil Testfabric 405 (4)
. Krefeld bomull 12 A (8)
Den mineralske inkrustasjon beregnes fra askeinnholdet (i % i forhold til den totale vekt av bomull) for de vaskede tekstiler som er tørket og brent ved 950°C i 3 timer.
Den inhiberende virkning for inkrustasjon bedømmes ut fra forholdet mellom askeinnhold med tilsetningsmiddel/askeinnhold uten tilsetningsmiddel anført med betegnelsen T i den etter-følgende tabell III.
EKSEMPEL 5
Dette eksempel viser sekvestreringsevnen overfor kalsiumioner av polysuksinimidet i eksempel 1 etter hydrolyse in situ til polyasparaginsyre i basisk miljø.
Sekvestreringsevnen for kalsiumioner måles ved hjelp av en elektrode som har en membran som er selektivt permeabel for kalsiumioner.
Man tegner først opp en kalibreringskurve ved å anvende 100 ml av en oppløsning av natriumklorid på 3 g/l med pH 10,5 hvori man tilsetter mengder av kalsiumioner varierende fra IO"<5> til 3 x IO"<3> mol/l og man trekker opp potensialkurven gitt av elektroden som funksjon av konsentrasjonen av fri Ca<2+->ioner.
Man hydrolyserer polysuksinimidet i eksempel 1 med en opp-løsning av konsentrert natriumhydroksyd inntil det oppnås en 20 vekt% oppløsning av natriumpolyaspartat med pH 10,5. Den oppnådde løsning benevnes "hydrolysat".
Denne oppløsning fortynnes inntil det oppnås 100 g 10 g/l vandig løsning av polyaspartat. PH innstilles til 10,5 med en oppløsning av konsentrert natriumhydroksyd. Man tilsetter 0,3 g pulverformet natriumklorid.
Man trekker opp den rette linje for [Ca<2+>] fritt/[Ca<2+>] fiksert = f ([Ca<2+>] fritt)
Fra denne rette linje bestemmes:
- kompleksdannelseskonstanten K for polymer-kalsiumionene
- antallet So av kompleksdannelsesseter i polymeren
definert med:
Ved denne bestemmelsesmetode konstateres at polyasparaginsyren oppnådd ved hydrolyse av polysuksinimidet i eksempel 1 har 2,5 x IO"<3> seter/g polymer med affinitet Log K = 3,5.
EKSEMPEL 6
Dette eksempel viser kapasiteten for polysuksinimidet i eksempel 1 til å dispergere kalsiumkarbonat, etter hydrolyse in situ til asparaginsyre i basisk miljø.
I et 100 cm<3> prøverør (høyde 2 6 cm, diameter 3 cm) , disper-geres 2 g utfelt kalsiumkarbonat i 100 ml av en vandig løsning med pH 10,5 (NaOH) inneholdende 3 g/l NaCl, 3 x IO-<3> mol/l CaCl2 og hydrolysatet som fremstilt i eksempel 4 ved forskjellige konsentrasjoner.
Man måler mengden av sedimentat i cm3 etter 10 minutter og man trekker opp kurven for mengde sedimentat som funksjon av konsentrasjon i ppm av polymer (uttrykt som tørr vekt).
Kurven i figur 1 viser da et flokkuleringsforhold (alt for svak dekning av partiklene med polymer) og deretter restabilisering.
Denne evne til å stabilisere uorganiske partikler er særlig interessant ettersom det er kjent at de sistnevnte gir anledning til inkrustasjonsfenomener som skyldes avsetninger som samles på bomull.
EKSEMPEL 7
Dette eksempel viser evnen til polysuksinimidet i eksempel 1 til å dispergere sot (carbon black) og jernoksyd (partikler som ofte påtreffes i de mere vanlige smuss) etter hydrolyse in situ til polyasparaginsyre i basisk miljø. En vekt% sot eller jernoksyd III innføres i en vandig oppløsning med pH 10,5 (NaOH) inneholdende 3 g/l NaCl, 3 x IO"<3> mol/l CaCl2 og 1000 ppm hydrolysat (tørr vekt) som fremstilt i eksempel 4.
Man konstaterer at de oppnådde suspensjoner er stabile over tid.
I fravær av polymerer avsettes de i løpet av mindre enn 10 minutter. Denne stabiliseringsevne overfor sot og jernoksyd III er interessant ettersom det er kjent at fenomenet med gjenavsetning er en følge av dårlig opprettholdelse av denne type smuss i suspensjon i vaskeløsningene.
EKSEMPEL 8
Dette eksempel viser evnen til suksinimidet i eksempel 1 til å inhibere krystallisasjon av kalsiumkarbonat, etter hydrolyse in situ til polyasparaginsyre i basisk miljø.
Egenskapen med inhibering av krystallisasjon av kalsiumkarbonat for dette produkt påvises ved å anvende metoden beskrevet av Z. Amjad i Langmuir 1987, 3, 224-228.
Målingen gjennomføres i en lukket termostatstyrt celle ved hjelp av en overmettet løsning av IO"<3> mol/l natriumbikarbonat og 2 x IO-<3> mol/l kalsiumklorid (pH = 8,6) hvortil man tilsetter 5 g/l syntetisk kalsiumkarbonat (spesifikk overflate = 80 m<2>/g, teoretisk diameter = 20 nm). Man måler nedsettelsen av krystallisasjonshastigheten for det oppnådde kalsiumkarbonat ved tilsetning av 500 ppm hydrolysat (tørr vekt) som fremstilt i eksempel 4.
Resultatene er følgende:
EKSEMPEL 9
Dette eksempel skal vise måling av bionedbrytbarheten av polyasparaginsyren oppnådd etter hydrolyse in situ av polysuksinimidet i basisk miljø.
Den endelige bionedbrytbarhet av hydrolysatet som fremstilt i eksempel 5 måles ved hjelp av standard AFNOR T90-312 (i samsvar med internasjonal standard ISO 7827).
Denne test gjennomføres fra:
- et inokulat oppnådd ved filtrering av vann som inngår i det offentlige renseanlegg i Saint Germain au Mont d'0r (Rhone).
- en prøveblanding inneholdende 4 x 10<7> bakterier/ml
- en mengde produkt som skal testes slik at prøveblandingen inneholder en konsentrasjon av organisk karbon på omtrent 40 mg/l. Graden av bionedbrytbarhet av det testede produkt
som funksjon av tiden er 75% i løpet av 28 døgn under betingelsene med avløpsvann fra elven.
De etterfølgende eksempler viser alle fordeler ved anvendelse av detergentblandinger med polysuksinimidet fra eksempel 1, nemlig:
- deres primære og sekundære detergensvirkning
- virkningen som bygger fastslått ved deres hydrolyse in situ i basisk miljø - den meget høye bionedbrytbarhet av polyanionet fra vaskeløsningen ved utløpet fra vaskemaskinen.
EKSEMPEL 10
Sammensetning av detergentblandinger for oppvaskmaskiner fra polysuksinimidet i eksempel 1
Den etterfølgende tabell IV omhandler sammensetningen av to oppvaskmidler C og D som innlemmer polysuksinimidet og et kontrollvaskemiddel B uten polysuksinimid.
Blandingene fremstilles ved tørrblanding med en mikser av type Lodige. Alle pulvere innlemmes og blandes i løpet av omtrent 5 minutter. Det overflateaktive middel tilsettes så sakte til blandingen ved hjelp av en dekanteringsampulle. Det oppnådde vaskemiddel er lettstrømmende og klumper ikke. Dets densitet er 1,05 g/cm<3> og pH av en 10 % vaskeløsning er 11.
Den valgte sammensetning er gjerne en formel som avsetter et tydelig slør på platene. Dette skyldes det massive nærvær av karbonater og fravær av kompleksdannende midler som citrat.
EKSEMPEL 11
Bedømmelse av " anti- filmings" evnen for detergentblandinger for oppvask i eksempel 10.
Utover selve vaskingen, det vil si fjernelse av smuss avsatt på kokekar eller spisebestikk, er det særlig utseendet av glass som brukeren er opptatt av. Kvaliteten av rensingen og tørkingen er da avgjørende. Det er vanlig å anvende betegnelsen "filming" eller "matting" for å karakterisere disse rent visuelle mangler.
Forsøkene gjennomføres i en automatisk oppvaskmaskin "MIELE"
G 560 med et kort program ved 65°C med en siste varm skylling og en tørking. Den totale syklus er omtrent 50 minutter. Ikke noe skyllemiddel anvendes.
Man foretar da en sammenheng av kumulerte vaskinger/tørkinger med en serie på 10 glassplater 20 cm x 20 cm. Til å begynne med er glasset rent uten noen feil. Fra begynnelsen er mykningsmiddelet innlemmet i maskinen fullstendig regenerert.
Under de første vaskinger er hardheten av vannet lav og utvikles ikke som funksjon av det kumulerte antall vaskinger. Deretter opphører vannmykningsmiddelet til slutt å funksjonere, hardheten av vannet øker og en film begynner å vises på glassplatene. Under vaskingene følges hardheten av skyllevannet og utvikling av transparensen av glassplatene.
Glassets utseende måles for hver 2 vaskinger ved hjelp av et "GARDNER" spektrometer ved å pålegge en sort plate på den glassplate som skal måles. På denne måte følges økning av opaciteten av filmen av parameteren L målt på "GARDNER"-apparatet. Jo høyere denne er jo tykkere er sløret. 20 målinger gjennomføres på hver plate.
Ved slutten av disse målinger innføres i et grafisk system verdien for L som funksjon av vannets hardhet.
Man foretar 2 preliminære forsøk: et første forsøk uten vaskemiddel som tillater å bedømme virkningen av vannet alene på filmingen. Det annet forsøk gjennomføres med et vaskemiddel uten polymer. Konsentrasjonen av vaskemiddel er 5 g/l (50 g for en vannmengde 10 liter ved vaskingen). Resultatene fremgår av figur 2.
EKSEMPEL 12
Fremstilling av et polvimid som skriver seg fra en kopolvmer av asparaginsyre- glutaminsyre.
I en beholder for nitrogenspyling anbringes et beger av rustfritt stål inneholdende 285 g asparaginsyre og 315 g glutaminsyre tilsvarende 600 g av en ekvimolar blanding. Blandingen oppvarmes ved 175°C i omtrent 22 timer.
Deretter avkjøles polymeren ved hjelp av karbondioksydis. Den males ved hjelp av "Ultraturax" i suspensjon i 2,5 1 vann.
Den vaskes deretter med 2,5 1 vann og deretter en gang i 0,5 1 etanol.
Etter tørking i tørkeskap oppnås 213 g kopolymer.
EKSEMPEL 13
Hydrolysatet av polyimidet i eksempel 12 tettes for dets evne til å sekvestrere kalsiumioner, dets evne til å dispergere kalsiumkarbonat og dets inhiberende evne for belegghindring som angitt i de respektive protokoller i eksemplene 5, 6 og 8.
Etterfølgende tabell V viser resultatene.
EKSEMPEL 14
I samsvar med arbeidsmåten beskrevet i eksempel 2 fremstilles en detergentblanding for tøyvask fra polyimidet i eksempel 12. De inhiberende virkninger for inkrustasjoner for dette vaskemiddel, testet ved hjelp av protokollen beskrevet i eksempel 4, er som følger:
Tekstil T
(4) 30 % (8) 29 %
Claims (14)
1. Detergentblanding inneholdende en polymer og et overflateaktivt middel,
karakterisert ved at polymeren er en polyimid-biopolymer med en COO" ladningsdensitet fra 0 til 5 x IO"<4> mol/g polymer og som ved hydrolyse i en basisk vaskeløsning kan frembringe en i det minste delvis bionedbrytbar polypeptidbygger som i vaskebadet kan frembringe en C00~ ladningsdensitet på minst IO"<3> mol/g polymer.
2. Detergentblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyimid-biopolymeren skriver seg fra polykondensasjon av aminodikarboksylsyrer.
3. Detergentblanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at polyimid-biopolymeren skriver seg fra polykondensasjon av asparaginsyre og/eller glutaminsyre.
4. Detergentblanding som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 3,
karakterisert ved at polyimid-biopolymeren har en vektmidlere molekylmasse av størrelsesorden 2000 til 10<7>.
5. Detergentblanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at polyimid-biopolymeren har en vektmidlere molekylmasse av størrelsesorden 3.500 til 60.000.
6. Detergentblanding som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 5,
karakterisert ved at polyimid-biopolymeren representerer 0,2 til 80 vekt% av den nevnte detergentblanding.
7. Detergentblanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at polyimid-biopolymeren representerer 2 til 5 vekt% av detergentblandingen.
8. Detergentblanding som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 7,
karakterisert ved at det overflateaktive middel er tilstede i en mengde fra 2 til 50 vekt% av blandingen.
9. Anvendelse, i detergentblandinger i pulverform, av en polyimid-biopolymer med en COO" ladningsdensitet fra 0 til 5 x 10"<4> mol/g polymer og som ved hydrolyse i en basisk vaske-løsning kan frembringe en COO" ladningsdensitet på minst 10~<3 >mol/g polymer, som en substans som frembringer en i det minste delvis bionedbrytbar polypeptidbyggerbestanddel.
10. Anvendelse som angitt i krav 9, hvori polyimidbiopolymeren er avledet fra polykondensasjon av aminodikarboksylsyrer.
11. Anvendelse som angitt i krav 9 eller 10, hvori polyimid-biopolymeren er avledet fra polykondensasjon av asparaginsyre og/eller glutaminsyre.
12. Anvendelse som angitt i ett eller flere av kravene 9 til 11, hvori polyimid-biopolymeren har en vektmidlere molekylmasse av størrelsesorden 2000 til IO<7>.
13. Anvendelse som angitt i krav 12, hvori polyimid-biopolymeren har en vektmidlere molekylmasse av størrelsesorden 3.500 til 60.000.
14. Anvendelse som angitt i ett eller flere av kravene 9 til 13, hvori polyimid-biopolymeren er tilstede i en mengde fra 0,2 til 80 vekt% av den nevnte pulverformede detergentblanding.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9104566A FR2675153B1 (fr) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO921466D0 NO921466D0 (no) | 1992-04-13 |
NO921466L NO921466L (no) | 1992-10-16 |
NO179180B true NO179180B (no) | 1996-05-13 |
NO179180C NO179180C (no) | 1996-08-21 |
Family
ID=9411826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO921466A NO179180C (no) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Detergentblanding inneholdende polyimidbiopolymer og anvendelse derav |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5616547A (no) |
EP (1) | EP0511037B1 (no) |
JP (1) | JPH0778236B2 (no) |
KR (1) | KR100201265B1 (no) |
AT (1) | ATE111153T1 (no) |
AU (1) | AU646728B2 (no) |
BR (1) | BR9201374A (no) |
CA (1) | CA2065947C (no) |
DE (1) | DE69200380T2 (no) |
DK (1) | DK0511037T3 (no) |
ES (1) | ES2059193T3 (no) |
FI (1) | FI109918B (no) |
FR (1) | FR2675153B1 (no) |
IL (1) | IL101584A (no) |
MX (1) | MX9201524A (no) |
NO (1) | NO179180C (no) |
NZ (1) | NZ242120A (no) |
RU (1) | RU2077559C1 (no) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5443651A (en) * | 1990-02-06 | 1995-08-22 | Monsanto Company | Process for metal cleaning |
EP0561452A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition containing polyaminoacids as builders |
EP0561464A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Unilever N.V. | Polyaminoacids as builder for rinse aid compositions |
US5266237A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Enhancing detergent performance with polysuccinimide |
US5393868A (en) * | 1992-10-13 | 1995-02-28 | Rohm And Haas Company | Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid |
TW239160B (no) * | 1992-10-27 | 1995-01-21 | Procter & Gamble | |
GB9226942D0 (en) † | 1992-12-24 | 1993-02-17 | Procter & Gamble | Dispersing agent |
FR2700775B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-10 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. |
DE4311237A1 (de) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Basf Ag | Verwendung von Polyasparaginsäure in Kettengleitmitteln für Transportbänder von Flaschenbefüllungs- und Reinigungsanlangen |
ATE171715T1 (de) * | 1993-04-23 | 1998-10-15 | Rhodia Chimie Sa | Polyanhydroasparaginsäure und seine bioabbaubaren hydrolyseprodukte |
FR2708279B1 (fr) * | 1993-07-08 | 1995-09-01 | Rhone Poulenc Chimie | Agent pour formulation détergente à base d'un polyimide et d'un silicate. |
US5389303A (en) * | 1993-09-10 | 1995-02-14 | Srchem Incorporated | Mixtures of polyamino acids and citrate |
US5457176A (en) * | 1993-09-21 | 1995-10-10 | Rohm And Haas Company | Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers |
CA2132112A1 (en) * | 1993-09-21 | 1995-03-22 | David Elliott Adler | Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers |
ATE204015T1 (de) * | 1993-11-24 | 2001-08-15 | Rhodia Chimie Sa | Verfahren zur herstellung von polyimiden oder ihren biologisch abbaubauren polypeptidischen hydrolysaten |
FR2712896B1 (fr) * | 1993-11-24 | 1995-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente contenant un polyimide biodégradable ou un hydrolysat dudit polyimide. |
FR2712892B1 (fr) * | 1993-11-24 | 1995-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de polyimides ou de leurs hydrolysats biodégradables. |
DE4427287A1 (de) * | 1994-08-02 | 1996-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten der Asparaginsäure mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit und ihre Verwendung |
DE4428597A1 (de) * | 1994-08-12 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten der Asparaginsäure und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln |
US5531934A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-02 | Rohm & Haas Company | Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids) |
US5496922A (en) * | 1994-12-27 | 1996-03-05 | Monsanto Company | Decolorization of polysuccinimide |
US5449748A (en) * | 1994-12-27 | 1995-09-12 | Monsanto Company | Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above |
US5470942A (en) * | 1995-02-16 | 1995-11-28 | Monsanto Company | Preparation of anhydropolyamino acids |
US5856427A (en) * | 1996-01-16 | 1999-01-05 | Solutia Inc. | Process for the production of polysuccinimide |
DE59807982D1 (de) | 1997-07-30 | 2003-05-22 | Basf Ag | Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsäure-derivate |
WO1999027053A1 (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-03 | The Procter & Gamble Company | Foam stable liquid dishwashing compositions |
FR2774311B1 (fr) * | 1998-02-02 | 2000-03-17 | Rhodia Chimie Sa | Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe |
US6284232B1 (en) * | 1999-05-14 | 2001-09-04 | Odorpro, Inc. | Odor reducing compositions |
US6068665A (en) * | 1999-05-24 | 2000-05-30 | Odorpro, Inc. | Stain removing compositions |
US7939601B1 (en) | 1999-05-26 | 2011-05-10 | Rhodia Inc. | Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants |
AU781532B2 (en) * | 1999-05-26 | 2005-05-26 | Rhodia Inc. | Block polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses and coagulants |
US20050124738A1 (en) * | 1999-05-26 | 2005-06-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers |
ES2248375T3 (es) | 2000-06-16 | 2006-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Tensioactivos a base de oxoalcoholes. |
US7407924B2 (en) * | 2000-12-05 | 2008-08-05 | Miz Co., Ltd. | Surfactant-free detergent composition comprising an anti-soil redeposition agent |
ES2449747T3 (es) | 2007-08-03 | 2014-03-21 | Basf Se | Dispersión de espesante asociativo |
MX2010005010A (es) | 2007-11-14 | 2010-05-20 | Basf Se | Metodo para producir una dispersion de espesante. |
EP2083067A1 (de) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von organischen Komplexbildnern und/oder polymeren carbonsäuregruppenhaltigen Verbindungen in einer flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
EP2451920A1 (en) * | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
WO2011003904A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Basf Se | Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten |
CA2788046A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Basf Se | Use of a copolymer as thickener in liquid detergents having lower graying tendency |
CN102906325A (zh) | 2010-03-25 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 电化学纺织品洗涤方法 |
US20110237484A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Basf Se | Electrochemical textile-washing process |
CN103068863B (zh) | 2010-06-17 | 2015-01-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含糖侧基的聚合物及其用途 |
BR112013017438A2 (pt) | 2011-01-13 | 2016-09-27 | Basf Se | uso de compostos, e, composição para limpeza ou lavagem |
US8987183B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-03-24 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of polyalkylene oxides in washing and cleaning compositions |
US8951955B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-02-10 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of alcohol alkoxylates in washing and cleaning compositions |
BR112013017442A2 (pt) | 2011-01-13 | 2016-09-27 | Basf Se | uso de compostos, composição para limpeza ou lavagem, composto, e, processo para preparar compostos |
BR112013032041A2 (pt) | 2011-06-15 | 2016-12-20 | Basf Se | poliéster ramificado com grupos sulfonato, mistura, uso de poliésteres ramificados, e, método para a produção de poliésteres ramificados com grupos sulfonato |
US8846599B2 (en) | 2011-06-15 | 2014-09-30 | Basf Se | Branched polyesters with sulfonate groups |
CN105358593B (zh) | 2013-07-03 | 2018-06-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过含酸基团的单体在聚醚化合物存在下聚合得到的凝胶状聚合物组合物 |
EP3047003B1 (de) * | 2013-09-16 | 2020-11-11 | Basf Se | Verwendung modifizierter polyasparaginsäuren in spülmitteln |
RU2018136215A (ru) | 2016-03-16 | 2020-04-16 | Басф Се | Активные для мытья и чистки полимерные пленки, способ их получения и их применение |
CN110291119A (zh) | 2016-12-16 | 2019-09-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 洗涤和清洁多层膜、其生产方法和用途 |
EP3555153B1 (de) | 2016-12-16 | 2020-12-09 | Basf Se | Mehrschichtfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
BR112020004368A2 (pt) | 2017-09-06 | 2020-09-08 | Basf Se | película de polímero ativa de lavagem e limpeza, processo para produção de uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza, uso de uma película de polímero, cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador, e, detergente ou limpador |
JP7065179B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-05-11 | 三井化学株式会社 | 再付着防止剤及び洗剤組成物 |
CN112384602A (zh) | 2018-07-11 | 2021-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备含乙烯基咪唑的稳定聚合物的方法 |
EP3837340A1 (en) | 2018-08-16 | 2021-06-23 | Basf Se | Water-soluble polymer films of ethylene oxide homo- or copolymers, calendering process for the production thereof and the use thereof |
US20220306791A1 (en) | 2019-06-14 | 2022-09-29 | Basf Se | Aqueous polymer dispersions suitable as opacifiers in liquid formulations |
WO2021191175A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Basf Se | Detergent formulation in form of a three dimensional body |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3052655A (en) * | 1958-08-01 | 1962-09-04 | Sidney W Fox | Thermal polymerization of amino acid mixtures containing aspartic acid or a thermal precursor of aspartic acid |
US3637511A (en) * | 1969-05-19 | 1972-01-25 | Ethyl Corp | Detergent formulations |
JPS4851995A (no) * | 1971-11-01 | 1973-07-21 | ||
US3846380A (en) * | 1972-10-31 | 1974-11-05 | M Teranishi | Polyamino acid derivatives and compositions containing same |
US4428749A (en) * | 1981-01-14 | 1984-01-31 | Lever Brothers Company | Fabric washing process and detergent composition for use therein |
US4440625A (en) * | 1981-09-24 | 1984-04-03 | Atlantic Richfield Co. | Method for minimizing fouling of heat exchanges |
JPS61218634A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | ポリアミノ酸類の製造法 |
CH667874A5 (fr) * | 1985-12-19 | 1988-11-15 | Battelle Memorial Institute | Polypeptide synthetique biodegradable et son utilisation pour la preparation de medicaments. |
DE3724460A1 (de) * | 1986-07-29 | 1988-02-04 | Lion Corp | Hautfreundliche netzmittelmasse |
JPS6335698A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-16 | ライオン株式会社 | 皮膚刺激を抑制した界面活性剤組成物 |
US4971714A (en) * | 1988-11-30 | 1990-11-20 | Ecolab Inc. | Detersive system with an improved hardness ion complexing agent |
US4911856A (en) * | 1988-11-30 | 1990-03-27 | Ecolab Inc. | Low acid, soluble salt containing aqueous-organic softening agents for detersive systems |
CA2035248A1 (en) * | 1990-02-06 | 1991-08-07 | Shang-Ren Wu | Vinyl carbamate compounds and detergent compositions containing them |
US5062995A (en) * | 1990-02-06 | 1991-11-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Polymeric carbamate detergent builders |
US5260272A (en) * | 1991-03-29 | 1993-11-09 | University Of South Alabama | Polyanionic polyamino acid inhibitors of mineral deposition and their synthesis |
US5266237A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Enhancing detergent performance with polysuccinimide |
-
1991
- 1991-04-15 FR FR9104566A patent/FR2675153B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-25 NZ NZ242120A patent/NZ242120A/en unknown
- 1992-03-30 DK DK92400875.8T patent/DK0511037T3/da active
- 1992-03-30 DE DE69200380T patent/DE69200380T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-30 ES ES92400875T patent/ES2059193T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-30 AT AT92400875T patent/ATE111153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-30 EP EP92400875A patent/EP0511037B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-02 MX MX9201524A patent/MX9201524A/es unknown
- 1992-04-08 AU AU14775/92A patent/AU646728B2/en not_active Ceased
- 1992-04-13 IL IL10158492A patent/IL101584A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 NO NO921466A patent/NO179180C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 CA CA002065947A patent/CA2065947C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-14 BR BR929201374A patent/BR9201374A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 RU SU5011338/04A patent/RU2077559C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 FI FI921675A patent/FI109918B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 JP JP4119834A patent/JPH0778236B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 KR KR1019920006313A patent/KR100201265B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-03-09 US US08/208,040 patent/US5616547A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1477592A (en) | 1992-10-22 |
FI921675A0 (fi) | 1992-04-14 |
RU2077559C1 (ru) | 1997-04-20 |
NO921466L (no) | 1992-10-16 |
NO179180C (no) | 1996-08-21 |
BR9201374A (pt) | 1992-12-01 |
DK0511037T3 (da) | 1994-10-17 |
KR920019923A (ko) | 1992-11-20 |
EP0511037B1 (fr) | 1994-09-07 |
ATE111153T1 (de) | 1994-09-15 |
CA2065947A1 (fr) | 1992-10-16 |
EP0511037A1 (fr) | 1992-10-28 |
AU646728B2 (en) | 1994-03-03 |
DE69200380T2 (de) | 1995-02-09 |
FI921675A (fi) | 1992-10-16 |
ES2059193T3 (es) | 1994-11-01 |
IL101584A (en) | 1995-07-31 |
IL101584A0 (en) | 1992-12-30 |
JPH0778236B2 (ja) | 1995-08-23 |
KR100201265B1 (ko) | 1999-06-15 |
NZ242120A (en) | 1994-09-27 |
FR2675153A1 (fr) | 1992-10-16 |
CA2065947C (fr) | 2000-02-01 |
DE69200380D1 (de) | 1994-10-13 |
FR2675153B1 (fr) | 1994-07-22 |
MX9201524A (es) | 1992-10-01 |
NO921466D0 (no) | 1992-04-13 |
FI109918B (fi) | 2002-10-31 |
US5616547A (en) | 1997-04-01 |
JPH05148495A (ja) | 1993-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO179180B (no) | Detergentblanding inneholdende polyimidbiopolymer og anvendelse derav | |
EP0877076B1 (en) | Detergent formulations | |
NO139564B (no) | Vaskemiddelblanding. | |
JPH06316699A (ja) | ポリスクシンイミドを含有する洗剤組成物 | |
US8883711B2 (en) | Cleaning composition with improved stain removal | |
JPS59223800A (ja) | 洗剤組成物 | |
US6641740B2 (en) | Method for combating hard water and scale by using algins | |
US4079016A (en) | Solid compositions for washing, cleaning and bleaching and processes for their manufacture and their use | |
NO824334L (no) | Oppvaskmiddelblanding. | |
JPH0873890A (ja) | 液体硬表面洗浄剤組成物 | |
JP3581469B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JPH068434B2 (ja) | 衣料用洗浄剤組成物 | |
JP3927623B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
KR100278211B1 (ko) | 폴리이미드 및 실리케이트 기재 세정제 조성물용 예비형성제 | |
JPH07122075B2 (ja) | 洗浄媒体中で加水分解できるポリイミドバイオポリマーを配合した洗剤組成物 | |
AU668001B2 (en) | Solid detergent composition containing at least one biodegradable and non-hygroscopic polycarboxylic polymer | |
JPH0813995B2 (ja) | 自動食器洗浄機用液体洗剤組成物 | |
JPS5850638B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
EP2388308A1 (en) | Cleaning composition with improved stain removal | |
JPH0711295A (ja) | 洗剤組成物 | |
US7273838B2 (en) | Laundry detergent formulation including dirt suspending agent comprising benzalkonium chloride and isobutylene-maleic anhydride | |
Wirth | Organic Polymers in Detergent Formulations | |
NL2004743C2 (en) | Cleaning composition with improved stain removal. | |
MXPA00001420A (en) | Laundry detergent compositions with amino acid based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |