NO152866B

NO152866B - Kabeltrekkenhet

Info

Publication number: NO152866B
Application number: NO802233A
Authority: NO
Inventors: Desmond George Crump; David Ralph Thompson; Douglas Walton
Original assignee: Desmond George Crump; Cornich William Gordon; Same Hyem George
Priority date: 1975-03-14
Filing date: 1980-07-24
Publication date: 1985-08-26
Also published as: NO145681B; IT1049018B; NL180077C; NO148586B; NO753688L; DK507875A; GB1526952A; NL7513848A; DE2553085A1; DK149797B; NL180077B; SE7901514L; SE7512572L; SE421201B; FR2303611A1; AU1200176A; CH604937A5; NO145681C; SE418697B; NO148586C

Description

alkohol og dens ester med en fettsyre, så vel som dens acetaler.

Imidlertid oppnås bare en tilstrekkelig sta-

bilitet når formaldehydet ikke inneholder sær-

lig store mengder metanol.

I den følgende forsøksrapport er stabili-

teten av slike løsninger angitt.

Sammenlikning seksempel 1.

Til en formaldehyd-løsning med et innhold

av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol til-

settes 0,005 pst. pentaerytritoleat 0,02 pst. polyetylenglykolstearat, 0,01 pst. polyvinylalkohol,

0,05 pst. polyvinylformal, en blanding av 0,02 pst. hydrokinon og 0,005 pst. polyetylenglykolstearat,

en blanding av 0,02 pst. oktanol og 0,05 pst. pen-taerytritmonoformal, en blanding av 0,05 pst. sorbitanmonopalmitat og 0,05 pst. dekanol eller en blanding av 0,05 pst. sorbittrilmetyleneter og 0,05 pst. heptanol og løses i varmen. En utfel-

ling av paraformaldehyd finner sted i løpet av 1 time ved 0°C.

Sammenlikning seksempel 2.

Til en formaldehyd-løsning med et innhold

av formaldehyd på 37,2 pst. og 7 pst. metanol tilsettes 0,0005 pst. pentaerytritstearat, 0,05 pst. polyetylenglykolstearat, 0,01 pst. polyvinylalko-

hol, en blanding av 0,02 pst. 2-etylheksanol og 0,0001 pst. pentaerytritstearat eller en blanding av 0,02 pst. hydrokonon og 0,001 pst. polyetylenglykolstearat og løses i varmen. Paraformalde-hydutfelling skjedde i løpet av et døgn ved

-H 6,6°C.

Sammenlikningseksempel 3.

Til en formaldehydløsning med et innhold

av 45,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol til-

settes 0,05 pst. polyetylenglykolstearat, 0,0005

pst. pentaerytritdipropyleter, 0,05 pst. polyvinylformal, 0,05 pst. polyvinylacetat, en blanding av 0,05 pst. pentaerytritmonoleat, og 0,05 pst. polyvinylformal, en blanding av 0,02 pst. hydro-

kinon, 0,02 pst. 2-etylheksanol og 0,0001 pst. pentaerytritstearat eller en blanding av hydro-

kinon og 0,005 pst. polyetylenglykolstearat. Pa-raformaldehydfellinger inntreffer i løpet av 1

døgn ved 25°C.

Sammenlikningseksempel 4.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 50,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol til-

settes en blanding av 0,05 pst. polyvinylalkohol og 0,02 pst. 2-etylheksanol eller en blanding av 0,05 pst. sorbitmonopalmitat og 0,05 pst. polyvinylacetat og løses i varmen. Utfellingen av paraformaldehyd inntreffer i løpet av 1 døgn ved 40°C.

Foreliggende oppfinnelse går således ut på

en stabilisering av vandig formaldehydløsning mot utskilling av paraformaldehyd, og det sær-

egne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at løsningen tilsettes

a) minst et guanamin med den alminnelige formel

hvori R betyr en hydrokarbonrest, et metylolde-

rivat og/eller kondensasjonsproduktet med et aldehyd og

b) minst en ester av en flerverdig alkohol med en høyere fettsyre, en eter og acetal av

en flerverdig alkohol, en høyere alkohol, hydro-

kinon, en polyvinylalkohol, eller en ester eller acetal av en polyvinylalkohol.

Foretrukket anvendes de under a) nevnte guanaminforbindelser i en mengde av 0,01 til 1 vektprosent og de under b) nevnte forbin-

delser i en mengde av 0,0001 til 0,1 vektprosent. Foretrukket stabiliseres en 30 til 55 pst. for-maldehydløsning henholdsvis en løsning som inneholder opptil 8 vektprosent metanol. Stabiliseringen av vandige formaldehydløs-

ninger med guanaminer, f. eks. formoguanamin, benzoguanamin, metylolert formoguanamin, metylolert mono- eller dibenzoguanamin, acetoguanamin, N-fenyl-2,4-diamino-l,3,5-triazin, fe-nylacetoguanamin, tetrahydrobenzoguanamin, metylanilinopropioguanamin eller ftalodiguana-

min, er allerede kjent (belgisk patentskrift 623 697).

Sammenlikningsforsøk viser at stabiliteten

av en ved guanaminer stabilisert 37 pst. for-maldehydløsning ikke er fullt tilstrekkelig.

F. eks. stabiliserer 0,08 pst. benzoguanamin, som øyensynlig er det beste av de nevnte guana-

miner, en 37 pst. formaldehydløsning med 0,3

pst. metanol-innhold i omtrent 4 døgn ved 0°C. Overlegenheten av de i henhold til oppfin-

nelsen anvendte stabiliseringsmidler like overfor de kjente guanaminer fremgår særlig av den følgende tabell:

Videre benyttes det etter det franske patentskrift 1 228 672 som stabiliseringsmiddel et organisk kolloid, f. eks. hydroksypropylmetyl-cellulose, pektin, carrageen, gelatin, sorbitan-monolaurat og lipofil polyoksyetylenlauryleter.

Stabiliteten av en 37 pst. formaldehydløs-ning ved anvendelse av disse kolloider nevnes ikke i patentbeskrivelsen. Etter foretatt under-søkelser har disse forbindelser imidlertid ingen stabiliseringsvirkning på 37 pst. formaldehydløs-ning med mindre enn 1 pst. metanol når det prøves ved 0°C.

Som nevnt er fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendbar for formaldehyd-løsninger med et formaldehydinnhold opptil 55 vektprosent. Fremgangsmåten lar seg anvende for formaldehydløsninger med et meget lavt metanolinnhold, men er ikke begrenset til anvendelse ved løsninger med lavt metanolinnhold. Når fremgangsmåten anvendes for løsninger med et betraktelig metanolinnhold, oppnås sta-bilitet ved lavere temperaturer enn ved lagring av løsninger med lavt metanolinnhold.

Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan en formaldehydløsning med 37 pst. formaldehyd og mindre enn 1 pst. metanol holdes stabile i mer enn 1 måned ved 0°C og en formaldehydløsning med 37 pst. formaldehyd og 8 pst. metanol i minst 1 uke ved -r- 6,6°C. En formaldehydløsning med 45 pst. formaldehyd og mindre enn 1 pst. metanol kan holdes stabil i mer enn 1 måned ved 25°C.

Som allerede angitt anvendes for stabilisering av en vandig formaldehydløsning en blanding av forbindelser fra to grupper.

Eksempler på forbindelser fra gruppe a) er benzoguanamin acetoguanamin, propiogua-namin, butyroguanamin og deres methylolderi-vater inklusive mono-, di-, tri-, og tetrametylbl-derivater og en blanding av disse, deres kon-densater med et aldehyd, f. eks. formaldehyd, glyoksal, glutaraldehyd, adipinaldehyd.

Eksempler på forbindelser fra gruppe b) er hydrokinon, heptanol, oktanol og dekanol, polyvinylalkohol, ester og acetaler av polyvinylalkohol, ester av pentaerytritol og polyetylen-1 glykol med palimitin-, stearin- eller oleinsyre, og etere av pentaerytritol.

Stabiliseringsmidlene fra gruppe a) kan anvendes i mengder mellom 0,1 og 1 pst., for-trinnsvis 0,05 til 0,2 pst.

Stabiliseringsmidlene fra den annen gruppe ian alt etter strukturen av forbindelsene anvendes i mengder mellom 0,1 og 0,0001 pst. Da stabiliseringsmidlet må inneholdes i løsningen i godt løst tilstand oppvarmes blandingen for-trinnsvis, f. eks. til 40—60°C.

Skulle det etter oppvarmingen være tilbake

*n uløst rest, fjernes denne ved filtrering.

Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.

Pdle prosentangivelser i eksemplene refererer seg til vektprosenter når ikke annet uttrykkelig er angitt.

Eksempel 1.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og 0,005 pst. pentaerytritoleat, en blanding med høyt monooleatinnhold, og blandingen løses tilstrekkelig i varmen. Etter av-kjøling til romtemperatur og fraskilling av uoppløst ved filtrering kan løsningen holdes stabil uten utfelling av paraformaldehyd ved 0°C i mer enn 30 døgn.

Eksempel 2.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og 0,02 pst. polyethylenglykolstea-rat og blandingen oppvarmes for løsning. Den uløste substans fjernes ved filtrering. Den er-holdte løsning er bestandig mot utskilling av paraformaldehyd ved 0°C i mer enn 30 døgn.

Eksempel 3.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og 0,01 pst. polyvinylalkohol og blandingen løses ved oppvarming. Løsningen er stabil mot utfelling av paraformaldehyd ved 0°C i mer enn 30 døgn.

Eksempel 4.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og. 0,05 pst. polyvinylformal og løses tilstrekkelig i varmen. Blandingen avkjøles til romtemperatur og uløst substans fjernes ved filtrering. Løsningen er bestandig mot utskilling av paraformaldehyd ved 0°C i mer enn 30 døgn.

Eksempel 5.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin, 0,02 pst. hydrokinon og 0,005 pst. polyetylenglykolstearat og løses i varmen. Fra løsningen utskilles i løpet av lagring ved 0°C i mer enn 30 døgn ikke noe paraformaldehyd.

Eksempel 6.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin, 0,02 pst. oktanol og 0,05 pst. pen-taerytritmonoformal og blandingen oppvarmes til løsning. Løsningen er bestandig mot utskilling av paraformaldehyd ved 0°C i mer enn 30 døgn.

Eksempel 7.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 0,3 pst. metanol tilsettes 0,1 pst. butyroguanamin, 0,005 pst. pen-tearytritmonopalmitat og 0,05 pst. dekanol. Blandingen' oppvarmes for påskynding av opp-løsningen og uløst substans fraskilles ved filtrering. Denne løsning er bestandig mot utskilling av paraformaldehyd i mer enn 30 døgn ved 0°C

Eksempel 8.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37,2 pst. formaldehyd og 3 pst. metanol tilsettes 0,08 pst. benzoguanamin, 0,05 pst. sorbit-trimethyleneter og 0,05 pst. heptanol og løses i varme. Løsningen er bestandig mot utskilling av paraformaldehyd i mer enn 30 døgn ved 0°C.

Eksempel 9.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 37, 2 pst. formaldehyd og 7 pst. metanol tilsettes et metylolacetoguanamin som hovedsakelig består av tretrametylolderivatet, ekvivalent ved 0,1 pst. acetoguanamin, og 0,0005 pst. pentaerytritstearat (en blanding med høyt mono-stearatinnhold) og blandingen løses i varmen. Etter avkjøling til romtemperatur fjernes uløst substans ved filtrering. Under 7 døgns lagring ved -i- 6,6°C skiller det seg fra denne løsning ikke ut noe paraformaldehyd.

Eksempel 10.

Til en formaldehydløsning med et formaldehydinnhold på 37,2 pst. og et metanolinnhold på 7 pst. tilsettes et metylolbenzoguanamin, som hovedsakelig består av tetrametylderivatet, ekvivalent med 0,1 pst. benzoguanamin, og 0,05 pst. polyetylenglykolstearat. Blandingen oppvarmes for oppløsing og etter avkjøling til romtemperatur befris blandingen fra uløst substans ved filtrering. Under 7 døgns lagring ved + 6,6°C utskilles ikke noe paraformaldehyd.

Eksempel 11.

Til en formaldehydløsning med et formaldehydinnhold på 37,2 pst. og et metanolinnhold på 7 pst. tilsettes 0,05 pst. butyroguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og 0,01 pst. polyvinylalkohol og det hele oppvarmes til løsning. Ved 8 døgns lagring ved 6,6°C skiller det seg ikke ut noe paraformaldehyd.

Eksempel 12.

Rå formaldehydløsning som er erholdt ved metanoloksydasjon på metallisk sølvkontakt med et høyt metanol-luft-forhold tilsettes 0,02 pst. 2-etylheksanol, 0,0001 pst. pentaerytritstearat og 0,1 pst. acetoguanamin som med over-skytende formaldehyd var overført i et metyl-olderivat, og innstilles deretter på en konsentrasjon av 37,1 pst. formaldehyd og 7 pst. metanol (mengdene av stabiliseringsmiddel regnet på vektdeler i den innstilte løsning). Under 8 døgns lagring ved h- 6,6°C skiller det seg fra denne løsning ikke ut noe paraformaldehyd.

Eksempel 13.

Rå formaldehydløsning fra samme kilde som i eksempel 12 tilsettes 0,02 pst. hydrokinon, 0,001 pst. polyetylenglykolstearat og 0,1 pst. benzoguanamin som var overført i et metyl-olderivat med et overskudd av formaldehyd, og innstilles deretter på en konsentrasjon av 37,1 pst. formaldehyd og 7 pst. metanol (mengdene av stabiliseringsmiddel regnes etter vektmengder i den innstilte løsning). En paraformaldehyd-utskilling opptrer ikke under 8 døgns lagring ved -r- 6,6°C.

Eksempel 14.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 45,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes metylolacetoguanamin som hovedsakelig består av tetrametylolderivatet, ekvivalent med 0,1 pst. acetoguanamin, og 0,05 pst. polyetylenglykolstearat. Etter oppløsning i varmen av-kjøles blandingen til romtemperatur og den uløste substans fjernes ved filtrering. Løsningen er ved lagring ved 25°C bestandig mot utskilling av formaldehyd i mer enn 30 døgn.

Eksempel 15.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 45,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes kondensasjonsproduktet av benzoguanamin og glyoksal (molforhold 1 : 1), ekvivalent med 0,1 pst. benzoguanamin, og 0,005 pst. pentaerytritdipropyleter og løses i varmen. Under

Claims

30 døgns lagring ved 25°C faller det fra denne løsning ikke ut noe paraformaldehyd.

Eksempel 16.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 45,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes 0,05 pst. acetoguanamin, 0,05 pst. benzoguanamin og 0,05 pst. polyvinylformal og løses ved oppvarming. Uløst substans fjernes ved filtrering. Fra denne løsning utskiller det seg ved 30 døgns lagring ved 25°C ikke noe paraformaldehyd.

Eksempel 17.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 45,1 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes 0,1 acetoguanamin og 0,05 pst. polyvinylacetat og løses godt i varmen. Løsningen er under 30 døgns lagring ved 25 °C bestandig mot utskilling av paraformaldehyd.

Eksempel 18.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 45,1 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes 0,1 pst. benzoguanamin, 0,05 pst. pentaerytritmonoleat og 0,05 pst. polyvinylformal og løses tilstrekkelig i varmen. Den uløste substans fraskilles ved filtrering. Etter 30 døgns lagring ved 25°C er det fra denne løsning ikke utskilt noe paraformaldehyd.

Eksempel 19.

Rå formaldehydløsning, erholdt ved metan-oksydering på en metalloksydkatalysator med luftoverskudd, tilsettes 0,02 pst. hydrokinon, 0,02 pst. 2-etylheksanol, 0,0001 pst. pentaerytritstearat og 0,1 pst. benzoguanamin som med overskudd av formaldehyd var overført i et me-tylolderivat, og innstilles deretter på en konsentrasjon av 45,1 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol (mengdene av stabiliseringsmiddel måles etter vektmengder av innstilt løsning). En paraformaldehyd-utskilling fra denne løsning uteble ved 30 døgns lagring ved 25°C.

Eksempel 20.

Rå formaldehydløsning fra samme kilde som i eksempel 19 tilsettes 0,02 pst. hydrokinon, 0,005 pst. polyetylenglykolstearat og 0,1 pst. benzoguanamin som var overført i et metyl-olderivat ved hjelp av overskudd av formaldehyd, og innstilles deretter på en konsentrasjon av 45,1 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol (mengdene av stabiliseringsmiddel måles ut fra vektmengder i den innstilte løsning). En paraformaldehydutskilling fra denne løsning uteble ved 30 døgns lagring ved 25°C.

Eksempel 21.

Til en formaldehydløsning med et innhold av 50,2 pst. formaldehyd og 1 pst. metanol tilsettes 0,1 pst. acetoguanamin, 0,05 pst. polyvinylalkohol og 0,02 pst. 2-etylheksanol og løses i varmen. En paraformaldehydutskilling fra denne løsning uteblir ved 3'0 døgns lagring ved 40°C.

Eksempel 22.

Til en formaldehydløsning med et formaldehydinnhold på 50,2 pst. og et metanolinnhold på 1 pst. tilsettes 0,1 pst. benzoguanamin, 0,05 pst. pentaerytritmonopalmitat og 0,05 pst. polyvinylacetat og løses i varmen. Den uløselige substans fraskilles ved filtrering. En utskilling av paraformaldehyd inntreffer ikke under en 30 døgns lagring ved 40°C.

Patentkrav: 1. Fremgangsmåte for stabilisering av vandige formaldehydløsninger, særlig av formalde-hydløsninger inneholdende 30—55 vektprosent formaldehyd og opptil 8 vektprosent metanol mot utskilling av paraformaldehyd ved tilsetning av guanaminderivater, karakterisert ved at løsningen tilsettes a) minst ett guanamin med den alminnelige

fnrmel

hvori R betyr en hydrokarbonrest, dets metyl-olderivat og/eller dets kondensasjonsprodukt med et aldehyd og b) minst en ester av en flerverdig alkohol med en høyere fettsyre, en eter eller et acetal av en flerverdig alkohol, en høyere alkohol, hydrokinon, en polyvinylalkohol, en ester eller et acetal av en polyvinylalkohol.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at de under a) nevnte guanaminforbindelser tilsettes i en mengde av 0,01—1,0 vektprosent og de under b) nevnte forbindelser tilsettes i en mengde av 0,0001—0,1 vektprosent.