NO140140B - Fremgangsmaate til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser Download PDFInfo
- Publication number
- NO140140B NO140140B NO740031A NO740031A NO140140B NO 140140 B NO140140 B NO 140140B NO 740031 A NO740031 A NO 740031A NO 740031 A NO740031 A NO 740031A NO 140140 B NO140140 B NO 140140B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- substrate
- metal
- titanium
- electrode
- produced
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 36
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims description 7
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 3
- 230000001042 autoregulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040007 Sense of oppression Diseases 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010003 thermal finishing Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser.
Description
Oppfinnelsens gjenstand vedrører metallanoder som
i noen år er blitt anvendt ved siden av grafittanoder i klor-alkalielektrolyse. De mest kjente metallanoder består i det vesentlige av titan som bæremateriale og et overtrekk av en blanding av titan- og edelmetalloksyder. Metallanoder gir fremfor alt økonomiske fordeler når de kan anvendes ved høye strømtettheter. I øyeblikket ligger driftsstrømtettheten ved 10 til 12 KA/m^, altså i et område hvori også grafittanodene ennå arbeider økonomisk når det gåes ut fra sulfatfritt salt.
Ved anvendelse av ennå høyere strømtettheter støter man også ved metallanoder på den vanskelighet å finne en økonomisk balanse mellom levetiden av anoden som avhenger av korrosjonen, og nød-vendig mengde edelmetall. De nå kjente driftstider fra 12 til 18 måneder ved 10 KA/m 2 krever ca. 10 g/m 2 edelmetall. Ønskes ved samme strømtetthet' lengere driftstider eller vil man ved samme driftstid øke strømtettheten, vil man tvangsmessig måtte øke mengden av edelmetall pr. flateenhet. Dette er imidlertid ikke mulig i ubegrenset grad, da på den ene side omkostnings-faktoren er betraktelig og på den annen side kan ønskelig tykke sjikt av edelmetalloksyd-blandinger ikke påføres på anodeover-flaten i så holdbar form at den sterkere påkjenning også er for-bundet med god økonomi.
Videre utmerker de hittil kjente anodebelegg seg
som har vist seg egnet i praksis, ved relativt liten fuktbarhet med kvikksølv. Imidlertid har de ved inntreden av en amalgambe-røring ved høye strømtettheter (kortslutningsstrømmer) den ulempe at det aktive overtrekk fjernes relativt hurtig, og at det over den frilagte metalliske titanflate umiddelbart inntrer en sterk kortslutning (metallisk motstand), som kan føre til ødeleggelse av minst en del av anoden. Brukeren av metallanoder har stor økono-
misk begrunnet interesse av anodekvaliteter som byr på flere ganger dagens vanlige driftstider ved høye strømtettheter, da uttagelse og innsetning igjen av anoder, produktstopp, transport (fraktomkosninger, forpakning, lagerrom) og reaktivering (for-beredning av anodene etc.) betraktelig øker driftsomkostningene. Det samme er tilfelle når elektroder beskadiges eller ødelegges
ved kortslutninger.
Til grunn for oppfinnelsen ligger derfor den oppgave
å utvikle en anodebelegningsteknikk som ved høye strømtettheter for kloralkalielektrolysen har driftstider som går langt ut over disse for de kjente anodebelegg, og som autoregulativt imøtegår oppbygningen av kortslutninger ved dannelse av en høy motstand på truede steder.
De mest kjente anodebelegg (BRD uti.skrift 1.671.422
og BRD off.skrift 1.814.567) utføres således at etter en meka-
nisk (f.eks. sandblåsing) og/eller kjemisk overflatebehandling av det filmdannende metall, påføres direkte en film av et aktiverende stoff (oksydblanding) fra oppløsninger eller suspensjoner og spal-tes deretter termisk. Det er dessuten foreslått forskjellige metoder til å forbehandle overflaten av bæremetallet, som består av et filmdannende metall, således at det etterpå påførte edelmetall-resp. edelmetalloksydsjikt kan forankres godt.
Ifølge en metode foreslås å overtrekke titankjernen
med et sperresjikt ved anodisk oksydasjon eller på termisk resp. kjemisk måte. I disse tilfeller frembringes oksydhuden i meget tynne sjikt av metall (BRD uti.skrift 1.115.721, BRD off.skrift 1.571.721). Disse meget tynne oksydsjikt fører imidlertid ikke til en bedre, men til en vesentlig dårligere klebing av aktiveringsstoffene.
En ytterligere metode vedrører dannelsen av filmdannende dekksjikt på metallbærere fra oppløsninger av filmdannende metaller, f.eks. fra svovelsur Ti 4+-oppløsning, eller man anvender en påføring fra isopropyltitanat som man brenner inn. Slike filmdannende dekksjikt har en sjiktvekt på ca. 10 g/m<2>, en hvit-aktig farve og er ikke ledende. Det foreligger her et titanoksyd med sammensetning TiO-, og antas krystal 1 struktur. Koblet som anode inntrer med en gang passivering (BRD off.skrift 2.063.238). Da det har vist seg at de etter ovennevnte forskjellige metoder på
det filmdannende metall frembragte oksydsjikt har en utilstrekke-
holdbarhet (hurtig temperaturveksel fører på grunn av det forskjellige kontraksjonsforhold i grenseflaten til spenninger), forankres i en ytterligere metode på metallanoden et sintret porøst bæresjikt fra et filmdannende metall som påsintres som me-tallpulver (BRD off.skrift 2.035.212).
Videre er det kjent aktivering av metallanoder ved påføring av oksydblandinger som inneholder de elektrokjemisk aktive stoffer ved hjelp av en plasmabrenner (BRD uti.skrift 1.671.422). Denne fremgangsmåte egner seg imidlertid ikke for forbindelser av ruthenium og iridium som elektrokjemisk aktive stoffer, fordi alt etter belegningsbetingelsene flyktiggjøres disse platinametaller som høyere oksyder eller kommer på metall-bæreren som metall og ikke som oksydblanding.
Det er ikke kjent noen etterprøvbar arbeidsmetode som muliggjør å fremstille anoder som ved idag anvendte forholds-vis høye strømtettheter (f.eks. 13 kA/m o) oppnår driftstider som går ut over 18 måneder. Det er heller ikke kjent noen forslag som virker i retning av en autoregulativ oppbygning av en motstand til undertrykkelse resp. hindring av inntredelse av kortslutninger.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser, spesielt for kloralkali-elektrolyse, hvor det
på en elektrodestruktur av ett eller flere oksyd-filmdannende metaller eller en legering av disse metaller med hverandre og/eller med andre metaller, påføres et sjikt av et substrat av titandioksyd som deretter påføres en oppløsning eller suspensjon inneholdende minst en platinametallforbindelse som ved termisk behandling overføres i et elektrokjemisk aktivt stoff som inneholder et platinametall eller et platinametalloksyd,
idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det elektrisk ledende substrat av sammensetning TiO ^, hvori y tilsvarer betingelsen 0,1 - y - 1,999, frembringes ved flamme- eller plasmasprøyting i en mengde fra 50 til 6000 g/m på overflaten av elektrodestruk-turen.
Den del av metallgrunnflaten som ikke er dekket med det elektrisk ledende titanoksyd og det elektrokjemisk aktive stoff,tar ved kobling som anode ikke del i elektrolysen. Grunn-metallet består vanligvis av titan eller av de andre elementer fra det periodiske systems 4. til 6. bigruppe, imidlertid kan det også anvendes legeringer av disse metaller med hverandre samt med andre metaller (f.eks. Cu, Al, Sn, Pd).
Ved elektroden ifølge oppfinnelsen består substratet til opptak av aktiveringsstoffer ikke mer av et filmdannende metall, men av ett eller flere titanoksyder TiO (0,1 - y - 1,999 spesielt av oksyder TiO^ (1,75 - y - 1,999), fortrinnsvis av gråblått, elektrisk ledende titanoksyd av sammensetning TiO^
(1,90 - y 1,999) med rutilstruktur eller rutilbeslektet krystallstruktur. Substratet påføres i mengder fra 50 til 6 000, fortrinnsvis 100 til 2000 g/m 2 metalloverflate, det er elektrisk ledende og har overraskende en egnet romlig struktur til å oppta elektrokjemisk aktive stoffer, således at disse igjen er korrosjonsbe-skyttet i en grad som ikke er å vente i henhold til teknikkens stand.
Fremstilling av elektrodene ifølge oppfinnelsen foregår ved hjelp av flamme- eller plasmasprøyting av de nevnte oksyder på et metallskjelett, fortrinnsvis av titan eller titan-legeringer som tjener som strømleder og bærer for det oksydiske substrat. Oksyder TiO^ med 190 - y - 1,999 lar seg frembringe av Ti02 ved de høye temperaturer ved flamme- eller plasma-sprøyting. Oksydene TiO^ med lavere y lar seg også fremstille ved flamme- og plasmasprøyting, enten ved anvendelse av en reduse-rende atmosfære eller ved delvis erstatning av de anvendte Ti02 med pulverisert titan-metall, eller ved flamme- eller plasma-sprøyting av pulveriserte oksyder TiOy. I det flamme- og plasma-sprøytede oksydiske substrat innføres deretter de elektrokjemisk aktive stoffer fra oppløsninger eller suspensjoner. "Elektrokjemisk aktive stoffer" er stoffer som er istand til å elektrokataly-sere reaksjonen 2C1~ Cl2+2e~ (på elektrodeoverflaten).
Som elektrokjemisk aktive stoffer benyttes de vanlige aktiverings-stof fer som platinametall, fortrinnsvis ruthenium og iridium, som elementer eller forbindelser. Som forbindelser kan det benyttes binære (som Ru02 eller Ir02) eller ternære (f.eks. Co2Ru04), eller enda høyere forbindelser som f.eks. inneholder Co, Fe, Ca, Na,
Pb, Tl. Også blandinger av disse forbindelser med hverandre og/ eller med forbindelser av filmdannende metaller (som Ru02 med Ti02) er anvendbare. Aktiveringsstoffene påføres ved at man på det oksydiske substrat påfører oppløsninger eller suspensjoner av platinametall-forbindelser (organisk eller saltaktig natur) og eventuelt ikke edelmetallforbindeIser (f.eks. av Co eller Ti), eventuelt i nærvær av mineralsyre (f.eks. HCl) og oppløsnings-midler (f.eks. butanol eller dimetylformamid). Ved termolysen går de påførte platinametallforbindelser over i platinametaller (f.eks. Pt) eller deres oksyder (f.eks. Ru02)/ titanmetallforbin-delsene i oksydet. Under den termiske spaltningsprosess forankres de dannede stoffer i porene eller hulrommene av substratoksydet. Platinametallinnholdet i substratet er ikke kritisk. Det er anvendbart, beregnet som edelmetall, vektmengder på 1-100 g/m<2>, fortrinnsvis 5-50 g/m<2>. Elektroden ifølge oppfinnelsen, som følge-lig danner en kombinasjon av et metallskjelett i forbindelse med et elektrisk ledende oksydisk substrat og et aktiveringsstoff, egner seg på fremragende måte for langtidsdrift ved høye strøm-tettheter og det foregår heller ikke ved amalgamberøring noen fjerning av aktiveringsstoffet på grunn av den ekstreme ikke fuktbarhet av det oksydiske substrat. Dessuten viser en slik elektrode selv i tilfelle tap av aktiveringsstoff, f.eks. ved overordentlig forhøyde strømtettheter (kortslutningsstrømmer) eller andre Ikke utlignbare unntakssituasjoner, en autoregulativ dannelse av en motstand som forsinker eller bremser inntreden av en kortslutning.
Fortrinnet ved elektroden fremstilt ifølge oppfinnelsen er
1. at man ved valgt av egnede påføringsbetingelser såvel kan variere tykkelsen som porøsiteten av titanoksydsubstratet for for det foreskrevne aktiveringsstoff å oppnå optimale forankringsbetingelser resp. klebe-fasthet (nedad er sjikttykkelsen bare begrenset ved
det anvendte titandioksyds standardstørrelse),
2. at det oppnås en utmerket klebing av substratet på
metallskjelettet,f.eks. av titan, under anodiske betingelser i vandig elektrolyse, 3. at temperaturvekslinsbestandigheten av kombinasjonen av substratet med metallskjelettet er fremragende også ved termisk etterbehandling, 4. Den korrosjonsbeskyttede forankring av aktiverings-stof f et i substratet, uten at det er nødvendig å skulle frembringe blandingskrystaller av substratet
og aktiveringsstoff,
5. den gode elektriske ledningsevne av substratet,
6. ikke fuktbarheten av amalgam og bestandighet ved amalgamberøring, 7. den autoregulative dannelse av en høy motstand til unn-gåelse resp. hindring av oppbygning av en kortslutning og derved skåning av elektroden ved kobling som anode.
En relativ høy motstand i substratet av den som
anode koblede elektrode kan først danne seg når aktivstoffene er oppbrukt lokalt mest mulig, hvilket bare opptrer i ekstreme situasjoner (f.eks. ved en kortslutning). I dette tilfelle opphører dannelsen av klor ved elektrolysen av vandige klorid-oppløsninger og det finner sted en omdannelse av titanoksydet TiO til TiO- ved en anodisk oksydasjon, således at den elektriske ledningsevne går tapt, og det kan oppbygges en høy motstand.
Ved forsøkene på aktivering av de oksydiske substrater har det ikke bare vist seg at for i og for seg kjente aktiveringsstoffer oppstår vesentlig bedre forankringsbetingel-
ser i det oksydiske substrat, hvilket kommer til uttrykk ved en betraktelig økning av driftstiden, men at fortrinnvis iridium- og/eller rutheniumholdige stoffer med eller uten tilblandede titanforbindelser gjør helt fremragende driftstider opp-nåelig. Dette funn var ikke å vente etter teknikkens stand, da det i patent litteraturen fremheves påføring av edelmetallholdige oksydblandinger som tynn film direkte på titan og virkningen av tallrike metallforbindelser som elektrokjemisk aktive stoffer an<_,is.
Elektroden ifølge oppfinnelsen-som bare inneholder relativt små mengder edelmetall'oppnår som anode i kloralkalielektrolysen meget lange driftstider ved høye strømtettheter. Eksempel 1.
Substrater av titanoksyd frembringes på ved sandstråle-blåsing opprueae titanlegemer ved hjelp av en plasmabrenner i sjikttykkelser fra 0,03 mm til 0,40 mm (tilsvarende 100 -
1200 g/m ). Ved denne fremgangsmåte lar det seg imidlertid uten videre o^så frembringe sjikttykkelser på 1 cm. Detaljer ved-rørende plasmasprøyting finnes i anvisningsbladet 102 fra METC0 Incorp. (Westbury, Long Island, NY) av 24.9-1970. Det anvendte Ti02 var produkt nr. 102 fra METC0 Incorp. Imidlertid ei- det obså anvendbart Ti02 fra annen opprinnelse.
Det frembragte substrat hadde sammensetning ^iO^
med 1,90 ^ y £ 1,999- Indeks y lar seg påvirke av temperatur og plasmagassens sammensetning, idet f.eks. høyere temperaturer fører til lavere y. Prøvelegemene tilsvarte dataene i tabell 1, nr. 10, 12. 15 og 17. Hermed var plasmabrennerens betingelser følgende:
Plasmagass N2, 8-10 l/min
Bæregass 80/20 formeringsgass, 8 l/min Strømstyrke 300 A
Spenning 56 V.
Substratet på prøvelegemene ble belagt etter angivel-sene i tabell 1, versjon nr. 10, 12, 15 og 17, nemlig i tilfelle belegning med Ir ved påføring av en oppløsning av 2 g H2(IrCl6). 6H20 i 14,5 ml H20, i tilfelle belegning med Ru ved påføring av en belegning med 1 g RuCl3.3H20 i 7,9 ml H20 og i tilfelle belegning med Ir og Ru ved påføring av en oppløsning av lg H2 (IrClg).6H20, 1,08 g RuCl3.3H20 og 15,8 ml H20 (deretter ble anodene behandlet termisk i 25-40 min. tilsvarende tabell 1, spalte 5). Substratet av prøve nr. 15 ble belagt med en titan-
og edelmetallholdig oppløsning ifølge Beer (BRD off.skr. 1.671.422). Derved tilberede en oppløsning av 6,2 ml butylalkohol, 0,4 ml 36% HC1, 3 ml butyltitanat og 1 g ruthenium (III)-kloridhydrat og på-føres på titanoksyd-overflaten med en børste. Prøvelegemet ble oppvarmet i luft ved 680°C. Ved undersøkelse i langtidsprøve var strømtettheten med 20 kA/m også uvanlig høy for kloralkalielektrolysen ifølge kvikksølv-fremgangsmåten. Man ser av spalte 7 at potensialet av elektroden under prøvetiden forble praktisk talt uenhdret 16453 timer (nr. 10), 16245 timer (nr. 12) og 13908 timer (nr. 15), således at det ennå ikke kunne sees noen av-slutning av elektrodenes driftstid. Under samme betingelser ble det undersøkt prøver som ble belagt tilsvarende teknikkens stand (BRD off.skr. 1.671.422). Herved fremkom i forsøksnumrene 1-9
en tydeligere potensialøkhing (pr. tidsenhet) enn ved prøvene 10, 12 og 15 og 17. Denne økning betyr en økende inaktivering av anoden.
Eksempel 2
På et titanskjelett ble det etter en forbehandling ifølge Eks. 1 med en flammesprøytepistol frembragt et titanoksyd-sjikt i henhold til prøvene 11, 13, 14 og 16 i tabell 1. Som sprøytepulver ble det anvendt handelsvanlig titandioksyd. Forsøksbetingelsene var følgende:
Oksygen 1500 l/time
Acetylen 940 l/time
Kjølingsluft 20 psi.
Sprøyteavstand 75 mm
De således fremstilte substrater ble belagt etter an-givelsene i tabell 1, versjon nr. 11, 13, 14, 16, nemlig i tilfelle belegning med Ir ved påføring av en oppløsning av 2g H2 (IrClg).6 H20 i 14,5 ml H20, i tilfelle belegg med Ru ved påføring av en oppløsning av 1 g RuCl^.SJ^O i 7,9 ml H20 og i tilfelle belegg med Ir og Ru ved påføring av en oppløsning av 1 g H2(IrClg).
6H20, 108 g RuCl3.3H20 og 15,8 ml H20. (deretter ble anodene behandlet termisk 25-40 min. tilsvarende tabell 1, spalte 5). Prøve nr. 12 ble aktivert av en oppløsning av iridium- og titanforbindelser. Langtidsprøvens betingelser var de samme som ved de i eksempel 1 nevnte prøver. Også her ble det oppnådd bemerkel-sesverdige driftstider uten at potensialet hadde endret seg vesentlig i forhold til utgangsverdien.
Eksempel 3
Frembringelsen av substratet foregikk ifølge eks. 1. Til aktivering ble det arbeidet på følgende måte:
En oppløsning av
1,11 g Co(N03)2.6H20
0,5 g RuCl3.3<H>2<0>
1,5 ml tetrabutylortotitanat
0,2 ml saltsyre (36% HC1)
3,1 ml dimetylformamid
ble ved påstrykning med en pensel innbragt i titanoksydsubstratet (225 g/m<2>) og deretter innbrent 10 min. ved 600°C i luft. Denne prosess ble gjentatt 8 ganger. Etter den 10. impregnering av titansubstratet ble det brent 10 min. ved 650°C. På denne måte med koboltruthenat-titandioksyd-blandinger (sml. tabell 1, versjon nr. 18) aktiverte anoder viste etter 2500 timer ved en strøm-tetthet av 20 kA/m o ingen potensialøkning i en kloralkali-amalgam-celle.
Eksempel 4
Substratet ble fremstilt ifølge Eks. 2. Aktivering ble utført på følgende måte:
En oppløsning av:
0,91 g CoCl2.6H2<0>
0,5 g RuCl3.3H20
1,5 ml linalool
0,2 ml saltsyre (36% HCl)
4,0 ml dimetylformamid
ble som i Eks. 3 innført i 10 arbeidsprosesser i titanoksydsubstratet (233 g/m<2>). Etter 15oo timer ved en strømtetthet av 2 0 kA/m<2> i kloralkali-amalgamcellen kunne det på disse med koboltruthenat aktiverte anoder (sml. tabell nr. 1, nr. 19) ikke iakttas
noen potensialøkning.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser, spesielt for kloralkali-elektrolyse, hvor det
på en elektrodestruktur av ett eller flere oksydfilm-dannende metaller eller en legering av disse metaller med hverandre og/eller med andre metaller, påføres et sjikt av et substrat av titandioksyd som deretter påføres en oppløsning eller suspensjon inneholdende minst en platinametallforbindelse som ved termisk behandling overføres i et elektrokjemisk aktivt stoff som inneholder et platinametall eller et platinametalloksyd, karakterisert ved at det elektrisk ledende subst< rat av sammensetning TiO v, hvori y tilsvarer betingelsen 0,1 - y - 1,999, frembringes ved flamme- eller plasmasprøyting i en mengde fra 50 til 6000 g/m på overflaten av elektrodestruk-turen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det oksydiske substrat frembringes i en mengde på 100-200 g/m på metalloverflaten.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et substrat av sammensetning TiOy, hvori y tilfredsstiller betingelsen y - 1,75.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert ved at det anvendes et substrat av sammensetning TiOy, hvori y tilfredsstiller betingelsen y - 1,90.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det frembringes et oksydisk substrat som har rutilstruktur eller en rutilbeslektet krystallstruktur.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at oppløsningen eller suspensjonen av en eller flere forbindelser av minst ett platinametall også inneholder en eller flere titanforbindelser.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at rutheniumdioksyd og/eller iridiumoksyd tjener som elektrokjemisk aktivt stoff.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2300422A DE2300422C3 (de) | 1973-01-05 | 1973-01-05 | Verfahren zur Herstellung einer Elektrode |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO740031L NO740031L (no) | 1974-07-08 |
| NO140140B true NO140140B (no) | 1979-04-02 |
| NO140140C NO140140C (no) | 1979-07-11 |
Family
ID=5868354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO740031A NO140140C (no) | 1973-01-05 | 1974-01-04 | Fremgangsmaate til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4140813A (no) |
| JP (1) | JPS5752434B2 (no) |
| AR (1) | AR202011A1 (no) |
| AT (2) | AT333314B (no) |
| BE (1) | BE809461A (no) |
| BR (1) | BR7400038D0 (no) |
| CA (1) | CA1045583A (no) |
| CH (1) | CH602941A5 (no) |
| DE (1) | DE2300422C3 (no) |
| ES (1) | ES421931A1 (no) |
| FI (1) | FI59123C (no) |
| FR (1) | FR2213101B1 (no) |
| GB (1) | GB1438462A (no) |
| IN (1) | IN144679B (no) |
| IT (1) | IT1003311B (no) |
| NL (1) | NL177134C (no) |
| NO (1) | NO140140C (no) |
| SE (1) | SE396096B (no) |
| ZA (1) | ZA7459B (no) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5178787A (en) * | 1974-12-28 | 1976-07-08 | Tdk Electronics Co Ltd | Denkaiyodenkyoku |
| FR2419985A1 (fr) * | 1978-03-13 | 1979-10-12 | Rhone Poulenc Ind | Electrode pour electrolyse du chlorure de sodium |
| AU528040B2 (en) * | 1979-04-13 | 1983-04-14 | R.E. Phelon Company, Inc. | Capacitor discharge breakerless ignition system |
| JPS5948873B2 (ja) * | 1980-05-14 | 1984-11-29 | ペルメレック電極株式会社 | 耐食性被覆を設けた電極基体又は電極の製造方法 |
| US4422917A (en) * | 1980-09-10 | 1983-12-27 | Imi Marston Limited | Electrode material, electrode and electrochemical cell |
| EP0052986B1 (en) * | 1980-11-26 | 1983-12-28 | Imi Kynoch Limited | Electrode, method of manufacturing an electrode and electrolytic cell using such an electrode |
| DE3106587C2 (de) * | 1981-02-21 | 1987-01-02 | Heraeus Elektroden GmbH, 6450 Hanau | Elektrode und deren Verwendung |
| JPS6021232B2 (ja) * | 1981-05-19 | 1985-05-25 | ペルメレツク電極株式会社 | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
| GB8302216D0 (en) * | 1983-01-27 | 1983-03-02 | United Kingdom Aromic Energy A | Coating for electronic substrate |
| DE3476823D1 (de) * | 1983-11-02 | 1989-03-30 | Heraeus Elektroden | Polarity-reversable electrode |
| GB2162861B (en) * | 1984-08-09 | 1988-06-02 | William Francis Pickin | Deposition of solid films by means of a flame |
| DE3432652A1 (de) * | 1984-09-05 | 1986-03-13 | Michael Dipl.-Chem. 8068 Pfaffenhofen Gnann | Elektrode, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| IL73536A (en) * | 1984-09-13 | 1987-12-20 | Eltech Systems Corp | Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes,its manufacture and its use in electrolysis |
| JPS63114992A (ja) * | 1986-03-13 | 1988-05-19 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 不溶性陽極の製造方法 |
| JPS6324085A (ja) * | 1986-03-13 | 1988-02-01 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 不溶性陽極の製造方法 |
| DE3613997A1 (de) * | 1986-04-25 | 1987-10-29 | Sigri Gmbh | Anode fuer elektrolytische prozesse |
| US5004626A (en) * | 1986-10-27 | 1991-04-02 | Huron Technologies, Inc. | Anodes and method of making |
| US4931213A (en) * | 1987-01-23 | 1990-06-05 | Cass Richard B | Electrically-conductive titanium suboxides |
| US5173432A (en) * | 1987-12-14 | 1992-12-22 | The Dow Chemical Company | Apparatus and method for measuring the concentration or partial pressure of oxygen |
| US5314601A (en) * | 1989-06-30 | 1994-05-24 | Eltech Systems Corporation | Electrodes of improved service life |
| US5324407A (en) * | 1989-06-30 | 1994-06-28 | Eltech Systems Corporation | Substrate of improved plasma sprayed surface morphology and its use as an electrode in an electrolytic cell |
| ATE110887T1 (de) * | 1990-02-20 | 1994-09-15 | Atraverda Ltd | Elektrochemische zelle und verfahren. |
| DE4010961A1 (de) * | 1990-04-05 | 1991-10-10 | Bayer Ag | Anoden fuer die elektrochemische fluorierung und fluorerzeugung sowie verfahren zu deren herstellung |
| TW197475B (no) * | 1990-12-26 | 1993-01-01 | Eltech Systems Corp | |
| US5173215A (en) * | 1991-02-21 | 1992-12-22 | Atraverda Limited | Conductive titanium suboxide particulates |
| JP3212334B2 (ja) * | 1991-11-28 | 2001-09-25 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極基体、電解用電極及びそれらの製造方法 |
| JP3259869B2 (ja) * | 1993-08-24 | 2002-02-25 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極基体及びその製造方法 |
| US5879817A (en) * | 1994-02-15 | 1999-03-09 | Eltech Systems Corporation | Reinforced concrete structure |
| EP0852266B1 (en) * | 1995-08-23 | 2004-10-13 | Asahi Glass Ceramics Co., Ltd. | Target, process for production thereof, and method of forming highly refractive film |
| GB9600210D0 (en) * | 1996-01-05 | 1996-03-06 | Vanderstraeten E Bvba | Improved sputtering targets and method for the preparation thereof |
| GB9601236D0 (en) * | 1996-01-22 | 1996-03-20 | Atraverda Ltd | Conductive coating |
| DE10000979C1 (de) * | 1999-10-01 | 2001-05-10 | Daimler Chrysler Ag | Beschichtungspulver auf der Basis von Titansuboxiden |
| US6524750B1 (en) | 2000-06-17 | 2003-02-25 | Eveready Battery Company, Inc. | Doped titanium oxide additives |
| US20020139689A1 (en) * | 2001-02-01 | 2002-10-03 | Vadim Zolotarsky | Electrode coating and method of use in a reverse polarity electrolytic cell |
| DE10200072A1 (de) * | 2002-01-03 | 2003-07-31 | Bayer Ag | Elektroden für die Elektrolyse in sauren Medien |
| US7258778B2 (en) * | 2003-03-24 | 2007-08-21 | Eltech Systems Corporation | Electrocatalytic coating with lower platinum group metals and electrode made therefrom |
| CA2570369C (en) | 2004-07-12 | 2008-02-19 | Cardinal Cg Company | Low-maintenance coatings |
| US8092660B2 (en) | 2004-12-03 | 2012-01-10 | Cardinal Cg Company | Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films |
| US7923114B2 (en) | 2004-12-03 | 2011-04-12 | Cardinal Cg Company | Hydrophilic coatings, methods for depositing hydrophilic coatings, and improved deposition technology for thin films |
| FI118159B (fi) | 2005-10-21 | 2007-07-31 | Outotec Oyj | Menetelmä elektrokatalyyttisen pinnan muodostamiseksi elektrodiin ja elektrodi |
| US7989094B2 (en) | 2006-04-19 | 2011-08-02 | Cardinal Cg Company | Opposed functional coatings having comparable single surface reflectances |
| US20080011599A1 (en) | 2006-07-12 | 2008-01-17 | Brabender Dennis M | Sputtering apparatus including novel target mounting and/or control |
| EP2261186B1 (en) | 2007-09-14 | 2017-11-22 | Cardinal CG Company | Low maintenance coating technology |
| CN103031577B (zh) * | 2011-09-30 | 2015-07-08 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种金属钛的制备方法及由该方法得到的金属钛 |
| AR106069A1 (es) * | 2015-09-25 | 2017-12-06 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Electrodo y proceso para su manufactura |
| AR106068A1 (es) * | 2015-09-25 | 2017-12-06 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Electrodo y proceso para su manufactura |
| CN105297073A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-02-03 | 昆明理工大学 | 一种铜基亚氧化钛电极板的制备方法 |
| WO2018093985A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD94167A (no) * | ||||
| US3318730A (en) * | 1963-03-04 | 1967-05-09 | Texas Instruments Inc | Method of dispersing a catalyst in fuel cell electrodes |
| GB1195871A (en) * | 1967-02-10 | 1970-06-24 | Chemnor Ag | Improvements in or relating to the Manufacture of Electrodes. |
| US3616445A (en) * | 1967-12-14 | 1971-10-26 | Electronor Corp | Titanium or tantalum base electrodes with applied titanium or tantalum oxide face activated with noble metals or noble metal oxides |
| GB1206863A (en) * | 1968-04-02 | 1970-09-30 | Ici Ltd | Electrodes for electrochemical process |
| US3562008A (en) * | 1968-10-14 | 1971-02-09 | Ppg Industries Inc | Method for producing a ruthenium coated titanium electrode |
| DE1812522A1 (de) * | 1968-12-04 | 1970-06-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anoden fuer die Chloralkalielektrolyse |
| US3654121A (en) * | 1968-12-23 | 1972-04-04 | Engelhard Min & Chem | Electrolytic anode |
| US3491014A (en) * | 1969-01-16 | 1970-01-20 | Oronzio De Nora Impianti | Composite anodes |
| GB1327760A (en) * | 1969-12-22 | 1973-08-22 | Imp Metal Ind Kynoch Ltd | Electrodes |
| DE2035212C2 (de) * | 1970-07-16 | 1987-11-12 | Conradty GmbH & Co Metallelektroden KG, 8505 Röthenbach | Metallanode für elektrolytische Prozesse |
| US3711385A (en) * | 1970-09-25 | 1973-01-16 | Chemnor Corp | Electrode having platinum metal oxide coating thereon,and method of use thereof |
-
1973
- 1973-01-05 DE DE2300422A patent/DE2300422C3/de not_active Expired
- 1973-12-28 IN IN2831/CAL/73A patent/IN144679B/en unknown
- 1973-12-28 NL NLAANVRAGE7317806,A patent/NL177134C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-28 CH CH1823073A patent/CH602941A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-28 JP JP48144794A patent/JPS5752434B2/ja not_active Expired
- 1973-12-29 ES ES421931A patent/ES421931A1/es not_active Expired
-
1974
- 1974-01-02 AT AT474*BA patent/AT333314B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-01-02 AT AT474*BA patent/ATA474A/de not_active IP Right Cessation
- 1974-01-03 IT IT19049/74A patent/IT1003311B/it active
- 1974-01-03 FI FI16/74A patent/FI59123C/fi active
- 1974-01-03 ZA ZA00740059A patent/ZA7459B/xx unknown
- 1974-01-03 AR AR251800A patent/AR202011A1/es active
- 1974-01-04 BR BR38/74A patent/BR7400038D0/pt unknown
- 1974-01-04 NO NO740031A patent/NO140140C/no unknown
- 1974-01-04 GB GB47574A patent/GB1438462A/en not_active Expired
- 1974-01-04 SE SE7400081A patent/SE396096B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-01-07 FR FR7400432A patent/FR2213101B1/fr not_active Expired
- 1974-01-07 CA CA189,593A patent/CA1045583A/en not_active Expired
- 1974-01-07 BE BE139577A patent/BE809461A/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-08-30 US US05/829,100 patent/US4140813A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO140140C (no) | 1979-07-11 |
| CA1045583A (en) | 1979-01-02 |
| FR2213101A1 (no) | 1974-08-02 |
| CH602941A5 (no) | 1978-08-15 |
| GB1438462A (en) | 1976-06-09 |
| ES421931A1 (es) | 1977-01-01 |
| NL177134C (nl) | 1985-08-01 |
| IT1003311B (it) | 1976-06-10 |
| JPS5752434B2 (no) | 1982-11-08 |
| BE809461A (fr) | 1974-07-08 |
| BR7400038D0 (pt) | 1974-08-15 |
| FR2213101B1 (no) | 1978-03-24 |
| NL177134B (nl) | 1985-03-01 |
| US4140813A (en) | 1979-02-20 |
| JPS4998783A (no) | 1974-09-18 |
| DE2300422A1 (de) | 1974-08-01 |
| ATA474A (de) | 1976-03-15 |
| AU6412774A (en) | 1975-07-03 |
| NL7317806A (no) | 1974-07-09 |
| FI59123B (fi) | 1981-02-27 |
| FI59123C (fi) | 1981-06-10 |
| SE396096B (sv) | 1977-09-05 |
| AR202011A1 (es) | 1975-05-09 |
| DE2300422B2 (de) | 1974-10-31 |
| AT333314B (de) | 1976-11-10 |
| NO740031L (no) | 1974-07-08 |
| IN144679B (no) | 1978-06-10 |
| DE2300422C3 (de) | 1981-10-15 |
| ZA7459B (en) | 1975-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO140140B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en elektrode for elektrolytiske prosesser | |
| US3701724A (en) | Electrodes for electrochemical processes | |
| US3751296A (en) | Electrode and coating therefor | |
| US9677183B2 (en) | Electrocatalyst, electrode coating and electrode for the preparation of chlorine | |
| US3663280A (en) | Electrodes for electrochemical processes | |
| US3773555A (en) | Method of making an electrode | |
| US3778307A (en) | Electrode and coating therefor | |
| US3933616A (en) | Coating of protected electrocatalytic material on an electrode | |
| US6527924B1 (en) | Cathode for electrolyzing aqueous solutions | |
| CA2050458C (en) | Electrode | |
| US3875043A (en) | Electrodes with multicomponent coatings | |
| NO142314B (no) | Elektrode for elektrokjemiske prosesser. | |
| US4005004A (en) | Electrode coating consisting of a solid solution of a noble metal oxide, titanium oxide, and zirconium oxide | |
| US3926751A (en) | Method of electrowinning metals | |
| CA1058552A (en) | Electrodes | |
| CN102414346A (zh) | 用于电解工艺的阴极 | |
| US3986942A (en) | Electrolytic process and apparatus | |
| EP0014596B1 (en) | Method for producing electrodes having mixed metal oxide catalyst coatings | |
| US3117023A (en) | Method of making a non-corroding electrode | |
| JPS5813629B2 (ja) | 海水電解用陰極 | |
| JPH0375635B2 (no) | ||
| CA2869045A1 (en) | Electrode for evolution of gaseous products and method of manufacturing thereof | |
| JPS5832233B2 (ja) | 多孔質ニッケル被覆形成用ペ−スト組成物 | |
| NO162524B (no) | Fremgangsm te til fremstilling av en elektrode for kjemiske prosesserte til fremstilling av hy drogen i en elektrolysecelle. | |
| US3915838A (en) | Electrodes for electrochemical processes |