NO120521B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO120521B NO120521B NO168835A NO16883567A NO120521B NO 120521 B NO120521 B NO 120521B NO 168835 A NO168835 A NO 168835A NO 16883567 A NO16883567 A NO 16883567A NO 120521 B NO120521 B NO 120521B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ammonia
- reaction
- range
- acrylonitrile
- reaction medium
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 22
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 11
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 alkyl acrylonitrile Chemical compound 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBRNFMUKXFZFRJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylhexanedinitrile Chemical compound N#CC(C)(C)CCCC#N GBRNFMUKXFZFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000567 Amalgam (chemistry) Inorganic materials 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940111131 antiinflammatory and antirheumatic product propionic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009902 electrolytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- CESKLHVYGRFMFP-UHFFFAOYSA-N sulfonmethane Chemical compound CCS(=O)(=O)C(C)(C)S(=O)(=O)CC CESKLHVYGRFMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved hydrodimerisering
av acrylsyrederivater.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril, lavere-alkyl-acrylnitril og/eller lavere-alkyl-acrylater, for fremstilling av de tilsvarende adipinsyrederi-vater. Adipinsyrederivatene som fremstilles etter fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, er nyttige som reaktanter ved fremstillingen av polyamidfibre og polyamidplast i sin alminnelighet.
Hydrodimerisering av acrylsyrederivater er i seg selv kjent. De fremgangsmåter som anvendes, eller som har vært foreslått anvendt,
kan klassifiseres'i to grupper:
a) elektrolytisk hydrogenering
b) reduksjon med alkalimetallamalgam eller, i enkelte tilfeller,
med jordalkalimetallamalgam.
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte som horer inn
under den annen gruppe.
Kjente fremgangsmåter for hydrodimerisering av acrylsyrederivater hvor der anvendes et alkalimetallamalgam, utfores alle i vandig medium inneholdende opplost en av forbindelsene dimethylsulfoxyd, sulfonal, formamid, methylformamid, dimethylformamid, methylacetamid, dimethyl-acetamid og diverse kvartære ammoniumsalter. Mangelen med alle disse kjente fremgangsmåter er den at der for tilberedning av de vandige media kreves relativt store mengder av relativt kostbare forbindelser. Selv om disse forbindelser gjenvinnes etter endt reaksjon, medforer denne gjenvinning alltid visse tap. Dessuten kreves der ofte ved gjen-vinningen gjentatt destillasjon av temmelig hoytkokende væske, hvilket forer til en viss grad av spaltning av sistnevnte med den folge at der dannes uonskede forurensninger.
Den foreliggende oppfinnelse er basert på den overraskende er-kjennelse at acrylsyrederivater kan hydrodimeriseres under anvendelse av et alkalimetallamalgam i et reaksjonsmedium som inneholder ammoniakk.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes der folgelig en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril, lavere-alkyl-acrylnitril og/eller lavere-alkyl-acrylater, hvor det på i og for seg kjent-måte gjores bruk av et alkalimetallamalgam som reduksjonsmiddel, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at der anvendes et reaksjonsmedium som inneholder ammoniakk.
I henhold til en utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er det ammoniakkalske reaksjonsmedium vandig, under forutsetning av at mengdeforholdet vann:ammoniakk på den ene side og vann:acrylsyrederivat på den annen side holdes innenfor visse grenser. Således er mengdeforholdet ammoniakk:vann i området fra 15:1 til 0,3:1, fortrinnsvis i området fra 3:1 til 1:1, mens mengden av acrylsyrederivatet i reaksjonspiandingen er i området fra 2 .til 30 vektprosent, fortrinnsvis i området fra 5 til 10 vektprosent.
Temperaturen ved hvilken fremgangsmåten kan utfores, kan variere fra -'+0° til +30°C. Når reaksjonen utfores i tempera turområdet fra - h0° til -10°C, er det som regel mulig å arbeide med åpne kar under atmosfærisk trykk. Ved hoyere temperaturer er det derimot nodvendig å arbeide i lukkede beholdere.
I henhold til en annen utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er det ammoniakkalske reaksjonsmedium vannfritt og består av flytende ammoniakk i hvilken det er opplost et ammoniumsalt eller et aminsalt.
Skjont praktisk talt alle ammoniumsalter og aminsalter kan anvendes i denne utforelsesform, foretrekkes de billige uorganiske salter, spesielt ammoniumklorid og ammoniumsulfat når fremgangsmåten utfores i teknisk målestokk. Det har også vist seg at anvendelse av f.eks. ammoniumklorid forer til mindre dannelse av propionsyre-derivater som biprodukter enn bruk av f.eks. triethylaminhydroklorid.
Anvendelsen av flytende ammoniakk medforer store fordeler fra
et teknisk synspunkt, fordi ammoniakken etter endt reaksjon ganske enkelt kan avdrives, hvorved man får tilbake reaksjonsproduktene som et residuum sammen med eventuelt uomsatt utgangsmateriale sammen med en fast saltavsetning fra hvilken reaksjonsproduktene lett kan skilles mekanisk. Selvfølgelig må reaksjonen utfores ved en så lav temperatur at ingen avdampning av ammoniakk av betydning finner sted under selve reaksjonen. Da ammoniakkens kokepunkt ved atmosfæretrykk er -35°C, foretrekkes det å anvende en reaksjons-temperatur i nærheten av -30°C. Den avdrevne ammoniakk kan selv-følgelig gjenvinnes.
Denne utforelsesform av fremgangsmåten lar seg derfor iverksette med et enklere og mindre plasskrevende apparat enn den forstnevnte utforelsesform av fremgangsmåten.
Det er kjent at det samtidig med hydrodimeriseringen av acrylsyrederivater vanligvis finner sted hydrogenering av monomeren. Det har vist seg at når man går frem etter fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, finner denne bireaksjon sted bare i relativt liten utstrek-ning, og mengden av hydrogenert monomer som dannes, overskrider som regel ikke 25 % av det tilforte acrylsyrederivat og er i de fleste tilfeller mindre.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen medforer den store fordel
at den gjor bruk av et billig reaksjonsmedium, samtidig som den gir meget tilfredsstillende utbytter.
En ytterligere fordel med fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen
er den at ingen pH-regulering er nbdvendig og intet noytraliserings-middel behoves å tilsettes, fordi reaksjonsmediet er alkalisk helt fra starten av, og eventuelle ytterligere mengder fritt alkali som dannes under reaksjonen, er ubetydelige.
Blant de forskjellige alkalimetallamalgamer som kan anvendes ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, foretrekkes natrium- og kaliumamalgamene, fordi de er lette å anskaffe. Konsentrasjonen av alkalimetallet i amalgamet er ikke av kritisk betydning og kan variere innen vide grenser. Det foretrukne område ligger innenfor grensene 0,01 og 0,5 vektprosent.
De folgende eksempler vil ytterligere illustrere oppfinnelsen.
Eksempel 1
En opplosning av 10 g acrylnitril og 90 g ammoniakk i 30 g vann ble kjolt til -30 C i et bad av tbrris og isopropanol. I en annen kolbe ble 2 kg natriumamalgam (0,3 vektprosent natriuminnhold) kjolt til den samme temperatur. Oppløsningen ble hellet over i amalgamet, og reaksjonsblandingen ble holdt ved -30°C under langsom hvirvling i 5 minutter. Amalgamet ble deretter fraskilt, ammoniakken avdestillert og opplosningen fortynnet med vann og ekstrahert med methylenklorid. Methylenkloridekstrakten inneholdt reaksjonspro-duktet. Det viste seg ved gasskromatografisk analyse at produktet besto av 85 % adiponitril og 5 % propionitril beregnet på det tilforte acrylnitril.
Det samlede utbytte, beregnet på metallomsetningen, av adiponitril og propionitril var '92 %.
Fra methylenkloridopplosningen ble adiponitril og propionitril utvunnet separat ved fraksjonert destillasjon. Methylenkloridet og propionitrilet destillerte under atmosfæretrykk. Adiponitrilet ble deretter avdestillert ved forminsket trykk. (K.p. l82°C/20 mm Hg).
Eksempel 2
En opplosning av 10 g acrylnitril og 100 g ammoniakk i 50 g vann ble behandlet med natriumamalgam ved -20°C som beskrevet i eksempel 1. De erholdte produkter besto av 72 % adiponitril og 11 % propionitril beregnet på acrylnitriltilforselen, bestemt som beskrevet i eksempel 1.
Utbyttet beregnet på metallomsetningen var 89 %.
Utvinningen av produktet fra methylenkloridopplosningen ble utfort som beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 3
2,5 kg natriumamalgam inneholdende 0,3 vektprosent natrium ble
anbragt i en tykkvegget kolbe, og det ble anbragt 10 g acrylnitril og 50 g vann i en annen kolbe som kommuniserte med den fbrstnevnte. Den annen kolbe ble koblet til et vakuumsystem og likeledes gjennom en reguleringsventil til en kilde for ammoniakk. Kolben med acryl-nitrilet og vannet ble kjolt i flytende luft og satt under vakuum. Deretter ble reguleringsventilen i rorledningen til ammoniakkilden åpnet og 50 g ammoniakk destillert inn i den kolde kolbe. Deretter ble kolben avstengt fra vakuumsystemet og likeledes fra ammoniakk-kilden. De to kommuniserende kolber ble nedsenket i et isbad. Da temperaturen hadde nådd 0°C i begge flasker, ble innholdet av de to flasker blandet og reaksjonen tillatt å pågå i 5 minutter under for-siktig rotasjon. Reaksjonsblandingen ble opparbeidet og sammenset-ningen bestemt som i eksempel 1. Produktet besto for 50 %' s vedkommende av adiponitril og for 21 %' s vedkommende av propionitril, beregnet på acrylnitriltilforselen.
Eksempel h
En opplosning av 10 g 1-methylacrylnitril og 90 g ammoniakk i
30 g vann ble omsatt i 15 minutter med 2 kg amalgam inneholdende 0,3 vektprosent natrium. En prove av reaksjonsopplosningen, som ble fraskilt amalgamet, ble ekstrahert med methylenklorid og analysert ved gasskromatografering, hvorved det ble vist at produktet inneholdt 70 % dimethyladiponitril og 10 % isobutyronitril, beregnet på 1-methylacrylnitriltilforselen.
Fra den fra amalgamet fraskilte vandige reaksjonsblanding ble ammoniakken avdestillert, og produktene ble ekstrahert med methylenklorid. Fra den erholdte ekstrakt ble produktene utvunnet ved fraksjonert destillasjon. Kokepunktet for dimethyladiponitril=110°C/
1 mmHg.
Eksempel 5
En opplosning av 10 g acrylnitril og 100 g ammoniakk i 30 g vann ble omsatt med 2,5 kg kaliumamalgam inneholdende 0,5 vektprosent kalium. Reaksjonsblandingen ble opparbeidet på tilsvarende måte som beskrevet i eksempel 1. Produktet besto av 83 % adiponitril og 5 % propionitril, beregnet på det tilforte acrylnitril.
Utbyttet beregnet på metallomsetningen var 87 %.
Eksempel 6
En 500 ml's tre-halset reaksjonskolbe forsynt med en "Teflon"
forseglet rorer, en kold finger og en dråpetrakt forsynt med kjole-kappe ble holdt ved -30°C i et kjblebad.
En opplosning av 10 g acrylnitril og 11 g NH^Cl i 200 ml flytende ammoniakk ble innfort i kolben. 2 Kg natriumamalgam (inneholdende 0,3 vektprosent natr ium) ble kjolt i -30 C i dråpetrakten og deretter tilsatt dråpevis til reaksjonskolben under konstant om-roring, mens reaksjonsblandingens temperatur ble holdt ved -30°C. Det brukte amalgam ble deretter skilt fra reaksjonsblandingen og sistnevnte underkastet fraksjonert destillasjon ved atmosfæretrykk. Forst destillerte ammoniakken over og deretter propionitrilet.
Til slutt ble adiponitrilet avdestillert under forminsket trykk (l82°C/20 mm Hg).
De således erholdte produkter besto av 9 g adiponitril og 0,5 g propionitril, og utbyttene var 90 % adiponitril og 5 % propionitril beregnet på vekten av det tilforte acrylnitril. Det samlede utbytte av adiponitril og propionitril beregnet på metallomsetningen var 90 %.
Eksempel 7
En opplosning av 10 g acrylnitril og 30 g triethylaminhydroklorid i 200 ml flytende ammoniakk ble behandlet med natriumamalgam på den i eksempel 6 beskrevne måte. Produktene ble separert på tilsvarende måte som beskrevet i eksempel 6. Utbyttene var 85 % adiponitril og 9 % pTopionitril, beregnet på vekten av det tilforte acrylnitril. Utbyttet beregnet på metallomsetningen var 95 %.
Eksempel 8
En blanding av 10 ethylacrylat,6 g ammoniumklorid og 200 ml flytende ammoniakk ble omsatt med natriumamalgam på den i eksempel 6 beskrevne måte. Produktene ble separert på samme måte som i eksempel 6. Utbyttene var 72 % diethyladipat og 6 % ethylpropionat, beregnet på vekten av det tilforte ethylacrylat. Utbyttet beregnet på metallomsetningen var 9k %.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril, lavere-alkyl-acrylnitril og/eller lavere-alkyl-acrylater under anvendelse av et alkalimetallamalgam som reduksjonsmiddel, karakterisert ved at der anvendes et reaksjonsmedium som inneholder ammoniakk.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at der som reaksjonsmedium anvendes vandig ammoniakk hvor mengdeforholdet ammoniakk:vann er i området fra 15:1 til 0,3:1 og mengden av acrylsyrederivat i reaksjonsmediet er i området fra 2 til 30 vektprosent .
3. Fremgangsmåte ifolge krav 2, karakterisert ved at mengdeforholdet ammoniakk:vann er i området fra 3:1 til 1:1.
<!> +.
Fremgangsmåte ifolge krav 2, karakterisert ved at mengden av acrylsyrederivat i reaksjonsmediet er i området fra 5 til 10 vektprosent»'
5. Fremgangsmåte ifolge krav 2, karakter'i sert ved at reaksjonen utfores ved en temperatur i området fra - <1> +0°C til +30°C, fortrinnsvis ved en temperatur mellom - h0° og -10°C.
6. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at der som reaksjonsmedium anvendes vannfri ammoniakk i hvilken det er opplost et sart valgt blant ammoniumsalter og aminsalter.
7. Fremgangsmåte ifolge krav 6, karakterisert ved at reaksjonen utfores ved en temperatur ved hvilken det ikke finner sted noen vesentlig fordampning av den flytende ammoniakk, fortrinnsvis ved ca. -30°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IL2634366A IL26343A (en) | 1966-08-16 | 1966-08-16 | Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives |
IL2708966 | 1966-12-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO120521B true NO120521B (no) | 1970-11-02 |
Family
ID=26320427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO168835A NO120521B (no) | 1966-08-16 | 1967-06-29 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3519674A (no) |
AT (1) | AT272300B (no) |
BE (1) | BE702635A (no) |
CH (1) | CH468960A (no) |
CS (1) | CS149414B2 (no) |
DE (1) | DE1668767C3 (no) |
ES (1) | ES344061A1 (no) |
GB (1) | GB1152104A (no) |
LU (1) | LU54297A1 (no) |
NL (1) | NL6710958A (no) |
NO (1) | NO120521B (no) |
SE (1) | SE326699B (no) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004065434A1 (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Teijin Limited | 炭素繊維プレカーサー用ポリマー |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3193574A (en) * | 1960-05-08 | 1965-07-06 | Katchalsky Aharon | Process for the preparation of adiponitrile by dimerization of acrylonitrile |
GB1157441A (en) * | 1964-06-02 | 1969-07-09 | Ici Ltd | Reductive Dimerisation of Unsaturated Nitriles |
-
1967
- 1967-06-28 SE SE09501/67*A patent/SE326699B/xx unknown
- 1967-06-29 NO NO168835A patent/NO120521B/no unknown
- 1967-07-05 AT AT624067A patent/AT272300B/de active
- 1967-07-21 US US655008A patent/US3519674A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-08-09 NL NL6710958A patent/NL6710958A/xx unknown
- 1967-08-11 LU LU54297D patent/LU54297A1/xx unknown
- 1967-08-12 ES ES344061A patent/ES344061A1/es not_active Expired
- 1967-08-14 CH CH1140867A patent/CH468960A/fr unknown
- 1967-08-14 GB GB37173/67A patent/GB1152104A/en not_active Expired
- 1967-08-14 BE BE702635D patent/BE702635A/xx unknown
- 1967-08-16 CS CS5879A patent/CS149414B2/cs unknown
- 1967-08-16 DE DE1668767A patent/DE1668767C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES344061A1 (es) | 1968-11-01 |
LU54297A1 (no) | 1968-03-25 |
NL6710958A (no) | 1968-02-19 |
AT272300B (de) | 1969-07-10 |
US3519674A (en) | 1970-07-07 |
SE326699B (no) | 1970-08-03 |
CH468960A (fr) | 1969-02-28 |
DE1668767A1 (de) | 1971-01-28 |
DE1668767B2 (de) | 1974-05-30 |
BE702635A (no) | 1968-02-14 |
GB1152104A (en) | 1969-05-14 |
CS149414B2 (no) | 1973-07-05 |
DE1668767C3 (de) | 1975-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0634383B1 (de) | Verfahren zur Addition von HF an halogenierte Alkene | |
NO120521B (no) | ||
EP0502439A1 (en) | Purification of 6-Aminocapronitrile | |
NO143992B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av heksanitrostilben | |
WO2020020698A1 (en) | Process for preparing n-methyl(meth)acrylamide | |
CS202542B2 (en) | Method for the continuous separation of zirconium tetrachloride and hafnium tetrachloride mixtures | |
US2579638A (en) | Production of acrylic nitrile | |
DE69005609T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkan- und Arensulfonamiden. | |
EP2189437B1 (en) | Rocess for dehydration of hexafluoroacetone trihydrate | |
CN107759528B (zh) | 2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法 | |
US2348321A (en) | Fluorine compounds | |
SU258168A1 (ru) | Способ получения адипонитрила | |
GB724229A (en) | Improvements in or relating to nitric acid concentration | |
EP3541782A2 (en) | Method for making n-(fluorosulfonyl) dimethylamine | |
US1832534A (en) | Process for making ethylene diamine | |
PL64882B1 (no) | ||
US1946199A (en) | Purification of organic halo-fluoro-compounds | |
US2830100A (en) | Preparation of 1, 1-difluoroethane | |
US2816145A (en) | Methyl mercaptan process | |
KR100191484B1 (ko) | 3-클로로프로피온산의 제조방법 | |
US3489789A (en) | Process for the reductive dimerization of alpha,beta-olefinicallyunsaturated nitriles or esters | |
US3544642A (en) | Method for the production of trihalogenated and tetrahalogenated ethylene | |
Mann et al. | Synthesis of 1, 3, 4, 6-Tetra-O-Acetyl-2-Azido-2-Deoxy-α, β-d-Galactopyranose | |
IL26343A (en) | Process for the hydrodimerization of acrylic acid derivatives | |
NO124030B (no) |