NL1024319C2 - Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound - Google Patents
Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound Download PDFInfo
- Publication number
- NL1024319C2 NL1024319C2 NL1024319A NL1024319A NL1024319C2 NL 1024319 C2 NL1024319 C2 NL 1024319C2 NL 1024319 A NL1024319 A NL 1024319A NL 1024319 A NL1024319 A NL 1024319A NL 1024319 C2 NL1024319 C2 NL 1024319C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- adhesive composition
- formaldehyde
- acid
- compound
- sheet material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
- B27N3/002—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
-1--1-
LIJMSAMENSTELLING OMVATTENDE EEN FORMALDEHYDE-BEVATTENDE 5 AMINOPLASTHARS EN EEN KATALYSERENDE VERBINDINGADHESIVE COMPOSITION INCLUDING A FORMALDEHYDE-CONTAINING 5 AMINOPLAST RESIN AND A CATALYZING COMPOUND
De uitvinding betreft een lijmsamenstelling omvattende een formaidehyde-bevattende aminoplasthars en een katalyserende verbinding.The invention relates to a glue composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalyst compound.
Een dergelijke lijmsamenstelling is onder meer beschreven in EP-10 436.485-A2. In deze octrooipublicatie wordt een werkwijze beschreven voor de versnelde uitharding van aminoplastlijmen en daarmee vervaardigde houtmaterialen.Such a glue composition is described, inter alia, in EP-10 436,485-A2. This patent publication describes a method for the accelerated curing of aminoplast adhesives and wood materials produced therefrom.
De lijmsamenstelling beschreven in bovengenoemde octrooiaanvrage omvat een ureumformaldehyde (UF) hars met een molaire F/U verhouding van 1,11. Als katalyserende verbinding wordt ammoniumsulfaat toegepast. Voor de versnelde 15 uitharding van deze aminoplastlijmen wordt een versneller-vanger systeem toegepast, waarbij aan de lijm een ureum-formaldehyde mengsel als versneller en een formaldehydevanger worden toegevoegd. Het toevoegen van de formaldehydevanger verhindert het toenemen van de formaldehyde-emissie uit het met de lijm vervaardigde plaatmateriaal.The adhesive composition described in the above-mentioned patent application comprises a urea-formaldehyde (UF) resin with a molar F / U ratio of 1.11. Ammonium sulfate is used as the catalyst compound. For the accelerated curing of these aminoplast adhesives, an accelerator-catcher system is used, wherein a urea-formaldehyde mixture is added to the glue as an accelerator and a formaldehyde trap. The addition of the formaldehyde trap prevents the increase of the formaldehyde emission from the sheet material produced with the glue.
20 In verband met milieuvoorschriften is de formaldehyde-emissie tijdens en na het vervaardigen van het plaatmateriaal zeer belangrijk. Zo wordt voor spaanplaten in NEN EN 312-1 een klasse 1 plaat gedefinieerd, waarvoor geldt dat het formaldehyde-potentieel niet hoger dan 8 mg per 100 g droog cellulosehoudend materiaal mag zijn. Met formaldehyde-potentieel wordt bedoeld de hoeveelheid 25 formaldehyde verkregen volgens de extractiemethode als beschreven in DIN NEN 120, ook bekend als de Perforator test; het formaldehyde-potentieel van een materiaal is indicatief voor de formaldehyde-emissie ervan. De klasse 1 eis voor spaanplaat is een strenge eis waaraan het formaldehyde-potentieel uit spaanpiaatmateriaal moet voldoen, en illustreert de trend naar het verzwaren van de emissie-eisen.In connection with environmental regulations, formaldehyde emission during and after the manufacture of the sheet material is very important. For example, a class 1 board is defined for chipboard in NEN EN 312-1, for which the formaldehyde potential may not exceed 8 mg per 100 g of dry cellulose-containing material. With formaldehyde potential is meant the amount of formaldehyde obtained according to the extraction method as described in DIN NEN 120, also known as the Perforator test; the formaldehyde potential of a material is indicative of its formaldehyde emission. The class 1 requirement for chipboard is a strict requirement that the formaldehyde potential from chipboard material must meet, and illustrates the trend towards increasing the emission requirements.
30 Er is nu verrassenderwijs gevonden dat wanneer een lijmsamenstelling volgens de uitvinding wordt toegepast voor de vervaardiging van plaatmateriaal de emissie van formaldehyde zeer laag is; zo kan voor spaanplaat het formaldehyde-potentieel volgens DIN NEN 120 onder de 10 en in veel gevallen zelfs onder de 8 mg/100 g droog cellulosehoudend materiaal liggen. Tegelijkertijd worden 35 hierbij de uithardtijd en de uiteindelijke eigenschappen van het plaatmateriaal niet nadelig beïnvloed.It has now surprisingly been found that when a glue composition according to the invention is used for the manufacture of plate material, the emission of formaldehyde is very low; for example, for chipboard, the formaldehyde potential according to DIN NEN 120 can be below 10 and in many cases even below 8 mg / 100 g of dry cellulose-containing material. At the same time, the curing time and the final properties of the plate material are not adversely affected.
1024319^ _ _1024319 ^ _ _
I -2- II -2- I
I De lijmsamenstelling volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat IThe adhesive composition according to the invention is characterized in that I
I de katalyserende verbinding een zuur is of een zuur kan vrijmaken met een pKa lager II the catalyst compound is an acid or can release an acid with a pKa lower I
I dan 6 en dat de formaldehyde-bevattende aminoplasthars een F/(NH2)2 verhouding II then 6 and that the formaldehyde-containing aminoplast resin has an F / (NH 2) 2 ratio I
I bezit die kleiner of gelijk is aan 1. II possesses less than or equal to 1. I
I 5 De katalyserende verbinding volgens de uitvinding kan een zuur zijn IThe catalyst compound according to the invention can be an acid
I met een pKa lager dan 6 of een verbinding die een zuur kan vrijmaken met een pKa II with a pKa lower than 6 or a compound that can release an acid with a pKa I
I lager dan 6. De pKa van het zuur wordt bepaald bij 25'C. II lower than 6. The pKa of the acid is determined at 25 ° C. I
I Zuren met een pKa lager dan 6 zijn op zich bekend. Voorbeelden van II Acids with a pKa lower than 6 are known per se. Examples of I
I dergelijke zuren zijn mierenzuur, melkzuur, glyoxylzuur, maleïnezuur, fumaarzuur, ISuch acids are formic acid, lactic acid, glyoxylic acid, maleic acid, fumaric acid, I
I 10 ftaalzuur (o, m en p), salicylzuur, p-tolueensulfonzuur, zwavelzuur, fosforzuur, IPhthalic acid (o, m and p), salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, I
I tartaarzuur, urinezuur, zoutzuur, azijnzuur, benzoezuur, bamsteenzuur en II tartaric acid, uric acid, hydrochloric acid, acetic acid, benzoic acid, tartaric acid and I
furaancarbonzuur. Ifuranecarboxylic acid. I
I Met een verbinding die een zuur kan vrijmaken wordt een verbinding II With a compound that can release an acid, a compound I
I bedoeld welke bij de bereiding en/of toepassing van de lijmsamenstelling zodanig II meant which in the preparation and / or application of the adhesive composition such I
I 15 reageert, bijvoorbeeld doordat de verbinding ontleedt, dat een zuur wordt gevormd. II reacts, for example because the compound decomposes, that an acid is formed. I
I Voorbeelden van verbindingen die een zuur kunnen vrijmaken met een pKa lager dan IExamples of compounds which can release an acid with a pKa lower than I
I 6 zijn methylesters, melamine- of ureumzouten van een of meer van bovengenoemde I6 are methyl esters, melamine or urea salts of one or more of the above
I zuren en gemethyloleerde ureum- of melamineverbindingen, veresterd met een of II acids and methylated urea or melamine compounds, esterified with one or I
I meer van de bovengenoemde zuren. Voorbeelden van methylesters zijn II more of the above acids. Examples of methyl esters are I
20 methylglyoxylaat, methylcitraat, methyfformiaat, methylfosfaat en methylureaat In zijn IMethylglyoxylate, methyl citrate, methyl formate, methyl phosphate and methyl urate.
I algemeenheid kunnen de methylesters van zuren met een pKa lager dan 6 worden IIn general, the methyl esters of acids with a pKa can be lower than 6
toegepast. Iapplied. I
I Voorbeelden van melamine- of ureumzouten zijn melamineformiaat, IExamples of melamine or urea salts are melamine formate, I
I melaminedtraat, ureumlactaat en ureumureaat. In zijn algemeenheid kunnen de II melamine tract, urea lactate and urea urate. In general, the I
I 25 melamine-of ureumzouten van zuren met een pKa lager dan 6 worden toegepast. IMelamine or urea salts of acids with a pKa of less than 6 are used. I
Esters van gemethyloleerde ureum- of melamineverbindingen kunnen IEsters of methylated urea or melamine compounds can I
I volgens onderstaande reactie worden gesynthetiseerd: II can be synthesized according to the following reaction: I
I r-nh2+ch2o + Z HO-X -> r-n-ch2ox I 30 | I γR-nh 2 + ch 20 + Z HO-X -> r-n-ch 2 ox I | I γ
I waarin R-NH2 afkomstig is van melamine of ureum, HO-X afkomstig is van een zuur II wherein R-NH 2 is from melamine or urea, HO-X is from an acid I
I met een pKa lager dan 6, Y gelijk kan zijn aan H of CH2OX en z gelijk is aan 1 of 2. II with a pKa lower than 6, Y can be H or CH 2 OX and z is 1 or 2. I
I Bij voorkeur komt uit verbindingen die een zuur kunnen vrijmaken, ten II preferably originates from compounds that can release an acid
I 35 minste 50% van het zuur vrij binnen 1 minuut bij 90°C in water. IAt least 50% of the acid released within 1 minute at 90 ° C in water. I
I 1024319" -3-I 1024319 "-3-
Uiteraard is het ook mogelijk dat de katalyserende verbinding één of meer van bovengenoemde zuren omvat, gecombineerd met één of meer van bovenstaande verbindingen die een zuur kunnen vrijmaken. Ook is het mogelijk dat de katalyserende verbinding meer dan één zuur of meer dan één verbinding die zuur kan 5 vrijmaken, omvat.Of course, it is also possible that the catalyst compound comprises one or more of the above acids, combined with one or more of the above compounds that can release an acid. It is also possible that the catalyst compound comprises more than one acid or more than one compound that can release acid.
Een verbinding die een zuur kan vrijmaken kan bijvoorbeeld worden toegepast indien het gewenst is dat de lijmsamenstelling enige tijd bij kamertemperatuur bewaard moet worden. Men kiest dan bij voorkeur een verbinding die pas bij hogere temperatuur dan kamertemperatuur ontleedt, zodat de 10 katalyserende werking pas optreedt bij het vervaardigen van het plaatmateriaal.For example, a compound capable of releasing an acid can be used if it is desired that the adhesive composition should be stored at room temperature for some time. It is then preferable to select a compound which only decomposes at a temperature higher than room temperature, so that the catalytic action only occurs when the sheet material is manufactured.
Bij voorkeur is de katalyserende verbinding een zuur met een pKa lager dan 5, of een verbinding welke een zuur kan vrijmaken met een pKa lager dan 5. Dit heeft het voordeel dat het makkelijker is om een verlaging van de pH van de lijmsamenstelling tot het gewenste niveau - van in het algemeen 7 of zelfs lager zoals 15 6 - te bereiken. Een verder voordeel is dat het bij dalende pKa mogelijk wordt om een kortere geltijd te bereiken. Geltijd is gedefinieerd als de benodigde tijd tot gelvorming, nadat 5 gram gekatalyseerde hars in water in een reageerbuis gebracht wordt en de inhoud in kokend water wordt geroerd.Preferably, the catalyst compound is an acid with a pKa lower than 5, or a compound which can release an acid with a pKa lower than 5. This has the advantage that it is easier to reduce the pH of the adhesive composition to the desired level - generally 7 or even lower such as 15 6 -. A further advantage is that with decreasing pKa it becomes possible to achieve a shorter gel time. Gel time is defined as the time required to gel after 5 grams of catalyzed resin is introduced into water in a test tube and the contents are stirred in boiling water.
Met nog meer voorkeur is de katalyserende verbinding een zuur met 20 een pKa lager dan 4, of een verbinding welke een zuur kan vrijmaken met een pKa lager dan 4. Dit heeft het voordeel dat het makkelijker wordt om lagere pH waarden in de lijmsamenstelling te bereiken dan met zuren - of verbindingen die een zuur kunnen vrijmaken - met een pKa tussen 4 en 6; een verder voordeel is dat de hoeveelheid te doseren katalysator kleiner is dan met uren - of verbindingen die een zuur kunnen 25 vrijmaken - met een pKa tussen 4 en 6; aangezien de dosering van deze katalysator in het algemeen in de vorm van een waterige oplossing zal plaatsvinden komt er dus minder water in de lijmsamenstelling terecht, hetgeen gewenst is aangezien het bij een lijmsamenstelling voordelig is wanneer het vaste stof gehalte zo hoog mogelijk is.Even more preferably, the catalyst compound is an acid with a pKa lower than 4, or a compound that can release an acid with a pKa lower than 4. This has the advantage that it becomes easier to achieve lower pH values in the adhesive composition. then with acids - or compounds that can release an acid - with a pKa between 4 and 6; a further advantage is that the amount of catalyst to be dosed is smaller than with hours - or compounds that can release an acid - with a pKa between 4 and 6; since the dosing of this catalyst will generally take place in the form of an aqueous solution, therefore, less water will end up in the adhesive composition, which is desirable since with a adhesive composition it is advantageous if the solid content is as high as possible.
Bij voorkeur is de katalyserende verbinding een monozuur of een 30 methylester, melamine- of ureumzout van een of meer monozuren met een pKa lager dan 4 of een gemethyloleerde ureum- of melamineverbinding, veresterd met een of meer monozuren met een pKa lager dan 4. Een monozuur is een zuur dat slechts één waterstof ion (proton) kan afgeveri.Preferably the catalyst compound is a monoacid or a methyl ester, melamine or urea salt of one or more monoacids with a pKa lower than 4 or a methylated urea or melamine compound, esterified with one or more monoacids with a pKa lower than 4. A monoic acid is an acid that can only release one hydrogen ion (proton).
Bij bijzondere voorkeur is de katalyserende verbinding mierenzuur of 35 een methylester, melamine- of ureumzout van mierenzuur of een gemethyloleerde 1 02431 9""The catalyst compound is particularly preferably formic acid or a methyl ester, melamine or urea salt of formic acid or a methylated methylated acid.
I -4- II -4- I
I ureum- of melamineverbinding, veresterd met mierenzuur. II urea or melamine compound, esterified with formic acid. I
I Met de meeste voorkeur is de katalyserende verbinding mierenzuur. IMost preferably, the catalyst compound is formic acid. I
I In weer een andere voorkeursuitvoering, echter, is de katalyserende verbinding IIn yet another preferred embodiment, however, the catalyst compound is I
I azijnzuur. IAcetic acid. I
I 5 Het is mogelijk om de katalyserende verbinding volgens de uitvinding, IIt is possible to use the catalyst compound according to the invention, I
I welke een zuur is of een zuur kan vrijmaken met een pKa kleiner dan 6, in de II which is an acid or can release an acid with a pKa of less than 6 in the I
I lijmsamenstelling in meer of mindere mate te combineren met bekende katalysatoren II can combine the adhesive composition to a greater or lesser extent with known catalysts
I zoals bijvoorbeeld ammoniumsulfaat; in een voorkeursuitvoering van de uitvinding, ISuch as, for example, ammonium sulfate; in a preferred embodiment of the invention, I
I echter, wordt dit niet gedaan en wordt geen andere katalysator toegepast IHowever, this is not done and no other catalyst is used
I 10 Ofschoon een theoretische verklaring nog niet bekend is, wordt IAlthough a theoretical explanation is not yet known, I
I verondersteld dat de beperkte bufferende werking van (vrijgemaakte) zuren met een II assumed that the limited buffering effect of (released) acids with an I
I zeer lage pKa nadelig is voor de werking van de lijmsamenstelling volgens de IVery low pKa is disadvantageous for the operation of the adhesive composition according to I
I uitvinding. Bij voorkeur is daarom de katalyserende verbinding een zuur met een pKa II invention. Preferably, therefore, the catalyst compound is an acid with a pKa I
I hoger dan -14, of een verbinding welke een zuur kan vrijmaken met een pKa hoger II higher than -14, or a compound which can release an acid with a pKa higher I
I 15 dan -14; met meer voorkeur is de genoemde pKa hoger dan -10, met nog meer I15 then -14; more preferably said pKa is higher than -10, with even more I
I voorkeur hoger dan -6, en met de meeste voorkeur hoger dan -3. II preferably higher than -6, and most preferably higher than -3. I
I Als aminoplasthars worden in de onderhavige uitvinding IAminoplast resin used in the present invention is I
I condensatieprodukten toegepast van tenminste een aminoverbinding en een vrije II used condensation products of at least one amino compound and a free I
I formaldehydeachtige verbinding. II formaldehyde-like compound. I
I 20 Als aminoverbinding in deze aminoplastharsen zijn zowel acyclische IAs an amino compound in these aminoplast resins are both acyclic I
I als heterocyclische aminoverbindingen toepasbaar. Voorbeelden van acyclische II can be used as heterocyclic amino compounds. Examples of acyclic I
I aminoverbindingen zijn ureum, thioureum of ethylureum. Als heterocyclische IAmino compounds are urea, thiourea or ethyl urea. As heterocyclic I
I aminoverbindingen worden bijvoorbeeld verbindingen toegepast welke een triazlne IFor example, amino compounds are used which have a triazine I
I structuur bezitten zoals melamine, melam, hogere condensatieproducten van II have structure such as melamine, melam, higher condensation products of I
I 25 melamine, ammeline, ammellde, cyaanuurzuur en ureidomelamine. Bij voorkeur IMelamine, ammeline, ammellide, cyanuric acid and ureido melamine. Preferably I
I worden ureum en/of melamine toegepast. Meer in het bijzonder een mengsel van II urea and / or melamine are used. More in particular a mixture of I
I ureum en melamine waarbij de molverhouding melamine/ureum kan variëren tussen IUrea and melamine where the molar ratio of melamine / urea can vary between I
I 0,01 en 2, in het bijzonder tussen 0,02 en 1. I0.01 and 2, in particular between 0.02 and 1. I
I Als formaldehydeachtige verbinding zijn verbindingen toepasbaar ICompounds can be used as formaldehyde-like compound I
I 30 welke als formaldehyde kunnen reageren. Voorbeelden zijn formaldehyde, IWhich can react as formaldehyde. Examples are formaldehyde, I
I paraformaldehyde en trioxaan. Paraformaldehyde is de polymere of oligomere vorm II paraformaldehyde and trioxane. Paraformaldehyde is the polymeric or oligomeric form I
I van formaldehyde welke bij depolymerisatie formaldehyde afsplitst. Paraformaldehyde II of formaldehyde which cleaves off formaldehyde during depolymerization. Paraformaldehyde I
I met een polymerisatiegraad n kan n moleculen formaldehyde voortbrengen en bevat II with a degree of polymerization n can produce n molecules of formaldehyde and contains I
I dus n formaldehyde equivalenten. II n formaldehyde equivalents. I
I 35 Voorbeelden van aminoplastharsen zijn: melamine/formaidehyde IExamples of aminoplast resins are: melamine / formaldehyde I
I 1024319^ II 1024319
-5- harsen, ureum/formaldehyde harsen, melamine/ureum/formaldehyde harsen, ureum/fenol/formaldehyde harsen en melamine/ureum/fenol/formaldehyde harsen.-5- resins, urea / formaldehyde resins, melamine / urea / formaldehyde resins, urea / phenol / formaldehyde resins and melamine / urea / phenol / formaldehyde resins.
Er werd in het bijzonder gevonden dat de formaldehyde-emissie uit het uiteindelijke plaatmateriaal aanmerkelijk wordt verlaagd met een lijmsamenstelling 5 omvattende een aminoplasthars waarin de F/(NH2)2 verhouding kleiner of gelijk is aan 1. Bij voorkeur is de F/(NH2)2 verhouding kleiner dan 0,98; met meer voorkeur kleiner dan 0,96, met nog meer voorkeur kleiner dan 0,95, met bijzondere voorkeur kleiner dan 0,94 en met de meeste voorkeur kleiner dan 0,92. De F/(NH2>2 verhouding is de molaire verhouding van de formaldehyde-equivalenten en de aanwezige NHrgroepen.In particular, it was found that the formaldehyde emission from the final sheet material is substantially reduced with an adhesive composition 5 comprising an aminoplast resin in which the F / (NH 2) 2 ratio is less than or equal to 1. Preferably, the F / (NH 2) 2 ratio less than 0.98; more preferably less than 0.96, even more preferably less than 0.95, particularly preferably less than 0.94, and most preferably less than 0.92. The F / (NH 2> 2) ratio is the molar ratio of the formaldehyde equivalents and the NHr groups present.
10 De F/(NH2)2 verhouding in de aminoplasthars is bij voorkeur groter of gelijk aan 0,7, met meer voorkeur groter dan 0,75, met nog meer voorkeur groter dan 0,78, bij bijzondere voorkeur groter of gelijk aan 0,8 en met de meeste voorkeur groter dan 0,82.The F / (NH 2) 2 ratio in the aminoplast resin is preferably greater than or equal to 0.7, more preferably greater than 0.75, even more preferably greater than 0.78, particularly preferably greater than or equal to 0 .8 and most preferably greater than 0.82.
De uitvinding heeft bovendien betrekking op het bereiden van 15 plaatmateriaal door cellulosehoudende materialen met een lijmsamenstelling volgens de uitvinding te mengen en uit te harden. Dit uitharden vindt plaats in een pers door hierin bij verhoogde temperatuur en druk plaatmateriaal te vervaardigen met behulp van een lijm, waarbij de lijm de lijmsamenstelling volgens de uitvinding omvat, omvattende een aminoplasthars en de katalyserende verbinding volgens de uitvinding. 20 Bij voorkeur bestaat de lijm in hoofdzaak of zelfs nagenoeg helemaal of helemaal uit de lijmsamenstelling volgens de uitvinding. In het geval van bereiding van multiplex panelen wordt aan de lijmsamenstelling meestal vooraf een verdikker toegevoegd.The invention furthermore relates to the preparation of sheet material by mixing and curing cellulose-containing materials with a glue composition according to the invention. This curing takes place in a press by manufacturing plate material herein at elevated temperature and pressure with the aid of an adhesive, wherein the adhesive comprises the adhesive composition according to the invention, comprising an aminoplast resin and the catalyst compound according to the invention. Preferably, the glue consists essentially or even substantially completely or completely of the glue composition according to the invention. In the case of the preparation of multiplex panels, a thickener is usually added to the adhesive composition in advance.
Deze verdikker kan elk materiaal omvatten wat goed verdeelbaar in de lijm en dient in hoofdzaak ervoor dat de lijm meer vullend wordt en grotendeels aanwezig blijft op het 25 oppervlak van de gebruikte fineren.This thickener can comprise any material which is easily divisible in the glue and essentially serves to make the glue more filling and remains largely present on the surface of the veneer used.
Bij voorkeur wordt deze werkwijze toegepast bij de vervaardiging van multiplex, spaanplaat, MDF-plaat (medium density fibreboard), HDF-plaat (high density fibre board), OSB-plaat (oriented strand board) of op stro gebaseerde panelen (strawboard).This method is preferably used in the manufacture of plywood, chipboard, MDF board (medium density fiberboard), HDF board (high density fiber board), OSB board (oriented strand board) or straw-based panels (strawboard).
30 Het bereiden van de lijm volgens de uitvinding door toevoegen aan de hars van een katalysator gebeurt veelal kort voor de plaatproduktie. De hars heeft bij kamertemperatuur voldoende stabiliteit om enkele weken opgeslagen te kunnen worden.The preparation of the glue according to the invention by adding a catalyst to the resin often takes place shortly before plate production. The resin has sufficient stability at room temperature to be able to be stored for a few weeks.
De aminoplasthars heeft doorgaans een pH van 8 of hoger. Indien 35 volgens de uitvinding een zuur als katalyserende verbinding wordt toegepast, wordt 1024319^ I -6- I aan de aminoplasthars het zuur toegevoegd totdat de pH van het mengsel 7 of lager is.The aminoplast resin usually has a pH of 8 or higher. If according to the invention an acid is used as a catalytic compound, the acid is added to the aminoplast resin until the pH of the mixture is 7 or lower.
I Bij voorkeur ligt de pH van het mengsel na toevoegen van de katalyserende verbinding I tussen 6,5 en 5,5. Dit houdt veelal in dat ongeveer 0,5- 7 gew.% katalyserende I verbinding wordt toegevoegd ten opzichte van de aminoplasthars (gemeten als droge I 5 katalyserende verbinding / droge aminoplasthars). Voor de bereiding van multiplex I panelen ligt de pH van het lijmmengsel na toevoegen van de katalyserende zure I verbinding bij voorkeur tussen 7,0 en 6,5. Dit houdt veelal in dat ongeveer 0,2-1 gew.% I katalyserende verbinding wordt toegevoegd ten opzichte van de aminoplasthars I (eveneens gemeten als droge katalyserende verbinding / droge aminoplasthars).The pH of the mixture after addition of the catalyst compound I is preferably between 6.5 and 5.5. This often means that about 0.5 to 7% by weight of catalyst compound is added relative to the aminoplast resin (measured as dry catalyst compound / dry aminoplast resin). For the preparation of multiplex I panels, the pH of the glue mixture after addition of the catalysing acid I compound is preferably between 7.0 and 6.5. This often implies that about 0.2-1% by weight of a catalytic compound is added relative to the aminoplast resin I (also measured as dry catalytic compound / dry aminoplast resin).
I 10 Na toevoeging van de katalyserende verbinding wordt de lijm tussen 10 seconden en 4 uur gebruikt voor de bereiding van plaatmateriaal, bij voorkeur tussen 30 seconden en 120 minuten.After addition of the catalyst compound, the glue is used between 10 seconds and 4 hours for the preparation of plate material, preferably between 30 seconds and 120 minutes.
I Indien als katalyserende verbinding een verbinding wordt toegepast I die een zuur kan vrijmaken, kan de lijm gedurende een langere periode gebruikt 15 worden voor de bereiding van plaatmateriaal. De lijm wordt gebruikt na 30 seconden I tot 30 uur.If a compound is used as the catalyst compound that can release an acid, the glue can be used for a longer period of time for the preparation of sheet material. The glue is used after 30 seconds to 30 hours.
I De tijdsduur waarbinnen de lijm gebruikt kan worden is afhankelijk van vele factoren en kan door de vakman op eenvoudige wijze worden bepaald. De I tijdsduur hangt ondermeer af van de toegepaste katalyserende verbinding, de I 20 temperatuur en de pH.The time within which the glue can be used depends on many factors and can be determined in a simple manner by the person skilled in the art. The duration depends, inter alia, on the catalyst used, the temperature and the pH.
De perscondities tijdens de bereiding van plaatmateriaal hangen af van het soort plaatmateriaal. Zo wordt bij de vervaardiging van multiplex een druk van 1-2 MPa toegepast bij spaanplaat een druk van 1-5 MPa bij voorkeur 2-4 MPa en bij MDF een druk van 2-7 MPa bij voorkeur 3-6 MPa. De temperatuur waarbij het I 25 plaatmateriaal wordt vervaardigd, bedraagt bij multiplex doorgaans 80-140°C, bij I spaanplaat en OSB doorgaans 180-230°C en bij MDF doorgaans 170-230°C. Bij I spaanplaat, MDF en OSB wordt een perstijd toegepast welke uitgedrukt wordt in seconden per mm plaatdikte. Bij OSB-plaat is de perstijd veelal 4-12 sec/mm, bij I voorkeur 6-10 sec/mm. Bij spaanplaat wordt doorgaans een perstijd aangehouden van 30 4-12 sec/mm, bij voorkeur 5-10 sec/mm. MDF platen worden vervaardigd met een perstijd van veelal 5-17 sec/mm, in het bijzonder 6-14 sec/mm. Multiplex panelen worden veelal vervaardigd met een perstijd van 30-70 sec/mm, in het bijzonder 40-60 I sec/mm.The press conditions during the preparation of plate material depend on the type of plate material. For example, in the manufacture of plywood, a pressure of 1-2 MPa is applied to chipboard a pressure of 1-5 MPa, preferably 2-4 MPa, and in MDF a pressure of 2-7 MPa, preferably 3-6 MPa. The temperature at which the sheet material is produced is usually 80-140 ° C for plywood, 180-230 ° C for I chipboard and OSB and 170-230 ° C for MDF. With I chipboard, MDF and OSB, a pressing time is applied which is expressed in seconds per mm of sheet thickness. With OSB plates, the pressing time is usually 4-12 sec / mm, preferably 6-10 sec / mm. With chipboard, a pressing time of usually 4-12 sec / mm, preferably 5-10 sec / mm, is used. MDF plates are manufactured with a pressing time of usually 5-17 sec / mm, in particular 6-14 sec / mm. Multiplex panels are often manufactured with a pressing time of 30-70 sec / mm, in particular 40-60 l sec / mm.
I Tijdens de lijmbereiding worden doorgaans wassen aan de I 1024319’ -7- lijmsamenstelling toegevoegd om het uiteindelijke plaatmateriaal beter bestand tegen vochtopname te maken. De wassen zijn doorgaans emulsiewassen of vaste wassen en zijn bijvoorbeeld afkomstig uit de aardolie-industrie.I During the glue preparation, waxes are usually added to the glue composition to make the final sheet material more resistant to moisture absorption. The waxes are usually emulsion waxes or solid waxes and originate, for example, from the petroleum industry.
De uitvinding heeft verder betrekking op het plaatmateriaal dat 5 verkregen kan worden door persen van de lijmsamenstelling volgens de uitvinding en cellulose-bevattende verbindingen.The invention further relates to the sheet material that can be obtained by pressing the adhesive composition according to the invention and cellulose-containing compounds.
Het formaldehyde potentieel uit dit plaatmateriaal, in het bijzonder spaanplaatmateriaal, volgens de uitvinding, gemeten volgens de zogeheten Perforator-test (DIN NEN120), kan lager zijn dan 10 mg/100 g; bij voorkeur is hetformaldehyde-10 potentieel lager dan 8 mg/100 g; dit heeft het voordeel dat het (spaan)plaatmateriaal volgens de uitvinding een klasse 1 formaldehyde potentieel heeft volgens NEN EN 312-1. Met meer voorkeur is het formaldehyde-potentieel lager dan 7 mg/100 g, met bijzondere voorkeur lager dan 6,5 mg/100 g of zelfs lager dan 6 mg/100 g. Met de meeste voorkeur is het formaldehyde potentieel van het plaatmateriaal volgens de 15 uitvinding lager dan 5 mg/100 g.The formaldehyde potential from this board material, in particular chipboard material, according to the invention, measured according to the so-called perforator test (DIN NEN120), can be lower than 10 mg / 100 g; preferably, the formaldehyde 10 is potentially less than 8 mg / 100 g; this has the advantage that the (chipboard) plate material according to the invention has a class 1 formaldehyde potential according to NEN EN 312-1. More preferably, the formaldehyde potential is lower than 7 mg / 100 g, particularly preferably lower than 6.5 mg / 100 g or even lower than 6 mg / 100 g. Most preferably, the formaldehyde potential of the plate material according to the invention is lower than 5 mg / 100 g.
Het plaatmateriaal volgens de uitvinding heeft, goede mechanische eigenschappen: de interne breeksterkte, veelal aangeduid als intemal bond strength of IB, van het plaatmateriaal volgens de uitvinding voldoet in het algemeen aan de V100 test volgens NEN-EN 1087-1.The sheet material according to the invention has good mechanical properties: the internal breaking strength, often referred to as intemal bond strength or IB, of the sheet material according to the invention generally satisfies the V100 test according to NEN-EN 1087-1.
20 Binnen het kader van de uitvinding heeft de bereiding van multiplex een specifieke positie, aangezien de molaire F/(NH2)2 verhouding van de aminoplastharsen in lijmsamenstellingen welke voor bekende bereidingswijzen van multiplex worden toegepast veelal hoger zijn dan voor de bereiding van andere soorten plaatmateriaal zoals spaanplaat, MDF-plaat, HDF-plaat of OSB. Tevens worden voor 25 multiplex platen vaak andere normen voor de bepaling van formaldehyde-emissie gehanteerd. De uitvinding heeft dan ook tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een multiplex plaatmateriaal, omvattende het toepassen van een lijmsamenstelling welke wordt uitgehard, waarin de lijmsamenstelling een formaldehyde-bevattende aminoplasthars en een katalyserende verbinding omvat, 30 waarbij de katalyserende verbinding een zuur is of een zuur kan vrijmaken met een pKa lager dan 6 en waarbij de formaldehyde-bevattende aminoplasthars een F/(NH2)2 verhouding bezit die kleiner of gelijk is aan 1,2, bij voorkeur kleiner of gelijk aan 1,1.The preparation of plywood has a specific position within the scope of the invention, since the molar F / (NH 2) 2 ratio of the aminoplast resins in glue compositions used for known preparation methods of plywood are often higher than for the preparation of other types of sheet material. such as chipboard, MDF board, HDF board or OSB. In addition, other standards for the determination of formaldehyde emissions are often used for multiplex sheets. The invention therefore also relates to a method for the preparation of a multiplex plate material, comprising the use of a glue composition which is cured, wherein the glue composition comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalyst compound, wherein the catalyst compound is an acid or can release an acid with a pKa of less than 6 and wherein the formaldehyde-containing aminoplast resin has an F / (NH 2) 2 ratio that is less than or equal to 1.2, preferably less than or equal to 1.1.
De lijmsamenstelling welke volgens de uitvinding wordt toegepast voor de bereiding van multiplex kan de verdere voorkeursuitvoeringen zoals hierboven 35 omschreven omvatten.The glue composition which is used according to the invention for the preparation of plywood can comprise the further preferred embodiments as described above.
102431®' I -8- I De uitvinding heeft tevens betrekking op multiplex materiaal, I verkrijgbaar volgens de werkwijze volgens de uitvinding. Het muliplex materiaal I volgens de uitvinding heeft als voordeel dat de fömaldehyde-emissie lager is dan bij I multiplex materialen welke op de bekende wijze - met hogere F/fNH^ verhouding in I 5 de aminoplasthars van de lijmsamenstelling en/of niet met een zuur met een pKa lager I dan 6 als katalysator- zijn bereid. Tegelijkertijd kan het muliplex materiaal volgens de uitvinding toch uitstekende mechanische eigenschappen vertonen; zo kan de I treksterkte volgens NEN 314-1 voldoen aan strenge normen welke een waarde van ten minste 7 kg/cm2 eisen.The invention also relates to plywood material, obtainable according to the method according to the invention. The multiplex material I according to the invention has the advantage that the formaldehyde emission is lower than with multiplex materials which in the known manner - with a higher F / fNH 4 ratio in the aminoplast resin of the adhesive composition and / or not with an acid with a pKa of less than 6 as a catalyst. At the same time, the multiplex material according to the invention can nevertheless exhibit excellent mechanical properties; for example, the tensile strength according to NEN 314-1 can meet strict standards which require a value of at least 7 kg / cm 2.
I 10 I De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden zonder zich hiertoe te beperken.The invention is further illustrated by the following examples without being limited thereto.
I Voorbeeld 1 15 Bereiding van een hars ten behoeve van spaanpiaat-benaiding I 26,6 gewichtsdelen van een 50%-ige formaldehyde oplossing in I water werd aan een op 50°C voorverwarmde reactor toegevoegd. Met 2 molair I (natron)loog werd de pH van de formaldehyde oplossing op 8.0-8.5 gebracht Hierna werden 13,1 gewichtsdelen ureum toegevoegd en werd de temperatuur van het 20 mengsel verhoogd naar 99°C. Na het bereiken van de gewenste temperatuur werd deExample 1 Preparation of a resin for chipboard treatment I 26.6 parts by weight of a 50% formaldehyde solution in I water was added to a reactor preheated at 50 ° C. The pH of the formaldehyde solution was adjusted to 8.0-8.5 with 2 molar I (soda) lye. After this, 13.1 parts by weight of urea were added and the temperature of the mixture was raised to 99 ° C. After reaching the desired temperature, the
pH met 2 molair azijn- of mierenzuur verlaagt naar 4,5-5.0. Deze temperatuur en pHpH with 2 molar acetic or formic acid lowered to 4.5-5.0. This temperature and pH
bleef gehandhaafd totdat de viscositeit was gestegen tot 200-300 centipoise. Hierna I werd de pH met 2 molair (natronloog verhoogd naar 9.0-9.5 en de temperatuur van het mengsel verlaagd naar 90°C. Vervolgens werden 26,5 gewichtsdelen melamine en I 25 17,6 gewichtsdelen van een 50%-ige formaldehyde oplossing toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 uur op deze temperatuur en pH gehouden, alvorens I 16,3 gewichtsdelen ureum werden toegevoegd. Vervolgens werd de temperatuur van het mengsel verlaagd naar 50eC en werd de lijm afgetapt.was maintained until the viscosity had risen to 200-300 centipoise. After this, the pH was increased by 2 molar (sodium hydroxide to 9.0-9.5 and the temperature of the mixture lowered to 90 ° C.) Then 26.5 parts by weight of melamine and 17.6 parts by weight of a 50% formaldehyde solution were added The reaction mixture was kept at this temperature and pH for 1 hour before 16.3 parts by weight of urea were added, then the temperature of the mixture was lowered to 50 ° C and the glue was drained.
Er werd een MUF hars veikregen met een F/(NH2)2 van 0.9.A MUF resin was obtained with an F / (NH 2) 2 of 0.9.
I 30I 30
I Voorbeelden 2-4 en vergelijkende experimenten A-BExamples 2-4 and comparative experiments A-B
I Aan de, volgens de procedure beschreven in voorbeeld II To the procedure described in Example I according to the procedure
I vervaardigde, MUF hars werden verschillende katalysatoren toegevoegd totdat een I pH van 6 werd bereikt en werd de geltijd, de Abes treksterkte na koken, de intemal 35 bondstrength van spaanplaat na koken en het formaldehyde-potentieel van spaanplaat I 1024319' -9- gemeten. Spaanplaat werd als volgt bereid: aan de harsen werd een zodanige hoeveelheid katalysator toegevoegd, clat een geltijd werd verkregen van ca. 60 seconden bij 100°C. De gekatalyseerde hars werd met behulp van een blender intensief gemengd met een hoeveelheid spanen (spar), zodanig dat 10% droge hars 5 aanwezig was op droog hout. Het vochtgehalte van het gebruikte hout bedroeg 2,2%. Na mengen werden de beharste spanen overgebracht in een mal waar homogeen werd verdeeld en licht werd verdicht, zodat een soort koek van spanen en hars ontstond. Na verwijderen van de zijkanten van de mal werd de koek op de grondplaat in de op een temperatuur van 190°C gebrachte pers geplaatst en verder verdicht tot 10 een bepaalde dikte, zodanig dat een dichtheid van 650 kg/m9 werd verkregen. Er werd een perstijdfactor gebruikt van 11 sec/mm bij een paneeldikte van 16 mm. Na persen werden de panelen afgekoeld en verzaagd tot de dimensies nodig voor de bepalingen van formaldehyde-potentieel en interne breeksterkte.In the MUF resin produced, various catalysts were added until a pH of 6 was reached and the gel time, the Abes tensile strength after boiling, the intemal bondstrength of chipboard after boiling and the formaldehyde potential of chipboard I 1024319'9 were measured . Chipboard was prepared as follows: such an amount of catalyst was added to the resins, giving a gel time of about 60 seconds at 100 ° C. The catalyzed resin was intensively mixed with a quantity of chips (spruce) using a blender, such that 10% dry resin was present on dry wood. The moisture content of the wood used was 2.2%. After mixing, the resin chips were transferred to a mold where homogeneous distribution and light compaction were made, resulting in a kind of chip and resin cake. After removing the sides of the mold, the cake was placed on the base plate in the press brought to a temperature of 190 ° C and further compacted to a certain thickness such that a density of 650 kg / m 3 was obtained. A pressing time factor of 11 sec / mm was used with a panel thickness of 16 mm. After pressing, the panels were cooled and sawn to the dimensions required for the determination of formaldehyde potential and internal breaking strength.
De meetwaarden zijn in onderstaande tabel weergegeven.The measured values are shown in the table below.
1515
Voorbeeld MUF Katalysator Geltijd^ Abes4' IB F-potentieëP- of (V100) (V100)5* (Perfbrator)Example MUF Catalyst Gel Time ^ Abes4 'IB F-potency P- or (V100) (V100) 5 * (Perfbrator)
Experiment treksterkte F/(NH2)21 2 3' [sec] [N] [N/nrurï4] [mg/100g] A Ï7Ï Ammonium- 6Ö35 - 1,1 11 sulfaat B Ï7 Mierenzuur 52 - 1,2 18 2 Ö$ Azijnzuur 69 Ï2Ï - - 3 Ö!T Mierenzuur 58 116 1,0 5 4 ÖÜ Oxaalzuur 56 91 - 1 0243 1 9-1Tensile Strength Experiment F / (NH 2) 21 2 3 '[sec] [N] [N / nrur4] [mg / 100g] A 7 7I Ammonium-6Ö35 - 1.1 11 sulfate B Ï7 Formic acid 52 - 1.2 18 2 Ö $ Acetic acid 69 μ2 - - 3 Ö! T Formic acid 58 116 1.0 5 4 ÖÜ Oxalic acid 56 91 - 1 0243 1 9-1
Verhouding 1,1 werd bereikt door een hars te bereiden als in voorbeeld 1, maar 2 waarbij de hoeveelheid toegevoegde formaldehyde zodanig werd aangepast dat de gewenste molaire F/(NH2)2 verhouding werd bereikt 20 2) Voor de bepaling van de geltijd werd 5 gram gekatalyseerde hars in water in een reageerbuis gebracht. De inhoud werd geroerd in kokend water tot gel gevormd werd. De bijbehorende tijd is de geltijd.Ratio 1.1 was achieved by preparing a resin as in Example 1, but 2 with the amount of formaldehyde added adjusted to achieve the desired molar F / (NH 2) 2 ratio. 2) For the gel time determination, 5 grams of catalyzed resin in water into a test tube. The contents were stirred in boiling water until gel was formed. The corresponding time is the gel time.
3 3% Ammoniumsulfaat werd droog op droog toegevoegd aan 5 gram hars, waarna de geltijd volgens 2) werd gemeten.3% ammonium sulfate was added dry to dry to 5 grams of resin, after which the gel time according to 2) was measured.
25 4) Voor de bepaling van de treksterkte werd 2 mg gekatalyseerde hars tussen4) For the determination of the tensile strength, 2 mg of catalyzed resin was used
I -10- II -10- I
I twee staafjes beukenfineer (0,75x20x117 mm) gebracht en gedurende 60 sec II applied two bars of beech veneer (0.75x20x117 mm) and for 60 seconds I
I bij 140°C uitgehard (ABES methode (Automated Bonding Evaluation)), waarna II cured at 140 ° C (ABES method (Automated Bonding Evaluation)), after which I
I de treksterkte na koken vond plaats volgens de procedure ontworpen door Prof. II the tensile strength after cooking took place according to the procedure designed by Prof. dr. I
I Ph.E.Humphrey, beschreven in US 5176028. II Ph.E.Humphrey, described in US 5176028. I
I 5 5) De intemal bondstrength is gemeten volgens EN 319 na twee uur koken I5) The intemal bondstrength is measured according to EN 319 after two hours of cooking I
I volgens methode NEN-EN1087-1 (V100 test). De in EN 312-5 vermelde II according to method NEN-EN1087-1 (V100 test). The I specified in EN 312-5
I specificatie voor gewicht dragend plaatmateriaal voor gebruik onder vochtige II specification for weight-bearing board material for use under damp I
I omstandigheden voor de hier bereidde spaanplaten bedraagt minimaal 0,14 IThe conditions for the chipboards prepared here are at least 0.14 l
I N/mm2. II N / mm 2. I
I 10 6) Het formaldehyde potentieel is bepaald volgens, methode NEN-EN 120 II 10 6) The formaldehyde potential has been determined according to method NEN-EN 120 I
I (Perforatortest). II (Perforator test). I
I Vergelijkend experiment A levert een referentiemateriaal met IComparative experiment A provides a reference material with I
I normale F/fNH^ van 1,1 en ammoniumsulfaat als katalysator; het formaldehyde- INormal F / fNH 2 of 1.1 and ammonium sulfate as catalyst; the formaldehyde I
I 15 potentieel is met 11 mg/100 g ongewenst hoog. IWith 11 mg / 100 g, the potential is undesirably high. I
I Vergelijkend experiment B toont aan dat in spaanplaat een IComparative experiment B shows that in chipboard an I
I combinatie van een normale F/(NH2)2 verhouding van 1,1, en mierenzuur als II combination of a normal F / (NH 2) 2 ratio of 1.1, and formic acid as I
I katalysator een nog hoger formaldehyde-potentieel tot gevolg heeft dan gebruikelijk is II catalyst results in an even higher formaldehyde potential than is usual
I voor een dergelijk harssysteem. II for such a resin system. I
I 20 Voorbeeld 2 toont aan dat wanneer de pKa waarde van het zuur IExample 2 shows that when the pKa value of the acid I
I tussen 4 en 5 ligt, de geltijd weliswaar toeneemt tot waarden welke wat hoger zijn dan II is between 4 and 5, although the gel time increases to values that are somewhat higher than I
I gebruikelijk voor dit type harsen, maar dat de bereikbare mechanische eigenschappen II usual for this type of resins, but that the achievable mechanical properties I
I van eindproducten welke met behulp van deze lijmsamenstelling zijn bereid zeer goed II of end products prepared with the help of this glue composition very well I
I kan zijn - zoals geïllustreerd door de ABES treksterkte - ondanks de lage F/(NH2)2 II can be - as illustrated by the ABES tensile strength - despite the low F / (NH 2) 2 I
I 25 verhouding van minder dan 1. IRatio of less than 1. I
I Voorbeeld 3 laat zien dat het monozuur mierenzuur tot een IExample 3 shows that the monoic acid formic acid up to an I
I plaatmateriaal met een hoge treksterkte, goede IB en een zeer laag formaldehyde- II sheet material with a high tensile strength, good IB and a very low formaldehyde I
I potentieel leidt. Uit Voorbeeld 4 blijkt, in vergelijking met Voorbeeld 3, dat het II potential leads. Example 4 shows, in comparison with Example 3, that the I
I monozuur mierenzuur tot een hogere treksterkte leidt dan het dizuur oxaalzuur. II monoic acid formic acid leads to a higher tensile strength than the diacid oxalic acid. I
I 30 II 30 I
I Voorbeeld 5 en vergelijkend experiment C IExample 5 and comparative experiment C1
I Bereiding ven een hars ten behoeve van muftiplex-bereiding IPreparation of a resin for muftiplex preparation
I Aan een glazen reactor werden toegevoegd 593 gewichtsdelen II To a glass reactor 593 parts by weight of I were added
I 37,6% formaldehyde oplossing in water. Met 2 molair (natron)loog werd de pH van de II 37.6% formaldehyde solution in water. The pH of the l was adjusted with 2 molar (soda) lye
I 35 formaldehyde oplossing op 7,5-8,1 gebracht, waarna 194 gewichtsdelen ureum en 41 II formaldehyde solution was brought to 7.5-8.1, after which 194 parts by weight of urea and 41 l
I .1 024319 -11- gewichtsdelen melamine werden gedoseerd.I.1024319 parts by weight of melamine were dosed.
De temperatuur werd verhoogd naar 90°C. 5 Minuten na het bereiken van de gewenste temperatuur werd de pH met 2 molair mierenzuur verlaagd naar 4,8- 5.2. Na bereiken van het troebelingspunt bij kamertemperatuur werd de pH met 2 5 molair (natron)loog verhoogd naar 8,5 en de temperatuur van het reactiemengsel verlaagd naar 88°C. Vervolgens werden 380 gewichtsdelen melamine en 396 gewichtsdelen 37,6% formaldehyde oplossing toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 1 uur op deze temperatuur en pH gehouden, waarna werd afgekoeld tot 78°C. Vervolgens werden 152 gewichtsdelen ureum toegevoegd en gecondenseerd tot 10 een viscositeit van 50 centipoise. Daarna is afgekoeld tot 30°C.The temperature was raised to 90 ° C. 5 minutes after the desired temperature was reached, the pH was lowered to 4.8-2.2 with 2 molar formic acid. After reaching the cloud point at room temperature, the pH was raised to 8.5 with 2 molar (sodium) caustic soda and the temperature of the reaction mixture lowered to 88 ° C. Then 380 parts by weight of melamine and 396 parts by weight of 37.6% formaldehyde solution were added. The reaction mixture was kept at this temperature and pH for 1 hour, after which it was cooled to 78 ° C. Then 152 parts by weight of urea were added and condensed to a viscosity of 50 centipoise. It is then cooled to 30 ° C.
Er werd een MUF hars verkregen met een F/(NH2)2 van 1,1.A MUF resin was obtained with an F / (NH 2) 2 of 1.1.
Bereiding multiplex platen (5 laags)Preparation of multiplex plates (5 layers)
Aan bovenstaande hars werd katalysator toegevoegd tot de 15 gewenste geltijd van 160 sec bij 100°C werd verkregen. Daarna is meel toegevoegd om een viscositeit van ca. 2000 cPs te bereiken. Dit lijmmengsel is verder toegepast bij de bereiding van 5 laags multiplex. Hiervoor zijn rode meranti fineren gebruikt welke zijn geconditioneerd tot een vochtgehalte van 10%. Per plaat zijn telkens 3 kemlagen fineer met een dikte van 3,7 mm en twee toplagen van 1,8 mm genomen. De fineren 20 zijn kruiselings op elkaar gestapeld waarbij op de tussenliggende naden het lijmmengsel goed is verdeeld in een hoeveelheid van 200 g/m2.Catalyst was added to the above resin until the desired gel time of 160 sec at 100 ° C was obtained. Flour was then added to achieve a viscosity of approximately 2000 cPs. This glue mixture is further used in the preparation of 5-layer plywood. Red meranti veneers were used for this, which were conditioned to a moisture content of 10%. Each core has 3 core layers of veneer with a thickness of 3.7 mm and two top layers of 1.8 mm. The veneers 20 are stacked crosswise on top of each other with the adhesive mixture on the intermediate seams well distributed in an amount of 200 g / m2.
Na aanbrengen van lijm en stapelen is het pakket gedurende 30 minuten koud geperst met een druk van 10 bar. Na opwarmen van de pers is 12 minuten geperst/uitgehard bij een temperatuur van 120°C. Daarna zijn de panelen uit 25 de pers gehaald en afgekoeld.After applying glue and stacking, the package is cold pressed for 30 minutes at a pressure of 10 bar. After heating up the press, pressing / hardening took place for 12 minutes at a temperature of 120 ° C. The panels were then removed from the press and cooled.
Formaldehyde-emissie en IB zijn zo snel mogelijk na plaatbereiding bepaald volgens de Japanese Agricultural Standard JAS (JAS 987 2000 for structural plywood).Formaldehyde emissions and IB were determined as quickly as possible after plate preparation according to the Japanese Agricultural Standard JAS (JAS 987 2000 for structural plywood).
.1 0243 5 9 I -12- I Voorbeeld of MUF Katalysator Geltijd2) Abes3* IBna F-emissIe.1 0243 5 9 I -12- Example or MUF Catalyst Gel Time2) Abes3 * IBna F-emission
I Experiment (100°C) (V100) cyclische ^(JASExperiment (100 ° C) (V100) cyclic (JAS
I treksterkte kooktest Excicator) I 4)(JAS) I F/(NH2)21' [sec] iNj [kg/cm2] [mg/100ml] I "C ïï nFÜCÏ ΐβΟ*5 Ï37 ~8fi "Ö4 I 1 ÏTÏ HCOOH 160 124 Jj "Ö3 I 1) Verhouding 1,2 werd bereikt door een harsbereiding ais in Voorbeeld 5, waarbij I de hoeveelheid toe te voegen formaldehyde zodanig werd verhoogd dat de I gewenste molaire F/(NH^2 ratio werd bereikt.I tensile strength boiling test Excicator) I 4) (JAS) IF / (NH2) 21 '[sec] iNj [kg / cm2] [mg / 100ml] I "C ï fFCÏ ΐβΟ * 5 37 37 ~ 8 fi" 124 Jj "O3 I 1) Ratio 1.2 was achieved by a resin preparation as in Example 5, wherein the amount of formaldehyde to be added was increased such that the desired molar F / (NH 2 = 2) ratio was achieved.
I 5 2) Voor de bepaling van de geltijd werd 5 gram gekatalyseerde hars in water in I een reageerbuis gebracht. De inhoud werd geroerd in kokend water tot gel I gevormd werd. De bijbehorende tijd is de geltijd.2) For the determination of the gel time, 5 grams of catalyzed resin in water was introduced into a test tube. The contents were stirred in boiling water until gel I was formed. The corresponding time is the gel time.
I 3) Voor de bepaling van de Abes treksterkte werd 2 mg gekatalyseerde hars I tussen twee staafjes beukenfineer (0,75x20x117 mm) gebracht en gedurende I 10 60 sec bij 140°C uitgehard (ABES methode (Automated Bonding Evaluation)), I waarna de treksterkte na koken vond plaats volgens de procedure ontworpen I door Prof. Ph. E. Humphrey, beschreven in US 5176028.3) For the determination of the Abes tensile strength, 2 mg of catalyzed resin I was placed between two bars of beech veneer (0.75x20x117 mm) and cured at 140 ° C for 60 seconds (ABES method (Automated Bonding Evaluation)), I after which the tensile strength after cooking took place according to the procedure designed by Prof. dr. Ph. E. Humphrey, described in US 5176028.
I 4) De intemal bondstrength (treksterkte IB) is gemeten aan 5 laags multiplex I proefstukken na volgende cyclische kooktest: 15 1. Onderdompeling in kokend water gedurende 4 uur 2. Drogen 16-20 uur bij 60 ± 3eC in een ventilatieoven 3. Onderdompeling in kokend water gedurende nogmaals 4 uur 4. Afkoelen in water van 20°C.I 4) The intemal bondstrength (tensile strength IB) was measured on 5-layer multiplex I specimens after the following cyclic boiling test: 1. Submerging in boiling water for 4 hours 2. Drying for 16-20 hours at 60 ± 3rd C in a ventilation oven 3. Submerging in boiling water for a further 4 hours 4. Cool in water at 20 ° C.
De IB is crosswise gemeten als shear treksterkte in natte toestand binnen 4 uurThe IB is measured crosswise as shear tensile strength in the wet state within 4 hours
20 na stap 3. Volgens de JAS (JAS 987 2000 for structural plywood) is de Type I20 after step 3. According to the JAS (JAS 987 2000 for structural plywood), the Type I
I specificatie waarde voor vochtbestendige multiplex plaat minimaal 7,0 kg/cm2.I specification value for moisture-resistant multiplex plate at least 7.0 kg / cm2.
I 5) Formakiehyde-emissie is gemeten volgens de Excicator methode, beschreven I in de JAS (JAS 987 2000 for structural plywood). Hierbij worden 10 proefplaten I van 150 bij 50 mm 24 uur boven 300 ml water weggezet in een excicator. Na I 25 deze tijdsduur wordt formaldehyde gemeten in de waterfase.I) Formakia hyde emission was measured according to the Excicator method described in the JAS (JAS 987 2000 for structural plywood). Here 10 test plates I of 150 by 50 mm are stored for 24 hours over 300 ml of water in an excicator. After this time, formaldehyde is measured in the aqueous phase.
I 6) Voor het verkrijgen van de geltijd werd hetzij vast ammoniumchloride I toegevoegd aan de hars in geval van de referentie, hetzij een 50% mierenzuur I 1024319 -13- oplossing. De pH van de aangezuurde hars ligt in het laatste geval rond 6,66) To obtain the gel time, either solid ammonium chloride I was added to the resin in the reference, or a 50% formic acid solution I 1024319 -13. The pH of the acidified resin in the latter case is around 6.6
Uit voorbeeld 5 blijkt dat de formaldehyde (F)-emissie van multiplex volgens de uitvinding met 0,3 mg/100 ml significant lager is dan de F-emissie van de 5 bekende multiplex zoals weergegeven in het vergelijkend experiment, terwijl toch de mechanische eigenschappen van de multiplex volgens de uitvinding, met name de IB na koken in water, voldoen aan de JAS norm.Example 5 shows that the formaldehyde (F) emission of plywood according to the invention at 0.3 mg / 100 ml is significantly lower than the F emission of the known multiplex as shown in the comparative experiment, while still having the mechanical properties of the multiplex according to the invention, in particular the IB after boiling in water, meet the JAS standard.
.1024319”.1024319 ”
Claims (15)
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1024319A NL1024319C2 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound |
US10/565,963 US20060189723A1 (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Coatable urea-aldehyde compositions containing a cocatalyst, coated abrasives made using same, and methods of making coated abrasives |
CA2533666A CA2533666C (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
EP20040774848 EP1648978A2 (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
PCT/NL2004/000540 WO2005010119A2 (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
AU2004259988A AU2004259988B2 (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
JP2006521799A JP4838127B2 (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyst compound |
KR1020067001875A KR20060056351A (en) | 2003-07-28 | 2004-07-27 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
TW093122609A TW200504168A (en) | 2003-07-28 | 2004-07-28 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
MYPI20043030A MY145655A (en) | 2003-07-28 | 2004-07-28 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
NO20060884A NO20060884L (en) | 2003-07-28 | 2006-02-22 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalyzing compound |
US12/610,257 US20100047602A1 (en) | 2003-07-28 | 2009-10-30 | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1024319A NL1024319C2 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound |
NL1024319 | 2003-09-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1024319C2 true NL1024319C2 (en) | 2005-03-21 |
Family
ID=34464908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1024319A NL1024319C2 (en) | 2003-07-28 | 2003-09-18 | Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL1024319C2 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2715820A1 (en) * | 1977-04-07 | 1978-10-12 | Casco Ab | Bonding, e.g. wood laminates, with thermosetting adhesive - by separately applying aminoplast mixed with buffer and acid hardener, to lengthen closed waiting time (NO 25.4.77) |
EP0025245A2 (en) * | 1979-09-11 | 1981-03-18 | METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. | Manufacture of chip board and aminoplast adhesive used therefor |
EP0107260A1 (en) * | 1982-10-27 | 1984-05-02 | METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. | Manufacture of chipboard |
EP0249747A2 (en) * | 1986-05-17 | 1987-12-23 | BASF Aktiengesellschaft | Hardening composition for the hardening of an urea-formaldehyde adhesive, and its use in the glueing of chipboard |
-
2003
- 2003-09-18 NL NL1024319A patent/NL1024319C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2715820A1 (en) * | 1977-04-07 | 1978-10-12 | Casco Ab | Bonding, e.g. wood laminates, with thermosetting adhesive - by separately applying aminoplast mixed with buffer and acid hardener, to lengthen closed waiting time (NO 25.4.77) |
EP0025245A2 (en) * | 1979-09-11 | 1981-03-18 | METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. | Manufacture of chip board and aminoplast adhesive used therefor |
EP0107260A1 (en) * | 1982-10-27 | 1984-05-02 | METHANOL CHEMIE NEDERLAND V.o.F. | Manufacture of chipboard |
EP0249747A2 (en) * | 1986-05-17 | 1987-12-23 | BASF Aktiengesellschaft | Hardening composition for the hardening of an urea-formaldehyde adhesive, and its use in the glueing of chipboard |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20100279137A1 (en) | Novel hybrid binder with natural compounds for low emission products | |
NL8101700A (en) | MAKING OF CHIPBOARD AND SUITABLE BINDING AGENT. | |
CA2575337C (en) | Polymerization-enhancing composition for urea-formaldehyde resins, method of manufacture, method of use, and articles formed therefrom | |
EP2310433B1 (en) | Storage stable melamine-urea-formaldehyde resins and applications thereof | |
US4482699A (en) | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them | |
EP0747433B1 (en) | A catalytic composition and method for curing urea-formaldehyde resin | |
AU605504B2 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
US5637374A (en) | Resorcinol-glutaraldehyde resin as an accelerator for curing phenol-formaldehyde resins | |
Pizzi | Urea and melamine aminoresin adhesives | |
RU2753759C2 (en) | Formaldehyde-free wood binder | |
US5763559A (en) | Phenol-formaldehyde resins modified with guanidine salts | |
DK2731976T3 (en) | ADHESIVE SYSTEM | |
NL1024319C2 (en) | Adhesive composition useful for preparation of board material (e.g. plywood board material) comprises a formaldehyde-containing aminoplast resin and catalyzing compound | |
US20100047602A1 (en) | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound | |
CN100580047C (en) | Adhesive composition comprising formaldehyde-containing aminoplast resin and catalysing compound | |
EA011027B1 (en) | Plywood and a process for preparing plywood | |
EP2532498B1 (en) | Method of reducing the emission of formaldehyde from formaldehyde laden wood panels | |
HU219854B (en) | Binder-composition for the production of lignocellulose-containing mouldings | |
Pizzi | 10 Urea and Melamine | |
JP3645705B2 (en) | Wood adhesive composition | |
NZ275764A (en) | Preparation of phenolic resins; first stage ph less than 10.5, second stage strongly alkaline |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD2B | A search report has been drawn up | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20100401 |