KR960014764B1 - 수성분산형 접착제 - Google Patents

수성분산형 접착제 Download PDF

Info

Publication number
KR960014764B1
KR960014764B1 KR1019880017628A KR880017628A KR960014764B1 KR 960014764 B1 KR960014764 B1 KR 960014764B1 KR 1019880017628 A KR1019880017628 A KR 1019880017628A KR 880017628 A KR880017628 A KR 880017628A KR 960014764 B1 KR960014764 B1 KR 960014764B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
chlorinated
adhesive
water
polymer
Prior art date
Application number
KR1019880017628A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890010150A (ko
Inventor
하지메 이나가끼
고우지 요시이
Original Assignee
미쓰이 세끼유 가가꾸 고오고오 가부시끼가이샤
도요다 찌도샤 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오고오 가부시끼가이샤, 도요다 찌도샤 가부시끼가이샤 filed Critical 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오고오 가부시끼가이샤
Publication of KR890010150A publication Critical patent/KR890010150A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960014764B1 publication Critical patent/KR960014764B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
수성분산형 접착제
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 수성분산형 접착제에 관한 것으로 특히, 폴리올레핀 수지에 대해 우수한 접착성을 갖는 수성분산형 접착제에 관한 것이다.
자동차의 좀더 화려한 인테리어에 대한 욕구가 매년 증가하는 추세에 있으며, 이에 보조를 맞춰 염화비닐 수지포옴으로부터 제조된 라이닝류.
ABS 수지 기재상에 접착된 폴리에스터 또는 폴리아미드 수지로 구성되는 천류 또는 후로크가공에 의해 접착된 폴리아미드 또는 폴리에스터로 구성되는 단섬유류가 사용되고 있다.
상술한 접착을 행할 때, 접착제의 코팅 및 건조는 통상적으로 개방된 장소에서 행해지므로 유기용제가 사용될 수 있고 수성분산형 접착제가 사용된다. 그러한 접착제로서, 고무 라텍스 또는 아크릴산 에스터형 수지를 수성분산시켜 사용된 바 있다(예, 일본미심사 특허공부(공개)49-112990, 55-160073, 60-199984, 60-244534).
자동차의 내부장식재의 내열성을 개선하려는 여러시도가 있었다. 그러나 기재인 ABS수지를 내열성으로 만들 경우, 코스트가 증가되고 또한 성형성이 저하된다.
따라서, 기재로서 폴리프로필렌수지를 사용하려는 여러 시도가 있었으나, 폴리프로피렌 수지는 불량한 접착성을 갖고 있으므로 ABS 수지용으로 종래에 사용된 고무 라텍스 또는 아크릴산 에스터형 수지를 수성분산시킨 것은 접착제로서 사용할 수 없다. 왜냐하면 폴리프로피렌 수지의 초별코팅 처리를 필요로 하므로 코스트가 증가되기 때문이다.
이러한 문제점은 자동차의 내부장식재 분야에만 국한되지 않고 일반적으로 폴리올레핀 수지의 불량한 접착성으로 인해 종래의 접착제 처리를 사용해야 되므로 결국 초벌코팅 처리없이 또한 유기용제를 사용함이 없이 접착될 수 있는 수성분산형 접착제를 사용할 필요성이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 문제점을 제거하도록 폴리올레핀 수지에 대해 우수한 접착성을 갖는 수성 분산형 접착제를 제공하는데 있다.
본 발명의 기타 목적 및 장점들은 다음 설명으로부터 이해될 수 있다.
본 발명에 의하면, 유효성분으로서, (a)10-85몰%의 4-6탄소원자를 갖는 α-올레핀 단위((a)와 (b)의 총량은 100몰%)를 갖고 있으며, 또한 135℃의 데카린중에서, 측정하여 0.5-5.0dl/g의 고유점도(η)를 갖고, 또한 염소를 5-40중량% 함유하는 올레핀성 중합체의 염소화 생성물인 염소화 올레핀성 중합체를 고체농도를 환산하여 5-80중량% 함유하는 수성분산을 포함하는 수성분산형 접착제가 제공된다.
본 발명에서 사용될 올레핀성 중합체의 구성단위로서 α-올레핀성 단위(b)를 예를 들면 1-부텐, 1-페텐, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텔 및 1-헥센과 같은 4-6탄소를 갖는 α-올레핀류가 있으며 이들 중 하나 또는 둘 이상의 종류가 올레핀성 중합체의 구성단위로서 사용될 수 있다.
본 발명의 효과에 장애를 주지 않는 범위내의 올레핀성 중합체의 구성단위로서 예를들면 부타디엔 및 이소프렌과 같은 공역디엔류, 1,4-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 디시클로펜타디엔, 5-에티리덴-2-노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨, 5-메티렌, 2-노르보르넨 및 2,5-노르보나디엔과 같은 비공역디엔류, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염, (메트)아크릴산 에스터, 초산비닐, 비닐알콜, 1-운데시렌산, 1-운더세놀 및 말레인 무수물 성분 단위류와 같은 극성비닐 단량체류, 스티렌, 비닐토루엔, α-메틸스티렌 인덴과 같은 방향족 비닐 단량체류가 있다. 또한 올레핀성 중합체로서, 아클릴산, 메타크릴산 및 그에 그라프트 공중합된 말레인 무수물과 같은 중합가능 불포화 화합물을 갖는 올레핀성 중합체가 또한 사용될 수 있다.
상기 공역디엔 또는 비공역디엔이 α-올레핀의 공중합가능 성분으로서 함유될 때, 그의 함량은 바람직하게는 3몰%이하, 좀더 바람직하게는 0.3몰%이하이다. 또한 에티렌이 전올레핀성 중합체의 30몰%이하의 범위내로 구성단위가 될 수 있다.
올레핀성 중합체에서, 프로피렌 단위(a)의 함량은 15-90몰%, 바람직하게는 20-35몰%이고, 또한 α-올레핀단위(b)의 함량은 10-85몰%, 바람직하게는 15-80몰%이다. α-올레핀 단위(b)의 함량이 85몰%를 초과할 때, 올레핀성 중합체의 염소화 생성물의 내열접착성은 만족스럽지 못하고 또한 α-올레핀 중합체의 함량이 10몰%이하일 때, 접착성을 부여하기 위해 염소함량을 높일 필요가 있으므로 그에 의해 내열성과 폴리올레핀에 대한 접착성이 저하된다.
올레핀성 중합체를 구체적으로 예를 들면, 프로피렌/1-부텐공중합체, 프로피렌/4-메틸-1-펜텐공중합체, 프로피렌/3-메틸-1-펜텐공중합체, 프로피렌/1-부텐/에티렌공중합체, 프로피렌/1-부텐/1-운덴시렌산공중합체, 프로피렌/4-메틸-1-펜텐/1-운덴시렌산공중합체, 프로피렌/1-부텐/1-운데세놀 공중합체, 프로피렌/4-메틸-1-펜텐/1-운데세놀 공중합체, 프로피렌/1-부텐/말레이산(무수물)공중합체, 프로피렌/1-부텐/이타콘산(무수물)공중합체, 프로피렌/1-부텐/에티렌/말레인산(무수물)공중합체, 프로피렌/1-부텐/스티렌 공중합체, 프로피렌/3-메틸-1-부텐/스티렌공중합체, 그리고 프로피렌/4-메틸-1-부텐/스티렌공중합체 등이 있다.
이들 중 특히 프로피렌/1-부텐공중합체와 프로피렌/1-부텐/에티렌공중합체가 좋다.
올레핀성 중합체로서, 135℃의 대카린중에서 측정하여 0.5-5.0dl/g, 바람직하게는 0.8-4.0dl/g의 고유점도 {η}같은 것들이 사용된다. 그의 분자량분포(Mw/Mn:GPC 법으로 측정한 값)은 1-20, 좀더 바람직하게는 1-15이다. 본 발명에서 사용될 올레핀성 중합체는 10-50%, 좀더 바람직하게는 10-40%의 결정도를 갖는 결정질 폴리올레핀이 좋다.
본 발명에서, 만일 고유점도 {η}가 0.5dl/g이하일 때, 기본 접착성은 접착제의 낮은 응집력으로 인해 만족스럽지 못하며 또한 5.0dl/g 이상일 경우, 유화성이 저하되어 좋지 못하다. 만일 분자량분포(Mw/Mn)가 20을 초과하면 저분자량 중합체의 함량이 증가함으로 인해 접착강도가 낮아져 좋지 않다. 또한 결정도가 10% 이하일 때, 접착제의 응집력이 저하되어 기초 접착성이 만족스럽지 못하며, 또한 50%이상일 때, 용제중에서의 용해성을 부여하기 위해 염소화도가 40중량%이상으로 증가되어야 하므로 결국 올레핀성 중합체가 열화되어 폴리올레핀에 대한 접착성이 저하된다.
이들 폴올레핀 중합체류는 종래에 사용된 방법들에 의해 예를들어 바나듐계 촉매 또는 마그네슘, 티타늄 및 할로겐 성분을 포함하는 티타늄계 촉매를 사용하여 상기 프로피렌과 α-올레핀을 공중합하여 제조할 수 있다.
[염소화 올레핀성 중합체]
본 발명에서는 올레핀성 중합체들의 염소화 생성물들을 사용한다. 상기 올레핀성 중합체내에 도입될 염소 함량은 바람직하게는 염소화 올레핀성 중합체의 5-40중량%, 좀더 바람직하게는 8-35%이다. 염소화량이 5중량% 이하일 때, 고온 분위기하에서 염소함유 중합체 및/또는 방향족 중합체에 대한 내열접착성이 낮아지고, 또한 염소함량이 40중량%를 초과할 때 일반적으로 폴리올레핀에 대한 접착성과 접착제의 내열 접착성이 떨어져 좋지 않다.
올레핀성 중합체의 염소화 생성물은 다음과 같은 방법들에 의해 제조될 수 있다. 첫째 방법으로, 올레핀성 중합체를 미분상으로 미분화 한다음 미립자를 수성 현탁액으로 형성한 다음 약 70-90℃의 온도에서 분자 염소화 접촉상태에 두는 방법이 있고, 둘째 방법으로, 올레핀성 중합체를 카본 테트라클로라이드, 테트라클로로에티렌 및 클로로벤젠과 같은 염소에 대해 안정한 용제중에 용해시켜 균질용액을 형성한 다음 분자 염소와 접촉상태에 두는 방법이 있고, 또한 셋째 방법으로, N-클로로아미드, N-클로로석신아미드 및 1,3-디클로로-5,5-디메틸-히단토인과 같은 염소화합물을 롤 또는 밴버리 혼합기등에 의해 올레핀성 중합체내에 균일하게 훈련시킨 다음, 그 혼합물을 염소가 유리되는 온도로 가열하는 방법이 있다. 이 방법들 가운데, 수성현탁액 또는 용액중에서 염소화하는 것이 특히 좋다. 할로겐화 반응을 용액중에서 행할 때, 반응 공정을 효율좋게 하기 위해 라디칼 개시제의 존재하에서 또는 UV-선 또는 가시광선을 조사하면서 행하는 것이 더욱 좋다. 염소화의 정도는 분자염소 또는 기타 염소제의 양, 반응시간 및 반응온도를 선택함으로서 조절될 수 있다.
본 발명의 염소화 올레핀성 중합체는 45이하, 좀더 바람직하게는 30-10%의 결정도를 갖는 것이 좋다. 고유점도(η)는 출발물질인 올레핀성 중합체와 동일한 범위내가 좋으며 좀더 바람직하게는 0.8-4.0dl/g이 좋다.
[수성분산]
본 발명의 수성분산형 접착제는 고체성분으로서 5-80중량%, 바람직하게는 15-70중량% 농도의 상술한 염소화 올레핀성 중합체를 함유하는 수성분산을 포함한다. 수중에 분산되는 염소화 올레핀성 중합체의 입자크기는 적합한 수성분산이 형성될 수 있는 것이면 어떤 크기라도 좋지만, 바람직하게는 약 0.01μm-30mm, 좀더 바람직하게는 0.05μm-10mm이다.
수성분산은 수중에 염소화 올레핀성 중합체만을 분산시켜 형성할 수 있지만 접착성이 손상되지 않는 한 조성물은 또한 기타 중합체 성분, 산화방지제, UV-레이 흡수제, 염화수소산흡수제, 항탈염화수소제, 안료, 염료, 충전재, 핵제, 안티블록 킹제, 활제, 정전방지제, 방염제와 같은 기타 첨가제류를 첨가하여 형성할 수도 있다.
염소화 올레핀성 중합체중에 혼합될 중합체를 예로들면 염소화 직전의 올레핀성 중합체이외에도 에티렌/α-올레핀 공중합체 고무, 에티렌/α-올레핀/디엔 공중합체 고무, 폴리이소부티렌, 부틸고무, 스티렌/부타디엔 공중합체 고무, 니트릴 고무 및 실리콘 고무와 같은 고무성분 등이 있다.
산화방지제로서, 2.6-디-tert-부틸-p-세솔, O-tert-부틸-p-크레솔, 테트라키스-[메티렌-3-(3.5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, β-나프탈아민 및 p-페니렌-디아민을 예로 들 수 있다.
UV-흡수제로서, 2.4-디하이드록시벤조페논, 2-(2'-디하이드록시-3', 5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드로시-3-tert-부틸-5-메틸-페닐)-5-클로로벤조트리아졸 및 비스(2.2', 6.6')-테트라메틸-4-피페리딘)세바케이트를 예로 들 수 있다.
염화수소산 흡수재와 항탈염화수소제로서, 에폭시소이빈유, 포화 및 불포화 고급지방산의 금속염, 스테아린산, 디부틸틴말레이트, 트리브로모포스페이트, 테트라소듐 피로포스페이트, 4'-tert-부틸페닐살리실에이트, 디소듐-O-포스페이트, 피로포스페이트, O-포소페이트 및 알칼리 금속의 포스파이트를 예로 들 수 있다.
수중에 상술한 염소화 올레핀성 중합체 또는 동일한 것을 함유하는 조성물을 분산시키기 위해 유화제를 첨가하는 것이 좋다. 또한 유제의 점도를 향상시키기 위한 증점데 또는 유화하는 동안 발포억제를 위한 소포제를 첨가할 수도 있다.
본 발명에서 유화제로서 사용할 수 있는 계면활성제로는 예를들어 알킬나프타렌설포네이트, 나프타렌 설폰산-포름알데히드 축합물의 Na 염, 크레솔 샤퍼산-포름알데히드 축합물의 Na 염, Na 알킬-디페닐에테르디설포네이트, Ca 리그니설포네이트, Na 멜라민 수지 설포 네이트, 특수 폴리아크릴 산염, 글루콘산 염, 올레핀-말레인산염 공중합체, 카복시메틸셀루로우스 Na 염, 금속비누(Zn, Al, Na, K, 염) 및 스테아린산 트리에타놀아민 염과 같은 설폰산형 또는 카복실산형 음이온 계면활성제류와, 지방산 모노글리세라이드, 솔비탄 지방산 부분에스터, 당지방산 부분 에스터, 폴리글리세린 지방산 부분 에스터, 폴리옥시 에티렌 알킬에테르, 폴리옥시에티렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에티렌 솔비탄 지방산 부분 에스터, 폴리옥시에티렌 지방 아미드, 폴리옥시에티렌(경화)캐스터유, 폴리에티렌 글리콜 지방산 에스터 폴리옥시에티렌 솔비톨 지방산 부분 에스터, 폴리옥시에티렌 그리세린 지방산 부분 에스터, 폴리옥시에티렌-폴리옥시프로피렌 불록중합체, 하디록시에틸 셀룰로우스, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피로리돈 및 메틸 셀루로우스와 같은 비음이온 계면활성제류와, 그리고 알킬암모늄 클로라이드, 트리메틸알킬암모늄 브로마이드, 및 알킬피리디늄 클로라이드와 같은 양이온 계면활성제류, 디메틸알킬베타인 및 알킬글리신과 같은 양성계면활성제류 등이 있다. 유화제 첨가량은 고상수지 100중량부당 바람직하게는 약 0.1-50 중량부, 좀더 바람직하게는 0.2-45 중량부이다.
본 발명에 사용될 수 있는 중점제로는 카복시메틸 셀루로우스, 메틸 셀루로우스, 암모니아 밀크 카세인, 비닐 알콜/메타크릴산 공중합체, 스타치 및 프로테인과 같은 수용성 중합체류를 예로 들 수 있다. 중점제의 첨가량은 고상수지 100 중량부당 최대 200 중량부까지가 좋으며, 좀더 바람직하게는 100 중량부 이하가 좋다.
수중에 염소화 올레핀성 중합체 또는 동일한 것을 함유하는 조성물을 분산시키는 방법으로서 어떠한 방법 예를 들어 수중에 염소화 올레핀성 중합체 또는 그 조성물을 분말상으로 직접 분산시키는 방법. 수중 농도를 증가시킴으로 염소화 올레핀성 중합체를 용융시킨 다음 신속한 교반으로 분산시키는 방법, 그리고 올레핀성 중합체를 수성 현탁액으로 염소화하여 그러한 수성분산을 얻는 방법을 사용할 수 있다.
바람직한 분산방법은 10-50중량%의 염소화 올레핀성 중합체 또는 조성물을 벤젠 또는 토루엔과 같은 유기용제중에 용해한 다음 그 용액을 호모믹서에 의해 물과 메틸알콜, 에틸알콜 또는 이소프로필알콜과 같은 친수용제와 유화제를 첨가하면서 교반한 후 증발기에 의해 유기용제와 염화수소용제를 제거하는 것이다. 유기용제는 위험하지 않는 범위까지 이들 수성분산중에 남아있을 수 있다.
[아크릴산 에스터 중합체의 수성분산]
상술한 염소화 올레핀성 중합체의 수성분산은 그래도 접착제로서 사용될 수 있으나 그것을 접착제로서 종래에 사용되는 아크릴산 에스터 중합체 수성분산과의 혼합물로서 사용할 때 접착효과는 향상될 수 있다.
그러한 아크릴산 에스터 중합체 수성분산으로서, 예를 들어 50-98.5 중량부의 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터, 0.5-5 중량부의 에티렌식으로 불포화된 산, 1-10 중량부의 N-메틸올아크릴아미드 및/또는 그의 알콕실화유도체 그리고 0-50 중량부의 그와 중합가능한 다른 비닐 단량체들을 중합하여 얻은 아크릴산 에스터 중합체 유화액과(일본 미심사특허공보(공개) 55-160073참조). 30-70 중량부의 염화비닐 단량체, 10-55 중량부의 1-3 탄소원자를 갖는 알콜의 아크릴산 알킬 에스터, 0.5-10 중량부의 비닐단량체를 함유하는 카복실 및 0-5 중량부의 에폭시그룹, 하이드록실 그룹, N-메틸아미드 그룹 또는 N-알콕시메틸 아미드와 같은 가교성 관능 그룹을 갖는 비닐단량체의 유화 공중합에 의해 제조된 수지유화액(일본 미심사등록특허공부(공개) 49-112990 참조) 등의 아크릴산 에스터 단위들을 갖는 중합체를 함유하는 수성분산이 사용될 수 있다.
아크릴산 에스터형 수지 유제로서 상업적으로 구입할 수 있는 분산이 아크릴산 에스터 중합체 수성분산으로서 사용될 수 있다. 예를들어 스티렌/아크릴오니트릴/에틸헥실 아크릴에이트/에틸 아크릴에이트/n-부틸 아크릴에이트 공중합체(몰비:35/35/13/15/7)(Kanebo NFC K. K.에 의해 제조되는 상표 Iodosol)의 수성 분산이 바람직한 상품이다.
이들 아크릴산 에스터형 중합체 수성분산들이 사용될 때 상기 염소화 올레핀성 중합체 수성분산(A)과 아크릴산 에스터형 중합체 분산(B)의 조성비는 (A)가 바람직하게는 10-100중량%, 좀더 바람직하게는 20-100중량%, (B)에 대해 0-90중량%, 바람직하게는 0-80중량%로 한다.
[접착제를 사용하는 방법]
본 발명의 수성분산형 접착제는 종래의 수성분산형 접착제와 동일한 방식으로 코팅될 표면상에 코팅하며, 필요할 경우 가열건조시켜 접착시킨다.
본 발명의 수성분산형 접착제는 폴리프로피렌 수지와 같은 폴리올레핀 수지의 접착용으로 접합하며 또한 폴리올레핀 수지류간의 상호접착 또는 폴리올레핀과 기타 재료의 접착용으로 유효하다. 기타 재료로는, 직물, 섬유, 플라스틱, 종이 및 금속등이 있다.
직물과 섬유로는 면과 마와 같은 천연섬유류, 탄소섬유, 석면섬유 및 금속섬유와 같은 무기섬유류, 비스 코스레이온 및 커프라와 같은 재생셀루로오스, 옷, 단 필라멘트류 나이론 6, 나이론 66, 폴리에스터(폴리에스티렌테레프탈에이 등) 섬유, 방향족 폴리아미드 섬유, 아크릴 섬유, 폴리염화비닐 섬유, 및 폴리올레핀 섬유와 같은 장필라멘트의 합섬섬유류 뿐만 아니라 불용성 또는 실질적으로 불용성인 폴리비닐 알콜섬유류 등이 있다. 단, 필라멘트들은 후로킹에 의해 접착된다.
플라스틱을 예로들면 폴리올레핀 수지류 이외에 폴리염화비닐 수지류, ABS 수지류, 폴리에스터 수지류, 폴리아미드 수지류, 폴리카보네이트 수지료, 에폭시수지류 등이 있으며 접착을 위한 쉬트, 필름 또는 기타 성형품형일 수도 있다.
본 발명의 접착제는 폴리올레핀 수지류의 접착에 적합하지만 기타 물질의 접착용으로도 사용될 수 있다.
본 발명에 의하면, 염소화 올레핀성 중합체의 수성분산이 사용되기 때문에 폴리올레핀 수지류에 대해 양호한 접착성으로 안전하고도 강한 접착력을 갖고 있으며 또한 초벌 코팅처리나 용제의 사용이 필요없는 수성분산형 저착제를 얻을 수 있다.
[실시예들]
본 발명을 실시예를 참조하여 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 제한하지 못한다.
[실시예 1]
2.0dl/g의 고유점도(η)를 갖는 프로피렌/1-부텐 공중합체(70/30 몰%)를 종래의 방식으로 염소화했다. 산소연소법에 의해 분석한 결과로서 염소함량은 21중량%로 밝혀졌으며, 그다음 1.5ℓ의 반응기내에 20중량%의 토루엔증에 염소화된 생성물 용액 400g, 탈이온수 300g, 이소프로필 알콜 180g, 올레인산 300g, 및 수산화 칼륨 0.5g을 넣고 호모믹서로 그 혼합물을 교반하여 유제를 얻었다. 증발기내에서 감압하에서 가열하여 이소프로필 알콜과 토루엔을 증발시켜 21중량%의 고체를 함유하는 수성분산을 얻었다.
미쓰이 페트로케미칼 공사에 의해 제조된 폴리프로피렌의 사출성형 4각판(상표 J-640)을 수성분산으로 200/m2의 속도로 스프레이 코팅했다. 그후 그위에 직물을 올려놓고 손으로 가볍게 눌러준 후 30분동안 100℃의 공기오븐중에서 건조시켰다.
건조후 인장시험기에 의해 50mm/분의 인장속도로 180℃에서 박리시험을 1시간동안 행한 결과 2.9kg/5mm의 박리강도를 나타냈다.
또한, 100개의 체커들을 2mm간격으로 절단해낸 다음 JISK-SU00의 체커 발리시험에 따라 그에 셀로판 테이프를 부착시킴으로서 박리시켰다. 그 결과는 100/100으로서 합격되었다.
[실시예 2]
실시예 1에서 제조된 염소화 올레핀성 공중합체의 수성분산에 스티렌/아크릴오니트릴/에틸헥실 아크릴에이트/에틸 아크릴에이트/n-부틸 아클리에이트 공중합체(몰비:35/35/13/15/7)(Kanebo NFC K. K.에 의해 제조된 상표:Iodosol)의 수성분산을 70/30(중량비)의 고체성분비로 첨가한 다음 실시예 1에서와 같은 방식으로 박리시험을 했다. 결과적으로 박리강도는 3.4kg/25mm로 밝혀졌고 체커의 박리시험은 100/100이었다.
[비교실시예 1과 실시예들 3-6]
실시예 1에서, 표 1에 보인 기초재료와 접착재들을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 시험편들을 제조한 다음 체커의 박리시험을 행했다. 그 결과는 표 1에 나타낸다.
[실시예 7]
폴리프로피렌의 사출성형 사각판상에 수성분산형 접착제를 코팅함으로서 실시예 1에서와 동일한 방식으로 샘플을 제조한 다음 길이가 1.0mm인 3데니어의 나이론 6으로 제조된 단필라멘트들을 ERNSTROEBERSEEIN GMBH CO. 에 의해 제조된 충전기기로 충전시킨 후 30분동안 80℃이 오븐속에서 건조시켰다. 이 시험편의 체커의 박리결과는 100/100이었다.
이 스트립을 50℃와 95%의 상대습도로 72시간동안 향온습도조절탱크내에 유지시킨 후의 체커박리시험은 100/100이었다.
또한 모든 시험편들을 400시간동안 83℃의 검정판넬온도에서 패도메터에 유지시킨다음 200시간동안 30℃의 공기오븐중에 유지시킨 후 체커박리시험을 행한 경과는 100/100이었고, 비정상은 관측되지 않았다.
Figure kpo00001

Claims (6)

  1. (a)15∼90몰%의 프로피렌단위와, (b)10∼85몰%의 4∼6 탄소원자를 갖는 α-올레핀단위((a)와 (b)의 총량은 100몰%)를 갖고 있으며, 또한 135℃의 데카린중에서 측정하여 0.5∼30dl/g의 고유점도(η)를 갖고 있으며, 또한 135℃의 데카린 중에서 측정하여 0.5∼50dl/g의 고유점도(η)를 갖고 또한 염소를 5∼40중량% 함유하는 올레핀계 중합체의 염소화물인 염소화올레핀계 중합체를 고체농도로 5∼80중량% 함유하는 수성분산물을 유효성분으로 하는 것이 특징인 수지성분산형 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 α-올레핀은 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸, 1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐 및 1-헥센으로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 적어도 하나인 것이 특징인 수성분산형 접착제.
  3. 제1항에 있어서, 올레핀계 중합체는 3몰%이하의 공역 또는 비공역디엔을 더 포함하는 것이 특징인 수성분산형 접착제.
  4. 제1항에 있어서, GPC법으로 측정하여 분자량 분포 Mw/Mn은 1∼20인 것이 특징인 수성분산형 접착제.
  5. 제1항에 있어서, 135℃의 데카린 중에서 측정하여 염소화 올레핀계 중합체의 고유점도{η}는 0.5∼5.0dl/g인 것이 특징인 수성분산형 접착제.
  6. 제1항에 있어서, 분산된 염소화 올레핀계 중합체의 입자크기는 0.1μm∼30mm인 것이 특징인 수성분산형 접착제.
KR1019880017628A 1987-12-28 1988-12-28 수성분산형 접착제 KR960014764B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62333353A JPH0762127B2 (ja) 1987-12-28 1987-12-28 水分散型接着剤
JP62-333353 1987-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890010150A KR890010150A (ko) 1989-08-07
KR960014764B1 true KR960014764B1 (ko) 1996-10-19

Family

ID=18265162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880017628A KR960014764B1 (ko) 1987-12-28 1988-12-28 수성분산형 접착제

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0325861B1 (ko)
JP (1) JPH0762127B2 (ko)
KR (1) KR960014764B1 (ko)
AT (1) ATE89592T1 (ko)
DE (1) DE3881194T2 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5756566A (en) * 1989-04-20 1998-05-26 A-Line Products Corp. Aqueous coating composition
US5300363A (en) * 1989-04-20 1994-04-05 A-Line Products Corporation Aqueous coating composition
CA2107328A1 (en) * 1991-08-05 1993-02-06 Eastman Chemical Company Aqueous coating composition
DE4208793A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Bayer Ag Polymerharze und deren verwendung
DE19526969C1 (de) * 1995-07-25 1997-03-13 Henkel Kgaa Flock-Präparation und deren Verwendung
JP3738876B2 (ja) * 1999-06-22 2006-01-25 本田技研工業株式会社 自動車内装材用水性塗料組成物
US6303685B1 (en) 2000-04-25 2001-10-16 3M Innovative Properties Company Water dispersed primers
JP2006143893A (ja) * 2004-11-19 2006-06-08 Unitika Ltd 水性分散体および積層フィルム
JP5411027B2 (ja) * 2010-03-09 2014-02-12 三井化学株式会社 水分散体
SG10201903296WA (en) * 2019-04-12 2020-09-29 Thai Polyethylene Co Ltd A Polypropylene Composition for Retort Packaging Application

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE577660A (ko) * 1958-04-15
GB998868A (en) * 1962-02-07 1965-07-21 Nat Starch Chem Corp Improvements in or relating to fire retardant compositions based on chlorinated polypropylene
US3919153A (en) * 1966-04-06 1975-11-11 United Merchants & Mfg Adhesive compositions
JPH0641484B2 (ja) * 1985-01-17 1994-06-01 三井石油化学工業株式会社 塩素化プロピレン系重合体,および塩素含有重合体用又は芳香族系重合体用接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0325861A3 (en) 1991-10-09
KR890010150A (ko) 1989-08-07
JPH0762127B2 (ja) 1995-07-05
DE3881194D1 (de) 1993-06-24
ATE89592T1 (de) 1993-06-15
EP0325861A2 (en) 1989-08-02
DE3881194T2 (de) 1994-01-20
EP0325861B1 (en) 1993-05-19
JPH01174579A (ja) 1989-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960014764B1 (ko) 수성분산형 접착제
JP5553831B2 (ja) 高い官能化度を有するシラン変性されたポリオレフィン
KR102302377B1 (ko) 수성 분산체 및 적층체
TW201002739A (en) Polyolefins with isotactic structural elements, processes for their preparation and their use
WO2006041736A1 (en) Combinations of tackifier and polyalphaolefin oil
US20020136891A1 (en) Pressure sensitive adhesive blends comprising (meth) acrylate polymers and articles therefrom
TW201000505A (en) Process for the production of polyolefines with syndiotactic structural units, polyolefines and their use
EP0286409A2 (en) Thermoplastic elastomer laminate
JPH10273570A (ja) 水分散体及び水分散型接着剤
CA2083381A1 (en) Internal resin-tackified acrylic polymers
JP6877422B2 (ja) 布地/poe接着剤のための接着剤配合物
CN107548354B (zh) 官能化的卤化烯烃类粘合剂,含其制品及其使用方法
JP2001181588A (ja) 熱シール接着剤組成物
JPH11193340A (ja) 水性分散体及びその製造方法
KR100758072B1 (ko) 수분산형 감압성 접착제 조성물 및 감압성 접착제 제품
JP3051483B2 (ja) 水分散体
CN109476966B (zh) 粘接剂组合物
JPH05214308A (ja) 水分散型接着剤
JP2780192B2 (ja) α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法
JPH0446904A (ja) 水分散体
JP2984334B2 (ja) 水分散体
JPH0488025A (ja) 水分散体
JP3292659B2 (ja) 樹脂組成物およびホットメルト接着剤
JP3034064B2 (ja) 静電植毛用接着剤
JP2009263540A (ja) オレフィン系プラスチック製品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee