KR20210111588A - 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법 - Google Patents

비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 예시적인 실시예들에 따른 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법은 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성한다. 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 구리 촉매 조건 하에서 커플링 반응시킨다. 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 생산성이 향상될 수 있다.

Description

비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법{METHOD OF MANUFACTURING BIS(TRIFLUOROMEHTYL)BIPHENYL COMPOUND}
비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 구리 촉매를 사용하는 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐은 내열성, 투명성, 고강도 등의 물성을 제공하는 폴리이미드 또는 폴리아미도이미드와 같은 기능성 폴리머의 제조에 유용한 모노머이다.
2-할로벤조트리플로라이드, 벤조트리플루오라이드, 2,2'-치환비페닐 등으로부터 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 제조하는 방법이 알려져 있다.
예를 들면, 2-브로모벤조트리플로라이드를 출발 물질로 하고 고가의 팔라듐 촉매와 강한 염기인 알킬 리튬을 사용하여 무수 조건에서 커플링함으로써 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 합성할 수 있다. 또한, 과량의 망간을 환원제로 하고 브롬화코발트를 촉매로 사용하는 커플링 제조법이 있으며, 2-브로모벤조트리플로라이드와 마그네슘을 반응시켜 그리냐드 중간체를 형성하고 그리냐드 축합반응을 통해 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 제조하는 방법도 알려져 있다. 니켈아세테이트를 촉매로 하고 소듐 하이드라이드와 소듐 아밀옥사이드와 같은 강염기 조건 하에서 비피리딘 리간드를 사용하여 커플링하는 제조방법이 알려져 있고, 비피리딘 리간드와 니켈 촉매를 사용하고 포타슘 요오드와 과량의 환원제 존재 하에서 커플링 하는 제조법이 알려져 있다. 그리고, 전지를 활용한 전기화학적 커플링반응도 소개되었으나 반응 전환율이 낮다.
2-브로모벤조트리플로라이드는 대부분 2-트리플로로메틸아닐린을 디아조화한 후 브롬화 구리로 브롬 치환 반응하여 제조되는 바, 제조 비용이 높다. 또한, 상술한 커플링 반응들은 대부분 고가의 유무기 촉매, 고가의 리간드 물질 및 다량의 환원제를 사용하여 비용이 크고 금속 부산물이 다량 발생함에도 불구하고 수율도 낮아서 경제성이 매우 열악하다.
그리고, 2-클로로벤조트리플로라이드를 출발 물질로 하고 브롬화코발트 촉매 조건 하에서 피리딘을 리간드로 하여 아세토니트릴 용매 내에서 반응시키는 공정이 알려져 있으며, 브롬화 니켈 비피리딘을 촉매로 전기화학적으로 커플링하는 방법도 알려져 있다. 과량의 아연분말을 환원제로 하고 염화 니켈을 촉매로 하고 트리페닐포스핀을 리간드로 하여 합성하는 공정도 일본특허공개공보 제1992-005248호와 일본특허공개공보 제1992-169542호에 개시되었으며, 동일방법으로 염화 니켈 대신 브롬화 니켈을 사용하여 제조하는 방법도 중국특허공개공보 제104211944호에 개시되었다. 2-클로로벤조트리플로라이드를 그리냐드 시약으로 변환하여 그리냐드 반응으로 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 합성하는 방법이 국제특허공개공보 제2008059724호 및 국제특허공개공보 제2007052516호에 개시되었다.
2-클로로벤조트리플로라이드를 출발 물질로 하는 방법들은 치환기 염소 원자의 치환능력에 한계가 있기 때문에, 고가의 리간드를 필요로 하거나 니켈과 같은 중금속의 유기촉매를 사용하거나, 알콕사이드와 같은 강한 염기를 사용하여야 한다. 원료 물질인 2-클로로벤조트리플로라이드의 비용이 낮은 반면, 커플링 공정의 비용이 높고, 촉매 회수가 어려워 사용된 중금속 촉매들의 후처리가 어려워 환경적이나 비용적인 측면에서 불리하다.
2,2'-비페닐디카르복시산이나 2,2'-디메틸비페닐의 불소 치환 방법으로 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 합성하는 방법들이 일본특허공개공보 제2005126331호에 알려져 있으나, 불소화 시약 비용이 높거나, 수율이 저조하여 공업적으로는 적용이 어렵다.
값싼 원료인 벤조트리플로라이드를 원료로 -78℃의 저온에서 부톡사이드와 이염화철이나 염화망간을 촉매로 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 합성하는 방법도 있으나, 무수조건, 저온조건, 고가의 촉매와 고가의 염기 등 제조비용이 높아서 공업화 공정으로서는 채택이 어려운 공정들이다.
한편, 2-요오드벤조트리플로라이드로부터 팔라듐-인듐 촉매로 커플링하는 방법, 브롬화니켈 촉매와 환원제로 과량의 아연분말을 사용하는 방법, -78℃의 저온에서 부틸리튬과 이염화철이나 이염화 망간을 촉매로 사용하여 커플링하는 방법이 알려져 있다.
2-요오드벤조트리플로라이드를 사용하는 공정은 고가의 요오드를 사용하여 원료 비용이 높고, 사용된 금속 촉매로 인해 환경 오염이 발생하거나 폐촉매의 처리에 많은 비용이 소모될 수 있다.
이에 따라, 원료 물질로서 2-요오드벤조트리플로라이드보다는 2-클로로벤조트리플로라이드나 2-브로모벤조트리플로라이드를 사용하는 공정들이 연구개발되고 있는 실정이다.
일본특허공개공보 제1992-005248호 일본특허공개공보 제1992-169542호 중국특허공개공보 제104211944호 국제특허공개공보 제2008059724호 국제특허공개공보 제2007052516호 일본특허공개공보 제2005126331호 중국특허공개공보 제108864454호
본 발명의 일 과제는 우수한 생산성을 갖는 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
1. 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계; 및 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 구리 촉매 조건 하에서 커플링 반응시키는 단계를 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
2. 위 1에 있어서, 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물은 o-트리플로로메틸아닐린을 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
3. 위 1에 있어서, 상기 알칼리 금속 할라이드는 소듐 아이오다이드 또는 포타슘 아이오다이드를 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
4. 위 1에 있어서, 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계는 디아조늄 염 중간체를 거쳐서 수행되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
5. 위 4에 있어서, 상기 디아조늄 염 중간체는 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물과 아질산을 반응시켜서 형성되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
6. 위 1에 있어서, 상기 커플링 반응 시 상기 구리 촉매는 구리(I) 할라이드로 변환되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
7. 위 6에 있어서, 상기 구리(I) 할라이드를 가수분해하여 구리(I) 산화물을 형성하는 단계를 더 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
8. 위 7에 있어서, 상기 가수분해는 알칼리 금속 수산화물을 사용하여 수행되며, 상기 가수분해에 의해 재생 알칼리 금속 할라이드가 형성되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
9. 위 8에 있어서, 상기 재생 알칼리 금속 할라이드는 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계에 사용되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
10. 위 7에 있어서, 상기 구리(I) 산화물을 환원시켜 재생 구리 촉매를 형성하는 단계를 더 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
11. 위 10에 있어서, 상기 재생 구리 촉매는 상기 커플링 반응의 상기 구리 촉매로 제공되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
12. 위 10에 있어서, 상기 환원은 히드라진 또는 소듐 보로하이드라이드에 의해 수행되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
13. 위 12에 있어서, 상기 히드라진은 상기 구리(I) 산화물에 대하여 1 내지 2 당량 사용되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
14. 위 1에 있어서, 상기 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물은 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
예시적인 실시예들에 따르면, 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하고 구리 촉매로 커플링시킴으로써 단순화된 공정으로 고순도의 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물을 제조할 수 있다.
예를 들면, 구리 촉매로부터 변환된 구리 할라이드를 가수분해하여 구리(I) 산화물을 형성하고, 구리(I) 산화물을 환원시켜 간단하게 재생 구리 촉매를 획득할 수 있으며, 재생 구리 촉매를 커플링 촉매로 재사용할 수 있다.
또한, 가수분해 시 발생하는 재생 알칼리 금속 할라이드를 할로트리플로로메틸벤젠 화합물의 형성에 재사용하여 공정의 자원 활용도 및 수율를 현저히 향상시킬 수 있다.
또한, 구리 촉매의 재사용도를 증가시킴으로써 폐촉매 처리에 필요한 비용을 감소시킬 수 있다.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법을 나타내는 개략적인 흐름도이다.
본 발명의 예시적인 실시예들은 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하고 구리 촉매 조건 하에서 커플링 반응시키는 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법을 제공한다. 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 생산성이 향상될 수 있다.
이하 도면을 참고하여, 본 발명의 실시예들을 보다 구체적으로 설명하도록 한다. 다만, 본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법을 나타내는 개략적인 흐름도이다.
도 1을 참고하면, 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성할 수 있다(예를 들면, 단계 S10).
상기 트리플로로메틸아닐린(trifluoromethylaniline) 화합물은 예를 들면, o(ortho)-트리플로로메틸아닐린을 포함할 수 있다. 이 경우, o-할로트리플로로메틸벤젠 화합물 및 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐이 형성될 수 있다.
상기 알칼리 금속 할라이드는 MX로 표시될 수 있다. M은 알칼리 금속이고, X는 할로겐일 수 있다. M은 예를 들면, 소듐(Na) 또는 포타슘(K)을 포함할 수 있다. X는 예를 들면, 염소(Cl), 브로민(Br) 또는 요오드(I)를 포함할 수 있다. 상기 알칼리 금속 할라이드의 할라이드는 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물의 아미노기를 할로겐기로 치환시킬 수 있다.
바람직하게는, X는 요오드를 포함할 수 있으며, 상기 알칼리 금속 할라이드는 소듐 아이오다이드 또는 포타슘 아이오다이드를 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물의 아미노기가 요오드기(-I)로 치환되어 o-아이오도트리플로로메틸벤젠이 형성될 수 있다. 상기 o-아이오도트리플로로메틸벤젠은 우수한 커플링 반응성을 가질 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계는 디아조늄(diazonium) 염 중간체를 거쳐서 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물의 아미노기가 디아조늄(-N2 +)기로 치환되어 상기 디아조늄 염 중간체가 형성될 수 있다. 상기 디아조늄기가 할라이드 이온(X-)으로 치환되어 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물이 형성될 수 있다.
예를 들면, 상기 디아조늄 염은 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물과 아질산(HNO2)의 반응에 의해 형성될 수 있다. 아질산은 아질산 소듐과 염산의 반응에 의해 형성될 수 있다.
상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 구리 촉매 조건 하에서 커플링 반응시킬 수 있다(예를 들면, 단계 S20).
2개의 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물의 각각의 할로겐기에 연결된 한 쌍의 탄소 원자들이 서로 연결되어 비페닐 구조가 형성될 수 있다. 이 경우, 간단하게 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물을 높은 수율로 제조할 수 있다.
상기 구리 촉매는 예를 들면, 구리 분말을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 커플링 반응은 비산화 분위기 또는 환원 분위기에서 수행될 수 있다. 예를 들면, 커플링 반응의 반응은 질소 기체로 치환될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 커플링 반응 시 상기 구리 촉매는 구리(I) 할라이드(CuX)로 변환될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 구리(I) 할라이드를 가수분해하여 구리(I) 산화물(Cu2O)을 형성할 수 있다(예를 들면, 단계 S30).
상기 가수분해는 알칼리 금속 수산화물(MOH)을 사용하여 수행될 수 있다. 이 경우, 상기 구리(I) 산화물과 함께 재생 알칼리 금속 할라이드(MX)가 형성될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 재생 알칼리 금속 할라이드를 상기 S10 단계의 알칼리 금속 할라이드로 사용할 수 있다. 따라서, 할로겐 및 알칼리 금속 할라이드를 재사용할 수 있다. 할로겐으로 요오드를 사용하는 경우 공정 비용이 현저히 감소할 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 구리(I) 산화물을 환원시켜 재생 구리 촉매를 형성할 수 있다(예를 들면, 단계 S40). 상기 재생 구리 촉매는 상기 커플링 반응(단계 S20)의 촉매로 사용될 수 있다. 따라서, 공정 내에서 구리 촉매의 재활용이 수행될 수 있다. 이 경우, 폐촉매 처리에 발생하는 비용 및 환경오염이 감소하여 경제적, 친환경적으로 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물을 제조할 수 있다.
또한, 상기 환원에 의해 생성된 상기 재생 구리 촉매는 미세 분말 형태로서 현저히 큰 표면적을 가질 수 있다. 따라서, 촉매 활성이 높아 적은 양으로도 반응을 효과적으로 촉진할 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 구리(I) 산화물의 환원은 상기 커플링 반응이 진행되는 반응기 내에서 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 구리(I) 산화물과 환원제를 상기 커플링 반응기에 투입하여 상기 환원 반응과 상기 커플링 반응을 in-situ로 동시에 진행시킬 수 있다. 이 경우, 추가적 분리정제 공정이 생략되어 공정의 경제성이 향상될 수 있다. 또한, 환원된 구리 촉매(재생 구리 촉매)는 산소 및 수분과 접촉 시 쉽게 산화되어 커플링 촉매 기능을 상실할 수 있으나, 상기 in-situ 공정을 통해 구리 촉매의 활성도를 향상시킬 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 환원은 히드라진(N2H4) 또는 소듐 보로하이드라이드(NaBH4)에 의해 수행될 수 있다. 히드라진 및 소듐 보로하이드라이드는 강환원제로서 상기 구리(I) 산화물을 커플링 촉매로 효과적으로 변환할 수 있다. 바람직하게는, 환원제로서 히드라진을 사용할 수 있다. 이 경우, 상대적으로 낮은 온도에서 붕소산 또는 붕소산염 등의 부산물 없이 환원 반응이 수행될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 히드라진은 상기 구리(I) 산화물에 대하여 1 내지 2당량(몰수 기준)으로 사용될 수 있다. 히드라진의 사용량이 1당량 미만일 경우, 촉매의 환원 반응의 완결에 걸리는 시간이 증가하여 반응 효율이 저하될 수 있다. 상기 사용량이 2당량 초과일 경우, 반응 속도는 실질적으로 포화됨에도 불구하고, 공정 비용이 증가할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 재생 알칼리 금속 할라이드를 재사용함에 따라 할라이드 이온을 95% 이상 재활용할 수 있다. 또한, 상기 재생 구리 촉매를 재사용함에 따라 구리를 99% 이상 재활용할 수 있다.
비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물(예를 들면, 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐)은 강직성을 갖는 비페닐 구조에 의해 고내열성을 가지며, 비페닐 구조의 평면화를 방해하고 전자를 끌어당기는 트리플로로메틸기에 의해 고투명성을 가질 수 있다. 따라서, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리에스터 등의 기능성 폴리머의 효과적인 모노머로 제공되어 반도체, 디스플레이 등에 적용될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐은 4,4'-탄소가 아미노기, 히드록시기 또는 머캅토기로 치환될 수 있다. 바람직하게는, 2,2'-비스(트리플로로메틸)-4,4'-디아미노비페닐이 투명성 플렉서블 필름용 폴리이미드 또는 폴리아미드의 모노머로 제공될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 1
산화구리(I) 분말 33.1g (0.231몰)과 디메틸포름아미드(DMF) 60ml을 반응기에 투입하고 교반하면서 90℃로 가열하였다. 반응기에 80% 히드라진 수화물 21.87g (0.35몰)을 2시간에 걸쳐 적가하면서 가열 교반하였다. 질소 발생이 종료된 것을 확인한 후, DMF를 감압증류하였다. 반응기에 다시 DMF 60ml를 가하여 150℃ 이상으로 가열하면서 용매를 증류시켰다. 질소 분위기 하에서 반응기 내부온도를 80℃로 냉각한 다음 2-아미노벤조트리플루오라이드로부터 합성된 95% 순도의 2-요오드벤조트리플루오라이드 114.6g (0.421몰)을 반응기에 투입하였다. 반응기 내부온도를 160℃까지 올려서 6시간 가열 교반하고, 가스크로마토그라피분석으로 원료가 소진된 것을 확인하였다. 상온으로 냉각하고 반응액을 여과하여 미반응 구리와 요오드화 구리 분말을 여과하였다. 메틸렌클로라이드 150ml로 세척한 다음 여액을 상압 농축하여 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐 58.1g (0.20몰)을 획득하였다.
질량분석법으로 측정된 MS 데이터는 하기와 같았다. 질량 분석 장치로는 Agilent사의 GC/MS 7890B/5977A를 사용하였다.
Mass: 290.1, 269.1, 251.1, 237.1, 219.1, 201.2, 181.1, 152.2, 126.1, 100.7, 69.2
실시예 2
실시예 1에서 여과된 요오드화 구리 분말을 대기 중에서 건조한 다음, 상온에서 물 300ml에 가하고, 50% 가성소다 수용액 50.52g (0.63몰)을 가하여 90℃로 가열하면서 6시간 교반하였다. 반응액을 상온으로 냉각한 다음 여과하였다. 산화구리(I) 여과물을 물 50ml로 세척하였다.
함께 형성된 요오드화 나트륨 수용액 여액과 세척액을 하기 실시예 3에서 2-아미노벤조트리플루오라이드의 요오드화 반응에 전량 투입하였다.
실시예 3
회수한 요오드화 나트륨 수용액에 요오드화 나트륨 3.0g (0.02몰)을 가하여 용해한 다음 5℃로 냉각 보관하였다. 별도의 반응기에 2-아미노벤조트리플루오라이드 71.4g (0.444몰)과 메틸렌클로라이드 100ml를 가하고 물 280ml을 가하여 교반하면서 35% 염산 수용액 185.1g (1.775몰)을 적가하여 균일액이 될 때까지 2시간 교반하였다. 반응액을 0℃로 냉각한 다음 아질산 소듐 34.4g (0.488몰)을 물 68ml에 용해시킨 수용액을 10℃이하를 유지하면서 적가하였다. 동 온도에서 3시간 교반 후, 냉각 보관한 요오드화 나트륨 수용액을 반응액 온도가 10℃를 넘지 않게 조절하면서 2시간에 걸쳐서 적가하였다. 액체크로마토그라피 분석으로 반응완결을 확인하고, 메틸렌클로라이드 200ml를 가하여 충분히 교반한 다음 층 분리한다. 분리한 유기층을 5% 아황산 나트륨 수용액으로 세척한 다음 다시 층 분리하여 상압에서 가열 농축하였다. 진갈색의 2-요오드화 벤조트리플루오라이드 114.6g을 가스크로마토그리피분석 95.6%의 순도로 얻었다.
Mass : 272.1, 252.9, 239.9, 221.9, 202.9, 191.1, 175.9, 163.9, 145.2, 125.1, 95.2, 75.2, 50.1
실시예 4
실시예 2에서 여과된 산화구리(I) 여과물 전량을 건조 공정없이 투입하여 80% 히드라진 수화물 21.87g (0.35몰)로서 실시 예 1과 동일한 공정으로 환원하고, 실시 예 3에서 얻은 2-요오드화 벤조트리플루오라이드 114.6g을 사용하여 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐 58.5g (0.202몰)을 가스크로마토그리피분석 95.1%의 순도로 얻었다.
여과 회수한 요오드화구리는 실시 예 2와 동일한 방법으로 요오드화 나트륨 수용액과 산화구리(I) 여과물로 회수하여 실시 예 3의 공정으로 후속 뱃지에 연속하여 반복 사용하였다.

Claims (14)

  1. 트리플로로메틸아닐린 화합물을 알칼리 금속 할라이드와 반응시켜 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계; 및
    상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 구리 촉매 조건 하에서 커플링 반응시키는 단계를 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물은 o-트리플로로메틸아닐린을 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 알칼리 금속 할라이드는 소듐 아이오다이드 또는 포타슘 아이오다이드를 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계는 디아조늄 염 중간체를 거쳐서 수행되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 디아조늄 염 중간체는 상기 트리플로로메틸아닐린 화합물과 아질산을 반응시켜서 형성되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 커플링 반응 시 상기 구리 촉매는 구리(I) 할라이드로 변환되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 구리(I) 할라이드를 가수분해하여 구리(I) 산화물을 형성하는 단계를 더 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 가수분해는 알칼리 금속 수산화물을 사용하여 수행되며, 상기 가수분해에 의해 재생 알칼리 금속 할라이드가 형성되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 재생 알칼리 금속 할라이드는 상기 할로트리플로로메틸벤젠 화합물을 형성하는 단계에 사용되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  10. 청구항 7에 있어서, 상기 구리(I) 산화물을 환원시켜 재생 구리 촉매를 형성하는 단계를 더 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 재생 구리 촉매는 상기 커플링 반응의 상기 구리 촉매로 제공되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 환원은 히드라진 또는 소듐 보로하이드라이드에 의해 수행되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 히드라진은 상기 구리(I) 산화물에 대하여 1 내지 2 당량 사용되는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물은 2,2'-비스(트리플로로메틸)비페닐을 포함하는, 비스(트리플로로메틸)비페닐 화합물의 제조 방법.
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