KR20190088775A - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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KR20190088775A
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Abstract

본 발명은 공액 디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물{THEMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 투명성, 내충격성, 난연성 및 가공성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
최근 산업이 선진화되고 제품의 차별화를 활발히 추진하면서 제품 디자인에 많은 변화가 생겼다. 이로 인해 색상의 다양화 및 투명한 디자인도 많은 각광을 받고 있다. 디자인의 변화는 소재의 변화를 요구하고, 이에 따라 투명 소재 개발의 연구가 활발히 진행되고 있다.
한편, 투명 ABS 그라프트 공중합체는 쉘에 알킬 (메트)아크릴레이트를 투입함으로써 코어와 셀의 굴절율을 조절하고, 이로 인해 투명성이 우수한 그라프트 공중합체를 제조하는 것이다. 그리고 투명 ABS 공중합체는 가공성 및 기계적 특성이 뛰어나 전기, 전자분야, OA 기기, 잡화, 건축자재 분야 등에 응용될 수 있다.
하지만, 투명 ABS 그라프트 공중합체는 우수한 투명성, 가공성 및 기계적 특성에도 불구하고, 가연성이 강하므로 화재에 취약하다. 이러한 문제점을 개선하기 위하여 투명 ABS 그라프트 공중합체에 난연제를 과량 사용해야 한다. 하지만, 난연제의 과량 사용은 기계적 특성의 저하를 초래할 수 있고, 일반적으로 난연제로 사용되는 할로겐계 난연제는 환경 친화적이지 않아 사용이 지양되고 있다.
이에 따라, 투명 ABS 공중합체를 이용하여 우수한 난연성, 충격강도 및 유동성을 구현하면서, 환경 친화적인 투명 열가소성 수지 조성물을 제조하기 위한 연구가 계속되고 있다.
KR2012-0088090A
본 발명의 목적은 우수한 투명성, 난연성, 가공성 및 기계적 특성을 구현하면서 환경 친화적인 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 공액 디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R은
Figure pat00002
이고,
L은 직접결합 또는 C1 내지 C10의 알킬렌기이고,
R1은 아크릴기 또는 메타크릴기이다.
또한, 본 발명은 상술한 열가소성 수지 조성물로 제조되고, ASTM D-256에 의거한 충격강도(1/4")가 10㎏f·㎝/㎝ 이상이고, UL94 HB에 의거한 난연성이 130초 이상인 열가소성 수지 성형품을 제공한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품은 투명성, 난연성, 가공성 및 기계적 물성이 우수하다. 또한, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 할로겐계 난연제를 포함하지 않으므로 환경 친화적인 성형품을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 평균입경은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 체적 누적량의 50% 이상에 해당하는 입경으로 정의할 수 있다.
본 발명에서 공액 디엔계 중합체의 평균입경 및 입자경 분포는 제1 공중합체 일정량을 용매에 용해시킨 후 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 Nicomp 370HPL을 이용하여 측정할 수 있다. 상세하게는 제1 공중합체 0.5 g을 메틸에틸케톤 100 ㎖에 용해시킨 후, 쿨터 카운터(상품명: LS230, 제조사: 벡크만 쿨터사)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 공액 디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다:
<화학식 1>
Figure pat00003
상기 화학식 1에서,
R은
Figure pat00004
이고,
L은 직접결합 또는 C1 내지 C10의 알킬렌기이고,
R1은 아크릴기 또는 메타크릴기이다.
이하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 구성요소들을 상세하게 설명한다.
1. 제1 공중합체
제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 투명성, 내화학성, 내충격성을 부여해줄 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직하다.
상기 공액 디엔계 중합체는 평균입경이 0.1 내지 0.5 ㎛, 0.2 내지 0.4 ㎛ 또는 0.25 내지 0.35 ㎛일 수 있고, 이 중 0.25 내지 0.35 ㎛가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성이 보다 개선될 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제1 공중합체의 총 중량에 대하여, 40 내지 65 중량%, 45 내지 60 중량% 또는 50 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 50 내지 55 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성이 보다 개선될 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 메틸 메타크릴레이트 유래 단위가 바람직하다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체의 총 중량에 대하여, 20 내지 45 중량%, 25 내지 40 중량% 또는 30 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 30 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 투명성과 강성 및 내스크래치성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌의 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체의 총 중량에 대하여, 5 내지 25 중량%, 7 내지 20 중량% 또는 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 강성 및 가공성 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체의 총 중량에 대하여, 1 내지 15 중량%, 1 내지 10 중량% 또는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 1 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내화학성, 강성, 내충격성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 공중합체의 쉘의 중량평균분자량은 70,000 내지 300,000 g/mol, 80,000 내지 150,000 g/mol 또는 90,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 중 90,000 내지 130,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 개선되는 이점이 있다.
상기 제1 공중합체의 쉘은 공액 디엔계 중합체에 그라프트 중합된 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함할 수 있다.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조할 수 있고, 이 중 유화 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
2. 제2 공중합체
제2 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 고강성, 내스크레치성, 착색성 및 투명성을 부여해 줄 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위의 종류는 제1 공중합체에 대한 설명에 기재된 바와 같다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위는 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 55 내지 80 중량%, 60 내지 75 중량% 또는 65 내지 70 중량%일 수 있고, 이 중 65 내지 70 중량%가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 공중합체의 강성 및 내스크레치성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위의 종류는 제1 공중합체에 대한 설명에 기재된 바와 같다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 15 내지 40 중량%, 20 내지 35 중량% 또는 25 내지 30 중량%일 수 있고, 이 중 25 내지 30 중량%가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 공중합체의 강성 및 가공성이 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위의 종류는 제1 공중합체에 대한 설명에 기재된 바와 같다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 3 내지 20 중량%, 4 내지 15 중량% 또는 5 내지 10 중량%일 수 있고, 이 중 5 내지 10 중량%가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 공중합체의 내화학성, 강성 및 내충격성이 개선될 수 있다.
상기 제2 공중합체의 중량평균분자량은 70,000 내지 180,000 g/mol, 80,000 내지 150,000 g/mol 또는 90,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 중 90,000 내지 130,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 가공성 및 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.
상기 제2 공중합체는 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조할 수 있고, 이 중 괴상 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 중량비는 10:90 내지 50:50, 20:80 내지 40:60 또는 25:75 내지 35:65일 수 있고, 이 중 25:75 내지 35:65일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.
3. 화학식 1로 표시되는 화합물
하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 열가소성 수지 조성물에 우수한 난연성, 가공성 및 내충격성을 부여해줄 수 있다:
하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물:
<화학식 1>
Figure pat00005
상기 화학식 1에서,
R은
Figure pat00006
이고,
L은 직접결합 또는 C1 내지 C10의 알킬렌기이고,
R1은 아크릴기 또는 메타크릴기이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 R은 아크릴기 또는 메타크릴기이므로, 상기 제1 및 제2 공중합체와 상용성이 우수하고, 열가소성 수지 조성물에 우수한 기계적 물성 및 투명성을 부여해 줄 수 있다.
상기 화학식 1에서 L은 C1 내지 C4의 알킬렌기일 수 있고, 상기 화학식 1에서 R1은 메타크릴기인 것이 바람직하다.
상기 R은
Figure pat00007
인 것이 보다 바람직하다.
상기 R이 상술한 조건을 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 난연성, 가공성 및 내충격성을 개선시키면서, 상기 제1 및 제2 공중합체와 상용성이 개선되어서 기계적 물성 및 투명성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 R이 알킬기 또는 수소이면, 상기 제1 및 제2 공중합체와 상용성이 떨어져 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성을 저하시킬 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발암물질인 할로겐을 포함하는 유기 할로겐계 난연제와는 달리 인체에 무해하고, 환경 친화적이다. 또한, 유기 할로겐계 난연제와는 달리 소량만 사용하여도 우수한 난연성을 구현할 뿐만 아니라 열가소성 수지 조성물에 우수한 기계적 특성을 부여해 줄 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 800 내지 2,000 g/mol 또는 1,200 내지 1,600g/mol일 수 있으며, 이 중 1,200 내지 1,600 g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 조건을 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성이 개선될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 25℃에서 점도가 10 내지 25 poise 또는 15 내지 20 poise일 수 있고, 이 중 15 내지 25 poise인 것이 바람직하다. 상술한 점도를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 가공성이 개선될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 테트라하이드로퓨란, 클로로포름, 아세톤, 아세톤니트릴 및 에탄올 내에서 안정성이 우수할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 무색의 액체일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 1 중량부 또는 0.5 내지 0.7 중량부로 포함될 수 있고, 이 중 0.5 내지 0.7 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 난연성 및 충격강도가 보다 개선될 수 있고, 제조원가의 상승을 최소화할 수 있다.
본 발명의 다른 일실시예를 따르면, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조되고, ASTM D-256에 의거한 충격강도(1/4")가 10㎏f·㎝/㎝ 이상이고, UL94 HB에 의거한 난연성이 130초 이상인 열가소성 수지 성형품을 제공할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내충격성 및 난연성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물, 바람직하게는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
<제1 공중합체의 제조>
제조예 1
평균입경이 0.3㎛인 부타디엔 중합체 라텍스 50 중량부에 메틸메타크릴레이트 35 중량부, 스티렌 12 중량부, 아크릴로니트릴 3 중량부, 유화제로 (알케닐 C16 ~ C18 숙신산, 디칼륨염) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 t-도데실 머캅탄 0.5 중량부, 개시제로 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부, 활성화제로 나트륨 포름알데히드 설폭실레이트 0.048 중량부, 나트륨 에틸렌디아민 테트라아세테이트 0.012 중량부, 황산제1철이 0.001 중량부 및 이온교환수 100 중량부를 포함하는 혼합물을 75℃에서 5시간 동안 일정한 속도로 연속 투입하면서 중합하였다. 이어서, 80℃로 승온한 후, 1시간 동안 숙성시키고 중합을 종료하였다. 이때 중합 전환율은 98.8%이었고, 고형 응고분은 0.1 %이었다.
<제2 공중합체의 제조>
제조예 2
메틸 메타크릴레이트 70 중량부, 스티렌 25 중량부, 아크릴로니트릴 5 중량부, 용매로 톨루엔 30 중량부, 분자량 조절제로 t-도데실 머캅탄 0.15 중량부를 포함하는 혼합물을 평균 반응시간이 4시간이 되도록 반응조에 연속 투입하면서 중합하고 반응 온도를 148 ℃로 유지하였다.
상기 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 210 ℃의 온도가 유지되도록 하여 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 공중합체를 제조하였다.
이때 중합 전환율은 78%이었고 TSC(총 고형분 함량)은 58%이었으며, 중량평균 분자량은 100,000 g/mol이었다.
<열가소성 수지의 제조>
실시예 1 내지 실시예 5
제1 공중합체로서 제조예 1의 공중합체, 제2 공중합체로서 제조예 2의 공중합체, 화학식 1로 표시되는 화합물로 Methacryl POSS 케이지 혼합물 (R:
Figure pat00008
, 상품명: MA0735, 제조사: Hybrid Plastics Inc.), 활제 및 산화방지제를 하기 표 1에 기재된 함량으로 혼합하고, 220℃로 설정된 이축 압출기에 투입하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
구분 제1 공중합체
(중량부)		 제2 공중합체
(중량부)		 화학식 1로 표시되는 화합물
(중량부)		 활제
(중량부)		 산화방지제
(중량부)
실시예 1 30 70 0.1 0.3 0.2
실시예 2 30 70 0.3 0.3 0.2
실시예 3 30 70 0.5 0.3 0.2
실시예 4 30 70 0.7 0.3 0.2
실시예 5 30 70 0.9 0.3 0.2
비교예 1
화학식 1로 표시되는 화합물을 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
비교예 2
제1 공중합체로서 제조예 1의 공중합체 20 중량부, 제2 공중합체로서 제조예 2의 공중합체 80 중량부, 활제 0.3 중량부 및 산화방지제 0.2 중량부를 혼합하고, 220℃로 설정된 이축 압출기에 투입하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 3
화학식 1로 표시되는 화합물 대신에 브롬계 난연제로 BTAC-245(상품명, 제조사: 우진 고분자)를 10 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
비교예 4
화학식 1로 표시되는 화합물 대신에 PSS-Octamethyl substituted(CAS Number 17865-85-9, 제조사: Hybrid Plastics Inc.)를 투입한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다.
비교예의 구성을 정리하여 하기 표 2에 기재하였다.
구분 제1 공중합체
(중량부)		 제2 공중합체
(중량부)		 브롬계 난연제
(중량부)		 PSS-Octamethyl substituted (중량부) 활제
(중량부)		 산화방지제
(중량부)
비교예 1 30 70 - - 0.3 0.2
비교예 2 20 80 - - 0.3 0.2
비교예 3 30 70 10 - 0.3 0.2
비교예 4 30 70 - 0.5 0.3 0.2
실험예 1
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다.
(1) 유동성(g/10 min): ASTM D1238에 의거하여 측정하였다.
실험예 2
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물를 사출하여 시편을 제조하고, 시편의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다.
(2) 충격강도(Notched Izod Impact Strength, kgf·cm/cm): ASTM D-256에 의거하여 노치드 아이조드 충격강도를 측정하였다. 측정은 1/4" 시편을 이용하여 측정하였다.
(3) 난연성(초): UL94 HB(Horizontal Burning Test) 실험법에 의거하여 측정하였다.
구분 유동성 충격강도 난연성
실시예 1 25 11 130
실시예 2 25 12 138
실시예 3 27 12 147
실시예 4 27 14 151
실시예 5 28 15 161
비교예 1 25 9 120
비교예 2 31 6 119
비교예 3 28 7 210
비교예 4 27 8 139
표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 5의 경우 비교예 1 및 비교예 2 대비, 유동성, 충격강도 및 난연성이 모두 우수하였다.
그리고, 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량이 증가할수록, 유동성, 충격강도 및 난연성이 보다 개선되는 것을 확인할 수 있었다.
난연제를 사용하지 않은 비교예 1 및 비교예 2의 경우, 난연성뿐만 아니라 충격강도도 저하되었다.
비교예 3의 경우, 브롬계 난연제의 사용으로 난연성은 개선되었으나, 충격강도가 저하되는 문제점이 발생하였다.
비교예 4의 경우, 화학식 1에서 R이 메틸인 화합물을 이용하였으므로, 난연성은 우수하였으나, 제1 및 제2 공중합체와 상용성이 떨어져 기계적 물성이 현저하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 공액 디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체;
    알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및
    하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물:
    <화학식 1>
    Figure pat00009

    상기 화학식 1에서,
    R은
    Figure pat00010
    이고,
    L은 직접결합 또는 C1 내지 C10의 알킬렌기이고,
    R1은 아크릴기 또는 메타크릴기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1에서 L은 C1 내지 C4의 알킬렌기인 것인 열가소성 수지 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1은 메타크릴기인 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 25℃에서 점도가 10 내지 25 poise인 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물 0.1 내지 1 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 중량비는 10:90 내지 50:50인 것인 열가소성 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는
    상기 제1 공중합체의 총 중량에 대하여,
    상기 공액 디엔계 중합체 40 내지 65 중량%;
    상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위 20 내지 45 중량%;
    상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 5 내지 25 중량%; 및
    상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위 1 내지 15 중량%로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 공중합체는
    상기 제2 공중합체의 총 중량에 대하여,
    상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위 55 내지 80 중량%;
    상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 15 내지 40 중량%; 및
    상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위 3 내지 20 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  9. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조되고,
    ASTM D-256에 의거한 충격강도(1/4")가 10㎏f·㎝/㎝ 이상인 열가소성 수지 성형품.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 열가소성 수지 성형품은 UL94 HB에 의거한 난연성이 130초 이상인 열가소성 수지 성형품.
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