KR20150090912A - 디히드로피론 화합물 및 상기를 포함하는 제초제 - Google Patents

디히드로피론 화합물 및 상기를 포함하는 제초제 Download PDF

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요스케 나카시마
요시노부 진
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 잡초의 방제를 위한 탁월한 효능을 갖는 화합물을 제공한다. 하기 식 (I) 의 디히드로피론 화합물:
Figure pct00198

[식 중, m 은 1, 2 또는 3 이고; n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고; X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고; R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R2 및 R3 은 수소 원자, C1-6 알킬기 등을 나타내고; X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고, X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고; G 는 수소 원자 등을 나타내고; Z 는 수소 원자, 시아노기, 니트로기, 페닐기, C1-6 알킬기 등을 나타냄]
은 제초제를 위한 활성 성분으로서 유용하다.

Description

디히드로피론 화합물 및 상기를 포함하는 제초제 {DIHYDROPYRONE COMPOUNDS AND HERBICIDES COMPRISING THE SAME}
본 출원은 2012 년 11 월 28 일자에 출원된 일본 특허 출원 번호 2012-259421 의 유익함 및 우선권을 주장하며, 그 전문이 참조로 본원에 포함되어 있다.
본 발명은 디히드로피론 화합물 및 상기를 포함하는 제초제에 관한 것이다.
지금까지, 잡초의 방제를 위한 제초제에서 활성 성분으로서 유용한 일부 화합물이 개발되어 왔고, 잡초의 방제를 유한 효능을 갖는 일부 화합물이 발견되어 왔다.
살초 활성을 갖는 일부 디히드로피론 화합물이 공지되어 왔다 (특허 문헌 1 내지 3 참조).
인용 리스트
특허 문헌
특허 문헌 1: JP 9-505294 A
특허 문헌 2: JP 2004-501144 A
특허 문헌 3: JP 2008-505063 A
본 발명의 목적은 잡초의 방제를 위한 탁월한 효능을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 예의 연구하여 잡초의 방제를 위한 탁월한 효능을 갖는 화합물을 발견하였고, 그 결과 하기 식 (I) 의 디히드로피론 화합물이 잡초의 방제를 위한 탁월한 효능을 갖는 것을 발견하였고, 따라서 본 발명을 완성하였다.
구체적으로, 본 발명은 하기 [1] 내지 [11] 을 포함한다.
[1] 하기 식 (I) 의 디히드로피론 화합물 (이하에서, 때로는 "본 화합물" 로 칭함):
Figure pct00001
[식 중,
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00002
{식 중,
L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
[2] [1] 에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1 내지 3 중 어느 하나의 정수이고;
R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-3 알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00003
{식 중,
R5a 는 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기, C1-6 알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기 또는 C6-10 아릴옥시기를 나타내고;
R6a 는 C1-6 알킬기를 나타내고;
Wa 는 C1-3 알콕시기를 나타냄};
Z 는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-3 알콕시기, C3-8 시클로알킬기, 니트로기, 페닐기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기를 나타냄 (단, C1-3 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-3 알콕시기, 페닐기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 임의로는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음).
[3] [2] 에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
m 은 2 이고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 에틸렌 사슬을 나타내고 (단, 2 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
G 는 수소 원자, 아세틸기, 프로피오닐기, 부틸카르보닐기, 벤조일기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 알릴옥시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, 메톡시메틸기 또는 에톡시메틸기를 나타내고;
R9 는 수소 원자, 2-니트로페닐술포닐기 또는 메틸기를 나타내고;
Z 는 메틸기, 에틸기, 페닐기, 비닐기, 시클로프로필기, 니트로기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메톡시기, 트리플루오로메틸기, 5-트리플루오로메틸-2-클로로피리딜옥시기 또는 에티닐기를 나타냄.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
X 는 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-6 알케닐기, C3-6 할로알케닐기, C3-6 알키닐기, C3-6 할로알키닐기, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기 또는 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, 히드록실기, (C1-3 알킬)카르보닐기, (C1-3 알콕시)카르보닐기, C1-3 알콕시기, C1-3 할로알킬기, C1-3 알킬티오기, C1-3 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 펜타플루오로티오기, 벤조일아미노기 및 C1-3 할로알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}.
[5] [4] 에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
X 는 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R4 는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 불소 원자, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기, 메톡시기, 니트로기, 아미노기, 시아노기, 히드록실기, 아세틸기, 메톡시카르보닐기, 펜타플루오로티오기, 펜타플루오로에틸기, 디플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기, 트리플루오로메틸티오기, 벤조일아미노기, 트리플루오로메톡시기 및 트리플루오로메틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있음}.
[6] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
X 는 O 를 나타내고;
R4 는 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, 히드록실기, (C1-3 알킬)카르보닐기, (C1-3 알콕시)카르보닐기, C1-3 알콕시기, C1-3 할로알킬기, C1-3 알킬티오기, C1-3 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 펜타플루오로티오기, 벤조일아미노기 및 C1-3 할로알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}.
[7] [6] 에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
X 는 O 를 나타내고;
R4 는 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 불소 원자, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기, 메톡시기, 니트로기, 아미노기, 시아노기, 히드록실기, 아세틸기, 메톡시카르보닐기, 펜타플루오로티오기, 펜타플루오로에틸기, 디플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기, 트리플루오로메틸티오기, 벤조일아미노기, 트리플루오로메톡시기 및 트리플루오로메틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있음}.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, G 가 수소 원자를 나타내는 디히드로피론 화합물.
[9] 활성 성분으로서 [1] 내지 [8] 중 어느 하나의 디히드로피론 화합물 및 불활성 담체를 포함하는 제초제.
[10] 식 (I) 의 디히드로피론 화합물이 하기 식으로 나타내는 화합물인, 유효량의 식 (I) 의 디히드로피론 화합물을 잡초 또는 잡초가 생장하는 토양에 적용하는 것을 포함하는 잡초의 방제 방법:
Figure pct00004
[식 중,
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00005
{식 중,
L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
[11] 식 (I) 의 디히드로피론 화합물이 하기 식으로 나타내는 화합물인, 잡초의 방제를 위한 식 (I) 의 디히드로피론 화합물의 용도:
Figure pct00006
[식 중,
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00007
{식 중,
L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
본 발명의 화합물은 잡초의 방제를 위한 효능을 나타내고, 따라서 제초제를 위한 활성 성분으로서 유용하다.
이하에서, 본 발명이 상세히 설명되어 있다.
본 발명의 치환기가 설명되어 있다.
본원에 사용되는 "C1-18 알킬기" 는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 의미하고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기, 이소프로필기, 노르말부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, 네오펜틸기, 노르말헥실기, 노르말헵틸기, 노르말옥틸기, 노르말노닐기, 노르말데실기, 노르말운데실기, 노르말도데실기, 노르말트리데실기, 노르말테트라데실기, 노르말펜타데실기, 노르말헥사데실기, 노르말헵타데실기 및 노르말옥타데실기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 알킬기" 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 의미하고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기, 이소프로필기, 노르말부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 노르말펜틸기, sec-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 노르말헥실기 및 이소헥실기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-8 할로알킬기" 는 알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C1-8 알킬기를 의미하고, 예를 들어 트리플루오로메틸기, 클로로메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 2,2,2-트리플루오로-1,1-디클로로에틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 할로알킬기" 는 알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C1-6 알킬기를 의미하고, 예를 들어 트리플루오로메틸기, 클로로메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 2,2,2-트리플루오로-1,1-디클로로에틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-8 시클로알킬기" 는 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬기를 의미하고, 예를 들어 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 및 시클로헵틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-7 시클로알킬기" 는 3 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬기를 의미하고, 예를 들어 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 및 시클로헵틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-8 할로시클로알킬기" 는 C3-8 시클로알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C3-8 시클로알킬기를 의미하고, 예를 들어 2-클로로시클로프로필기 및 4,4-디플루오로시클로헥실기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알콕시)C1-12 알킬기" 는 C1-12 알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기로 치환되는 C1-12 알킬기를 의미하고, 예를 들어 메톡시메틸기, 1-메톡시에틸기, 에톡시메틸기, 부톡시메틸기, 2-에톡시에틸기, 1-메톡시프로필기, 1-메톡시부틸기, 1-메톡시펜틸기, 1-메톡시헥실기, 1-메톡시옥틸기, 1-메톡시데실기 및 1-메톡시도데실기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기" 는 C1-12 알킬의 하나 이상의 수소 원자가 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오기로 치환되는 C1-12 알킬기를 의미하고, 예를 들어 메틸티오메틸기, 1-(메틸티오)에틸기, 에틸티오메틸기, 부틸티오메틸기, 2-(에틸티오)에틸기, 1-(메틸티오)펜틸기, 1-(메틸티오)헥실기, 1-(메틸티오)옥틸기, 1-(메틸티오)데실기 및 1-(메틸티오)도데실기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C2-5 알킬렌 사슬" 은 2 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 사슬을 의미하고, 예를 들어 에틸렌 사슬, 프로필렌 사슬 (즉, 트리메틸렌 사슬), 부틸렌 사슬 (즉, 테트라메틸렌 사슬) 및 펜틸렌 사슬 (즉, 펜타메틸렌 사슬) 을 포함한다.
R2 및 R3 이 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내는 경우, R2 및 R3 은 R2 및 R3 이 부착되는 탄소와 함께 결합되어 C3-6 시클로알킬기를 형성한다. 예를 들어, R2 및 R3 이 서로 연결되어 에틸렌 사슬을 나타내는 경우, R2 및 R3 은 R2 및 R3 이 부착되는 탄소와 함께 결합되어 C3 시클로알킬기, 즉 시클로프로필기를 형성한다.
본원에 사용되는 "C1-3 알킬리덴 사슬" 은 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬리덴 사슬을 의미하고, 예를 들어 메틸리덴기, 에틸리덴기 및 이소프로필리덴기를 포함한다.
본원에 사용되는 "할로겐 원자" 는 예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 포함한다.
본원에 사용되는 "C2-6 알케닐기" 는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어 비닐기, 알릴기, 1-부텐-3-일기 및 3-부텐-1-일기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-18 알케닐기" 는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어 1-부텐-3-일기, 3-부텐-1-일기, 펜테닐기, 헥세닐기, 옥테닐기, 데세닐기, 도데세닐기, 테트라데세닐기, 헥사데세닐기 및 옥타데세닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 알케닐기" 는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어 1-부텐-3-일기, 3-부텐-1-일기, 펜테닐기 및 헥세닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-18 할로알케닐기" 는 알케닐기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어 1-클로로-프로펜-2-일기, 1-브로모-프로펜-2-일기, 1-클로로-2-프로페닐기, 1-클로로-2-헥세닐기, 1-클로로-2-옥테닐기, 1-클로로-2-데세닐기, 1-클로로-2-도데세닐기, 1-클로로-2-테트라데세닐기, 1-클로로-2-헥사데세닐기 및 1-클로로-2-옥타데세닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 할로알케닐기" 는 알케닐기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어 1-클로로-프로펜-2-일기, 1-브로모-프로펜-2-일기, 1-클로로-2-펜테닐기 및 1-클로로-2-헥세닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C2-6 알키닐기" 는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기를 의미하고, 예를 들어 에티닐기, 프로파르길기 및 2-부티닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-18 알키닐기" 는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기를 의미하고, 예를 들어 프로파르길기, 2-부티닐기, 2-펜티닐기, 2-헥시닐기, 2-옥티닐기, 2-데시닐기, 2-도데시닐기, 2-테트라데시닐기, 2-헥사데시닐기 및 2-옥타데시닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 알키닐기" 는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알키닐기를 의미하고, 예를 들어 프로파르길기, 2-부티닐기, 2-펜티닐기 및 2-헥시닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-18 할로알키닐기" 는 알키닐기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C3-18 알키닐기를 의미하고, 예를 들어 1-클로로-2-부티닐기, 1-클로로-2-펜티닐기, 1-클로로-2-헥시닐기, 1-클로로-2-헵티닐기, 1-클로로-2-옥티닐기, 1-클로로-2-노니닐기, 1-클로로-2-데시닐기, 1-클로로-2-도데시닐기, 1-클로로-2-테트라데시닐기, 1-클로로-2-헥사데시닐기 및 1-클로로-2-옥타데시닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 할로알키닐기" 는 알키닐기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C3-6 알키닐기를 의미하고, 예를 들어 1-클로로-2-부티닐기, 1-클로로-2-펜티닐기 및 1-클로로-2-헥시닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 알콕시기" 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기를 의미하고, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 노르말프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 노르말부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 노르말펜틸옥시기, sec-펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 노르말헥실옥시기 및 이소헥실옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 알킬티오기" 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오기를 의미하고, 예를 들어 메틸티오기, 에틸티오기 및 이소프로필티오기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 알킬티오기" 는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오기를 의미하고, 예를 들어 메틸티오기 및 에틸티오기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 알케닐옥시기" 는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시기를 의미하고, 예를 들어 알릴옥시기 및 2-부테닐옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-6 알키닐옥시기" 는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알키닐옥시기를 의미하고, 예를 들어 프로파르길옥시기 및 2-부티닐옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C6-10 아릴)C1-6 알콕시기" 는 알콕시기의 하나의 수소 원자가 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴기로 치환되는 C1-6 알콕시기를 의미하고, 예를 들어 벤질옥시기 및 페네틸옥시를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C6-10 아릴)C1-6 알킬기" 는 알킬기의 하나의 수소 원자가 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴기로 치환되는 C1-6 알킬기를 의미하고, 예를 들어 벤질기 및 페네틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C3-8 시클로알콕시기" 는 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알콕시기를 의미하고, 예를 들어 시클로프로필옥시기, 시클로펜틸옥시기 및 시클로헥실옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기" 는 아미노기의 2 개의 수소 원자가 서로 동일 또는 상이할 수 있는 2 개의 C1-6 알킬기로 치환되는 아미노기를 의미하고, 예를 들어 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 및 에틸메틸아미노기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기" 는 아미노기의 2 개의 수소 원자가 서로 동일 또는 상이할 수 있는 2 개의 C3-6 알케닐기로 치환되는 아미노기를 의미하고, 예를 들어 디알릴아미노기 및 디(3-부테닐)아미노기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기" 는 아미노기의 2 개의 수소 원자가 C1-6 알킬기 및 C6-10 아릴기로 치환되는 아미노기를 의미하고, 예를 들어 메틸페닐아미노기 및 에틸페닐아미노기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 알킬술피닐기" 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬술피닐기를 의미하고, 예를 들어 메틸술피닐기, 에틸술피닐기 및 이소프로필술피닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-6 알킬술포닐기" 는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬술포닐기를 의미하고, 예를 들어 메틸술포닐기, 에틸술포닐기 및 이소프로필술포닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C6-10 아릴기" 는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴기를 의미하고, 예를 들어 페닐기 및 나프틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 는 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기를 의미하고, 예를 들어 2-피리딜기, 4-피리딜기, 3-푸릴기, 피리미디닐기, 3-티에닐기 및 1-피라졸릴기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C6-10 아릴옥시기" 는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 아릴옥시기를 의미하고, 예를 들어 페녹시기 및 나프틸옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기" 는 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릴옥시기를 의미하고, 예를 들어 2-피리딜옥시기 및 3-피리딜옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알콕시)카르보닐기" 는 C1-6 알콕시기를 갖는 카르보닐기를 의미하고, 예를 들어 메톡시카르보닐기 및 에톡시카르보닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-3 알콕시)카르보닐기" 는 C1-3 알콕시기를 갖는 카르보닐기를 의미하고, 예를 들어 메톡시카르보닐기 및 에톡시카르보닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알킬)아미노기" 는 아미노기의 하나의 수소 원자가 C1-6 알킬기로 치환되는 아미노기를 의미하고, 예를 들어 모노메틸아미노기 및 모노에틸아미노기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-6 알킬)카르보닐기" 는 C1-6 알킬기를 갖는 카르보닐기를 의미하고, 예를 들어 메틸카르보닐기, 에틸카르보닐기, 이소프로필카르보닐기, 부틸카르보닐기, 펜틸카르보닐기 및 헥실카르보닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "(C1-3 알킬)카르보닐기" 는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 카르보닐기를 의미하고, 예를 들어 메틸카르보닐기, 에틸카르보닐기 및 이소프로필카르보닐기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 알킬기" 는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 의미하고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기 및 이소프로필기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 알콕시기" 는 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시기를 의미하고, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 노르말프로필옥시기 및 이소프로필옥시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 할로알킬기" 는 알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C1-3 알킬기를 의미하고, 예를 들어 트리플루오로메틸기, 클로로메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 2,2,2-트리플루오로-1,1-디클로로에틸기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 할로알콕시기" 는 알콕시기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C1-3 알콕시기를 의미하고, 예를 들어 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리클로로에톡시기, 3,3-디플루오로프로필옥시기 및 2,2,2-트리플루오로에톡시기를 포함한다.
본원에 사용되는 "C1-3 할로알킬티오기" 는 알킬티오기의 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자와 같은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환되는 C1-3 알킬티오기를 의미하고, 예를 들어 트리플루오로메틸티오기, 클로로메틸티오기, 2,2,2-트리클로로에틸티오기, 2,2,2-트리플루오로에틸티오기 및 2,2,2-트리플루오로-1,1-디클로로에틸티오기를 포함한다.
본 화합물을 위해, 식 (I) 의 디히드로피론 화합물은 무기 염기 또는 유기 염기를 갖는 작물학적으로 허용가능한 염을 형성할 수 있고, 본 발명은 디히드로피론 화합물의 염 형태를 포함할 수 있다. 염은, 예를 들어 화합물을 무기 염기 (예를 들어, 알칼리 금속 (예를 들어, 리튬, 나트륨 및 칼륨) 의 수산화물, 카르보네이트, 수소 카르보네이트, 아세테이트 또는 수소화물, 알칼리토금속 (예를 들어, 마그네슘, 칼슘 및 바륨) 의 수산화물 또는 수소화물, 및 암모니아), 유기 염기 (예를 들어, 디메틸아민, 트리에틸아민, 피페라진, 피롤리딘, 피페리딘, 2-페닐에틸아민, 벤질아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 피리딘 및 콜리딘) 또는 금속 알콕시드 (예를 들어, 나트륨 메톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 및 마그네슘 메톡시드) 와 혼합하여 형성되는 염을 포함한다.
본 화합물이 하나 이상의 비대칭 중심을 갖는 경우, 2 개 이상의 입체이성질체 (예를 들어, 거울상이성질체 및 부분입체이성질체) 가 존재할 수 있다. 본 화합물은 모든 이들 입체이성질체 및 2 개 이상의 임의의 입체이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 본 화합물이 이중결합 등으로 인해 기하학이성질체를 포함하는 경우, 2 개 이상의 기하학이성질체 (예를 들어, 각 E/Z 또는 트랜스/시스 이성질체, 각 S-트랜스/S-시스 이성질체 및 그 밖의 것들) 가 존재할 수 있다. 본 화합물이 모든 이들 기하학이성질체 및 2 개 이상의 임의의 기하학이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 화합물의 구현예로서, 하기 화합물이 예를 들어 포함되어 있다.
m 이 2 인 화합물;
n 이 3 인 화합물;
m 이 2 이고 n 이 3 인 화합물;
X 가 S 인 화합물;
R2 가 수소 원자인 화합물;
R3 이 수소 원자인 화합물;
하기 식으로 나타내는 부분:
Figure pct00008
이 식 (I) 에서 -S-CH2CH2-, -S-CH2CH(CH3)-, -S-CH(CH3)CH2-, -O-CH2CH2-, -S(O)-CH2CH2-, -S(O)-CH2CH(CH3)-, -S(O)2-CH2CH2-, -S(O)2-CH2CH(CH3)-, -S-CH2C(CH3)2-, -S-CH2C(시클로프로필)-, -S-CH2CH(C2H5)-, -S-CH2- 또는 -S-CH2CH2CH2- 를 나타내는 화합물;
R4 가 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타내는 화합물;
Z 가 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-6 알킬기 또는 페닐기인 화합물;
하기와 같은 디히드로피론 화합물:
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1, 2 또는 3 이고;
X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R1 은 수소 원자를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-6 알케닐렌 사슬을 나타내고;
R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 (단, C6-10 아릴기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기 및 C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기 및 C1-6 알콕시기는 임의로는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있음);
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00009
{식 중,
L 은 산소 원자 (O) 를 나타내고;
R5 는 C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-6 알케닐옥시기 또는 C6-10 아릴옥시기를 나타내고;
R6 은 C1-6 알킬기를 나타내고;
R7 은 수소 원자를 나타내고;
W 는 C1-6 알콕시기를 나타냄};
Z 는 할로겐 원자, 페닐기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기 또는 6 원 헤테로아릴옥시기를 나타냄 (단, 페닐기 및 6 원 헤테로아릴옥시기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음).
하기와 같은 디히드로피론 화합물:
m 은 1, 2 또는 3 이고;
n 은 1 내지 3 중 어느 하나의 정수이고;
X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
R1 은 수소 원자를 나타내고;
R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내고;
X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내거나 (단, C6-10 아릴기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 (C1-6 알콕시)카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음); 또는
X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음};
G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00010
(식 중,
L 은 산소 원자 (O) 를 나타내고;
R5 는 C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-6 알케닐옥시기 또는 C6-10 아릴옥시기를 나타내고;
R6 은 C1-6 알킬기를 나타내고;
R7 은 수소 원자를 나타내고;
W 는 C1-6 알콕시기를 나타냄);
Z 는 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기 또는 C6-10 아릴기를 나타냄 (단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기는 임의로는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기 또는 C6-10 아릴기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음).
본 발명의 제초제는 본 화합물 및 불활성 담체를 포함한다 (이하에서, 때로는 "본 제초제" 로 칭함). 본 제초제는 통상적으로 추가로 제형용 보조제, 예컨대 계면활성제, 스티커, 분산제 및 안정화제를 첨가하여 습윤성 분말, 수 분산가능 과립, 유동물, 과립, 건조 유동물, 에멀션가능 농축물, 수용액, 유용액(oil solution), 훈연제, 에어로졸, 마이크로캡슐 및 그 밖의 것들로 제형화하여 제조될 수 있다. 본 제초제는 통상적으로 본 화합물을 0.1 내지 80 중량% 로 포함한다.
불활성 담체는 고체 담체, 액체 담체 및 기체 담체를 포함한다.
고체 담체의 예는 미세분 또는 미립자 형태의 점토 (예를 들어, 카올린, 규조토, 합성 수화 이산화규소, Fubasami 점토, 벤토나이트 및 산성 점토), 탈크 또는 기타 무기 광물 (예를 들어, 견운모, 규사, 황 분말, 활성탄, 탄산칼슘 및 수화 실리카) 을 포함하고, 액체 담체의 예는 물, 알코올 (예를 들어, 메탄올 및 에탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤), 방향족 탄화수소 (예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 및 메틸 나프탈렌), 지방족 탄화수소 (예를 들어, n-헥산, 시클로헥산 및 등유), 에스테르 (예를 들어, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트), 니트릴 (예를 들어, 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴), 에테르 (예를 들어, 디옥산 및 디이소프로필에테르), 산 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸 포름아미드 및 디메틸아세트아미드), 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 디클로로에탄, 트리클로로 에틸렌 및 탄소 테트라클로라이드) 및 그 밖의 것들을 포함한다.
계면활성제의 예는 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 아릴 술포네이트, 알킬 아릴 에테르 및 그 폴리옥시에틸렌화 화합물, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 폴리올 에스테르 및 당 알코올 유도체를 포함한다.
제형용 기타 보조제의 예는 스티커 및 분산제, 구체적으로 카세인, 젤라틴, 다당류 (예를 들어, 전분, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 수용성 합성 중합체 (예를 들어, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리아크릴산), PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물유, 광유, 지방산 또는 그 지방산 에스테르 및 그 밖의 것들을 포함한다.
본 발명의 잡초의 방제 방법은 유효량의 본 화합물을 잡초 또는 잡초가 생장하는 토양에 적용하는 것을 포함한다 (이하에서, 때로는 "본 잡초 방제 방법" 으로 칭함). 본 발명의 잡초의 방제 방법에서, 본 제초제가 통상 사용된다. 적용 방법은, 예를 들어 본 제초제를 사용한 잡초의 잎 처리, 잡초가 생장하는 토표의 처리 및 잡초가 생장하는 토양의 토양 혼입 처리를 포함한다. 본 잡초 방제 방법에서, 본 화합물을 잡초가 방제되는 면적의 10,000 m2 당 통상적으로 1 내지 5,000 g, 바람직하게는 10 내지 1,000 g 의 양으로 적용한다.
본 화합물을 하기 언급되는 바와 같은 "식물" 이 경작되는 농경지 및 그 밖의 곳들에 적용할 수 있다.
"식물":
작물:
옥수수, 쌀, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 목화, 콩, 땅콩, 메밀, 무, 유채, 해바라기, 사탕 수수, 담배, 홉, 및 그 밖의 것들;
채소:
가지과 채소 (예를 들어, 가지, 토마토, 피망, 고추 및 감자),
박과 채소 (예를 들어, 오이, 호박, 쥬키니, 수박 및 멜론),
십자화과 채소 (예를 들어, 왜무, 흰색 순무, 고추냉이, 콜라비, 배추, 양배추, 갓, 브로콜리 및 콜리플라워)
엉거시과 채소 (예를 들어, 우엉, 쑥갓, 아티초크 및 상추),
나리과 채소 (예를 들어, 파, 양파, 마늘 및 아스파라거스),
미나리과 채소 (예를 들어, 당근, 파슬리, 셀러리 및 파스닙)
명아주과 채소 (예를 들어, 시금치 및 근대)
차조기과 채소 (예를 들어, 들깻잎, 민트 및 바질),
딸기, 고구마, 참마, 토란 및 그 밖의 것들;
과일:
인과류 (예를 들어, 사과, 배, 일본 배, 중국 모과 및 모과),
핵과류 (예를 들어, 복숭아, 자두, 천도 복숭아, 매실, 앵두, 살구 및 자두)
감귤류 (예를 들어, 귤, 오렌지, 레몬, 라임 및 자몽),
견과류 (예를 들어, 밤, 호두, 개암, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛 및 마카다미아넛),
장과류 (예를 들어, 블루베리, 크랜베리, 블랙베리 및 딸기)
포도, 감나무, 올리브, 일본 자두, 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛, 기름야자 및 그 밖의 것들;
과일 나무 이외의 나무:
차, 뽕나무,
화훼 식물 (예를 들어, 드워프 아잘레아, 동백나무, 수국, 애기동백, 붓순나무, 벚꽃나무, 튤립나무, 백일홍 및 목서)
가로수 (예를 들어, 물푸레나무, 자작나무, 층층나무, 유칼립투스, 은행나무, 라일락, 단풍나무, 참나무, 포플러, 유다나무, 대만풍나무, 플라타너스, 느티나무, 측백나무, 전나무, 솔송나무, 주니퍼, 피누스, 가문비나무, 주목나무, 느릅나무 및 칠엽수)
가막살나무, 나한송, 삼나무, 노송나무, 크로톤, 사철나무 및 홍가시나무;
기타:
꽃 (예를 들어, 장미, 카네이션, 국화, 유스토마, 안개꽃, 거베라, 메리골드, 샐비어, 피튜니아, 버베나, 튤립, 과꽃, 용담, 백합, 팬지, 시클라멘, 난초, 은방울꽃, 라벤더, 스톡, 장식용 양배추, 프리뮬러, 포인세티아, 글라디올러스, 카틀레야, 데이지, 심비듐 및 베고니아)
바이오 연료 식물 (예를 들어, 자트로파, 홍화, 구슬 냉이, 스위치 그래스, 미스캔써스 기간테우스(Miscanthus giganteus), 갈풀, 무늬물대, 커냄 (히비스쿠스 칸나비누스(Hibiscus cannabinus)), 카사바 (마니호트 에스쿠렌타(Manihot esculenta)), 버드 나무 (살리카세아에(Salicaceae)) 등), 및
관상용 관엽 식물, 및 그 밖의 것들.
"작물" 은 유전자 변형 작물을 포함한다.
본 화합물은 기타 제조체, 식물독성 경감제(phytotoxicity reducing agent), 식물 생장 조절제, 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제 및/또는 협력제와 혼합 또는 조합될 수 있다.
제초제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
(1) 페녹시 지방족 산 제초제
2,4-PA, MCP, MCPB, 페노티올(phenothiol), 메코프로프(mecoprop), 플루록시피르(fluroxypyr), 트리클로피르(triclopyr), 클로메프로프(clomeprop), 나프로아닐리드(naproanilide) 및 그 밖의 것들;
(2) 벤조산 제초제
2,3,6-TBA, 디캄바(dicamba), 클로피랄리드(clopyralid), 피클로람(picloram), 아미노피랄리드(aminopyralid), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac) 및 그 밖의 것들;
(3) 요소 제초제
디우론(diuron), 리누론(linuron), 클로르톨루론(chlortoluron), 이소프로투론(isoproturon), 플루오메투론(fluometuron), 이소우론(isouron), 테부티우론(tebuthiuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 쿠밀루론(cumyluron), 다이무론(daimuron), 메틸-다이무론 및 그 밖의 것들;
(4) 트리아진 제초제
아트라진(atrazine), 아메토린(ametoryn), 시아나진(cyanazine), 시마진(simazine), 프로파진(propazine), 시메트린(simetryn), 디메타메트린(dimethametryn), 프로메트린(prometryn), 메트리부진(metribuzin), 트리아지플람(triaziflam), 인다지플람(indaziflam) 및 그 밖의 것들;
(5) 바이피리디늄 제초제
파라쿼트(paraquat), 디쿼트(diquat) 및 그 밖의 것들;
(6) 히드록시벤즈니트릴 제초제
브로목시닐(bromoxynil), 이옥시닐(ioxynil) 및 그 밖의 것들;
(7) 디니트로아닐린 제초제
펜디메탈린(pendimethalin), 프로디아민(prodiamine), 트리플루랄린(trifluralin) 및 그 밖의 것들;
(8) 유기인 제초제
아미프로포스(amiprofos)-메틸, 부타미포스(butamifos), 벤술리드(bensulide), 피페로포스(piperophos), 아닐로포스(anilofos), 글리포세이트(glyphosate), 글루포시네이트(glufosinate), 글루포시네이트-P, 비알라포스(bialaphos) 및 그 밖의 것들;
(9) 카르바메이트 제초제
디-알레이트(di-allate), 트리-알레이트, EPTC, 부틸레이트(buthylate), 벤티오카르브(benthiocarb), 에스프로카브(esprocarb), 몰리네이트(molinate), 디메피페레이트(dimepiperate), 스웹(swep), 클로르프로팜(chlorpropham), 펜메디팜(phenmedipham), 페니소팜(phenisopham), 피리부티카르브(pyributicarb), 아술람(asulam) 및 그 밖의 것들;
(10) 산 아미드 제초제
프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 브로모부티드(bromobutide), 에토벤자니드(etobenzanid) 및 그 밖의 것들;
(11) 클로로아세트아닐리드 제초제
아세토클로르(acetochlor), 알라클로르(alachlor), 부타클로르(butachlor), 디메테나미드(dimethenamid), 프로파클로르(propachlor), 메타자클로르(metazachlor), 메톨라클로르(metolachlor), 프레틸라클로르(pretilachlor), 테닐클로르(thenylchlor), 페톡사미드(pethoxamid) 및 그 밖의 것들;
(12) 디페닐 에테르 제초제
아시플루오르펜(acifluorfen)-나트륨, 비페녹스(bifenox), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 락토펜(lactofen), 포메사펜(fomesafen), 클로메톡시닐(chlomethoxynil), 아클로니펜(aclonifen) 및 그 밖의 것들;
(13) 시클릭 이미드 제초제
옥사디아존(oxadiazon), 시니돈(cinidon)-에틸, 카르펜트라존(carfentrazone)-에틸, 수르펜트라존(surfentrazone), 플루미클로락(flumiclorac)-펜틸, 플루미옥사진(flumioxazin), 피라플루펜(pyraflufen)-에틸, 옥사디아르길(oxadiargyl), 펜톡사존(pentoxazone), 플루티아세트(fluthiacet)-메틸, 부타페나실(butafenacil), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤카르바존(bencarbazone), 사플루페나실(saflufenacil) 및 그 밖의 것들;
(14) 피라졸 제초제
벤조페나프(benzofenap), 피라졸레이트(pyrazolate), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 토프라메존(topramezone), 피라술포톨(pyrasulfotole) 및 그 밖의 것들;
(15) 트리케톤 제초제
이속사플루톨(isoxaflutole), 벤조비시클론(benzobicyclon), 술코트리온(sulcotrione), 메소트리온(mesotrione), 템보트리온(tembotrione), 테푸릴트리온(tefuryltrione), 비시클로피론(bicyclopyrone) 및 그 밖의 것들;
(16) 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제
클로디나포프(clodinafop)-프로파르길, 시할로포프(cyhalofop)-부틸, 디클로포프(diclofop)-메틸, 페녹사프로프(fenoxaprop)-에틸, 플루아지포프(fluazifop)-부틸, 할록시포프(haloxyfop)-메틸, 퀴잘로포프(quizalofop)-에틸, 메타미포프(metamifop) 및 그 밖의 것들;
(17) 트리온 옥심 제초제
알록시딤(alloxydim)-나트륨, 세톡시딤(sethoxydim), 부트록시딤(butroxydim), 클레토딤(clethodim), 클로프록시딤(cloproxydim), 시클록시딤(cycloxydim), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 프로폭시딤(profoxydim) 및 그 밖의 것들;
(18) 술포닐우레아 제초제
클로르술푸론(chlorsulfuron), 술포메투론(sulfometuron)-메틸, 메트술푸론(metsulfuron)-메틸, 클로리무론(chlorimuron)-에틸, 트리베누론(tribenuron)-메틸, 트리아술푸론(triasulfuron), 벤술푸론(bensulfuron)-메틸, 티펜술푸론(thifensulfuron)-메틸, 피라조술푸론(pyrazosulfuron)-에틸, 피리미술푸론(primisulfuron)-메틸, 니코술푸론(nicosulfuron), 아미도술푸론(amidosulfuron), 시노술푸론(cinosulfuron), 이마조술푸론(imazosulfuron), 림술푸론(rimsulfuron), 할로술푸론(halosulfuron)-메틸, 프로술푸론(prosulfuron), 에타메트술푸론(ethametsulfuron)-메틸, 트리플루술푸론(triflusulfuron)-메틸, 플라자술푸론(flazasulfuron), 시클로술파무론(cyclosulfamuron), 플루피르술푸론(flupyrsulfuron), 술포술푸론(sulfosulfuron), 아짐술푸론(azimsulfuron), 에톡시술푸론(ethoxysulfuron), 옥사술푸론(oxasulfuron), 요오도술푸론(iodosulfuron)-메틸-나트륨, 포람술푸론(foramsulfuron), 메소술푸론(mesosulfuron)-메틸, 트리플록시술푸론(trifloxysulfuron), 트리토술푸론(tritosulfuron), 오르토술파무론(orthosulfamuron), 플루세토술푸론(flucetosulfuron), 프로피리술푸론(propyrisulfuron), 메타조술푸론(metazosulfuron), 이오펜술푸론(iofensulfuron)-나트륨 및 그 밖의 것들;
(19) 이미다졸리논 제초제
이마자메타벤즈(imazamethabenz)-메틸, 이마자목스(imazamox), 이마자픽(imazapic), 이마자피르(imazapyr), 이마자퀸(imazaquin), 이마제타피르(imazethapyr) 및 그 밖의 것들;
(20) 술폰아미드 제초제
플루메트술람(flumetsulam), 메토술람(metosulam), 디클로술람(diclosulam), 플로라술람(florasulam), 클로란술람(cloransulam)-메틸, 페녹스술람(penoxsulam), 피록스술람(pyroxsulam) 및 그 밖의 것들;
(21) 피리미디닐옥시 벤조산 제초제
피리티오박(pyrithiobac)-나트륨, 비스피리박(bispyribac)-나트륨, 피리미노박(pyriminobac)-메틸, 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리미술판(pyrimisulfan), 트리아파몬(triafamone) 및 그 밖의 것들; 및
(22) 기타 체계 제초제
벤타존(bentazone), 브로마실(bromacil), 테르바실(terbacil), 클로르티아미드(chlorthiamid), 이속사벤(isoxaben), 디노셉(dinoseb), 아미트롤(amitrole), 신메틸린(cinmethylin), 트리디판(tridiphane), 달라폰(dalapon), 디플루펜조피르(diflufenzopyr)-나트륨, 디티오피르(dithiopyr), 티아조피르(thiazopyr), 플루카르바존(flucarbazone)-나트륨, 프로폭시카르바존(propoxycarbazone)-나트륨, 메페나세트(mefenacet), 플루페나세트(flufenacet), 펜트라자미드(fentrazamide), 카펜스트롤(cafenstrole), 인다노판(indanofan), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 벤푸레세이트(benfuresate), ACN, 피리데이트(pyridate), 클로리다존(chloridazon), 노르플루라존(norflurazon), 플루타몬(flurtamone), 디플루페니칸(diflufenican), 피콜리나펜(picolinafen), 벤플루부타미드(beflubutamid), 클로마존(clomazone), 아미카르바존(amicarbazone), 피녹사덴(pinoxaden), 피라클로닐(pyraclonil), 피록사술폰(pyroxasulfone), 티엔카르바존(thiencarbazone)-메틸, 아미노시클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 이프펜카르바존(ipfencarbazone), 메티오졸린(methiozolin), 페녹사술폰(fenoxasulfone) 및 그 밖의 것들.
식물독성 경감제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
베녹사코르(benoxacor), 클로퀸토세트-멕실(cloquintocet-mexyl), 시오메트리닐(cyometrinil), 디클로르미드(dichlormid), 펜클로라졸(fenchlorazole)-에틸, 펜클로림(fenclorim), 플루라졸(flurazole), 푸릴라졸(furilazole), 메펜피르(mefenpyr)-디에틸, MG191, 옥사베트리닐(oxabetrinil), 알리도클로르(allidochlor), 이속사디펜(isoxadifen)-에틸, 시프로술파미드(cyprosulfamide), 플룩소페님(fluxofenim), 1,8-나프탈산 무수물, AD－67 및 그 밖의 것들.
식물 생장 조절제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
히멕사졸(hymexazol), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 유니코나졸(uniconazole)-P, 이나벤피드(inabenfide), 프로헥사디온(prohexadione)-칼슘, 아비글리신(aviglycine), 1-나프탈렌 아세트아미드, 아브스시스산(abscisic acid), 인돌부티르산, 에틸클로제이트(ethychlozate), 에테폰(ethephon), 클록시포낙(cloxyfonac), 클로르메쿼트(chlormequat), 디클로르프로프(dichlorprop), 기베렐린스(gibberellins), 프로히드로자스몬(prohydrojasmon), 벤질아데닌(benzyladenine), 포르클로르페누론(forchlorfenuron), 말레 히드라지드, 칼슘 과산화물, 메피쿼트(mepiquat)-클로라이드, 4-CPA (4-클로로페녹시아세트산) 및 그 밖의 것들.
살충제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
(1) 유기인 화합물
아세페이트(acephate), 부타티오포스(butathiofos), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(cyanophos) (축약어: CYAP), 디아지논(diazinon), 디클로펜티온(dichlofenthion) (축약어: ECP), 디클로르보스(dichlorvos) (축약어: DDVP), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 펜티온(fenthion) (축약어: MPP), 페니트로티온(fenitrothion) (축약어: MEP), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르모티온(formothion), 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메술펜포스(mesulfenfos), 메티다티온(methidathion) (축약어: DMTP), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled) (축약어: BRP), 옥시데프로포스(oxydeprofos) (축약어: ESP), 파라티온(parathion), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet) (축약어: PMP), 피리미포스(pirimiphos)-메틸, 피리다펜티온(pyridafenthion), 퀴날포스(quinalphos), 펜토에이트(phenthoate) (축약어: PAP), 프로페노포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로르포스(pyraclorfos), 살리티온(salithion), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테르부포스(terbufos), 티오메톤(thiometon), 트리클로르폰(trichlorphon) (축약어: DEP), 바미도티온(vamidothion), 포레이트(phorate), 카두사포스(cadusafos) 및 그 밖의 것들;
(2) 카르바메이트 화합물
알라니카르브(alanycarb), 벤디오카르브(bendiocarb), 벤푸라카르브(benfuracarb), BPMC, 카르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 클로에토카르브(cloethocarb), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 페노부카르브(fenobucarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 페녹시카르브(fenoxycarb), 푸라티오카르브(furathiocarb), 이소프로카르브(isoprocarb) (축약어: MIPC), 메톨카르브(metolcarb), 메토밀(methomyl), 메티오카르브(methiocarb), 옥사밀(oxamyl), 피리미카르브(pirimicarb), 프로폭수르(propoxur) (축약어: PHC), XMC, 티오디카르브(thiodicarb), 자일릴카르브(xylylcarb), 알디카르브(aldicarb) 및 그 밖의 것들;
(3) 피레트로이드 화합물
아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린(cyfluthrin), 시할로트린(cyhalothrin), 시페르메트린(cypermethrin), 엠펜트린(empenthrin), 델타메트린(deltamethrin), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(ethofenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페노프록스(flufenoprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 이미프로트린(imiprothrin), 페르메트린(permethrin), 프랄레트린(prallethrin), 프렌트린스(pyrethrins), 레스메트린(resmethrin), 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜(silafluofen), 테플루트린(tefluthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 페노트린(phenothrin), 시페노트린(cyphenothrin), 알파-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린, 타우-플루발리네이트, 메토플루트린(metofluthrin), 프로플루트린(profluthrin), 디메플루트린(dimefluthrin), 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트, 프로트리펜부트(protrifenbute) 및 그 밖의 것들;
(4) 네레이스(Nereis) 독소 화합물
카르탑(cartap), 벤술탑(bensultap), 티오시클람(thiocyclam), 모노술탑(monosultap), 비술탑(bisultap);
(5) 네오니코티노이드 화합물 및 그 밖의 것들;
이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세타미프리드(acetamiprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid), 디노테푸란(dinotefuran), 클로티아니딘(clothianidin) 및 그 밖의 것들;
(6) 벤조일우레아 화합물
클로르플루아주론(chlorfluazuron), 비스트리플루론(bistrifluron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron) 및 그 밖의 것들;
(7) 페닐피라졸 화합물
아세토프롤(acetoprole), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 바닐리프롤(vaniliprole), 피리프롤(pyriprole), 피라플루프롤(pyrafluprole) 및 그 밖의 것들;
(8) Bt 독소
바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래의 생포자 및 결정 독소 및 그 혼합물;
(9) 히드라진 화합물
크로마페노지드(chromafenozide), 할로페노지드(halofenozide), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 테부페노지드(tebufenozide) 및 그 밖의 것들;
(10) 유기염소 화합물
알드린(aldrin), 디엘드린(dieldrin), 클로르단(chlordane), DDT, 디에노클로르(dienochlor), 엔도술판(endosulfan), 메톡시클로르(methoxychlor) 및 그 밖의 것들; 및
(11) 기타 살충제 활성 성분
기계유, 니코틴-술페이트; 아베르멕틴(avermectin)-B, 브로모프로필레이트(bromopropylate), 부프로페진(buprofezin), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 시로마진(cyromazine), DCIP (디클로로디이소프로필 에테르), D-D (1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴(emamectin)-벤조에이트, 페나자퀸(fenazaquin), 플루피라조포스(flupyrazofos), 히드로프렌(hydroprene), 메토프렌(methoprene), 인독사카르브(indoxacarb), 메톡사디아존(metoxadiazone), 밀베마이신(milbemycin)-A, 피메트로진(pymetrozine), 피리달릴(pyridalyl), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 스피노사드(spinosad), 술플루라미드(sulfluramid), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트리아자메이트(triazamate), 플루벤디아미드(flubendiamide), 레피멕틴(lepimectin), 알루미늄 포스피드, 아비 산화물, 벤클로티아즈(benclothiaz), 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, DSP, 플로니카미드(flonicamid), 플루림펜(flurimfen), 포르메타네이트(formetanate), 수소 포스피드, 메탐-암모늄, 메탐-나트륨, 메틸 브로마이드, 칼륨 올레에이드, 스피로메시펜(spiromesifen), 술폭사플로르(Sulfoxaflor), 황, 메타플루미존(metaflumizone), 스피로테트라마트(spirotetramat), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazone), 스피네토람(spinetoram), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 트랄로피릴(tralopyril), 디아펜티우론(diafenthiuron) 및 그 밖의 것들.
하기 식 (A) 의 화합물:
Figure pct00011
[식 중, Xa1 은 메틸기, 염소 원자, 브롬 원자 또는 불소 원자를 나타내고, Xa2 는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, C1-C4 할로알킬기 또는 C1-C4 할로알콕시기를 나타내고, Xa3 은 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, Xa4 는 임의 치환된 C1-C4 알킬기, 임의 치환된 C3-C4 알케닐기, 임의 치환된 C3-C4 알키닐기, 임의 치환된 C3-C5 시클로알킬알킬기 또는 수소 원자를 나타내고, Xa5 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, Xa6 은 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자를 나타내고, Xa7 은 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자를 나타냄].
하기 식 (B) 의 화합물:
Figure pct00012
[식 중, Xb1 은 Xb2-NH-C(=O)기, Xb2-C(=O)-NH-CH2 기, Xb3-S(O)기, 임의 치환된 피롤-1-일기, 임의 치환된 이미다졸-1-일기, 임의 치환된 피라졸-1-일기 또는 임의 치환된 1,2,4-트리아졸-1-일기를 나타내고, Xb2 는 임의 치환된 C1-C4 할로알킬기, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸기 또는 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기, 예컨대 시클로프로필기를 나타내고, Xb3 은 임의 치환된 C1-C4 알킬기, 예컨대 메틸기를 나타내고, Xb4 는 수소 원자, 염소 원자, 시아노기 또는 메틸기를 나타냄].
하기 식 (C) 의 화합물:
Figure pct00013
[식 중, Xc1 은 임의 치환된 C1-C4 알킬기, 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필기, 임의 치환된 C1-C4 알콕시기, 예컨대 2,2,2-트리클로로에톡시기, 임의 치환된 페닐기, 예컨대 4-시아노페닐기 또는 임의 치환된 피리딜기, 예컨대 2-클로로-3-피리딜기를 나타내고, Xc2 는 메틸기 또는 트리플루오로메틸티오기를 나타내고, Xc3 은 메틸기 또는 할로겐 원자를 나타냄].
살비제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
아세퀴노실(acequinocyl), 아미트라즈(amitraz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트, 키노메티오나트(chinomethionat), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), CPCBS (클로르펜손(chlorfenson)), 클로펜테진(clofentezine), 시플루메토펜(cyflumetofen), 켈탄(kelthane) (디코폴(dicofol) 로도 칭함), 에톡사졸(etoxazole), 펜부타틴(fenbutatin) 산화물, 페노티오카르브, 펜피록시메이트(fenpyroximate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 할펜프록스, 헥시티아족스(hexythiazox), 프로파르가이트(propargite) (축약어: BPPS), 폴리낙틴스(polynactins), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen), 페부펜피라드(tebufenpyrad), 테트라디폰(tetradifon), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 아미도플루메트(amidoflumet), 시에노피라펜(cyenopyrafen) 및 그 밖의 것들.
살선충제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
DCIP, 포스티아제이트, 레바미솔(levamisol), 메티이소티오시아네이트(methyisothiocyanate), 모란텔(morantel) 타르타레이트, 이미시아포스(imicyafos) 및 그 밖의 것들.
살진균제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
(1) 폴리할로알킬티오 화합물
카프탄(captan), 폴페트(folpet) 및 그 밖의 것들;
(2) 유기인 화합물
IBP, EDDP, 톨클로포스(tolclofos)-메틸 및 그 밖의 것들;
(3) 벤즈이미다졸 화합물
베노밀(benomyl), 카르벤다짐(carbendazim), 티오파네이트(thiophanate)-메틸, 티아벤다졸(thiabendazole) 및 그 밖의 것들;
(4) 카르복시아미드 화합물
카르복신(carboxin), 메프로닐(mepronil), 플루톨라닐(flutolanil), 티플루자미드(thifluzamid), 푸라메트피르(furametpyr), 보스칼리드(boscalid), 펜티오피라드(penthiopyrad) 및 그 밖의 것들;
(5) 디카르복시이미드 화합물
프로시미돈(procymidone), 이프로디온(iprodione), 빈클로졸린(vinclozolin) 및 그 밖의 것들;
(6) 아실알라닌 화합물
메탈락실(metalaxyl) 및 그 밖의 것들;
(7) 아졸 화합물
트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 프로피코나졸(propiconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 시프로코나졸(cyproconazole), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 프로티오코나졸(prothioconazole), 이프코나졸(ipconazole), 트리플루미졸(triflumizole), 프로클로라즈(prochloraz), 펜코나졸(penconazole), 플루실라졸(flusilazole), 디니코나졸(diniconazole), 브로무코나졸(bromuconazole), 디페노코나졸(difenoconazole), 메트코나졸(metconazole), 테트라코나졸(tetraconazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 펜부코나졸(fenbuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 트리티코나졸(triticonazole), 비테르타놀(bitertanol), 이마잘릴(imazalil), 플루트리아폴(flutriafol) 및 그 밖의 것들;
(8) 모르폴린 화합물
도데모르프(dodemorph), 트리데모르프(tridemorph), 펜프로피모르프(fenpropimorph) 및 그 밖의 것들;
(9) 스트로빌루린 화합물
아족시스트로빈(azoxystrobin), 크레속심(kresoxim)-메틸, 메토미노스트로빈(metominostrobin), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 디목시스트로빈(dimoxystrobin) 및 그 밖의 것들;
(10) 항생제
발리다마이신(validamycin) A, 블라스틱시딘(blasticidin) S, 카수가마이신(kasugamycin), 폴리옥신(polyoxin) 및 그 밖의 것들;
(11) 디티오카르바메이트 화합물
만코제브(mancozeb), 마네브(maneb), 티우람(thiuram) 및 그 밖의 것들; 및
(12) 기타 살진균제 활성 성분
프탈리드(fthalide), 프로베나졸(probenazole), 이소프로티올란(isoprothiolane), 트리시클라졸(tricyclazole), 피로퀼론(pyroquilon), 페림존(ferimzone), 아시벤졸라르(acibenzolar) S-메틸, 카르프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil), 티아디닐(tiadinil), 디클로메진(diclomezine), 테클로프탈람(teclofthalam), 펜시쿠론(pencycuron), 옥솔린산(oxolinic acid), TPN, 트리포린(triforine), 펜프로피딘(fenpropidin), 스피록사민(spiroxamine), 플루아지남(fluazinam), 이미녹타딘(iminoctadine), 펜피클로닐(fenpiclonil), 플루디옥소닐(fludioxonil), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 펜헥사미드(fenhexamid), 실티오팜(silthiofam), 프로퀴나지드(proquinazid), 시플루페나미드(cyflufenamid), 보르데아욱스(bordeaux) 혼합물, 디클로플루아니드(dichlofluanid), 시프로디닐(cyprodinil), 피리메타닐(pyrimethanil), 메파니피림(mepanipyrim), 디에토펜카르브(diethofencarb), 피리벤카르브(pyribencarb), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone), 족사미드(zoxamide), 에타복삼(ethaboxam), 아미술브롬(amisulbrom), 이프로발리카르브(iprovalicarb), 벤티아발리카르브(benthiavalicarb), 시아조파미드(cyazofamid), 만디프로파미드(mandipropamid), 메트라페논(metrafenone), 플루오피람(fluopiram), 빅사펜(bixafen) 및 그 밖의 것들.
협력제로서의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다:
피페로닐 부톡시드, 세사멕스(sesamex), 술폭시드, N-(2-에틸헥실)-8,9,10-트리노르본-5-엔-2,3-디카르복시미드 (MGK 264), N-데클리이미다졸), WARF-안티레시스탄(antiresistan), TBPT, TPP, IBP, PSCP, 메틸 요오다이드 (CH3I), t-페닐부테논, 디에틸말레에이트, DMC, FDMC, ETP, ETN 및 그 밖의 것들.
본 제초제에 의해 방제되는 대상체의 예는 하기를 포함한다:
잡초:
디지타리아 실리아리스(Digitaria ciliaris), 엘류신 인디카(Eleusine indica), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 세타리아 파베리(Setaria faberi), 세타리아 글라우카(Setaria glauca), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 파니쿰 디코토미플로룸(Panicum dichotomiflorum), 파니쿰 텍사눔(Panicum texanum), 브라키아리아 플라티필라(Brachiaria platyphylla), 브라키아리아 플란타기네아(Brachiaria plantaginea), 브라키아리아 데쿰벤스(Brachiaria decumbens), 소르굼 할레펜스(Sorghum halepense), 안드로포곤 소르굼(Andropogon sorghum), 시노돈 닥틸론(Cynodon dactylon), 아베나 파투아(Avena fatua), 롤륨 물티플로룸(Lolium multiflorum), 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 브로무스 텍토룸(Bromus tectorum), 브로무스 스테릴리스(Bromus sterilis), 팔라리스 미노르(Phalaris minor), 아페라 스피카-벤티(Apera spica-venti), 포아 안누아(Poa annua), 아그로피론 레펜스(Agropyron repens), 시페루스 이리아(Cyperus iria), 시페루스 로툰두스(Cyperus rotundus), 시페루스 에스쿨렌투스(Cyperus esculentus), 포르툴라카 올레라세아(Portulaca oleracea), 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus), 아마란투스 히브리두스(Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리(Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스(Amaranthus rudis), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 시다 스피노사(Sida spinosa), 팔로피아 콘볼불루스(Fallopia convolvulus), 폴리고눔 스카브룸(Polygonum scabrum), 페르시카리아 펜실바니카(Persicaria pennsylvanica), 페르시카리아 불가리스(Persicaria vulgaris), 루멕스 크리스푸스(Rumex crispus), 루멕스 오브투시폴리우스(Rumex obtusifolius), 팔로피아 자포니카(Fallopia japonica), 케노포듐 알붐(Chenopodium album), 코키아 스코파리아(Kochia scoparia), 폴리고눔 론기세툼(Polygonum longisetum), 솔라눔 니그룸(Solanum nigrum), 다투라 스트라모늄(Datura stramonium), 이포모에아 푸르푸레아(Ipomoea purpurea), 이포모에아 헤데라세아(Ipomoea hederacea), 이포모에아 헤데라세아 변종 인테그리우스쿨라(integriuscula), 이포모에아 라쿠노사(Ipomoea lacunosa), 콘볼부루스 아르벤시스(Convolvulus arvensis), 라뮴 푸르푸레움(Lamium purpureum), 라뮴 암플렉시카울레(Lamium amplexicaule), 잔튬 펜실바니쿰(Xanthium pensylvanicum), 헬리안투스 안누우스(Helianthus annuus), 마트리카리아 페르포라타(Matricaria perforata) 또는 이노도라(inodora), 마트리카리아 카모밀라(Matricaria chamomilla), 크리산테뭄 세게툼(Chrysanthemum segetum), 마트리카리아 마트리카리오이데스(Matricaria matricarioides), 암브로시아 아르테미시폴리아(Ambrosia artemisiifolia), 암브로시아 트리피다(Ambrosia trifida), 에리게론 카나덴시스(Erigeron canadensis), 아르테미시아 프린셉스(Artemisia princeps), 솔리다고 알티시마(Solidago altissima), 코니자 보나리엔시스(Conyza bonariensis), 세스바니아 엑살타타(Sesbania exaltata), 카시아 옵투시폴리아(Cassia obtusifolia), 데스모듐 토르투오숨(Desmodium tortuosum), 트리폴륨 레펜스(Trifolium repens), 푸에라리아 로바타(Pueraria lobata), 비시아 안구스티폴리아(Vicia angustifolia), 콤멜리나 콤무니스(Commelina communis), 콤멜리나 벤그할렌시스(Commelina benghalensis), 갈륨 아파린(Galium aparine), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 라파누스 라파니스트룸(Raphanus raphanistrum), 시나피스 아르벤시스(Sinapis arvensis), 카프셀라 부르사-파스토리스(Capsella bursa-pastoris), 베로니카 페르시카(Veronica persica), 베로니카 헤데리폴리아(Veronica hederifolia), 비올라 아르벤시스(Viola arvensis), 비올라 트리콜로르(Viola tricolor), 파파베르 로에아스(Papaver rhoeas), 미오소티스 스코르피오이데스(Myosotis scorpioides), 아스클레피아스 시리아카(Asclepias syriaca), 유포르비아 헬리오스코피아(Euphorbia helioscopia), 카마에시세 누탄스(Chamaesyce nutans), 게라늄 카롤리니아눔(Geranium carolinianum), 에로듐 시쿠타륨(Erodium cicutarium), 에퀴세툼 아르벤세(Equisetum arvense), 레에르시아 자포니카(Leersia japonica), 에키노클로아 오리지콜라(Echinochloa oryzicola), 에키노클로아 크루스-갈리 변종 프로모센시스(formosensis), 레프토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis), 시페루스 디포르미스(Cyperus difformis), 핌브리스틸리스 밀리아세아(Fimbristylis miliacea), 엘레오카리스 아시쿨라리스(Eleocharis acicularis), 스키르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides), 스키르푸스 왈리키(Scirpus wallichii), 시페루스 세로티누스(Cyperus serotinus), 엘레오카리스 쿠로구와이(Eleocharis kuroguwai), 볼보스코에누스 코스헤브니코비(Bolboschoenus koshevnikovii), 스코에노플렉투스 니포니쿠스(Schoenoplectus nipponicus), 포노코리아 바기날리스(Monochoria vaginalis), 린데르니아 프로쿰벤스(Lindernia procumbens), 도파트륨 준세움(Dopatrium junceum), 로탈라 인디카(Rotala indica), 암만니아 물티플로라(Ammannia multiflora), 엘라틴 트리안드라(Elatine triandra), 루드위기아 에필로비오이데스(Ludwigia epilobioides), 사기타리아 피그마에아(Sagittaria pygmaea), 알리스마 카날리쿨라툼(Alisma canaliculatum), 사기타리아 트리폴리아(Sagittaria trifolia), 포타모게톤 디스틴크투스(Potamogeton distinctus), 오에난테 자바니카(Oenanthe javanica), 칼리트리케 팔루스트리스(Callitriche palustris), 린데르니아 미크란타(Lindernia micrantha), 린데르니아 두비아(Lindernia dubia), 에클리프타 프로스트라타(Eclipta prostrata), 무르단니아 케이삭(Murdannia keisak), 파스팔룸 디스티쿰(Paspalum distichum), 레에르시아 오리조이데스(Leersia oryzoides) 및 그 밖의 것들;
수생 식물:
알테르난테라 필록세로이데스(Alternanthera philoxeroides), 림노븀 스폰기아(Limnobium spongia), 세라톱테리스(Ceratopteris) (살비니아 종(Salvinia sp.)), 피스티아 스트라티오테스(Pistia stratiotes), 히드로틸레 베르티실라타(Hydrotyle verticillata) (히드로코틸레 종(Hydrocotyle sp.)), 섬질 조류 (피토포라 종(Pithophora sp.), 클라도포라 종(Cladophora sp.)), 세라토필룸 데메르숨(Ceratophyllum demersum), 좀개구리밥 (렘나 종(Lemna sp.)), 카봄바 카롤리니아나(Cabomba caroliniana), 히드릴라 베르티실라타(Hydrilla verticillata), 마자스 구아달루펜시스(Najas guadalupensis), 가래속수초 (포타모게톤 크리스푸스(Potamogeton crispus), 포타모게톤 일리노엔시스(Potamogeton illinoensis), 포타모게톤 펙티나투스(Potamogeton pectinatus) 등), 워터밀(watermeal) (울피아 종(Wolffia sp.)), 워터밀포일스(watermillfoils) (미리오필룸 스피카툼(Myriophyllum spicatum), 미리오필룸 헤테로필룸(Myriophyllum heterophyllum) 등), 에이크호르니아 크라시페스(Eichhornia crassipes) 및 그 밖의 것들;
이끼, 우산이끼류, 뿔이끼류;
시아노박테리움;
펌(Ferm);
다년생 식물의 수케르(Sucher) (예컨대, 인과류, 핵과류, 장과류, 견과류, 감귤류, 홉 및 포도).
본 화합물을, 예를 들어 하기 언급된 방법에 따라 제조할 수 있다.
방법 1
염기의 유무 하에 식 (2) 의 화합물을 가열하여 G 가 수소 원자를 나타내는 식 (1a) 의 본 화합물을 제조할 수 있다.
Figure pct00014
[식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, m 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일하고; R8 은 메틸기, 에틸기 또는 이소프로필기, 바람직하게는 이소프로필기를 나타냄]
반응을 통상적으로 무용매로 수행하고, 또한 용매 중에 수행할 수 있다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매를 포함하고, 바람직하게는 톨루엔 및 자일렌을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘 및 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함한다. 반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (2) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 2 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 100 내지 200 ℃ 범위내, 바람직하게는 130 내지 180 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행함으로써 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 산을 사용해 산성화시키고, 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1a) 의 화합물을 수득한다.
방법 2
또한, 염기의 존재 하에 식 (3) 의 화합물 및 식 (4) 의 화합물을 반응시켜 G 가 수소 원자를 나타내는 식 (1a) 의 본 화합물을 제조할 수 있다.
Figure pct00015
[식 중, R1, R2, R3, R4, X, n, m 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘 및 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함한다. 반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (3) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 2 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -60 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 산을 사용해 산성화시키고, 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1a) 의 화합물을 수득한다.
방법 3
식 (1a) 의 화합물 및 식 (5) 의 화합물을 반응시켜 G 기가 수소 원자 이외의 기를 나타내는 식 (1b) 의 본 화합물을 제조할 수 있다.
Figure pct00016
[식 중, G1 은 하기 식의 어느 하나의 기를 나타내고:
Figure pct00017
(식 중, L, R5, R6, R7 및 W 는 상기 정의된 바와 동일함);
X1 은 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등), 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-3 알킬술포닐옥시기 (예를 들어, 메틸술포닐옥시기, 트리플루오로메틸술포닐옥시기) 또는 식: OG1 의 기를 나타내고 (단, G1 이 하기 식의 기를 나타내는 경우:
Figure pct00018
X1 은 할로겐 원자 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-3 알킬술포닐옥시기를 나타냄);
R1, R2, R3, R4, X, n, m 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함].
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠 및 톨루엔; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (5) 의 화합물의 예는 카르복실 할라이드, 예컨대 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 이소부티릴 클로라이드, 피발로일 클로라이드, 벤조일 클로라이드 및 시클로헥산카르복실산 클로라이드; 카르복실산 무수물, 예컨대 아세트산 무수물 및 트리플루오로아세트산 무수물; 카르보네이트 하프 에스테르의 할라이드, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트 및 페닐 클로로포르메이트; 카르밤 할라이드, 예컨대 디메틸카르바모일 클로라이드; 술폰 할라이드, 예컨대 메탄술포닐 클로라이드 및 p-톨루엔술포닐 클로라이드; 술폰산 무수물, 예컨대 메탄술폰산 무수물 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물; 알킬 할로게노알킬 에테르, 예컨대 클로로메틸 메틸 에테르 및 에틸 클로로메틸 에테르를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (5) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (1a) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응을 통상적으로 염기의 존재 하에 수행한다. 반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센; 및 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼슘 및 수소화나트륨을 포함한다. 염기의 사용량은 통상적으로 식 (1a) 의 화합물의 1 몰에 대해서 0.5 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -30 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행함으로써 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1b) 의 화합물을 수득한다.
식 (5) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
방법 4
X 가 S 를 나타내는 화합물, 즉 식 (1c) 의 화합물을 산화시켜 X 가 S(O) 를 나타내는 본 화합물을 제조할 수 있다. 알킬티오기 또는 알킬술피닐기가 식 (1c) 의 화합물에서 X 이외에 임의의 위치에 포함되는 경우, 이들 기를 또한 산화시킬 수 있다.
Figure pct00019
[식 중, R1, R2, R3, R4, G, n, m 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함]
산화제를 반응에 사용한다. 반응에 사용되는 산화제의 예는 과산화수소; 과산, 예컨대 퍼아세트산, 퍼벤조산 및 m-클로로퍼벤조산; 나트륨 퍼요오데이트, 오존, 이산화셀레늄, 크롬산, 사산화이질소, 아세틸 니트레이트, 요오드, 브롬, N-브로모숙신이미드 및 요오도실벤젠을 포함한다. 산화제는 통상적으로 식 (1c) 의 화합물의 1 몰에 대해서 0.8 내지 1.2 몰당량 범위내로 사용된다.
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 포화 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 및 시클로헥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 탄소 테트라클로라이드; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 프로판올; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 유기산, 예컨대 아세트산 및 프로피온산; 물; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응 온도는 통상적으로 -50 내지 100 ℃ 범위내, 바람직하게는 0 내지 50 ℃ 범위내이다.
반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 10 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1d) 의 화합물을 수득한다.
방법 5
X 가 S 또는 S(O) 를 나타내는 식 (1e) 의 화합물을 산화시켜 X 가 S(O)2 를 나타내는 본 화합물을 제조할 수 있다. 알킬티오기, 알킬술피닐기, 할로알킬티오기 및/또는 할로알킬술피닐기가 식 (1e) 의 화합물에서 X 이외에 임의의 위치에서 포함되는 경우, 이들 기를 또한 산화시킬 수 있다.
Figure pct00020
[식 중, r 은 0 또는 1 이고, R1, R2, R3, R4, G, n, m 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 포화 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 및 시클로헥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 탄소 테트라클로라이드; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 프로판올; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 유기산, 예컨대 아세트산 및 프로피온산; 물; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
산화제를 반응에 사용한다. 산화제의 예는 과산화수소; 과산, 예컨대 퍼아세트산, 퍼벤조산 및 m-클로로퍼벤조산; 나트륨 메타퍼요오데이트, 오존, 이산화셀레늄, 크롬산, 사산화이질소, 아세틸 니트레이트, 요오드, 브롬, N-브로모숙신이미드, 요오도실벤젠, 과산화수소 및 텅스텐 촉매의 조합, 과산화수소 및 바나듐 촉매의 조합, 및 칼륨 퍼망가네이트를 포함한다.
r 이 0 인 식 (1e) 의 화합물을 사용하는 경우, 산화제의 사용량은 통상적으로 식 (1e) 의 화합물의 1 몰에 대해서 2 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 2 내지 4 몰당량 범위내이다. 또한, r 이 1 인 식 (1e) 의 화합물을 사용하는 경우, 산화제의 사용량은 통상적으로 식 (1e) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 내지 150 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 30 분 내지 10 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1f) 의 화합물을 수득한다.
방법 6
염기의 존재 하에 식 (21) 의 화합물 및 식 (20) 의 화합물을 반응시켜 식 (1g) 의 본 화합물을 제조할 수 있다.
Figure pct00021
[식 중,
R10 은 C1-6 알킬기 또는 C6-10 아릴기를 나타내고 (단, C1-6 알킬기 및 C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
R1, R2, R3, R4, n, m, Z 및 G1 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매를 포함한다. 반응에 사용되는 식 (20) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (21) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘 및 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함한다. 염기의 사용량은 통상적으로 식 (21) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 2 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -60 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 산을 반응 혼합물에 첨가한 후, 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1g) 의 화합물을 수득한다.
상기 언급된 방법 1 내지 5 에 따라 제조되는 화합물을 기타 공지된 방식, 예컨대 농축, 감압 하의 농축, 추출, 재추출, 결정화, 재결정화 및 크로마토그래피로 단리 및/또는 정제할 수 있다.
참조 방법 1
식 (2) 의 본 화합물을, 예를 들어 식 (6) 의 화합물 및 테트라부틸암모늄 플루오라이드 (이하에서, 때로는 "TBAF" 로도 칭함) 를 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00022
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, X, Z, n 및 m 은 상기 정의된 바와 동일하고; R9, R10 및 R11 은 메틸기, 에틸기, t-부틸기, 이소프로필기 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기를 나타냄]
반응을 통상적으로 용매 중에 불활성 기체 분위기 하에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 불활성 기체의 예는 질소 및 아르곤을 포함한다.
반응에 사용되는 테트라부틸암모늄 플루오라이드의 사용량은 통상적으로 식 (6) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드; 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 tert-부톡시드; 및 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨, 바람직하게는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (6) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 50 ℃ 범위내, 더 바람직하게는 -20 내지 40 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (2) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 2
식 (6) 의 화합물을, 예를 들어 식 (7) 의 화합물 및 식 (8) 의 화합물을 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00023
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11, Z, X, n 및 m 은 상기 정의된 바와 동일하고; 또한 X2 는 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자) 를 나타냄]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (8) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (7) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (8) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 30 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (6) 의 화합물을 수득한다.
식 (8) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
참조 방법 3
식 (7) 의 화합물을, 예를 들어 식 (9) 의 화합물 및 화합물 (A) 를 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00024
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11, X, X2 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응에 사용되는 화합물 (A) 의 예는 티오닐 클로라이드, 인 트리브로마이드, 인 트리요오다이드 및 1-클로로-2-메틸-1-프로페닐 디메틸 아민을 포함한다. 바람직한 예는 1-클로로-2-메틸-1-프로페닐 디메틸 아민을 포함한다.
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다. 바람직한 예는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄을 포함한다.
반응에 사용되는 화합물 (A) 의 사용량은 통상적으로 식 (9) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 -30 내지 150 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 30 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 감압 하에 반응 혼합물을 농축시키고, 수득한 유기 물질에 대해 핵 자기 공명기와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 용액을 처리하여 (예를 들어, 감압 하의 농축) 식 (7) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 4
식 (9) 의 화합물을, 예를 들어 식 (10) 의 화합물 및 염기를 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00025
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11, X 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 무기 염기, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (10) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -60 내지 180 ℃, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피 등으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물에 산을 첨가하고, 수득한 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (9) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 5
식 (10) 의 화합물을, 예를 들어 식 (12) 의 화합물 및 식 (11) 의 화합물을 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00026
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11, X, X2 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠 및 톨루엔; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (11) 의 화합물의 예는 클로로트리메틸실란 및 tert-부틸디메틸클로로실란을 포함한다.
반응에 사용되는 식 (11) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (12) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드; 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센, N,N-디이소프로필에틸아민 및 이미다졸; 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 tert-부톡시드; 및 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨, 바람직하게는 유기 염기, 예컨대 이미다졸을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (12) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (10) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 6
식 (12) 의 화합물을, 예를 들어 식 (13) 의 화합물 및 염기를 반응시킨 후, 식 (14) 의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00027
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, X 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (13) 의 화합물의 예는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 이소프로필 아세테이트를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (13) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (14) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드; 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 tert-부톡시드; 및 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨, 바람직하게는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (13) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (12) 의 화합물을 수득한다.
식 (13) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
참조 방법 7
식 (3) 의 화합물을, 예를 들어 식 (15) 의 화합물을 산의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00028
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, X 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 산의 예는 염산 및 보론 트리브로마이드를 포함한다. 반응에 사용되는 산의 사용량은 통상적으로 식 (15) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 산을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득한 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (3) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 8
식 (15) 의 화합물을, 예를 들어 식 (16) 의 화합물을 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00029
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, X 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매, 바람직하게는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (16) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 산을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득한 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (15) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 9
식 (16) 의 화합물을, 예를 들어 식 (18) 의 화합물 및 식 (17) 의 화합물을 염기 및 루이스산의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00030
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, X 및 m 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (17) 의 화합물의 예는 메틸 프로피오네이트 및 에틸 프로피오네이트를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (17) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (18) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 리튬, 예컨대 n-부틸 리튬, 페닐 리튬 및 메틸 리튬; 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드; 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센 및 N,N-디이소프로필에틸아민; 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 tert-부톡시드; 및 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (17) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 2 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 루이스산의 예는 보론 트리플루오라이드를 포함한다. 반응에 사용되는 루이스산의 사용량은 통상적으로 식 (18) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -80 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (16) 의 화합물을 수득한다.
식 (17) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
식 (18) 의 화합물을 [Journal of Organic Chemistry (2009), vol.74, p.9509-9512], [Journal of Organic Chemistry (2008), vol.73, p.9479-9481] 또는 [Canadian Journal of Chemistry (1981) vol.59, p.1415 to 1424] 에 기재된 방법 또는 그와 유사한 방법에 따라 제조할 수 있다.
참조 방법 10
식 (4) 의 화합물을, 예를 들어 [Marie-Luise Huber and John T. Pinhey, Journal of Chemical Society Perkin Transion 1 (1990), p.721] 에 따라 염기의 존재 하에 아연 테트라아세테이트와 식 (19) 의 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00031
[식 중, Z 및 n 은 상기 정의된 바와 동일함]
식 (19) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다. 예를 들어, 식 (19) 의 화합물을 JP 2008-133252 A 에 기재된 방법 또는 그와 유사한 방법에 따라 제조할 수 있다.
참조 방법 11
식 (21) 의 화합물을 식 (23) 의 화합물 및 식 (22) 의 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00032
[식 중, R10, X1, R1, R2, R3, n, m, G1 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (22) 의 화합물의 예는 술폰 할라이드, 예컨대 메탄술포닐 클로라이드 및 p-톨루엔술포닐 클로라이드; 술폰산 무수물, 예컨대 메탄술폰산 무수물 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물을 포함한다. 반응에 사용되는 식 (22) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (23) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응을 통상적으로 염기의 존재 하에 수행한다. 반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센; 및 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼슘 및 수소화나트륨을 포함한다. 반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (23) 의 화합물의 1 몰에 대해서 0.5 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -30 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (21) 의 화합물을 수득한다.
식 (22) 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
참조 방법 12
식 (23) 의 화합물을, 예를 들어 식 (24) 의 화합물을 금속의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00033
[식 중, G2 는 벤질기 또는 파라-메톡시벤질기를 나타내고; R1, R2, R3, n, m, G1 및 Z 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠 및 톨루엔; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 금속의 예는 팔라듐 및 백금을 포함한다. 반응에 사용되는 금속의 사용량은 통상적으로 식 (24) 의 화합물의 1 몰에 대해서 0.01 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -30 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 수득한 여과물을 처리하여 (예를 들어, 감압 하의 농축) 식 (23) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 13
식 (24) 의 화합물을 식 (26) 의 화합물 및 식: G1-X1 의 화합물을 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00034
[식 중, R1, R2, R3, X1, n, m, Z, G2 및 G1 은 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠 및 톨루엔; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드; 술폰, 예컨대 술폴란; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식: G1-X1 의 화합물의 예는 카르복실 할라이드, 예컨대 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 이소부티릴 클로라이드, 피발로일 클로라이드, 벤조일 클로라이드 및 시클로헥산카르복실산 클로라이드; 카르복실산 무수물, 예컨대 아세트산 무수물 및 트리플루오로아세트산 무수물; 카르보네이트 에스테르의 할라이드, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트 및 페닐 클로로포르메이트; 카르밤 할라이드, 예컨대 디메틸카르바모일 클로라이드; 술폰 할라이드, 예컨대 메탄술포닐 클로라이드 및 p-톨루엔술포닐 클로라이드; 술폰산 무수물, 예컨대 메탄술폰산 무수물 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물; 알킬 할로게노알킬 에테르, 예컨대 클로로메틸 메틸 에테르 및 에틸 클로로메틸 에테르를 포함한다.
반응에 사용되는 식: G1-X1 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (26) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센; 및 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼슘 및 수소화나트륨을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (26) 의 화합물의 1 몰에 대해서 0.5 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 1 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 -30 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식으로 반응 혼합물의 일부를 분석하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (24) 의 화합물을 수득한다.
식: G1-X1 의 화합물은 공지된 화합물이거나, 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
참조 방법 14
식 (26) 의 화합물을 식 (27) 의 화합물을 염기의 유무 하에 가열하여 제조할 수 있다.
Figure pct00035
[식 중, R1, R2, R3, R8, n, m, Z 및 G2 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 무용매로 수행하고, 또한 용매 중에 수행할 수 있다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드; 및 그 혼합 용매를 포함하고, 바람직하게는 톨루엔 및 자일렌을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 트리프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘 및 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함한다. 반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (27) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 내지 10 몰당량 범위내, 바람직하게는 2 내지 5 몰당량 범위내이다.
반응 온도는 통상적으로 100 내지 200 ℃ 범위내, 바람직하게는 130 내지 180 ℃ 범위내이다. 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 산을 사용해 산성화시키고, 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (1a) 의 화합물을 수득한다.
참조 방법 15
식 (27) 의 화합물을, 예를 들어 식 (29) 의 화합물 및 식 (28) 의 화합물을 2 몰당량의 염기의 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pct00036
[식 중, R1, R2, R3, R4, R8, Z, n, m 및 G2 는 상기 정의된 바와 동일함]
반응을 통상적으로 용매 중에 수행한다. 반응에 사용되는 용매의 예는 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 자일렌; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄; 및 그 혼합 용매를 포함한다.
반응에 사용되는 식 (28) 의 화합물의 사용량은 통상적으로 식 (29) 의 화합물의 1 몰에 대해서 1 몰당량 이상 범위내, 바람직하게는 1 내지 3 몰당량 범위내이다.
반응에 사용되는 염기의 예는 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 나트륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 및 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드; 및 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼슘, 수소화나트륨 및 수소화칼륨을 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 사용량은 통상적으로 식 (29) 의 화합물의 1 몰에 대해서 2 내지 10 몰당량 범위내이고, 바람직하게는 2 몰당량이다.
반응 온도는 통상적으로 -80 내지 180 ℃ 범위내, 바람직하게는 -40 내지 30 ℃ 범위내이다. 상기 반응의 반응 기간은 통상적으로 10 분 내지 30 시간 범위내이다.
반응의 완료를 반응 혼합물의 일부를 샘플링한 후, 박층 크로마토그래피 및 고성능 액체 크로마토그래피와 같은 분석 방식을 수행하여 확인할 수 있다. 반응의 완료시에, 예를 들어 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기 용매로 추출하고, 수득한 유기층을 처리하여 (예를 들어, 건조 및 농축) 식 (27) 의 화합물을 수득한다.
식 (28) 의 화합물을, 예를 들어 WO 2007/144625 에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.
상기 언급된 방법에 따라 제조될 수 있는 본 화합물의 일부 예가 하기 나타나 있다. 이하에서, 식 (a-b) 의 화합물은 본 화합물 (a-b) 를 의미한다.
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
실시예
본 발명은 제조예, 참조예, 제형예 및 시험예로 보다 상세하게 하기에 기재되어 있지만, 본 발명이 그에 제한되는 것으로 간주되어서는 안 된다.
제조예 및 참조예에 기재된 "실온" (이하에서, 때로는 "RT" 로 축약됨) 은 통상적으로 10 내지 30 ℃ 를 의미한다. 1H NMR 은 양성자 핵 자기 공명 스펙트럼을 의미하고, 테트라메틸 실란을 내부 표준물로 사용하고, 화학 이동 (δ) 은 ppm 으로 표현된다.
하기 축약어가 때로는 제조예 및 참조예에 사용된다. CDCl3: 중수소화 클로로포름, s: 단일선, d: 이중선, t: 삼중선, q: 사중선, m: 다중선, Me: 메틸기, Et: 에틸기, Phe: 페닐기, OMe: 메톡시기, EtOAc: 에틸 아세테이트, TBS: tert-부틸디메틸실릴기, eq.: 당량, petether: 석유 에테르 및 RM: 반응 혼합물.
제조예 1-1: 식 (1-1) 의 화합물의 제조
<식 14-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00049
RT 에서, 식 (20-1) 의 화합물 15 g 및 테트라히드로푸란 45 ml 를 혼합한 후, 교반하였다. 수득한 혼합물을 0 ℃ 로 냉각한 후, 그에 아크롤레인 (90%) 8.1 ml 및 트리에틸아민 0.4 ml 를 적가하였다. 수득한 혼합물을 빙냉 하에 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 혼합물에 물을 첨가하였다. 수득한 혼합물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 식 (14-1) 의 화합물 19.8 g 을 수득하였다.
Figure pct00050
<식 12-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00051
질소 분위기 하에, 디이소프로필아민 14.4 ml 를 테트라히드로푸란 85 ml 로 희석하였다. 수득한 용액을 -78 ℃ 로 냉각하고, 그에 n-부틸 리튬 (1.63 M 헥산 용액) 63.4 ml 를 적가하였다. 이후, 반응 용액을 0 ℃ 에서 약 10 분 동안 교반하고, 다시 -78 ℃ 로 냉각하고, 그에 식 (13-1) 의 화합물 8.0 ml 를 서서히 적가하였다. 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 용액에 테트라히드로푸란 100 ml 중의 식 (14-1) 의 화합물 19.8 g 의 희석 용액을 약 1 시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 수득한 반응 용액을 동일한 온도에서 약 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액에 염화암모늄 포화 수용액 300 ml 를 첨가하고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하고, 포화 설린(saline) 으로 세정하고, 무수 MgSO4 상에서 건조시켰다. 수득한 유기층을 감압 하에 농축시켜 식 (12-1) 의 미정제 화합물 26 g 을 수득하였다.
Figure pct00052
<식 10-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00053
식 (12-1) 의 화합물 25.9 g 및 이미다졸 14.3 g 을 무수 N,N-디메틸포름아미드 150 ml 중에 용해시켰다. 수득한 혼합물에 RT 에서 tert-부틸 디메틸클로로실란 15.2 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 약 12 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물 200 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 포화 염수로 세정하고, 무수 MgSO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 식 (10-1) 의 화합물의 미정제물을 수득하였다. 미정제물을 EtOAc:헥산 (1:20) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (10-1) 의 화합물 34 g 을 엷은 황색 오일로서 수득하였다.
Figure pct00054
<식 9-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00055
식 (10-1) 의 화합물 34 g 을 테트라히드로푸란 60 ml 및 물 40 ml 의 혼합 용액 중에 용해시켰다. 수득한 용액에 수산화리튬 1 수산화물 8.45 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 환류 하에 약 4 시간 동안 가열하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 그에 3 N 염산 130 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수득한 유기층을 무수 MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 식 (9-1) 의 화합물 31.8 g 을 수득하였다.
Figure pct00056
<식 6-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00057
0 ℃ 에서 빙냉 하에, 식 (9-1) 의 화합물 2.0 g 을 탈수화 클로로포름 40 ml 중에 용해시키고, 수득한 용액에 1-클로로-2-메틸-1-프로페닐 디메틸아민 0.78 ml 를 첨가하였다. 이후, 수득한 혼합물을 RT 로 상승시키고, 약 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 감압 하에 농축시켰다.
질소 분위기 하에, 디이소프로필아민 1.67 ml 를 테트라히드로푸란 18 ml 로 희석하고, 수득한 용액을 -78 ℃ 로 냉각하고, 그에 n-부틸 리튬 (1.63 M 헥산 용액) 6.7 ml 를 적가하였다. 이후, 반응 용액을 0 ℃ 에서 약 10 분 동안 교반하고, 다시 -78 ℃ 로 냉각하였다. 그에 테트라히드로푸란 6 ml 중의 식 (8-1) 의 화합물 1.0 g 의 용액을 서서히 적가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 용액에 테트라히드로푸란 12 ml 중의 식 (7-1) 의 화합물의 용액을 서서히 적가하였다. 수득한 반응 용액을 동일한 온도에서 약 5 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액을 0.5 N 염산 100 ml 에 붓고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하고, 포화 염수로 세정하고, 무수 MgSO4 상에서 건조시켰다. 수득한 유기층을 감압 하에 농축시켜 식 (6-1) 의 화합물의 미정제물 3.35 g 을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:99) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (6-1) 의 화합물 640 mg 을 수득하였다.
Figure pct00058
<식 2-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00059
식 (6-1) 의 화합물 640 mg 을 테트라히드로푸란 5 ml 중에 용해시켰다. 수득한 혼합물에 RT 에서 테트라부틸암모늄 플루오라이드 1.44 ml 를 적가하고, 반응 혼합물을 RT 에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 0.5 N 염산 30 ml 및 에틸 아세테이트 30 ml 를 첨가하고, 유기층을 분리시켰다. 수득한 유기층을 무수 MgSO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 식 (2-1) 의 화합물의 미정제물 570 mg 을 수득하였다.
Figure pct00060
<식 1-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00061
질소 분위기 하에, 식 (2-1) 의 화합물 570 mg 을 약 30 분 동안 외부 온도를 150 ℃ 로 설정한 오일 배쓰에서 환류 하에 교반하면서 가열하였다. 이후, 수득한 혼합물을 RT 로 냉각하고, 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:2) 으로 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (1-1) 의 화합물 154 mg 을 수득하였다.
Figure pct00062
제조예 1-2: 식 (1-2) 의 화합물의 제조
<식 14-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00063
RT 에서, 식 (20-2) 의 화합물 15 g 및 테트라히드로푸란 90 ml 를 혼합하고, 교반하고, 수득한 혼합물을 0 ℃ 로 냉각한 후, 그에 메타크롤레인 9.0 ml 및 트리에틸아민 1.1 ml 를 연속하여 적가하고, 수득한 혼합물을 빙냉 하에 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 혼합물에 물을 첨가하고, 수득한 혼합물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 식 (14-2) 의 화합물 20.8 g 을 수득하였다.
Figure pct00064
<식 12-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00065
질소 분위기 하에, 디이소프로필아민 14.0 ml 를 테트라히드로푸란 85 ml 로 희석하고, 수득한 용액을 -78 ℃ 로 냉각한 후, 그에 n-부틸 리튬 (1.63 M 헥산 용액) 62.3 ml 를 적가하였다. 이후, 반응 용액을 0 ℃ 에서 약 10 분 동안 교반하고, -78 ℃ 로 다시 냉각하고, 그에 테트라히드로푸란 45 ml 중의 식 (13-1) 의 화합물 8.0 ml 의 희석 용액을 서서히 적가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 용액에 테트라히드로푸란 100 ml 중의 식 (14-2) 의 화합물 20.8 g 의 희석 용액을 약 1 시간에 걸쳐 서서히 적가하였다. 수득한 반응 용액을 동일한 온도에서 약 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 상기 언급된 반응 용액에 염화암모늄 포화 수용액 330 ml 를 첨가하고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하고, 포화 설린으로 세정하고, 무수 MgSO4 상에서 건조시켰다. 수득한 유기층을 감압 하에 농축시켜 식 (12-2) 의 화합물의 미정제물 18.5 g 을 수득하였다.
Figure pct00066
<식 10-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00067
식 (12-2) 의 화합물 18.3 g 및 이미다졸 9.62 g 을 무수 N,N-디메틸포름아미드 150 ml 중에 용해시켰다. 수득한 혼합물에 RT 에서 tert-부틸 디메틸클로로실란 10.2 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 약 12 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물 200 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 tert-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 포화 설린으로 세정하고, 무수 MgSO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 식 (10-2) 의 화합물의 미정제물을 수득하였다. 미정제물을 EtOAc:헥산 (1:10) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 엷은 황색 오일로서 식 (10-2) 의 화합물 15.1 g 을 수득하였다.
Figure pct00068
<식 9-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00069
식 (10-2) 의 화합물 15 g 을 테트라히드로푸란 27 ml 및 물 18 ml 의 혼합 용액에 첨가하였다. 수득한 용액에 98% 수산화리튬 2.1 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 환류 하에 약 4 시간 동안 가열하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 반응 용액에 0.1 N 황산수소나트륨 수용액 100 ml 를 첨가하여 pH 3 으로 만들었다. 이후, 수득한 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수득한 유기층을 무수 MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 식 (9-2) 의 화합물 14.7 g 을 수득하였다.
Figure pct00070
<식 7-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00071
0 ℃ 에서 빙냉 하에, 식 (9-2) 의 화합물 2 g 을 탈수화 클로로포름 40 ml 중에 용해시키고, 수득한 용액에 1-클로로-2-메틸-1-프로페닐 디메틸아민 0.75 ml 를 첨가한 후, 수득한 혼합물을 RT 로 상승시키고, 약 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 감압 하에 농축시켜 식 (7-2) 의 화합물의 미정제물을 수득하였다. 식 (7-2) 의 화합물을 추가 정제 없이 다음 반응에 사용하였다.
<식 1-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00072
질소 분위기 하에, 디이소프로필아민 3.8 ml 를 테트라히드로푸란 50 ml 로 희석하고, 수득한 용액을 -78 ℃ 로 냉각한 후, 그에 n-부틸 리튬 (1.63 M 헥산 용액) 16 ml 를 적가하였다. 이후, 반응 용액을 0 ℃ 에서 약 10 분 동안 교반하고, 다시 -78 ℃ 로 냉각하였다. 그에 테트라히드로푸란 30 ml 중의 식 (8-1) 의 화합물 2.4 g 의 용액을 서서히 적가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 용액에 테트라히드로푸란 15 ml 중의 식 (7-2) 의 화합물의 용액을 서서히 적가하였다. 수득한 반응 용액을 동일한 온도에서 약 5 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액을 1 N 염산 260 ml 에 붓고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하고, 포화 설린으로 세정한 후, 무수 MgSO4 상에서 건조시켰다. 수득한 유기층을 감압 하에 농축시켜 식 (6-2) 의 화합물의 미정제물 9.27 g 을 수득하였다.
연속하여, 식 (6-2) 의 화합물의 미정제물 9.27 g 을 테트라히드로푸란 150 ml 중에 용해시켰다. 수득한 혼합물에 RT 에서 테트라부틸암모늄 플루오라이드 16.2 ml 를 적가하고, 수득한 혼합물을 RT 에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물 및 에틸 아세테이트 30 ml 를 첨가하고, 유기층을 분리시켰다. 수득한 유기층을 무수 MgSO4 상에서 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 식 (2-2) 의 화합물의 미정제물 2.5 g 을 수득하였다.
질소 분위기 하에, 식 (2-2) 의 화합물의 미정제물 2.5 g 을 약 30 분 동안 외부 온도를 150 ℃ 로 설정한 오일 배쓰에서 가열하였다. 이후, 반응 혼합물을 RT 로 냉각하고, 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:2) 로 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (1-2) 의 화합물 166.8 mg 을 수득하였다.
Figure pct00073
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (8-1) 의 화합물 대신에 2,6-디에틸-4-메틸 페닐 아세트산 메틸 에스테르를 사용해 제조예 1-2 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-3 의 화합물>
Figure pct00074
Figure pct00075
제조예 1-3: 식 (1-15) 의 화합물의 제조
<식 30-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00076
건조 THF (1000 mL) 중의 NaH (40 g, 1666.69 mmol) 의 현탁물에 건조 THF (500 mL) 중의 2-메틸프로판-1,3-디올 (31-15) (150 g, 1666.69 mmol; 1 eq.) 을 0 ℃ 에서 10 분의 기간에 걸쳐 첨가하였다. 반응 혼합물을 1 시간 동안 50 ℃ 로 가열하였다. 동일한 온도에서 벤질 브로마이드 (98.89 g, 555.57 mmol) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 12 시간 동안 65 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, 반응 혼합물을 NH4Cl 포화 용액에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 20% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (60-120 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-(벤질옥시)-2-메틸프로판-1-올 (30-15) 을 갈색 액체로서 수득하였다 (117 g, 78%);
Figure pct00077
질량 (M+H): 181, LCMS 순도: 66.04%.
<식 29-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00078
디클로로메탄 (100 mL) 중의 디메틸 술폭시드 (62 mL, 833.1 mmol) 용액에 옥살릴 클로라이드 (38.5 mL, 416.55 mmol) 를 -78 ℃ 에서 첨가하고, 반응 혼합물을 20 분 동안 교반하고, 건조 디클로로메탄 (400 mL) 중의 3-(벤질옥시)-2-메틸프로판-1-올 (30-15) (50 g, 277.7 mmol) 을 반응 혼합물에 첨가하고, 다시 20 분 동안 -78 ℃ 에서 교반한 후, -78 ℃ 에서 트리에틸 아민 (168 mL, 11110.8 mmol) 을 첨가하고, RT 에서 18 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 물로 희석하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 5% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (60-120 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-(벤질옥시)-2-메틸프로파날 (29-15) 을 갈색 액체로서 수득하였다 (37 g, 75%);
Figure pct00079
질량 (M+H): 179, LCMS 순도: 84.57%.
<식 28-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00080
THF (860 mL) 중의 메틸 2-메시틸아세테이트 (86 g, 447.91 mmol) 의 용액에 LDA (286 mL, 492.7 mmol) 를 -78 ℃ 에서 첨가하고, 동일한 온도에서 30 분 동안 교반한 후, 아세틸 클로라이드 (34.9 mL, 537.49 mmol) 를 첨가하고, RM 을 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하고, RT 에서 3 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 염화암모늄 포화 용액으로 0 ℃ 에서 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 1% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (28-15) 를 황백색 고체로서 수득하였다 (10 g, 20%);
Figure pct00081
질량 (M+H): 235 , LCMS 순도: 91.62%.
<식 27-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00082
THF (100 mL) 중의 NaH (9.4 g, 237.18 mmol) 의 현탁물에 THF (190 mL) 중의 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (28-15) (18.5 g, 79.05 mmol) 의 용액을 0 ℃ 에서 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. RM 을 -40 ℃ 로 냉각한 후, n-BuLi (197 mL, 316.23 mmol) 를 첨가하고, 30 분 동안 동일한 온도에서 교반하고, THF (40 mL) 중의 3-(벤질옥시)-2-메틸프로파날 (29-15) (42 g, 237.18 mmol) 의 용액을 20 분의 기간에 걸쳐 및 동일한 온도에서 30 분 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 염화암모늄 포화 용액으로 0 ℃ 에서 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 20% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 7-(벤질옥시)-5-히드록시-2-메시틸-6-메틸-3-옥소헵타노에이트 (27-15) 를 갈색 액체로서 수득하였다 (26 g, 80%);
Figure pct00083
질량 (M+H): 413, LCMS 순도: 84.22%.
<식 26-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00084
메틸 7-(벤질옥시)-5-히드록시-2-메시틸-6-메틸-3-옥소헵타노에이트 (27-15) (26 g, 62.4 mmol) 를 3 시간 동안 150 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 10% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 6-(1-(벤질옥시) 프로판-2-일)-3-메시틸디히드로-2H-피란-2,4(3H)-디온 (26-15) 을 갈색 액체로서 수득하였다 (14 g, 58%);
Figure pct00085
질량 (M+H): 380, LCMS 순도: 95.53%.
<식 24-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00086
피리딘 (77 mL) 중의 피발로일 클로라이드 (9.3 mL, 73.16 mmol) 의 용액에 6-(1-(벤질옥시) 프로판-2-일)-3-메시틸디히드로-2H-피란-2,4(3H)-디온 (26-15) (14 g, 36.40 mmol) 을 RT 에서 첨가하고, 동일한 온도에서 18 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 1 N HCl, 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 2-(1-(벤질옥시)프로판-2-일)-5-메시틸-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (24-15) 를 오일 덩어리로서 수득하였다 (14 g, 82%);
Figure pct00087
질량 (M+H): 465, LCMS 순도: 98.58%.
<식 23-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00088
EtOH (12 mL) 중의 2-(1-(벤질옥시)프로판-2-일)-5-메시틸-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (24-15) (8 g, 21.39 mmol) 의 용액에 탄소 (1.6 g) 상의 Pd 10% 를 첨가하고, 20 psi 에서 18 시간 동안 수소화시켰다. 완료 후에, RM 을 셀라이트 패드를 통해 여과하고, 여과물을 감압 하에 증발시켜 2-(1-히드록시프로판-2-일)-5-메시틸-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (23-15) 를 황백색 고체로서 수득하였다 (5.1 g, 80%);
Figure pct00089
질량 (M+H): 375, LCMS 순도: 97.80%.
<식 21-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00090
0 ℃ 에서 THF (100 mL) 중의 2-(1-히드록시프로판-2-일)-5-메시틸-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (23-15) (10 g, 27.7 mmol) 의 용액에 트리에틸아민 (8 mL, 0.554 mmol) 을 첨가한 후, 메실 클로라이드 (2.7 mL, 34.9 mmol) 를 첨가하고, RM 을 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 5-메시틸-2-(1-(메틸술포닐옥시)프로판-2-일)-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (21-15) 를 황백색 고체로서 수득하였다 (11 g, 91%);
Figure pct00091
질량 (M+H): 453, LCMS 순도: 92.91%.
<식 1-15 의 화합물의 제조>
Figure pct00092
톨루엔 (9 mL) 중의 식 (20-15) 의 화합물 (1.27 mmol) 및 5-메시틸-2-(1-(메틸술포닐옥시) 프로판-2-일)-6-옥소-3,6-디히드로-2H-피란-4-일 피발레이트 (21-15) (0.639 mmol) 의 용액에 용액 DBU (1.923 mmol) 를 적가하고, RT 에서 2 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 물에 붓고, 1 N HCl 을 사용해 산성화시키고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물 (1-15) 를 수득하였다. 미정제 화합물을 20% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 (1-15) 를 수득하였다.
황백색 고체 (24%):
Figure pct00093
질량 (M-H): 381, HPLC 순도: 99.04%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 4-플루오로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-19 의 화합물>
Figure pct00094
황백색 고체 (56%):
Figure pct00095
질량 (M+H): 401, HPLC 순도: 97.91%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 4-클로로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-18 의 화합물>
Figure pct00096
황백색 고체 (25%):
Figure pct00097
질량 (M+H): 417, HPLC 순도: 95.66%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 4-브로모페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-68 의 화합물>
Figure pct00098
황백색 고체 (40%):
Figure pct00099
질량 (M-H): 459, HPLC 순도: 93.23%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 p-톨릴티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-16 의 화합물>
Figure pct00100
황백색 고체 (53%):
Figure pct00101
질량 (M+H): 397, HPLC 순도: 97.74%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 4-(트리플루오로메톡시)페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-39 의 화합물>
Figure pct00102
황백색 고체(59%):
Figure pct00103
질량 (M-H): 465, HPLC 순도: 99.36%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 3-플루오로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-35 의 화합물>
Figure pct00104
황백색 고체 (49%):
Figure pct00105
질량 (M+H): 401, HPLC 순도: 98.05%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 3-클로로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-88 의 화합물>
Figure pct00106
황백색 고체 (43%):
Figure pct00107
질량 (M+H): 416, HPLC 순도: 95.14%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 m-톨릴티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-97 의 화합물>
Figure pct00108
백색 고체 (61%):
Figure pct00109
질량 (M+H): 397, HPLC 순도: 99.47%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 o-톨릴티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-86 의 화합물>
Figure pct00110
황백색 고체 (44%):
Figure pct00111
질량 (M+H): 397, HPLC 순도: 97.13%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 2-클로로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-84 의 화합물>
Figure pct00112
황백색 고체 (51%):
Figure pct00113
질량 (M+H): 417, HPLC 순도: 98.57%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 3,5-디플루오로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-37 의 화합물>
Figure pct00114
황백색 고체 (18%):
Figure pct00115
질량 (M+H): 419, HPLC 순도: 98.08%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 3,4-디플루오로페닐티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-36 의 화합물>
Figure pct00116
갈색 고체 (69%):
Figure pct00117
질량 (M+H): 419, HPLC 순도: 98.82%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-79 의 화합물>
Figure pct00118
백색 고체 (50%).
Figure pct00119
질량 (M+H): 452, HPLC 순도: 97.15%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 메틸티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-98 의 화합물>
Figure pct00120
갈색 고체 (33%).
Figure pct00121
질량 (M+H): 321, HPLC 순도: 95.55%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 에틸티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-99 의 화합물>
Figure pct00122
황백색 고체 (28%):
Figure pct00123
질량 (M+H): 335, HPLC 순도: 95.08%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 프로필티오페놀을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-100 의 화합물>
Figure pct00124
황백색 고체 (22%):
Figure pct00125
질량 (M-H): 347, HPLC 순도: 95.38%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 피리미딘-2-일티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-42 의 화합물>
Figure pct00126
황백색 고체 (33%):
Figure pct00127
질량 (M+H): 385, HPLC 순도: 95.06%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 티오펜-2-일티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-90 의 화합물>
Figure pct00128
갈색 고체 (55%):
Figure pct00129
질량 (M+H): 389, HPLC 순도: 93.57%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 옥사졸-2-일티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-102 의 화합물>
Figure pct00130
황백색 고체 (50%):
Figure pct00131
질량 (M+H): 374, HPLC 순도: 98.10%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 티아졸-2-일티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-91 의 화합물>
Figure pct00132
황백색 고체 (23%):
Figure pct00133
질량 (M+H): 390, HPLC 순도: 99.13%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 1,3,4-티아디아졸-2-일티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-103 의 화합물>
Figure pct00134
백색 고체 (38%)
Figure pct00135
질량 (M+H): 391, HPLC 순도: 95.43%.
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 식 (20-15) 의 화합물 대신에 시클로헥실티올을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-105 의 화합물>
Figure pct00136
백색 고체 (22%):
Figure pct00137
질량 (M+H): 389, HPLC 순도: 95.87%.
제조예 1-4: 식 (1-106) 의 화합물의 제조
<3-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)프로판-1-올의 화합물의 제조>
Figure pct00138
ACN (50 mL) 중의 4-(트리플루오로메틸) 페놀 (3 g, 18.50 mmol) 의 용액에 K2CO3 (7.6 g, 55.50 mmol) 을 첨가한 후, 3-브로모 페놀 (3 g, 22.20 mmol) 을 첨가하고, 반응물을 RT 에서 16 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 물에 뭇고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 20% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)프로판-1-올을 유성 덩어리로서 수득하였다 (3.0 g, 75%);
Figure pct00139
<3-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)프로파날의 화합물의 제조>
Figure pct00140
디클로로메탄 (30 mL) 중의 디메틸 술폭시드 (2.8 mL, 40.53 mmol) 용액에 -78 ℃ 에서 옥살릴 클로라이드 (1.75 mL, 20.40 mmol) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 30 분 동안 동일한 온도에서 교반하고, 건조 디클로로메탄 (30 mL) 중의 3-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)프로판-1-올 (3 g, 13.51 mmol) 의 용액을 반응 혼합물에 첨가하고, 30 분 동안 교반한 후, 트리에틸 아민 (7.5 mL, 53.46 mmol) 을 -78 ℃ 에서 첨가하고, RT 에서 1 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 물에 붓고, DCM 으로 추출하고 (2 회), DCM 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 5% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)프로파날을 유성 덩어리로서 수득하였다 (1.5 g, 합당하게 순수함);
Figure pct00141
<메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)헵타노에이트의 화합물의 제조>
Figure pct00142
THF (5 mL) 중의 NaH (256 mg, 6.41 mmol) 의 현탁물에 0 ℃ 에서 THF (5 mL) 중의 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (500 mg, 2.13 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하고, -40 ℃ 로 냉각한 후, n-BuLi (5.3 mL, 8.54 mmol) 를 첨가하고, 30 분 동안 교반한 다음, -40 ℃ 에서 THF (2 mL) 중의 3-(4-(트리플루오로메틸) 페녹시)프로파날 (1.5 g, 6.41 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 반응이 완료되지 않았고, 따라서 RM 을 0 ℃ 에서 염화암모늄 포화 용액으로 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 10% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)헵타노에이트를 유성 덩어리로서 수득하였다 (260 mg, LCMS 순도: 45%);
Figure pct00143
질량 (M-H): 451, LCMS 순도: 45.56%.
<식 1-106 의 화합물의 제조>
Figure pct00144
메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)헵타노에이트 (260 mg, 0.57 mmol) 를 3 시간 동안 150 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 7% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-메시틸-6-(2-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)에틸)디히드로-2H-피란-2,4(3H)-디온 (1-106) 을 백색 고체로서 수득하였다 (75 mg; 15.3%; 단계 3 및 4 에서의 모든 수율에 대해서);
Figure pct00145
질량 (M+H): 421, HPLC 순도: 95.06%.
제조예 1-5: 식 (1-107) 의 화합물의 제조
<4-(페닐티오)부탄-1-올의 화합물의 제조>
Figure pct00146
EtOH (50 mL) 중의 나트륨 에톡시드 (4 g, 59.18 mmol) 의 현탁물에 0 ℃ 에서 티오페놀 (5 g, 45.45 mmol) 을 첨가한 후, 20 분의 기간에 걸쳐 4-클로로부틸 아세테이트 (7 g, 45.45 mmol) 를 적가하고, 10 분 동안 동일한 온도에서 교반하고, 6 시간 동안 환류에서 가열하였다. RM 을 RT 로 냉각하고, KOH 펠렛 (2.6 g, 45.45 mmol) 을 첨가하고, 환류에서 4 시간 동안 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 8% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (60-120 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(페닐티오)부탄-1-올을 유성 덩어리로서 수득하였다 (6 g, 72%);
Figure pct00147
질량 (M+H): 183, LCMS 순도: 99.83%.
<4-(페닐티오)부타날의 화합물의 제조>
Figure pct00148
DMSO (20 mL) 중의 4-(페닐티오)부탄-1-올 (4 g, 21.9 mmol) 의 용액에 RT 에서 2-요오독시 벤조산 (9.32 g, 281 mmol) 을 첨가하고, RT 에서 8 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 EtOAc 로 희석하고, 여과하여 고체를 제거하고, 여과물을 EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 5% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(페닐티오)부타날을 무색 액체로서 수득하였다 (2 g, 52%);
Figure pct00149
<메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-8-(페닐티오)옥타노에이트의 화합물의 제조>
Figure pct00150
THF (10 mL) 중의 NaH (301 mg, 7.69 mmol) 의 현탁물에 0 ℃ 에서 THF (10 mL) 중의 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (600 mg, 2.56 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하고, -40 ℃ 로 냉각한 후, n-BuLi (6.41 mL, 10.25 mmol) 를 첨가하고, 30 분 동안 교반한 다음, -40 ℃ 에서 THF (3 mL) 중의 4-(페닐티오)부타날 (1.38 g, 7.69 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 반응이 완료되지 않았고, 따라서 RM 을 0 ℃ 에서 염화암모늄 포화 용액으로 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 25% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-8-(페닐티오)옥타노에이트를 유성 덩어리로서 수득하였다 (1.1 g; 미정제, LCMS 순도: 43%).
<식 1-107 의 화합물의 제조>
Figure pct00151
메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-8-(페닐티오)옥타노에이트 (1.1 g, 2.65 mmol) 를 3 시간 동안 150 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 7% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-메시틸-6-(3-(페닐티오)프로필)디히드로-2H-피란-2,4(3H)-디온 (1-107) 을 황백색 고체로서 수득하였다 (150 mg; 16.3%; 단계 3 및 4 에서의 모든 수율에 대해서);
Figure pct00152
질량 (M-H): 381, LCMS 순도: 97.79%.
제조예 1-6: 식 (1-108) 의 화합물의 제조
<2-(페닐티오) 아세트알데히드의 화합물의 제조>
Figure pct00153
DMSO (25 mL) 중의 2-(페닐티오)에탄올 (5 g, 32.46 mmol) 용액에 RT 에서 2-요오독시 벤조산 (13.68 g, 48.70 mmol) 및 RT 에서 8 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 EtOAc 로 희석하고, 여과하여 고체를 제거하고, EtOAc 로 여과물을 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 5% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2-(페닐티오)아세트알데히드를 유성 덩어리로서 수득하였다 (1.8 수율: 42%);
Figure pct00154
<메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-6-(페닐티오)헥사노에이트의 화합물의 제조>
Figure pct00155
THF (15 mL) 중의 NaH (358 mg, 8.97 mmol) 의 현탁물에 0 ℃ 에서 THF (25 mL) 중의 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (700 mg, 2.99 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하고, -40 ℃ 로 냉각한 후, n-BuLi (7.4 mL, 11.96 mmol) 를 첨가하고, 30 분 동안 교반한 다음, -40 ℃ 에서 2-(페닐티오)아세트알데히드 (1.36 mg, 8.97 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 반응이 완료되지 않았고, 따라서 RM 을 0 ℃ 에서 염화암모늄 포화 용액으로 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 6% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-6-(페닐티오)헥사노에이트를 유성 덩어리로서 수득하였다 (262 mg, 44%);
Figure pct00156
질량 (M+H): 387, LCMS 순도: 75.83%.
<식 1-108 의 화합물의 제조>
Figure pct00157
메틸-5-히드록시-2-메시틸-3-옥소-6-(페닐티오) 헥사노에이트 (260 mg, 0.67 mmol) 를 3 시간 동안 150 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 6% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 6-히드록시-5-메시틸-2-(페닐티오메틸)-2H-피란-4(3H)-온 (1-108) 을 백색 고체로서 수득하였다 (80 mg, 33%);
Figure pct00158
질량 (M+H): 354.9; HPLC 순도: 95.00%.
제조예 1-7: 식 (1-109) 의 화합물의 제조
<4-(4-(트리플루오로메틸)페닐티오)부탄-2-온의 화합물의 제조>
Figure pct00159
ACN (50 mL) 중의 4-(트리플루오로메틸)벤젠티올 (3 g, 16.83 mmol) 의 용액에 K2CO3 (6.97 g, 50.51 mmol) 을 첨가한 후, 메틸 비닐 케톤 (1.68 mL, 20.20 mmol) 을 첨가하고, 반응물을 RT 에서 16 시간 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 물에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 5% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(4-(트리플루오로메틸)페닐티오)부탄-2-온을 황백색 고체로서 수득하였다 (3 g, 74%);
Figure pct00160
질량 (M+H): 249; LCMS 순도: 98.75%.
<메틸5-히드록시-2-메시틸-5-메틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸)페닐티오)헵타노에이트의 화합물의 제조>
Figure pct00161
THF (15 mL) 중의 NaH (306 mg, 7.69 mmol) 의 현탁물에 0 ℃ 에서 THF (15 mL) 중의 메틸 2-메시틸-3-옥소부타노에이트 (600 mg, 2.46 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하고, -40 ℃ 로 냉각한 후, n-BuLi (6 mL, 10.15 mmol) 를 첨가하고, 30 분 동안 교반한 다음, -40 ℃ 에서 THF (2 mL) 중의 4-(4-(트리플루오로메틸)페닐티오)부탄-2-온 (1.8 g, 7.69 mmol) 의 용액을 첨가하고, 30 분 동안 교반하였다. 완료 후에, RM 을 0 ℃ 에서 염화암모늄 포화 용액으로 켄칭하고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제물을 수득하였다. 미정제 화합물을 25% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 5-히드록시-2-메시틸-5-메틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸) 페닐티오)헵타노에이트를 수득하였다 (800 mg; LCMS 순도: 30%).
<식 1-109 의 화합물의 제조>
Figure pct00162
메틸 5-히드록시-2-메시틸-5-메틸-3-옥소-7-(4-(트리플루오로메틸) 페닐티오)헵타노에이트 (900 mg, 미정제) 를 3 시간 동안 150 ℃ 로 가열하였다. 완료 후에, RM 을 빙수에 붓고, EtOAc 로 추출하고 (2 회), EtOAc 층을 물, 염수로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 증발시켜 미정제 화합물을 수득하였다. 미정제 화합물을 7% EtOAc/pet ether 로 용리시키는 실리카 겔 (100-200 메시) 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 3-메시틸-6-메틸-6-(2-(4-(트리플루오로메틸)페닐티오)에틸)디히드로-2H-피란-2,4(3H)-디온 (1-109) 을 백색 고체로서 수득하였다 (110 mg, 10%, 단계 2 및 3 에서의 전체 수율);
Figure pct00163
질량 (M+H): 451, HPLC 순도: 97.27%.
제조예 4: 식 (1-4) 의 화합물의 제조
<식 16-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00164
RT 에서 질소 분위기 하에, 식 (21-1) 의 화합물 6.2 ml 를 탈수화 테트라히드로푸란 50 ml 로 희석하고, 수득한 용액에 트리에틸렌디아민 600 mg 을 첨가하였다. 이후, 수득한 혼합 용액을 0 ℃ 로 냉각하고, 그에 n-부틸 리튬 32 ml (1.6 M 헥산 용액; 53 mmol, 1.0 eq.) 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 약 2 시간 동안 교반하면서 반응 온도를 RT 로 상승시켰다. 이후, 수득한 혼합 용액을 -78 ℃ 로 냉각한 후, 그에 식 (22-1) 의 화합물 8.3 ml 를 첨가하고, 수득한 반응 용액을 약 2 시간 동안 교반하면서 반응 온도를 RT 로 서서히 상승시켰다. 수득한 반응 용액에 염화암모늄 포화 수용액 25 ml 를 첨가하고, 수성층을 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 클로로포름층을 포화 설린으로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 수득한 여과물을 감압 하에 농축시키고, EtOAc:헥산 (1:4) 로 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (18-1) 의 화합물 3.27 g 을 수득하였다.
연속하여, RT 에서 질소 분위기 하에, 식 (17-1) 의 화합물 2.4 ml 를 탈수화 테트라히드로푸란 35 ml 로 희석하고, 수득한 용액을 -78 ℃ 로 냉각한 후, 그에 n-부틸 리튬 16.3 ml (1.6 M 헥산 용액) 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 10 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액에 동일한 온도에서 보론 트리플루오라이드 디에틸 에테르 착물 3.6 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 10 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 용액에 동일한 온도에서 탈수화 테트라히드로푸란 10 ml 중의 식 (18-1) 의 화합물 3.27 g 의 용액을 적가하고, 수득한 혼합물을 약 30 분 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액에 염화암모늄 포화 수용액 30 ml 를 첨가하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수득한 에틸 아세테이트층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 수득한 여과물을 EtOAc:헥산 (1:3) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (16-1) 의 화합물 2.67 g 을 수득하였다 (수율 56%).
Figure pct00165
<식 15-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00166
RT 에서, 식 (16-1) 의 화합물 2.67 g 을 메탄올 60 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 0 ℃ 로 냉각하고, 그에 28% 나트륨 메톡시드 용액 0.65 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 1 시간 동안 교반한 후, RT 로 상승시키고, 약 12 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액에 염화암모늄 포화 수용액을 첨가하고, 수득한 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 에틸 아세테이트층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시키고, EtOAc:헥산 (1:2) 로 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (15-1) 의 화합물 2 g 을 수득하였다 (수율 75%).
Figure pct00167
<식 4-1 의 화합물의 제조>
Figure pct00168
RT 에서 질소 분위기 하에, 납 테트라아세테이트 26.5 g, 수은 아세테이트 0.83 g 및 식 (19-1) 의 화합물 10 g 을 클로로포름 110 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 용액을 40 ℃ 에서 질소 분위기 하에 4 시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 RT 로 냉각한 후, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일에 헥산을 첨가하고, 수득한 혼합물을 감압 하에 농축시켜 황색 고체를 수득하였다. RT 에서 질소 분위기 하에, 수득한 고체를 클로로포름 260 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액에 탄산칼륨 86.2 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 10 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액을 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 감압 하에 농축시켜 식 (4-1) 의 화합물 21 g 을 수득하였다.
또한, 식 (19-1) 의 화합물을 WO 2010/113986 에 기재된 방법 또는 그와 유사한 방법에 따라 제조할 수 있다.
Figure pct00169
<식 1-4 의 화합물의 제조>
Figure pct00170
RT 에서, 식 (15-1) 의 화합물 1.17 g 을 디에틸 에테르 15 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액에 RT 에서 진한 염산 0.6 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 동일한 온도에서 약 12 시간 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 감압 하에 농축시키고, EtOAc:헥산 (3:1) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (3-1) 의 화합물의 미정제물 700 mg 을 수득하였다.
연속하여, RT 에서 질소 분위기 하에, 식 (3-1) 의 화합물 430 mg 및 디메틸아미노 피리딘 1.05 g 을 클로로포름 4.8 ml 및 톨루엔 1.2 ml 의 혼합 용액 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 용액에 질소 분위기 하에 식 (4-1) 의 화합물 1.0 g 을 첨가하였다. 질소 분위기 하에, 수득한 혼합물을 80 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 2 N 염산을 사용해 pH 1 이 되도록 조정하고, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 클로로포름층을 물로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:4) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (1-4) 의 화합물 71 mg 을 수득하였다.
Figure pct00171
제조예 1-4: 식 (1-5) 의 화합물의 제조
<식 4-2 의 화합물의 제조>
Figure pct00172
RT 에서 질소 분위기 하에, 납 테트라아세테이트 6.2 g, 수은 아세테이트 194 mg 및 식 (19-2) 의 화합물 2 g 을 클로로포름 25 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액을 40 ℃ 에서 질소 분위기 하에 4 시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과한 후, 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일에 헥산을 첨가하고, 수득한 혼합물을 감압 하에 농축시켜 황색 고체를 수득하였다. RT 에서 질소 분위기 하에, 수득한 고체를 클로로포름 50 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액에 탄산칼륨 20 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 10 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액을 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 식 (4-2) 의 화합물 4 g 을 수득하였다.
Figure pct00173
<식 1-5 의 화합물의 제조>
Figure pct00174
RT 에서 질소 분위기 하에, 식 (3-1) 의 화합물 250 mg 및 디메틸아미노피리딘 610 mg 을 클로로포름 2.5 ml 및 톨루엔 0.5 ml 의 혼합 용액 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 질소 분위기 하에, 수득한 용액에 식 (4-2) 의 화합물 560 mg 을 첨가하였다. 질소 분위기 하에, 수득한 혼합물을 80 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 2 N 염산을 사용해 pH 1 이 되도록 조정하고, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 클로로포름층을 물로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:4) 을 용리시켜 (SiO2) 를 사용하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 식 (1-5) 의 화합물 155 mg 을 수득하였다.
Figure pct00175
제조예 1-5: 식 (1-6) 의 화합물의 제조
<식 4-3 의 화합물의 제조>
Figure pct00176
RT 에서 질소 분위기 하에, 납 테트라아세테이트 8.4 g, 수은 아세테이트 263 mg 및 식 (19-3) 의 화합물 4.2 g 을 클로로포름 35 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액을 40 ℃ 에서 질소 분위기 하에 4 시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일에 헥산을 첨가하고, 수득한 혼합물을 감압 하에 농축시켜 황색 고체를 수득하였다. RT 에서 질소 분위기 하에, 수득한 고체를 클로로포름 80 ml 중에 용해시켰다. 수득한 용액에 탄산칼륨 27.4 g 을 첨가하고, 수득한 혼합물을 10 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 용액을 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 감압 하에 농축시켜 식 (4-3) 의 화합물 6.4 g 을 수득하였다.
또한, 식 (19-3) 의 화합물을 WO 2010/113986 에 기재된 방법 또는 그와 유사한 방법에 따라 제조할 수 있다.
Figure pct00177
<식 1-6 의 화합물의 제조>
Figure pct00178
RT 에서 질소 분위기 하에, 식 (3-1) 의 화합물 250 mg 및 디메틸아미노피리딘 610 mg 을 클로로포름 2.5 ml 및 톨루엔 0.5 ml 의 혼합 용액 중에 용해시켰다. 수득한 용액을 RT 에서 질소 분위기 하에 15 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 용액에 질소 분위기 하에 식 (4-3) 의 화합물 653 mg 을 첨가하였다. 질소 분위기 하에, 수득한 혼합물을 80 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 수득한 반응 용액을 RT 로 냉각하고, 2 N 염산을 사용해 pH 1 이 되도록 조정하고, 셀라이트 (등록 상표) 를 통해 여과하고, 여과물을 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 클로로포름층을 물로 세정하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 황색 오일을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:4) 을 용리시켜 컬럼 크로마토그래피 (SiO2) 로 정제하여 식 (1-6) 의 화합물 149 mg 을 수득하였다.
Figure pct00179
하기 나타낸 바와 같은 본 화합물을 티오아니솔 대신에 파라트리플루오로메틸티오아니솔을 사용해 제조예 1-3 의 방법에 따라 제조하였다.
<식 1-7 의 화합물>
Figure pct00180
제조예 1-6: 식 (1-8) 의 화합물의 제조
<식 1-8 의 화합물의 제조>
Figure pct00181
식 (1-3) 의 화합물 150 mg 에 트리에틸아민 0.07 ml 및 무수 테트라히드로푸란 1 ml 를 적가하였다. 수득한 혼합 용액에 빙냉 하에 무수 테트라히드로푸란 1 ml 중의 에틸 클로로포르메이트 0.06 ml 의 용액을 적가하였다. 수득한 혼합물을 RT 에서 2 시간 동안 교반하였다. 수득한 혼합물에 물 5 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 수득한 클로로포름층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시키고, EtOAc:헥산 (1:6) 으로 용리시켜 컬럼 크로마토그래피 (SiO2) 로 정제하여 식 (1-8) 의 화합물 200 mg 을 수득하였다.
Figure pct00182
하기 나타내는 본 화합물을 에틸 클로로포르메이트 대신에 피발로일 클로로포르메이트를 사용해 제조예 1-6 에 따라 제조하였다.
<식 1-9 의 화합물>
Figure pct00183
1H NMR (CDCl3)
δ ppm: 8.66 (1H, dd), 7.68 (1H, dd), 7.31 (1H, dd), 6.91 (1H, s), 6.87 (1H, s), 4.89-4.64 (1H, m), 3.71 (0.5H, dd), 3.49 (0.5H, dd), 3.36-3.07 (2H, m), 2.67-2.19 (9H, m), 1.28-1.06 (9H, m), 0.91 (9H, d)
제조예 1-7: 식 (1-10) 의 화합물의 제조
<식 1-10 의 화합물의 제조>
Figure pct00184
식 (1-2) 의 화합물 250 mg 을 RT 에서 클로로포름 5 ml 를 첨가하였다. 수득한 혼합 용액을 교반하면서 0 ℃ 로 냉각하고, 그에 클로로포름 5 ml 중에 용해시킨 메타-클로로퍼옥시벤조산 124 mg 의 용액을 적가하고, 수득한 혼합물을 약 30 분 동안 교반한 후, RT 로 상승시키고, RT 에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 클로로포름으로 희석하고, 10% 나트륨 술파이트 수용액으로 세정하였다. 수득한 클로로포름층을 포화 설린으로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 오일을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (3:1) 으로 용리시켜 컬럼 크로마토그래피 (SiO2) 로 정제하여 식 (1-10) 의 화합물 105 mg 을 수득하였다.
Figure pct00185
하기 나타내는 본 화합물을 식 (1-2) 의 화합물 대신에 식 (1-3) 의 화합물을 사용해 제조예 1-7 에 따라 제조하였다.
<식 1-11 의 화합물>
Figure pct00186
하기 나타내는 본 화합물을 식 (1-2) 의 화합물 대신에 식 (1-7) 의 화합물을 사용해 제조예 1-7 에 따라 제조하였다.
<식 1-12 의 화합물>
Figure pct00187
제조예 1-8: 식 (1-13) 의 화합물의 제조
<식 1-13 의 화합물의 제조>
Figure pct00188
RT 에서, 식 (1-3) 의 화합물 150 mg 에 클로로포름 1 ml 를 첨가하고, 수득한 혼합물을 교반하면서 0 ℃ 로 냉각하고, 그에 클로로포름 2 ml 중에 용해시킨 메타-클로로퍼옥시벤조산 260 mg 의 용액을 적가하고, 수득한 혼합물을 약 30 분 동안 교반하였다. 이후, 수득한 반응 용액을 RT 로 상승시키고, RT 에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 용액을 클로로포름으로 희석하고, 10% 나트륨 술파이트 수용액으로 세정하였다. 수득한 클로로포름층을 포화 설린으로 세정하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하였다. 수득한 여과물을 감압 하에 농축시켜 오일을 수득하였다. 수득한 오일을 EtOAc:헥산 (1:2) 으로 용리시켜 컬럼 크로마토그래피 (SiO2) 로 정제하여 식 (1-13) 의 화합물 77.2 mg 을 수득하였다.
Figure pct00189
하기 나타내는 본 화합물을 식 (1-3) 의 화합물 대신에 식 (1-7) 의 화합물을 사용해 제조예 1-8 에 따라 제조하였다.
<식 1-14 의 화합물>
Figure pct00190
다음으로, 제형예가 나타나 있다. 여기서, 본 화합물이 구조식의 넘버로서 표현되어 있다.
제형예 1
습윤성 분말
화합물 (1-1) 50 중량%
나트륨 리그닌술포네이트 5 중량%
폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 5 중량%
화이트 카본 5 중량%
점토 35 중량%
상기 나타낸 성분들을 혼합하고, 분쇄하여 습윤성 분말을 수득한다.
화합물 (1-1) 을 화합물 (1-2) 내지 (1-14) 중 어느 하나로 대체하여 각각의 제형물을 수득한다.
제형예 2
과립
화합물 (1-1) 1.5 중량%
나트륨 리그닌술포네이트 2 중량%
탈크 40 중량%
벤토나이트 56.5 중량%
상기 나타낸 성분들을 혼합하고, 그에 물을 첨가하고, 수득한 혼합물을 완전 혼련시킨 후, 과립화 및 건조 처리하여 과립을 수득한다.
화합물 (1-1) 을 화합물 (1-2) 내지 (1-14) 중 어느 하나로 대체하여 각각의 제형물을 수득한다.
제형예 3
현탁 농축물
화합물 (1-1) 10 중량%
폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트 암모늄 염 및 화이트 카본의 혼합물 (중량비 1:1) 35 중량%
물 55 중량%
상기 나타낸 성분들을 혼합한 후, 수득한 혼합물을 습윤 분쇄법에 따라 미분쇄 처리하여 현탁 농축물을 수득한다.
화합물 (1-1) 을 화합물 (1-2) 내지 (1-14) 중 어느 하나로 대체하여 각각의 제형물을 수득한다.
다음으로, 시험예가 하기 나타나 있다.
여기서, 본 화합물에 대한 잡초의 방제 효능을 육안으로 관찰하고, 0 내지 10 의 11 개 기준으로 평가하였다 (o 은 작용 없음을 나타내고, 10 은 완전한 죽음을 나타내고, 중간 효능을 1 내지 9 기준으로 평가하였음).
시험 1-1 발아후 처리 시험
번식용 시판 토양을 직경 8 cm 및 높이 6.5 cm 로 측정되는 포트(pot) 에 놓고, 포트에 에키노클로아 크루스-갈리의 종자를 파종한 후, 약 0.5 cm 두께의 토양으로 덮고, 식물을 그린하우스에서 생장시켰다. 식물이 1-2 잎 단계로 생장한 경우, 화합물 (1-1) 을 포함하는 소정량의 화학적 희석 용액을 전 식물에 균일 분무하였다. 여기서, 화학적 희석 용액을 소정량의 화합물 (1-1) 을 2% 의 Tween 20 (폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르) (제조사 MP Biomedicals Inc.) 을 포함하는 디메틸포름아미드 용액 중에 용해시킨 후, 용액을 탈이온수로 희석함으로써 제조하였다. 분무 후에, 식물을 그린하우스에서 생장시키고, 처리 20 일 후에, 에키노클로아 크루스-갈리에 대한 효능을 관찰하고, 방제 효능을 평가하였다.
유사하게, 본 화합물 (1-2) 내지 (1-11) 및 (1-13) 을 또한 처리하였다.
그 결과, 화합물 (1-1) 내지 (1-11) 및 (1-13) 모두는 화학물질의 처리량 1,000 g/10,000 m2 에서 9 이상의 효능을 나타냈다.
시험 1-2 발아후 처리 시험
번식용 시판 토양을 직경 8 cm 및 높이 6.5 cm 로 측정되는 포트에 놓고, 포트에 갈륨 아파린의 종자를 파종한 후, 약 0.5 cm 두께의 토양으로 덮고, 식물을 그린하우스에서 생장시켰다. 식물이 1-2 잎 단계로 생장한 경우, 화합물 (1-1) 을 포함하는 소정량의 화학적 희석 용액을 전 식물에 균일 분무하였다. 여기서, 화학적 희석 용액을 시험예 1-1 과 유사하게 제조하였다. 분무 후에, 식물을 그린하우스에서 생장시키고, 처리 20 일 후에, 갈륨 아파린에 대한 효능을 관찰하고, 평가하였다.
유사하게, 본 화합물 (1-1) 및 (1-10) 을 또한 처리하였다.
그 결과, 화합물 (1-1), (1-2) 및 (1-10) 모두는 화학물질의 처리량 1,000 g/10,000 m2 에서 7 이상의 효능을 나타냈다.
시험 2-1 발아전 처리 시험
스팀 살균된 경작 토양을 직경 8 cm 및 높이 6.5 cm 로 측정되는 포트에 놓고, 포트에 에키노클로아 크루스-갈리의 종자를 파종한 후, 약 0.5 cm 두께의 토양으로 덮었다. 이후, 화합물 (1-1) 을 포함하는 소정량의 화학적 희석 용액을 표토에 균일 분무하였다. 여기서, 화학적 희석 용액을 시험예 1-1 과 유사하게 제조하였다. 화학 처리 후에, 식물을 그린하우스에서 생장시키고, 분무 3 주 후에, 에키노클로아 크루스-갈리에 대한 효능을 관찰하고, 평가하였다.
유사하게, 본 화합물 (1-2) 내지 (1-8), (1-10), (1-11) 및 (1-13) 을 또한 처리하였다.
그 결과, 화합물 (1-2) 내지 (1-8), (1-10), (1-11) 및 (1-13) 모두는 화학물질의 처리량 1,000 g/10,000 m2 에서 7 이상의 효능을 나타냈다.

Claims (11)

  1. 하기 식 (I) 의 디히드로피론 화합물:
    Figure pct00191

    [식 중,
    m 은 1, 2 또는 3 이고;
    n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
    X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
    R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
    R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
    Figure pct00192

    {식 중,
    L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
    R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
    W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
    Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
  2. 제 1 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    m 은 1, 2 또는 3 이고;
    n 은 1 내지 3 중 어느 하나의 정수이고;
    R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
    R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-3 알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
    Figure pct00193

    {식 중,
    R5a 는 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기, C1-6 알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기 또는 C6-10 아릴옥시기를 나타내고;
    R6a 는 C1-6 알킬기를 나타내고;
    Wa 는 C1-3 알콕시기를 나타냄};
    Z 는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-3 알콕시기, C3-8 시클로알킬기, 니트로기, 페닐기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기를 나타냄 (단, C1-3 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-3 알콕시기, 페닐기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 임의로는 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음).
  3. 제 2 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    m 은 2 이고;
    R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 에틸렌 사슬을 나타내고 (단, 2 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    G 는 수소 원자, 아세틸기, 프로피오닐기, 부틸카르보닐기, 벤조일기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 알릴옥시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, 메톡시메틸기 또는 에톡시메틸기를 나타내고;
    R9 는 수소 원자, 2-니트로페닐술포닐기 또는 메틸기를 나타내고;
    Z 는 메틸기, 에틸기, 페닐기, 비닐기, 시클로프로필기, 니트로기, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메톡시기, 트리플루오로메틸기, 5-트리플루오로메틸-2-클로로피리딜옥시기 또는 에티닐기를 나타냄.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    X 는 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
    R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-6 알케닐기, C3-6 할로알케닐기, C3-6 알키닐기, C3-6 할로알키닐기, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기 또는 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, 히드록실기, (C1-3 알킬)카르보닐기, (C1-3 알콕시)카르보닐기, C1-3 알콕시기, C1-3 할로알킬기, C1-3 알킬티오기, C1-3 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 펜타플루오로티오기, 벤조일아미노기 및 C1-3 할로알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}.
  5. 제 4 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    X 는 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
    R4 는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 불소 원자, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기, 메톡시기, 니트로기, 아미노기, 시아노기, 히드록실기, 아세틸기, 메톡시카르보닐기, 펜타플루오로티오기, 펜타플루오로에틸기, 디플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기, 트리플루오로메틸티오기, 벤조일아미노기, 트리플루오로메톡시기 및 트리플루오로메틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있음}.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    X 는 O 를 나타내고;
    R4 는 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 할로겐 원자, C1-3 알킬기, 히드록실기, (C1-3 알킬)카르보닐기, (C1-3 알콕시)카르보닐기, C1-3 알콕시기, C1-3 할로알킬기, C1-3 알킬티오기, C1-3 할로알킬티오기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 펜타플루오로티오기, 벤조일아미노기 및 C1-3 할로알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}.
  7. 제 6 항에 있어서, 하기와 같은 디히드로피론 화합물:
    X 는 O 를 나타내고;
    R4 는 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기를 나타냄 {단, 페닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 2-티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-(1,3,4-티아디아졸릴)기 또는 5-테트라졸릴기는 임의로는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 불소 원자, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, t-부틸기, 메톡시기, 니트로기, 아미노기, 시아노기, 히드록실기, 아세틸기, 메톡시카르보닐기, 펜타플루오로티오기, 펜타플루오로에틸기, 디플루오로에틸기, 헵타플루오로이소프로필기, 트리플루오로메틸티오기, 벤조일아미노기, 트리플루오로메톡시기 및 트리플루오로메틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있음}.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, G 가 수소 원자를 나타내는 디히드로피론 화합물.
  9. 활성 성분으로서 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 디히드로피론 화합물 및 불활성 담체를 포함하는 제초제.
  10. 식 (I) 의 디히드로피론 화합물이 하기 식으로 나타내는 화합물인, 유효량의 식 (I) 의 디히드로피론 화합물을 잡초 또는 잡초가 생장하는 토양에 적용하는 것을 포함하는 잡초의 방제 방법:
    Figure pct00194

    [식 중,
    m 은 1, 2 또는 3 이고;
    n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
    X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
    R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
    R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
    Figure pct00195

    {식 중,
    L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
    R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
    W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
    Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
  11. 식 (I) 의 디히드로피론 화합물이 하기 식으로 나타내는 화합물인, 잡초의 방제를 위한 식 (I) 의 디히드로피론 화합물의 용도:
    Figure pct00196

    [식 중,
    m 은 1, 2 또는 3 이고;
    n 은 1 내지 5 중 어느 하나의 정수이고;
    X 는 O, S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내고;
    R1 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고;
    R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C1-6 할로알킬기, C3-8 시클로알킬기 또는 C3-8 할로시클로알킬기를 나타내고, 대안적으로 R2 및 R3 은 서로 연결되어 C2-5 알킬렌 사슬을 나타내거나, R2 및 R3 은 서로 결합되어 하나 이상의 할로겐 원자를 임의로 갖는 C1-3 알킬리덴기를 나타내고 (단, m 이 2 또는 3 인 경우, 2 또는 3 개의 R2 는 서로 동일 또는 상이할 수 있고, 2 또는 3 개의 R3 은 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    X 가 S, S(O) 또는 S(O)2 를 나타내는 경우, R4 는 C3-7 시클로알킬기 (메틸기 또는 에틸기로 임의 치환), C1-18 알킬기, C1-18 할로알킬기, (C1-6 알콕시)C1-12 알킬기, (C1-6 알킬티오)C1-12 알킬기, C3-18 알케닐기, C3-18 할로알케닐기, C3-18 알키닐기, C3-18 할로알키닐기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    X 가 O 를 나타내는 경우, R4 는 C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, C6-10 아릴기 및 5- 또는 6-원 헤테로아릴기는 임의로는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, (C1-6 알킬)아미노기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, 펜타플루오로티오기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, 히드록실기, (C1-6 알킬)카르보닐기, 히드록시카르보닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴기, C6-10 아릴옥시기, C1-6 알킬술피닐기, C1-6 알킬술포닐기, (C1-6 알콕시)카르보닐기 및 (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기가 존재하는 경우, 할로겐 원자 또는 C1-3 할로알킬기는 서로 각각 동일 또는 상이할 수 있음};
    G 는 수소 원자 또는 하기 식 중 어느 하나의 기를 나타내고:
    Figure pct00197

    {식 중,
    L 은 산소 원자 (O) 또는 황 원자 (S) 를 나타내고;
    R5 는 C1-6 알킬기, C3-8 시클로알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기, C1-6 알콕시기, C3-8 시클로알콕시기, C3-6 알케닐옥시기, C3-6 알키닐옥시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기, (C3-6 알케닐)(C3-6 알케닐)아미노기, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타내고 {단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기, (C6-10 아릴)C1-6 알킬기의 아릴 부분, C3-8 시클로알콕시기, C6-10 아릴옥시기, (C6-10 아릴)C1-6 알콕시기의 아릴 부분, (C1-6 알킬)(C6-10 아릴)아미노기의 아릴 부분 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴기는 각각 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R6 은 C1-6 알킬기, C6-10 아릴기 또는 (C1-6 알킬)(C1-6 알킬)아미노기를 나타내고 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기는 임의로는 하나 이상의 C1-6 알킬기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 C1-6 알킬기가 존재하는 경우, 알킬기는 서로 동일 또는 상이할 수 있음);
    R7 은 수소 원자 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
    W 는 C1-6 알콕시기, C1-6 알킬티오기, C1-6 알킬술피닐기 또는 C1-6 알킬술포닐기를 나타냄 (단, 이들 기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있음)};
    Z 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기, C1-6 알킬티오기, C6-10 아릴옥시기, 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시기, C3-8 시클로알킬기, C6-10 아릴기 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기를 나타냄 {단, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C1-6 알콕시기, (C1-6 알킬)카르보닐기 및 C1-6 알킬티오기는 각각 하나 이상의 할로겐 원자를 가질 수 있고, 2 개 이상의 할로겐 원자가 존재하는 경우, 할로겐 원자는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C6-10 아릴기, 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, C6-10 아릴옥시기 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴옥시기는 각각 할로겐 원자, C1-6 알킬기 및 C1-6 할로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; C3-8 시클로알킬기는 임의로는 할로겐 원자 및 C1-6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 가질 수 있고, 2 개 이상의 치환기가 존재하는 경우, 치환기는 서로 동일 또는 상이할 수 있고; n 이 2 이상의 정수인 경우, Z 는 서로 동일 또는 상이할 수 있음}].
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