KR20130028622A - 구리-망간합금 스퍼터링 타겟재, 그것을 사용한 박막 트랜지스터 배선 및 박막 트랜지스터 - Google Patents
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Abstract
(과제)
높은 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성한다.
(해결수단)
반도체 소자의 배선의 형성에 사용되는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)로서, 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과, 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지고, Cu-Mn합금의 평균 결정입경이 10μm이상 50μm이하이다.
높은 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성한다.
(해결수단)
반도체 소자의 배선의 형성에 사용되는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)로서, 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과, 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지고, Cu-Mn합금의 평균 결정입경이 10μm이상 50μm이하이다.
Description
본 발명은, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재, 그것을 사용하여 형성된 Cu-Mn합금막(Cu-Mn合金膜)을 구비하는 박막 트랜지스터 배선(薄膜 transistor 配線) 및 박막 트랜지스터에 관한 것이다.
최근에, 액정패널의 대화면화(大畵面化)나 고세밀화(高細密化)가 진척되고있다. 패널 메이커에서는, 더욱더 현장감을 추구하여 슈퍼하이비전(super highvision)(고화각화(高畵角化))이나 나안 3D패널(裸眼 3D panel)의 실현을 목표로 하고 있다. 이에 따라 액정패널에 사용되는 박막 트랜지스터(TFT:Thin Film Transistor)에 관해서도, 현행의 아모르포스 실리콘(amorphous silicone; α-Si)반도체를 사용했기 때문에, 고이동도(高移動度)에 의한 고속동작이 가능하고 임계치전압(臨界値電壓)의 편차가 적고, 구동전류 균일성이 우수한 산화물 반도체(酸化物 半導體)를 사용한 TFT의 개발이 급속적으로 진행되고 있다. 산화물 반도체로서는, 산화인듐갈륨아연(InGaZnO:이하, IGZO로도 기재한다)이나 산화아연(ZnO) 등의 재료의 연구가 진척되어 있으며, 이들의 재질에 적절한 배선전극재료의 검토가 필요하게 되고 있다.
배선전극재료에 대해서, α-Si계TFT의 예로 그 동향을 보면, 동작 속도를 고속화하기 위해서, 종래의 알루미늄(Al)배선보다도 저저항(低抵抗)의 구리(Cu)배선으로의 교체가 진행되고 있다. 한편 Al배선이나 Cu배선 등의 메탈 배선(metal 配線)과 α-Si반도체와의 계면(界面)에는, 확산배리어막(擴散barrier膜)이 되는 몰리브덴(Mo)막이나 티탄(Ti)막이 사용되어 왔지만, Mo나 Ti은 재료 비용이 높다는 과제가 있었다. 그래서, 액정패널의 제조비용 저감을 위해서, 대체가 되는 합금이나 제조 프로세스가 검토되고 있다.
예를 들면 특허문헌1,2 및 비특허문헌1에는, 구리-망간(Cu-Mn)합금을 α-Si계TFT의 모든 전극(소스-드레인 및 게이트)에 적용하는 것이 개시되고 그 유효성이 실증되어 있다.
또한 비특허문헌2에는, 테트라에톡시실란(Tetraethoxysilane)(TEOS)가스를 사용한 플라즈마CVD(Plasma Chemical Vapor Deposition)에 의하여 성막한 산화 실리콘(SiO2)막상에 스퍼터링에 의하여 성막한 Cu-Mn합금막에 대하여 개시되어 있다. 이러한 구성에 있어서는, 열처리에 의하여 Cu-Mn합금막중의 Mn이 SiO2막의 계면으로 이동하고, SiO2막으로부터 확산한 산소(O)와 반응하여 Mn의 산화막으로 이루어진 확산배리어막이 형성된다. 비특허문헌2에서는, 확산배리어막의 형성에 있어서, 열처리 온도, 열처리 시간 및 Mn의 농도와, 확산배리어막의 두께와의 관계에 대하여 검토하고 있으며, 이에 의하면, Mn의 농도가 높을수록 확산배리어막의 두께가 증가하고, 30원자%이상의 첨가량에서 확산배리어막의 성장이 포화된다. 이러한 결과에 대해서는, 합금의 융점(融点)이 내려가는 사이는 첨가 원소의 확산계수가 증가한다고 하는 일반적인 경향과 일치한다고 고찰되어 있다. Cu-Mn합금의 융점은, Mn농도가 30원자% 부근에서 최소를 나타낸다. 따라서 Mn의 농도가 30원자%까지는 Cu-Mn합금막중의 Mn의 확산계수는 증가하여 확산배리어막의 성장이 촉진된다. 한편 Mn의 농도가 30원자%를 넘으면, 첨가 원소의 공급량이 충분하여도 Mn의 확산계수는 감소 경향이 되어 확산배리어막의 성장이 포화된다.
또한 비특허문헌3에는, Cu-4원자%Mn합금막을 IGZO계TFT에 채용하고, 양호한 결과가 얻어진다는 취지가 개시되어 있다. 즉 IGZO막상에 스퍼터링에 의하여 Cu-4원자%Mn합금막을 성막하고, 일반적인 TFT의 제조 프로세스 온도에 가까운 250도로 열처리를 한다. 이에 따라 합금막의 계면에 산화망간(MnOx)막을 형성하고, 합금막중의 Cu가 IGZO막중으로 확산하는 것을 억제한다. 비특허문헌3에 의하면, 이러한 적층막(積層膜)에 있어서는 양호한 오믹(ohmic)특성이 얻어지고, 접촉저항이 10-4Ωcm로 충분히 낮은값이 얻어졌다고 한다. 또한 전극의 가공성에 관해서도, 웨트 에칭(Wet etching)에 의하여 양호한 결과가 얻어지고 있다. 구체적으로는, 질산계의 에천트(etchant)를 사용하고 있으며, Cu-4원자%Mn합금막과 IGZO막과의 에칭 레이트(etching rate)의 선택비는 10:1로 되어 있다.
대서순웅(大西順雄) 외 1명, "대형TFT액정패널의 게이트 전극과 소스·드레인 전극을 모두 Cu배선으로 하는 Cu-Mn합금 프로세스 기술을 동북대가 개발≪정정 있음≫", [online], 2008년9월9일, 닛께이BP사 「Tech-On!」, [2011년5월11일 검색], 인터넷<URL:http://techon.nikkeibp.co.jp/ article/NEWS/20080909/157714>
M.Haneda, J.Iijima, and J.koike,"Growth behavior of self-fo rmed barrier at Cu-Mn/SiO2 interface at 250-450℃,"APPLIED PHYSICS LETTERS 90.252107(2007)
Pilsang Yun, Junichi Koike,"Microstructure Analysis and Ele ctrical Properties of Cu-Mn Electrode for Back-Channel Etching a-IGZO TFT,"17th International Display Workshops(IDW'10),pp.1873-1876
본 발명자 등은 상기의 비특허문헌3의 결과를 검증하기 위해, 상기를 모방하여 IGZO계TFT를 제작하였다. 전극구조(電極構造)는 저저항의 순Cu막(純Cu膜)을 Cu-Mn합금의 배리어막이 에워싸는 Cu-Mn/Cu/Cu-Mn구조의 스퍼터링 적층막으로 하였다. 또한 소스-드레인 전극상에는 SiO2막으로 이루어지는 보호막을 형성하였다. 그 결과, 충분한 확산 배리어성이 얻어진 비특허문헌3과 달리, IGZO막(膜)중으로의 Cu의 확산이 원인이라고 생각되는 소자특성의 편차가 보였다. 또한 SiO2보호막을 형성할 때의 순Cu막의 산화가 원인이라고 생각되는 배선의 저항값의 상승이 보였고 내산화성(耐酸化性)도 불충분하였다. 이러한 결과로부터, 더 높은 확산 배리어성 및 산화 배리어성(내산화성)을 구비하는 Cu-Mn합금막을 얻는 것이 급선무의 과제이다.
본 발명의 목적은, 높은 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(Cu-Mn合金 sputtering target材), 그것을 사용한 박막 트랜지스터 배선 및 박막 트랜지스터를 제공하는 것이다.
본 발명의 제1태양에 의하면, 반도체 소자(半導體 素子)의 배선의 형성에 사용되는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재로서, 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과, 불가피적 불순물(不可避的 不純物)을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지고, 상기 Cu-Mn합금의 평균 결정입경(平均 結晶粒徑)이 10μm이상 50μm이하인 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재가 제공된다.
본 발명의 제2태양에 의하면, Cu-Mn합금막과, 순Cu막과, Cu-Mn합금막이 이 순서로 형성된 적층구조(積層構造)를 기판상에 구비하고, 상기 Cu-Mn합금막의 적어도 일방은, 제1태양에 기재된 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하여 형성되고, 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과, 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지는 박막 트랜지스터 배선이 제공된다.
본 발명의 제3태양에 의하면, 상기 Mn의 농도가 8원자%이상 30원자%이하인 상기 Cu-Mn합금막중의 상기 Mn의 농도의 표준편차가 0.05원자%미만인 제2태양에 기재된 박막 트랜지스터 배선이 제공된다.
본 발명의 제4태양에 의하면, 제2 또는 제3태양에 기재된 박막 트랜지스터 배선이, InGaZnO막으로 구성되는 산화물 반도체를 사이에 두고 상기 기판상에 형성되어 있는 박막 트랜지스터가 제공된다.
본 발명에 의하면, 높은 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있다.
도1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재가 장착된 스퍼터링 장치의 종단면도이다.
도2는, 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 박막 트랜지스터의 개략적인 단면도이다.
도3은, 본 발명의 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플의 설명도로서, (a)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막이 블록 모양으로 복수개 형성된 평가 샘플의 평면도이며, (b)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 1블록을 나타내는 사시도이다.
도4는, 본 발명의 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플의 시트저항을 나타내는 그래프이다.
도5는, 본 발명의 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플의 평면도이다.
도2는, 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 박막 트랜지스터의 개략적인 단면도이다.
도3은, 본 발명의 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플의 설명도로서, (a)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막이 블록 모양으로 복수개 형성된 평가 샘플의 평면도이며, (b)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 1블록을 나타내는 사시도이다.
도4는, 본 발명의 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플의 시트저항을 나타내는 그래프이다.
도5는, 본 발명의 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플의 평면도이다.
상기한 바와 같이, 비특허문헌3에 따라서 스퍼터링에 의하여 형성되는 Cu-Mn합금막을 포함하는 배선을 IGZO계TFT에 적용한바, IGZO막에 대하여 충분한 확산 배리어성이 얻어지지 않았다. 즉, TFT기판내의 영역에 따라서는 Cu-Mn합금막중의 Cu가 IGZO막중으로 확산해버려서 소자특성에 편차가 발생해버렸다. 또한 배선상에 SiO2막으로 이루어지는 보호막을 형성할 때에, Cu-Mn합금막의 하층의 순Cu막에 대하여 충분한 산화 배리어성(내산화성)이 얻어지지 않고 순Cu막이 산화되어져서 배선의 저항값이 올라버렸다.
본 발명자 등은, TFT기판내에서 소자특성에 편차가 있었기 때문에, 확산 배리어성의 부족은 Cu-Mn합금막중의 기판내에서의 Mn의 농도 불균일성(濃度 nonuniformity)에 의한 것으로 추측하였다. 즉, IGZO막상의 Cu-Mn합금막에 열처리를 실시하여 MnOx를 형성할 때에, TFT기판내의 Mn의 농도가 낮은 부분에서는 MnOx가 형성될 때까지 Cu가 IGZO막중으로 확산해버릴 것이라고 생각하였다. 또한 산화 배리어성이 부족해져 있기 때문에 Cu-Mn합금막중의 Mn의 농도의 적정화가 필요하다고 생각하였다.
이러한 고찰을 기초로, 본 발명자 등은, Cu-Mn합금막의 IGZO막에 대한 확산 배리어성 및 순Cu막에 대한 산화 배리어성을 향상시키기 위해, Cu-Mn합금막의 형성에 사용하는 스퍼터링 타겟재의 조성 및 결정구조 등의 여러가지 특성을 검토하는 것부터 시작하여 예의 연구를 거듭했다. 그 결과, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재중의 결정입경과, 이것을 사용하여 성막된 Cu-Mn합금막중의 Mn의 농도 불균일성과의 사이에는 상관관계가 있는 것을 발견했다. 또한 충분한 산화 배리어성을 얻기 위하여 필요한 Mn의 농도의 적정값에 관해서도 지식을 얻었다.
본 발명은, 발명자 등이 발견한 상기 지식에 의거하는 것이다.
<본 발명의 하나의 실시형태>
(1)Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재
이하에, 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 구리-망간(Cu-Mn)합금 스퍼터링 타겟재(10)(후술의 도1을 참조)에 대하여 설명한다. Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)는, 예를 들면 소정의 외경과 두께를 구비하는 원판모양으로 형성되고, 각종 반도체 소자의 배선의 형성 등에 사용되도록 구성된다.
Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 구성하는 Cu-Mn합금은, 순도가 모두 같은 3N(99.9%)이상의 무산소 구리(OFC:Oxygen-Free Copper)와 순 망간(Mn)이 소정의 비율로 배합된 합금이다. 즉 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)는, 예를 들면 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과, 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어진다.
상기 소정농도의 Mn을 포함하는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하면, 이러한 농도와 대략 동등한 농도의 Mn을 포함하는 Cu-Mn합금막이 성막된다. Cu-Mn합금막중의 Mn의 농도가 상기 소정값 이상 즉, 예를 들면 8%이상이 됨으로써 예를 들면 후술하는 TFT배선의 적층구조에 있어서 Cu-Mn합금막의 하층이 되는 순Cu막 등에 대하여 충분한 산화 배리어성을 얻을 수 있다. 또한 Cu-Mn합금막중의 Mn의 농도가 상기 소정값 이하, 즉 예를 들면 30%이하가 됨으로써 예를 들면 상기 적층구조에 있어서 IGZO막이나 순Cu막 등의 Cu-Mn합금막과 접촉하는 막중으로 Mn이 확산하는 것을 억제할 수 있다.
또한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 구성하는 Cu-Mn합금은, 그 평균 결정입경이 예를 들면 10μm이상 50μm이하로 조정되어 있다.
본 발명자 등이 발견한 상기의 결정입경과 Mn의 농도 불균일성과의 상관관계에 의하면, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)중의 결정입경이 미세해질수록, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하여 성막한 Cu-Mn합금막중의 Mn의 농도 불균일성이 저감하고, TFT기판면내의 Mn의 농도의 균일성이 향상한다. 따라서 상기와 같이 평균 결정입경을 예를 들면 50%이하로 함으로써 보다 균일한 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있어 소자특성의 편차를 저감할 수 있다.
이상과 같이 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 구성함으로써 이러한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하여 높은 확산 배리어성 및 산화 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있다.
Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 구성하는 Cu-Mn합금은, 상기의 TFT에서 확산배리어막으로서 사용되는 Mo나 Ti등에 비하여 재료 비용이 싸다. 상기 구성에 의하여 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 TFT의 제조에 적합하게 적용할 수 있고, 예를 들면 배리어막 등을 Cu-Mn합금막으로 구성할 수 있기 때문에, TFT나 액정패널의 제조비용의 대폭적인 저감을 도모할 수 있다.
(2)Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재의 제조방법
다음에 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)의 제조방법에 대하여 설명한다.
우선, 순도가 모두 같은 3N(99.9%)이상의 무산소 구리와 순Mn을 소정의 비율로 배합하고, 예를 들면 1100도 이상 1200도 이하의 온도에서 용해하고 주조하여, 예를 들면 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금의 잉곳(ingot)을 형성한다.
다음에 이 잉곳을 예를 들면 800도 이상 900도 이하의 온도에서 열간 단조(熱間鍛造)한 후, 예를 들면 50%이상 70%이하의 가공도가 되도록 냉간 압연(冷間壓延)을 한다. 여기에서 가공도라는 것은, 압연에 의한 잉곳의 두께의 감소율((압연후의 잉곳의 두께/압연전의 잉곳의 두께)×100(%))이다.
계속하여 냉간 압연후의 잉곳에 대하여, 700도 이상 900도 이하의 온도에서 열처리를 실시하고, 잉곳을 구성하는 Cu-Mn합금의 재결정화를 도모한다.
여기에서 냉간 압연의 가공도와, 그 후의 열처리의 온도를 소정의 조합으로 함으로써 Cu-Mn합금중의 결정입경을 조정할 수 있다. 이 때, 열처리의 온도가 높으면 결정입경이 조대화한다. 구체적으로는, 냉간 압연의 가공도와 열처리의 온도와의 조합을 상기의 각각의 범위 내로부터 선택하고, 예를 들면 10μm이상 50μm이하의 미세결정립(微細結晶粒)으로 이루어지는 Cu-Mn합금을 얻는다.
그 후에 상기 소정의 결정구조가 된 잉곳에 경면연마(鏡面硏磨) 등의 기계가공을 실시하고, 예를 들면 소정의 외경 및 두께를 구비하는 원판모양으로 성형한다.
이상에 의하여Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)가 제조된다.
(3)Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용한 성막 방법
다음에 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용한 스퍼터링에 의하여 Cu-Mn합금막을 성막하는 방법에 대해서 도1을 사용하여 설명한다.
도1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 관한 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)가 장착된 스퍼터링 장치(20)의 종단면도이다. 또, 도1에 나타내는 스퍼터링 장치(20)는 어디까지나 일례이며, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)는 이밖에 다양한 타입의 스퍼터링 장치에 장착하여 사용할 수 있다.
도1에 나타나 있는 바와 같이 스퍼터링 장치(20)는, 진공챔버(眞空 chamber)(21)를 구비하고 있다. 진공챔버(21)내의 상부에는 기판 지지부(22s)가 설치되고, 성막 대상이 되는 기판(S)이 성막되는 면을 하방으로 향해서 지지된다. 진공챔버(21)내의 바닥부에는 타겟 지지부(22t)가 설치되고, 예를 들면 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)가 기판(S)의 피성막면(被成膜面)과 대향하도록 스퍼터면을 상방으로 향해서 지지된다. 또 스퍼터링 장치(20)내에 복수의 기판(S)를 지지하고 이들 기판(S)을 일괄처리, 또는 연속처리 라도 좋다.
또한 진공챔버(21)의 일방의 벽면에는 가스 공급관(23f)이 접속되고, 가스 공급관(23f)과 대향하는 타방의 벽면에는 가스 배기관(23v)이 접속되어 있다. 가스 공급관(23f)에는, 아르곤(Ar)가스 등의 불활성 가스를 진공챔버(21)내로 공급하고 도면에 나타나 있지 않은 가스 공급계가 접속되어 있다. 가스 배기관(23v)에는, Ar가스 등의 진공챔버(21)내의 분위기를 배기하고 도면에 나타나 있지 않은 가스 배기계가 접속되어 있다.
이러한 스퍼터링 장치(20)에서 기판(S)에 대한 성막을 할 때는, Ar가스 등을 진공챔버(21)내로 공급하고, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)에 부(負)의 고전압이 인가(印加)되고, 기판(S)에 정(正)의 고전압이 인가되도록 진공챔버(21)에 대하여 DC방전 전력을 투입한다.
이에 따라 주로 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)와 기판(S)과의 사이에 플라즈마가 생성되고, 플러스의 아르곤(Ar+)이온(G)이 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)의 스퍼터면에 충돌한다. Ar+이온(G)의 충돌에 의하여Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)로부터 빠져나가는 Cu 및 Mn의 스퍼터 입자(P)가 기판(S)의 피성막면으로 퇴적되어가고, 기판(S)상에는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)와 대략 동등한 Mn의 농도를 구비하는 Cu-Mn합금막(M)이 형성된다. 즉 Cu-Mn합금막(M)은, 예를 들면 농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과 불가피적 불순물을 포함한다.
또한 이 때, 상기한 바와 같이 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)중의 평균 결정입경은 10μm이상 50μm이하로 미세하므로, Cu-Mn합금막(M)중의 Mn의 농도의 표준편차가 예를 들면 0.05원자%미만이면, Mn의 농도 불균일성이 적고 양호한 균일성을 구비하는 Cu-Mn합금막(M)이 형성된다. 본 발명자 등에 의하면, 때때로 플라즈마에 이상 방전을 생기게 하는 조대(粗大)한 결정립과는 달리, 미세결정립에는 플라즈마의 안정성을 저해하는 요인이 적다. 따라서 보다 안정되고 균일한 플라즈마가 유지됨으로써, 형성된 Cu-Mn합금막(M)중의 Mn의 농도의 균일성이 향상하는 것이라고 추측된다.
이상의 본 실시형태에 의하면, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하여 높은 확산 배리어성 및 산화 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있다. 이렇게 Cu-Mn합금막(M)이 형성된 기판(S)은, 예를 들면 원하는 배선 패턴으로 Cu-Mn합금막(M)을 패터닝 하여 배선이 형성된 후에, TFT를 비롯한 각종 반도체 소자로서 이용된다.
(4)박막 트랜지스터의 구조
Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하여 형성한 Cu-Mn합금막은, 상기와 같이 예를 들면 InGaZnO으로 구성되는 IGZO막을 구비하는 박막 트랜지스터 배선으로서 적용할 수 있다. 이하에 그 일례로서, 박막 트랜지스터로서의 IGZO계TFT(30)의 구조에 대해서 도2를 사용하여 설명한다. 도2는 본 실시형태에 관한 IGZO계TFT(30)의 개략적인 단면도이다.
도2에 나타나 있는 바와 같이 IGZO계TFT(30)는, 예를 들면 글라스 기판(31)과, 글라스 기판(31)상에 형성된 게이트 전극(32)과, 게이트 전극(32)상의 소스 전극(35S) 및 드레인 전극(35D)(이하, 소스-드레인 전극(35S,35D)이라고도 한다)을 구비한다. 이들의 전극(32, 35S, 35D)은 예를 들면 소자(素子)별로 형성되고, 글라스 기판(31)은 예를 들면 소자별로 사각형 형상 등으로 절단되어 있다. 또는 글라스 기판(31)은, 복수의 IGZO계TFT(30)가 어레이 모양으로 배열되어서 절단되어 있어도 좋다.
게이트 전극(32)에는, 예를 들면 도면에 나타나 있지 않은 게이트 배선이 접속되고, 게이트 전극(32)상에는 게이트 절연막(33)을 사이에 두고 소정의 패턴으로 성형된, 산화물 반도체로서의 채널부(34)가 형성되어 있다. 게이트 절연막(33)은, 예를 들면 질화 실리콘(SiN) 또는 산화 실리콘(SiO2) 등으로 이루어진다. 또한 채널부(34)는 예를 들면 InGaZnO4을 원료로하고, 스퍼터링 등에 의하여 형성된 산화인듐갈륨아연(InGaZnO:IGZO)막으로 이루어진다.
채널부(34)상에는, 채널부(34)가 구비하는 백채널(back channel)(34b)을 사이에 두고 소정의 패턴으로 성형된 소스-드레인 전극(35S, 35D)이 형성되어 있다. 소스-드레인 전극(35S, 35D)에는 도면에 나타나 있지 않은 소스-드레인 배선이 접속되어 있다. 소스-드레인 배선에는, 외부와 전기신호를 주고 받고 도면에 나타나 있지 않은 전극패드가 형성되어 있다.
주로, 소스-드레인 전극(35S, 35D), 소스-드레인 배선 및 전극패드 등에 의하여 본 실시형태에 관한 박막 트랜지스터(TFT)배선이 구성된다.
소스-드레인 전극(35S, 35D)을 포함하는 TFT배선은, 글라스 기판(31)측으로부터 순서대로, Cu-Mn합금막으로서의 하부 배리어막(35b)과, 순Cu막으로서의 중간막(35m)과, Cu-Mn합금막으로서의 상부 배리어막(35t)이 이 순서로 적층된 적층구조를 구비한다.
하부 배리어막(35b) 및 상부 배리어막(35t)은, 어느 일방 혹은 양방이 상기의 Cu-Mn합금 스퍼터 타겟재(10)를 사용하여 형성되고, 예를 들면 농도가 8원자%이상 30원자%이하, 이러한 농도의 표준편차가 예를 들면 0.05원자%미만의 Mn과, 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어진다. 또한 하부 배리어막(35b) 및 상부 배리어막(35t)은, 예를 들면 막두께가 50nm이상 100nm이하로 형성되어 있다.
중간막(35m)은, 예를 들면 순도가 3N(99.9%)이상의 무산소 구리를 원료로하고, 스퍼터링 등에 의하여 형성된 순Cu로 이루어진다. 또한 중간막(35m)은 예를 들면 막두께가 200nm이상 300nm이하로 형성되어 있다.
이와 같이 저저항의 순Cu로 이루어지는 중간막(35m)을, Cu-Mn합금으로 이루어지는 배리어막(35b, 35t)이 에워싸는 구조로 함으로써 소스-드레인 전극(35S, 35D)나 TFT배선의 저항을 억제할 수 있다. 또한 형성한 Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막에 열처리를 실시함으로써 채널부(34)와 하부 배리어막(35b)과의 계면(IGZO막/Cu-Mn합금막)에 산화망간(MnOx)막이 형성되고, 예를 들면 하부 배리어막(35b)의 확산 배리어성을 높일 수 있다.
또한 글라스 기판(31)상의 대략 전체면에는, 소스-드레인 전극(35S, 35D) 및 노출된 백채널(34b)을 덮으며 보호막(36)이 형성되어 있다.
보호막(36)은, 예를 들면 플라즈마CVD 등에 의하여 형성된 SiO2로 이루어진다. 이에 따라 α-Si계TFT에서 보호막으로서 사용되는 질화 실리콘(SiN)막 등을 그대로 적용했을 경우와 달리, 수소환원 분위기가 아닌 산화 분위기중에서 보호막(36)을 형성할 수 있다. 따라서 채널부(34)를 구성하는 IGZO막중의 산소가 결손되어 IGZO막이 구비하는 반도체특성이 금속적인 특성으로 변질되어버리는 것을 억제할 수 있다.
또한 보호막(36)의 형성시, 예를 들면 1산화 2질소(N2O)가스 등의 산화성 가스의 플라즈마에 의한 전처리를 더욱더 실시하면, 채널부(34)의 IGZO막중의 산소를 보충하고, 백채널(34b)의 표면을 산화하여 불활성화시킬 수 있다. N2O가스 등에 의한 전처리를 CVD장치 내에서 한 후에, 예를 들면 N2O가스와 모노실란(SiH4)가스와의 혼합가스를 사용한 플라즈마CVD를 계속해서 SiO2로 이루어지는 보호막(36)을 형성한다.
그러나 상기 방법에 의한 보호막(36)의 형성 시에는, 소스-드레인 전극(35S, 35D) 등의 배선도 산화 분위기에 노출되게 된다. 이 때문에 상기한 바와 같이, 비특허문헌3의 기재에 의거하여 제작한 IGZO계TFT에 있어서는, 순Cu로 이루어지는 중간막의 산화가 원인으로 보여지는 배선의 저항값의 상승이 발생해버렸다.
그래서 본 실시형태에서는, 상부 배리어막(35t)이나 하부 배리어막(35b)의 Mn의 농도를 예를 들면 8원자% 이상으로 하고 있다. 이에 따라 예를 들면 상부 배리어막(35t)의 산화 배리어성(내산화성)이 향상되고, N2O가스의 플라즈마 등의 산화 분위기중에서 하층인 중간막(35m)을 구성하는 순Cu의 산화를 억제할 수 있다.
또한 본 실시형태에서는, 상부 배리어막(35t)이나 하부 배리어막(35b)의 Mn의 농도를 예를 들면 30원자%이하로 하고 있다. 이에 따라 채널부(34)를 구성하는 IGZO막이나, 순Cu막으로서의 중간막(35m) 등 배리어막(35t, 35b)과 접촉하는 막으로의 Mn의 확산을 억제할 수 있다.
또한 본 실시형태에서는, 상부 배리어막(35t)이나 하부 배리어막(35b)의 형성에 사용하는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)는, 예를 들면 평균 결정입경이 10μm이상 50μm이하의 Cu-Mn합금으로 이루어진다. 이에 따라 예를 들면 하부 배리어막(35b)중의 Mn의 농도의 균일성이 향상되고, 글라스 기판(31)상의 대략 전체면에 있어서 하부 배리어막(35b)의 확산 배리어성이 향상한다. 즉 열처리에 의하여 MnOx막을 형성할 때에, 하부 배리어막(35b)의 하층의 채널부(34)로의 Cu의 확산을 글라스 기판(31)상의 대략 전체면에 있어서 억제할 수 있다. 따라서 IGZO계TFT(30)의 소자특성의 편차를 저감할 수 있고, IGZO계TFT(30)이나 액정패널의 제조수율(製造收率)을 향상시킬 수 있다.
또, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용하여 형성가능한 TFT의 구성은 상기에 기재의 것으로 한정되지 않는다. 예를 들면 상기와는 다른 막구성을 구비하는 IGZO계TFT나, ZnO계TFT, 또는 α-Si계TFT 등에도 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 사용할 수 있다. 또한 TFT뿐만 아니라 Si태양전지 소자 등의 Si반도체를 사용한 각종 반도체 소자에 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(10)를 적용 가능하다.
이상, 본 발명의 실시형태에 대하여 구체적으로 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태로 한정되는 것이 아니라, 그 요지를 일탈하지 않는 범위에서 여러가지로 변경가능하다.
(실시예)
본 발명의 실시예에 관한 Cu-Mn합금막에 있어서의 산화 배리어성 및 확산 배리어성의 평가결과에 대해서 이하에 설명한다.
(1)산화 배리어성의 평가
이하의 표1을 참조하면서, 산화 배리어성의 평가에 관한 실시예1~12에 대하여 비교예1~7과 함께 설명한다.
[표1]
(평가 샘플의 제작)
우선, 도3에 나타내는 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플을 이하의 순서로 제작하였다. 도3은, 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플의 설명도로서, (a)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막이 블록 모양으로 복수개 형성된 평가 샘플의 평면도이며, (b)는Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 1블록을 나타내는 사시도이다.
50mm 사각형의 글라스 기판(51)상에, InGaZnO4스퍼터링 타겟재를 사용하고, 스퍼터링에 의하여 30nm의 두께로 IGZO막(54)을 형성하였다.
다음에 3mm사각형의 개구부를 2mm간격으로 100칸(세로10칸×가로10칸) 구비하는 메탈마스크(도면에는 나타내지 않는다)를, IGZO막(54)이 형성된 글라스 기판(51)상에 지지한 상태에서, Cu-Mn합금막(55b), 순Cu막(55m), Cu-Mn합금막(55t)을 이 순서로 적층하고, Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막을 3mm사각형의 블록 모양으로 100개, IGZO막(54)상에 형성하였다.
상하의 Cu-Mn합금막(55t, 55b)은 모두 순도가 모두 같은 3N의 무산소 구리 및 순Mn을 원료로하고, 상기 실시형태와 대략 동일한 순서로 제작된 외경이 100mm, 두께가 5mm의 원판모양의 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하고, 상기 실시형태와 동일한 방법의 스퍼터링에 의하여 50nm의 두께로 형성하였다. 다만 표1에 나타나 있는 바와 같이 실시예1~12 및 비교예1~7에 관련되는 평가 샘플마다 Mn의 농도 및 Cu-Mn합금중의 평균 결정입경이 다른 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 준비하고, 이것을 사용하여 각 평가 샘플의 성막을 했다.
Cu-Mn합금중의 상기 평균 결정입경은, 상기한 바와 같이, 잉곳의 냉간 압연시의 가공도와, 그 후의 열처리시의 온도를 적절하게 소정의 조합으로 함으로써 조정하였다. 구체적인 예를 들면, Mn의 농도가 13.9원자%로 조정된 실시예4에 있어서는, 가공도를 55%로 하고 열처리의 온도를 750도로 하여 40μm의 평균 결정입경을 얻었다.
순Cu막(55m)은 순도가 3N의 무산소 구리 스퍼터링 타겟재를 사용하고, 스퍼터링에 의하여 300nm의 두께로 형성하였다. IGZO막(54)을 포함하는 각 막의 스퍼터링 시의 성막 조건을 표2에 나타낸다.
[표2]
다음에 CVD장치를 사용하고, 도3에 나타내는 평가 샘플 각각을 N2O가스의 플라즈마에 노출시켰다. 이 때에, 예를 들면 두께가 100nm의 보호막을 형성할 때의 성막 시간이 2분정도인 것으로부터 비추어 보아, N2O가스의 플라즈마에 의한 노출시간을 1분간으로 하였다. 그 이외의 플라즈마 조건을 표3에 나타낸다.
[표3]
(시트저항(sheet resistance)의 측정)
계속하여 상기한 바와 같이 제작한 실시예1~12 및 비교예1~7에 관한 평가 샘플 각각에 대해서, 각 평가 샘플이 구비하는 Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 시트저항을 측정하였다. 측정방법에는, 3mm사각형의 각 적층막의 4모퉁이부근에 전극의 바늘을 대어서하는 밴더파우(van der Pauw)법을 사용하였다. 측정결과를 상기한 표1에 나타낸다. 또한 표1에 나타내는 측정결과를 그래프화한 것을 도4에 나타낸다. 도4는, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재중에 포함되는 Mn의 농도와, 이것에 따라 형성되는 Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 시트저항과의 관계를 나타내는 그래프다. 도4의 가로축은 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재중에 포함되는 Mn의 농도(원자%)이며, 세로축은 대응하는 Cu-Mn/Cu/Cu-Mn적층막의 시트저항(mΩ/□)이다.
표1 및 도4에 나타나 있는 바와 같이 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재중의 Mn의 농도가 실시예1~12와 같이 8원자%이상 30원자%이하의 범위내에서는, 형성되는 적층막의 시트저항은 대략 70mΩ/□의 일정값을 나타냈다. 그러나 비교예1 및 2와 같이 Mn의 농도가 8원자%미만에서는, 시트저항이 급격하게 상승하였다. 또한 비교예3~7과 같이, Mn의 농도가 30원자%를 넘은 경우에도 시트저항의 상승이 보였다.
Mn의 농도가 8원자%미만에 있어서의 이러한 시트저항의 상승은, 형성되는 Cu-Mn합금막(55t)의 산화 배리어성이 낮고, 순Cu막(55m)이 산화되어 고저항화 해버린 것에 의한 것이라고 생각된다. 또한 Mn의 농도가 30원자%를 넘었을 경우의 시트저항의 상승은, Cu-Mn합금막(55t, 55b)중의 Mn이 순Cu막(55m)중으로 확산하여 순Cu막(55m)이 고저항화해버린 것에 의한 것이라고 생각된다. 이러한 Mn의 확산은, 하층의 IGZO막(54)에 대해서도 일어나고 있다고 생각된다.
이상의 결과로부터, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 구성하는 Cu-Mn합금이, 8원자%이상 30원자%이하의 Mn의 농도를 구비하고 있으면, 양호한 산화 배리어성을 구비하는 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있는 것을 알았다.
(2)확산 배리어성의 평가
다음에 이하의 표4를 참조하면서, 확산 배리어성의 평가에 관한 실시예1,4,7,10 및 12~15에 대하여 비교예8~17과 함께 설명한다.
[표4]
(평가 샘플의 제작)
우선, 도5에 나타내는 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플을 이하의 순서로 제작하였다. 도5는 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플의 평면도이다.
3mm사각형의 개구부를 2mm간격으로 100칸(세로10칸×가로10칸) 구비하는 메탈마스크(도면에는 나타내지 않는다)를, 50mm사각형의 글라스 기판(61)상에 지지한 상태에서, Cu-Mn합금막(65)을 글라스 기판(61)상에 직접 성막하고, Cu-Mn합금의 단막(單膜)을 3mm사각형의 블록 모양으로 100개 형성하였다.
Cu-Mn합금막(65)은, 상기 산화 배리어성의 평가시와 동일한 원료 및 순서로 제작된 외경이 100mm, 두께가 5mm의 원판모양의 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하고, 상기 표2의 Cu-Mn합금막과 동일조건의 스퍼터링에 의하여 막두께만이 상기와 다른 500nm의 두께로 형성하였다. 다만 표4에 나타나 있는 바와 같이 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플별로, Mn의 농도 및 Cu-Mn합금중의 평균 결정입경이 다른 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 준비하고, 이것을 사용하여 각 평가 샘플의 성막을 했다.
이 중에서 실시예1,4,7,10 및 12에 대해서는, 상기의 산화 배리어성의 평가에 있어서, 이들과 번호가 중복하는 실시예와 동일한 조건으로 제작된 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하여 성막하였다. 즉 상기와 같이 Mn의 농도가 13.9원자%의 실시예4에 있어서는, 가공도를 55%로 하고 열처리의 온도를 750도로 하여, 40μm의 평균 결정입경을 얻었다.
또한 비교예8~17에 대해서는, 각각이 실시예1,4,7,10 및 12~15중 어느 하나와 동등한 Mn의 농도를 구비하고, 평균 결정입경에 관해서는 소정값로부터 벗어나는 값이 되는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하여 성막하였다. 구체적인 예를 들면, 실시예4와 동등한 13.9원자%의 Mn의 농도를 구비하는 비교예11에 있어서는, 가공도를 55%로 하고 열처리의 온도를 870도로 하여 70μm의 평균 결정입경을 얻었다.
(Mn의 농도의 측정)
계속하여 상기와 같이 제작한 실시예1,4,7,10 및 12~15 또한 비교예8~17에 관한 평가 샘플 각각에 대해서, 각 평가 샘플이 구비하는 Cu-Mn합금막(65)의 Mn의 농도를 100블록 모두에 대하여 측정하고, Mn의 농도의 평균치 및 표준편차를 구하였다. 측정방법에는 에너지 분산형 X선분광법(Energy-Dispersive X-ray spectroscopy)을 사용하였다. 측정결과를 상기의 표4에 나타낸다.
표4에 나타나 있는 바와 같이 평균 결정입경이 50μm이하의 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하여 Cu-Mn합금막(65)을 형성한 평가 샘플에서는, Cu-Mn합금막(65)중의 Mn의 농도의 표준편차는 대강 0.05원자%보다 작다는 결과였다. 또한 평균 결정입경이 미세할수록 막중의 Mn의 농도의 표준편차는 작았다.
표준편차(σ)에 대하여, 통계학상, 측정치의 99.7%가 포함된다고 하는 평균치±3σ의 범위에서 보면, 본 실시예에 있어서는, 평균 결정입경이 50μm이하이고 3σ는 ±0.15원자%미만이 되어 있어, 충분히 작은 편차라고 말할 수 있다.
이상의 결과로부터, Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 구성하는 Cu-Mn합금이 10μm이상 50μm이하의 평균 결정입경을 구비하고 있으면, Mn의 농도의 균일성이 양호한 Cu-Mn합금막을 형성할 수 있고, Cu-Mn합금막의 대략 전체영역에 있어서 양호한 확산 배리어성이 얻어진다는 것을 알 수 있었다.
10 : Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재
20 : 스퍼터링 장치
30 :IGZO계TFT(박막 트랜지스터)
31 : 글라스 기판
32 : 게이트 전극
33 : 게이트 절연막
34 : 채널부(산화물 반도체)
35b : 하부 배리어막(Cu-Mn합금막)
35D : 드레인 전극
35m : 중간막(순Cu막)
35S : 소스 전극
35t : 상부 배리어막(Cu-Mn합금막)
36 : 보호막
20 : 스퍼터링 장치
30 :IGZO계TFT(박막 트랜지스터)
31 : 글라스 기판
32 : 게이트 전극
33 : 게이트 절연막
34 : 채널부(산화물 반도체)
35b : 하부 배리어막(Cu-Mn합금막)
35D : 드레인 전극
35m : 중간막(순Cu막)
35S : 소스 전극
35t : 상부 배리어막(Cu-Mn합금막)
36 : 보호막
Claims (4)
- 반도체 소자(半導體素子)의 배선(配線)의 형성에 사용되는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재(Cu-Mn合金 sputtering target材)로서,
농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과 불가피적 불순물(不可避的 不純物)을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지고,
상기 Cu-Mn합금의 평균 결정입경(平均 結晶粒徑)이 10μm이상 50μm이하인 것을 특징으로 하는 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재.
- Cu-Mn합금막(Cu-Mn合金膜)과 순Cu막(純Cu膜)과 Cu-Mn합금막이 이 순서로 형성된 적층구조(積層構造)를 기판상에 구비하고,
상기 Cu-Mn합금막의 적어도 일방은,
제1항의 Cu-Mn합금 스퍼터링 타겟재를 사용하여 형성되고,
농도가 8원자%이상 30원자%이하의 Mn과 불가피적 불순물을 포함하는 Cu-Mn합금으로 이루어지는
것을 특징으로 하는 박막 트랜지스터 배선(薄膜 transistor 配線).
- 제2항에 있어서,
상기 Mn의 농도가 8원자%이상 30원자%이하인 상기 Cu-Mn합금막중의 상기 Mn의 농도의 표준편차가 0.05원자%미만인 것을 특징으로 하는 박막 트랜지스터 배선.
- 제2항 또는 제3항의 박막 트랜지스터 배선이, InGaZnO막으로 구성되는 산화물 반도체(酸化物 半導體)를 사이에 두고 상기 기판상에 형성되는 것을 특징으로 하는 박막 트랜지스터.
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