KR20120064297A - 연료 첨가제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 연료 첨가제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 메틸에스테르, 에틸에스테르 및 메틸에틸에스테르로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 에스테르류; 알코올류; N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone); 아밀메틸에테르(amyl methylether); 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 포함하는 연료 첨가제를 제공한다. 본 발명에 따른 연료 첨가제는 경유(디젤유) 등의 연료에 첨가되어 저온 유동성을 향상시켜 필터나 배관 막힘 현상을 방지하며, 유해 배출가스(매연) 발생량을 줄일 수 있는 효과를 갖는다.
Description
본 발명은 연료 첨가제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 경유(디젤유) 등의 연료에 첨가되어 저온 유동성을 향상시키고, 배출가스(매연) 발생량을 줄일 수 있는 연료 첨가제에 관한 것이다.
일반적으로 자동차 등의 연료, 예를 들어 휘발유(가솔린), 경유(디젤유) 등의 연료에는 자동차의 성능을 향상시키거나 배출가스를 저감하기 위한 연료 첨가제가 소량 첨가되고 있다. 구체적으로, 연료 첨가제는 불완전 연소로 인해 생성되는 탄소 퇴적물로 인한 자동차의 성능 저하, 배기가스 증가, 노킹 문제 및 연료 소비 증가 등의 문제점을 개선하기 위해 첨가된다. 연료 첨가제의 주된 기능으로는 옥탄가나 세탄가를 높여 연료를 절약하거나 엔진 내의 퇴적물을 제거, 엔진 청정 기능의 강화, 유해 배출가스(매연) 저감 작용 및 연비 향상 작용 등을 들 수 있다.
연료 첨가제는 금속화합물, 탄산염 등의 미세분말을 분산제(계면활성제)에 분산시켜 사용되어 왔다. 그러나 이와 같은 종래의 연료 첨가제는 보관 중 침전 현상이 일어나고, 연료에 첨가되었을 때 배관부분이나 버너 부분에서 침전하여 엔진의 폐쇄 및 마모를 발생시키는 문제점이 지적되어 왔다. 이에 따라 근래에는 파라핀계, 나프타계, 올레핀계, 방향족 등이 주로 사용되고 있으며, 파라핀계가 가장 큰 비중을 차지한다. 그러나 파라핀계는 높은 옥탄가를 갖기 어려우며, 가격이 비싸다. 이를 위해, 4-에틸납이라고 하는 안티녹제를 사용하여 옥탄가를 높이는 방법이 시도되었으나, 4-에틸납은 납(Pb)을 함유하여 그 자체가 오염물질이며, 대기 환경에 미치는 영향이 크기 때문에 사용이 중지되고 있다.
연료 첨가제와 관련한 선행특허문헌으로서, 미국특허 제4,264,335호에는 엔진에서의 옥탄 필요량을 억제시키기 위한 수단으로 세륨-2-에틸헥사노에이트를 이용하는 기술이 제시되어 있다. 또한, 미국특허 제5,240,896호에는 금속산화물(희토류 산화물)을 포함하는 세라믹 물질을 이용하는 기술이 제시되어 있다. 그러나 상기 선택특허문헌들에 제시된 세륨-2-에틸헥사노에이트나 금속산화물은 점성이 높거나 고형물로서 연료(휘발유)와의 혼화가 어렵고, 무엇보다 퇴적물을 발생시키는 문제점이 지적된다.
아울러, 대한민국 등록특허 제0351794호에는 옥탄가를 높이면서 질소산화물(NOx)이나 일산화탄소(CO) 등의 유해 가스 발생을 방지시킬 목적으로 메틸터셔리부틸에테르(MTBE ; Methyl Tertiary Butyl Ether)를 포함하는 연료 첨가제가 제시되어 있다. 그러나 상기 메틸터셔리부틸에테르(MTBE)는 대기 오염을 감소시키기는 하나, 연구조사에서 건강장애가 확실시되었고, 또한 발암물질임이 규명되어, 이의 사용은 금지되어야 한다는 주장이 대두되고 있다.
위와 같이, 종래의 연료 첨가제는 고가(파라핀계)이거나 실용성이 부족하고, 그 자체로서 오염 물질이거나 건강장애 물질이며, 퇴적물을 유발시킨다. 또한, 연료는 불완전 연소에 의해 탄화수소(HC), 일산화탄소(CO), 질소산화물(NOx) 및 황산화물(SOx) 등의 유해 배출가스(매연)룰 발생시키는데, 종래의 연료 첨가제는 배출가스 저감능이 부족하다.
한편, 경유의 경우에는 동절기에 기온이 내려가면 경유 중의 왁스(wax)가 입자화되어 뿌옇게 흐려지기 시작하여 점차 기온이 더 내려가면 왁스 입자가 커져 침적된다. 이러한 왁스 침전물은 연료 관을 따라 엔진에 공급되어 필터나 배관을 막히게 하여 차량의 운행을 어렵게 한다. 이에 따라, 동절기 저온 유동성을 향상시키기 위한 첨가제가 개발되고 상업화되고 있다. 그러나 종래의 저온 유동성 개선제는 낮은 저온 유동성으로 인하여 실효성이 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 경유(디젤유) 등의 연료와의 혼화성이 좋고, 저온 유동성을 향상시켜 필터나 배관 막힘 현상을 방지하며, 유해 배출가스(매연) 발생량을 줄일 수 있는 연료 첨가제를 제공하는 데에 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
메틸에스테르, 에틸에스테르 및 메틸에틸에스테르로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 에스테르류;
알코올류;
N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone);
아밀메틸에테르(amyl methylether); 및
헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 포함하는 연료 첨가제를 제공한다.
본 발명에 따른 연료 첨가제는, 바람직하게는 에스테르류 100중량부에 대하여 알코올류 2 ~ 30중량부, N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone) 10 ~ 40중량부; 아밀메틸에테르(amyl methylether) 5 ~ 30중량부; 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane) 1 ~ 20중량부를 포함하는 것이 좋다.
또한, 상기 알코올류는 메틸알코올(methyl alcohol), 에틸알코올(ethyl alcohol) 및 이소프로필알코올(isopropyl alcohol) 등으로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상이 바람직하다. 아울러, 본 발명에 따른 연료 첨가제는 부가적으로 동결방지제, 세정제 및 부식방지제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 연료 첨가제가 상기와 같은 성분을 포함하여, 경유(디젤유) 등의 연료와의 혼화성이 좋고, 저온 유동성을 향상시켜 필터나 배관 막힘 현상을 방지하며, 유해 배출가스(매연) 발생량을 줄일 수 있는 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 연료 첨가제는, 자체적으로 오염물질을 포함하고 있지 않으며, 연소 후 퇴적물을 남기지 않는 청정 성분으로 조성된다.
본 발명에 따른 연료 첨가제는 에스테르류, 알코올류, N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone), 아밀메틸에테르(amyl methylether) 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 포함한다. 본 발명에 따른 연료 첨가제는 부가적으로 상기 성분들 이외에 기능성의 부가 성분을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 영하 이하의 동절기에 연료의 동결을 방지하는 동결방지제; 연료를 청정하게 하고 엔진의 녹을 제거하는 세정제; 및 엔진 등의 부식을 방지하는 부식방지제 등의 부가 성분을 더 포함할 수 있다.
상기 에스테르류는 메틸에스테르, 에틸에스테르 및 메틸에틸에스테르로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상이면 좋다. 본 발명에 따르면, 상기 나열한 에스테르류는 연료(경유 등)와의 혼화성을 좋게 하고 연소를 향상시켜 배출가스 저감에 효율적으로 작용한다. 특히, 최근 화석연료의 대체연료로서 많이 개발되고 있는 바이오 디젤 연료(식물성/동물성 오일로부터 생성선 바이오 디젤유)와의 혼화성을 좋게 하여 배출가스를 저감시킨다.
상기 알코올류는 연소를 향상시켜 연비를 개선하고, 에스테르류를 유화시키기 위해 첨가되는 것으로, 이는 탄소수 5이하의 저급 알코올이면 좋다. 알코올류는 보다 바람직하게는 메틸알코올(methyl alcohol), 에틸알코올(ethyl alcohol) 및 이소프로필알코올(isopropyl alcohol) 등으로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상이면 좋으며, 이들 중에서 가장 바람직하게는 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)이 좋다. 이러한 알코올류는 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 2 ~ 30중량부로 포함되면 좋다. 이때, 알코올류의 함량이 2중량부 미만이면 연비 개선 및 에스테르류 유화능이 미미할 수 있고, 30중량부를 초과하면 첨가제 조성의 휘발성을 강해져 바람직하지 않을 수 있다.
또한, 상기 N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)은 저온 유동성을 위해 첨가된다. 본 발명에 따르면, 상기 N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)은 동절기(온도 강하 시) 왁스(wax)가 입자화되어 침전되는 것을 방지하여 동절기 저온 유동성을 현저히 개선한다. 이에 따라, 동절기 필터나 배관이 막히는 것을 방지할 수 있다. 이러한 N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)은 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 10 ~ 40중량부로 포함되면 좋다. 이때, N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)의 함량이 10중량부 미만이면 저온 유동성 개선효과가 미미할 수 있고, 40중량부를 초과하면 연비가 떨어질 수 있어 바람직하지 않을 수 있다.
상기 아밀메틸에테르(amyl methyl ether)는 분자 내에 아밀기(amyl group ; C5H11-)를 가지는 에테르 화합물로서, 이는 펜틸메틸에테르(pentyl methyl ether)로 명명될 수 있다. 상기 아밀메틸에테르(amyl methyl ether)는 연료와 혼합되어 연소 시 세탄가를 높이면서 본 발명에 따른 연료 첨가제를 구성하는 성분들간의 혼화성을 좋게 하고 배출가스를 저감하는데 유용하게 작용한다. 이러한 아밀메틸에테르(amyl methyl ether)로서 바람직하게는 t-아밀메틸에테르(tertiary-amyl methyl ether)를 사용할 수 있다. 상기 아밀메틸에테르(amyl methyl ether)는, 바람직하게는 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 5 ~ 30중량부로 포함되면 좋다. 이때, 아밀메틸에테르(amyl methyl ether)의 함량이 5중량부 미만이면 이의 함유에 따른 효과가 미미하고, 30중량부를 초과하면 탄화수소(HC) 가스를 발생시킬 수 있다.
또한, 상기 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)은 착화성 등을 위해 첨가되며, 이는 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 1 ~ 20중량부로 포함되면 좋다. 이때, 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)의 함량이 1중량부 미만이면 착화성 개선효과가 미미하며, 20중량부를 초과하면 취급성이 떨어지고 경제적으로도 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 연료 첨가제는 이상에서 설명한 성분들을 포함하여, 경유 등의 연료와의 혼화성이 좋고, 세탄가가 개선되어 연비를 줄일 수 있다. 특히, 저온 유동성을 향상시켜 필터나 배관 막힘 현상을 방지하며, 유해 배출가스(매연) 발생량을 줄일 수 있다.
아울러, 본 발명에 따라 연료 첨가제는 당 분야에서 기능성의 부가 성분을 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 동결방지제, 세정제 및 부식방지제 등으로부터 선택된 하나 이상의 부가 성분을 더 포함하면 좋다.
상기 동결방지제는 영하 이하의 날씨에 연료의 동결을 방지하는 것으로서, 예를 들어 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 보다 구체적으로, 동결방지제는 특별히 한정하는 것은 아니지만 폴리옥시에틸렌 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌라우릴 황산암모늄, 라우린산 디에탄올 아미드, 알케닉 숙신이미드, 알킬 오르토포스포릭이미드, 알킬 포스포릭이미드, 아릴 설포닉이미드, 라우릴 디에틸 아민 옥사이드, 알킬디메틸아민 옥사이드, 디에탄올 아미드 및 모노에탄올 아미드 등으로부터 선택될 수 있다. 이러한 동결방지제는 연료 첨가제 내에 미량으로 첨가될 수 있으며, 특별히 한정하는 것은 아니지만 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 0.01 ~ 10중량부로 첨가될 수 있다.
또한, 상기 세정제는 연료를 청정하게 하고 엔진의 녹을 제거하는 것으로서, 예를 들어 아민, 아마이드, 이미다졸린 등의 화합물로부터 선택될 수 있고, 상기 부식방지제는 알케닉 숙신산, 알킬 오르토포스포릭산, 알킬 포스포릭산 및 아릴 설포닉산 등의 에스테르나 아민염 등으로부터 선택될 수 있다. 상기 세정제 및 부식방지제는 연료 첨가제 내에 미량 첨가될 수 있으며, 특별히 한정하는 것은 아니지만 이들은 각각 상기 에스테르류 100중량부에 대하여 0.01 ~ 10중량부로 첨가될 수 있다.
아울러, 본 발명에 따라 연료 첨가제는 기능성의 부가 성분으로서 상기 성분들 외에 당업계에서 통상적으로 첨가되고 있는 산화안정제, 세탄가 향상제, 연소 향상제 및 착색제 등을 더 포함할 수 있다. 이들은 당업계에서 통상적으로 사용되고 있는 것으로서, 예를 들어 산화안정제는 페놀류나 아민류 등으로부터 선택될 수 있고, 세탄가 향상제는 알킬 니트레이트, 에테르 니트레이트, 니트로소 등으로부터 선택될 수 있으며, 연소 향상제는 칼슘, 망간, 바륨 등의 금속을 포함하는 유기금속화합물로부터 선택될 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명에 따른 연료 첨가제는 연료, 예를 들어 경유(디젤유), 등유, 벙커-C유 등에 첨가되어 사용될 수 있으며, 바람직하게는 경유(디젤유) 등의 자동차 연료의 첨가제로 사용될 수 있다. 이때, 상기 경유(디젤유)는 일반 화석연료로서의 경유뿐만 아니라 바이오 연료(디젤유)를 포함한다. 구체적으로, 동/식물성 오일 등으로부터 생성된 것으로서, 예를 들어 유채유, 대두유, 해바라기유, 야트로파(jatropha)유, 팜유, 코코넛유, 옥수수유, 아마인유, 평지유, 양귀비유, 호두유, 땅콩유, 면실유, 미강유, 동백유, 피마자유, 올리브유 등의 식물성 오일이나, 우지(牛脂), 돈지(豚脂), 양지(羊脂), 어유(魚油) 등의 동물성 오일, 그리고 폐식용유 등으로부터 생성된 바이오 디젤유를 포함한다. 본 발명에 따른 연료 첨가제는, 특별히 한정하는 것은 아니지만 예를 들어 자동차용 경유 연료에 첨가되는 경우 경유 1ℓ 당 0.5㎖ ~ 400㎖로 첨가될 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 예시적으로 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 3]
먼저, 반응기에 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)과 메틸/에틸에스테르를 넣은 다음, 여기에 N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone), t-아밀메틸에테르(tert-amyl methyl ether) 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 천천히 적하한 다음, 40℃에서 30분 동안 100rpm으로 혼합, 교반한 후, 상온으로 냉각하였다. 이후, 동결방지제(알케닉 숙신이미드)와 세정제(폴리부텐 아민)를 더 첨가하여 혼합하였다. 이와 같이 제조된 실시예들에 따른 연료 첨가제의 조성(성분 및 함량)은 하기 [표 1]과 같다.
[비교예 1]
상기 실시예 1과 비교하여 N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone), t-아밀메틸에테르(tert-amyl methyl ether) 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 본 비교예 1에 따른 연료 첨가제의 조성(성분 및 함량)을 하기 [표 1]에 함께 나타내었다.
위와 같이 제조된 각 실시예 및 비교예에 따른 연료 첨가제를 일반 자동차용 경유에 첨가(경유 1ℓ당 연료 첨가제 10㎖의 체적비로 첨가)한 다음, 이를 자동차에 적용하여 유해 배출가스 발생량을 측정하여 그 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다. 그리고 연료 첨가제를 사용하지 않은 경우(미첨가)에 대해서도 배출가스 발생량을 평가하여 그 결과를 하기 [표 2]에 함께 나타내었다.
상기 [표 2]에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 연료 첨가제를 첨가한 경우가 그렇지 않은 경우(비교예 및 미첨가)보다 배출가스 저감능이 우수한 것으로 평가됨을 알 수 있었다. 또한, 아밀메틸에테르(amyl methylether)의 함량이 증가할수록 배출가스 발생량이 작아짐을 알 수 있는데, 이는 아밀메틸에테르(amyl methylether)가 연료 첨가제를 구성하는 각 성분들은 물론 연료 첨가제와 경유 상호간의 혼화성을 증가시켜 배출가스를 저감시킴을 알 수 있었다.
한편, 상기 제조된 각 실시예 및 비교예에 따른 연료 첨가제에 대하여 저온 유동성 개선 정도를 알아보고자 저온 필터 막힘점(Cold-Flow Plug Point, CFPP)을 측정하여 그 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다. 이때, 연료로는 자동차용 일반 경유와 바이오 디젤유(팜유)에 각각 혼합하여 측정하였다.
상기 [표 3]에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 연료 첨가제를 첨가한 경우가 그렇지 않은 경우(비교예)보다 저온 필터 막힘점이 낮아져 저온 유동성이 현저히 개선됨을 알 수 있다. 특히, N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)의 함량이 증가할수록 저온 필터 막힘점이 현저히 낮아짐을 알 수 있었다.
이상의 실시예들에서 확인되는 바와 같이, 본 발명에 따른 연료 첨가제는 경유(디젤유)와의 혼화성이 좋고, 유해 배출가스(매연) 발생량을 저감하며, 저온 유동성을 개선시킴을 알 수 있다.
Claims (3)
- 메틸에스테르, 에틸에스테르 및 메틸에틸에스테르로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 에스테르류;
알코올류;
N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone);
아밀메틸에테르(amyl methylether); 및
헵타메틸노난(Heptamethylnonane)을 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 첨가제.
- 제1항에 있어서,
상기 연료 첨가제는 에스테르류 100중량부에 대하여 알코올류 2 ~ 30중량부, N-메틸 피롤리돈(N-methyl pyrrolidone) 10 ~ 40중량부; 아밀메틸에테르(amyl methylether) 5 ~ 30중량부; 및 헵타메틸노난(Heptamethylnonane) 1 ~ 20중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 연료 첨가제.
- 제1항에 있어서,
상기 알코올류는 메틸알코올(methyl alcohol), 에틸알코올(ethyl alcohol) 및 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 연료 첨가제.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN104004554A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-27 | 上海化工研究院 | 车用醇醚替代燃料尾气改善剂及其制备方法和应用 |
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2010
- 2010-12-09 KR KR1020100125466A patent/KR20120064297A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103897755A (zh) * | 2014-03-11 | 2014-07-02 | 中国石油大学(华东) | 一种重质燃料油沥青质分散剂 |
CN103897755B (zh) * | 2014-03-11 | 2015-09-02 | 中国石油大学(华东) | 一种重质燃料油沥青质分散剂 |
CN104004554A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-08-27 | 上海化工研究院 | 车用醇醚替代燃料尾气改善剂及其制备方法和应用 |
CN104004554B (zh) * | 2014-06-05 | 2016-01-20 | 上海化工研究院 | 车用醇醚替代燃料尾气改善剂及其制备方法和应用 |
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