KR20110031218A

KR20110031218A - 고무-개질된 난연성 성형 조성물

Info

Publication number: KR20110031218A
Application number: KR1020117002674A
Authority: KR
Inventors: 마르텐 스탈; 피야다 차로엔시리솜분; 노버트 귄터베르그; 하르트무트 헤이넨; 귄터 케르; 미쉘 페퍼스
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2008-07-07
Filing date: 2009-07-03
Publication date: 2011-03-24
Also published as: EP2297240A1; EP2297240B1; US20110118371A1; WO2010003891A1

Abstract

본 발명은
A) 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 1종 이상의 비닐방향족 공중합체 55 내지 98 중량%,
B) B1) 팽창성 흑연,
B2) 인-포함 난연제 화합물, 및
B3) 불소-포함 중합체
를 포함하는 난연제 1 내지 44 중량%,
C) 극성기를 포함하는 비-미립자 고무 1 내지 20 중량%, 및
D) 추가 첨가제 0 내지 40 중량%
(여기서, 각 경우 중량%는 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%임)
를 포함하는 열가소성 성형 조성물, 및
또한 이러한 성형 조성물의 제조 방법, 성형물, 섬유, 발포체, 포일의 생산을 위한 이러한 성형 조성물의 용도, 및 또한 결과 성형물, 섬유, 발포체 및 포일에 관한 것이다.

Description

고무-개질된 난연성 성형 조성물 {RUBBER-MODIFIED FLAME-RETARDANT MOLDING COMPOUNDS}

본 발명은

A) 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 1종 이상의 비닐방향족 공중합체 55 내지 98 중량%,

B) B1) 팽창성 흑연,

B2) 인-포함 난연제 화합물, 및

B3) 불소-포함 중합체

를 포함하는 난연제 1 내지 44 중량%,

C) 극성기를 포함하는 비-미립자 고무 1 내지 20 중량%, 및

D) 추가 첨가제 0 내지 40 중량%

(여기서, 각 경우 중량%는 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%임)

를 포함하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 이러한 성형 조성물의 제조를 위한 방법, 성형물, 섬유, 발포체 또는 포일의 제조를 위한 이러한 성형 조성물의 용도, 및 또한 결과 성형물, 섬유, 발포체 및 포일에 관한 것이다.

팽창성 흑연은 폴리스티렌 ("PS") 또는 충격-개질된 폴리스티렌 ("HIPS")에서, 예를 들어 WO　03/046071　A1호로부터 난연제로 공지되어 있다. 또한, 상기 명세서에 따르면, 할로겐으로 계산하여 2 내지 11% 양의 할로겐-포함 화합물이 추가 난연제 성분으로 필요하다. 그러나, 예를 들어 독성학적 이유로, 할로겐-포함 난연제의 사용을 최소화하는 것이 바람직하다.

WO　00/34367호 및 WO　00/34342호에는 할로겐 미함유 난연제 시스템을 갖고 팽창성 흑연 및 인 화합물을 난연제 성분으로 포함하는 스티렌 중합체가 개시되어 있다. 그러나, 이러한 유형의 난연성 스티렌 중합체 기재의 성형 조성물은 화재 발생시 그의 적하 거동 (drip behavior)과 관련하여 충분히 만족스럽지는 않다.

WO　2005/103136호에는 팽창성 흑연 및 인 화합물뿐만 아니라 인-포함 난연제의 중합체 표면으로의 이동을 억제하기 위한 추가의 공첨가제를 포함하는 난연성 스티렌 중합체가 개시되어 있다. 폴리카보네이트는 공첨가제로서 명백하게 언급되어 있다.

KR1996-0001006호에는 난연제 성분이 팽창성 흑연, 인 화합물 및 테플론을 포함하는 난연성 폴리스티렌이 개시되어 있다. 팽창성 흑연의 평균 입자 크기는 5　㎛이다. 적하방지제 (antidrip agent)로서 첨가되는 테플론의 사용량은 1 내지 5　중량%이다. 할로겐 미함유 난연제 시스템을 갖는, 생성되는 성형 조성물은 양호한 열 안정성 및 충격 저항성을 갖는다.

특허 출원 EP　07112183.4호 (파일 참조번호)에는 팽창성 흑연, 인 화합물 및 테플론, 및 또한 스티렌-부타디엔 선형 블록 공중합체를 포함하는 난연제 시스템을 갖춘 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 중합체 ("ASA") 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체 ("ABS")가 기술되어 있다.

미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 비닐방향족 공중합체, 특히 ASA 및/또는 ABS를 기재로 하고, 공지된 성형 조성물과 비교할 때, 개선된 조합의 난연 특성, 기계적 특성 및 유동학적 특성을 갖는 난연성 성형 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.

도입부에서 정의된 성형 조성물을 이에 따라 발견하였고, 이러한 성형 조성물이 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%의 극성기 포함 비-미립자 고무를 포함하는 것이 본 발명에 있어서 필수적이다.

미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 비닐방향족 공중합체 기재의 본 발명의 난연성 성형 조성물은, 공지된 성형 조성물과 비교할 때, 개선된 조합의 난연 특성, 기계적 특성 및 유동학적 특성을 갖는다.

하기 내용은 본 발명의 성형 조성물, 및 또한 본 발명에 의해 추가로 제공되는 방법 및 생성물에 대한 것이다.

본 발명의 성형 조성물은

A) 55 내지 98 중량%, 바람직하게는 57 내지 92 중량%, 특히 바람직하게는 60 내지 85 중량%의 성분　A,

B) 1 내지 44 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 성분　B,

C) 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 성분　C, 및

D) 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 25 중량%의 성분　D

를 포함하고, 여기서 각 경우 중량%는 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%이다.

난연제 성분　B)는 특히

B1) 20 내지 79.99 중량%, 바람직하게는 30 내지 69.9 중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 59.5 중량%의 성분　B1),

B2) 20 내지 79.99 중량%, 바람직하게는 30 내지 69.9 중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 59.5 중량%의 성분　B2), 및

B3) 0.01 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%의 성분　B3)

을 포함하고, 여기서 각 경우 중량%는 성분　B1) 내지 B3)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%이다.

성분　A):

적합한 성분　A는 원칙적으로 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 임의의 비닐방향족 공중합체이다. 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 이러한 비닐방향족 공중합체 및 그의 제법은 당업자에게 공지되어 있고 문헌에 기술되어 있으며 (예를 들어, 문헌 [A.　Echte, Handbuch der technischen Polymerchemie {Handbook of Industrial Polymer Chemistry}, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993] 및 [Saechtling, Kunststoff Taschenbuch {Plastics Handbook}, Carl Hanser Verlag, Munich, 29th　edition, 2004)]) 구입가능하다.

바람직한 성분　A)는 고무 상으로서 미립자 그래프트 고무, 및 열가소성 경질 상으로서 비닐방향족 단량체 및 비닐 시아나이드 (SAN), 특히 α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴, 특히 바람직하게는 스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성되는 공중합체를 포함한다.

성분　A)는 일반적으로 15 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 특히 30 내지 50 중량%의 미립자 그래프트 고무, 및 40 내지 85 중량%, 바람직하게는 45 내지 75 중량%, 특히 50 내지 70 중량%의 비닐방향족 공중합체를 포함하고, 여기서 각 경우 중량%는 미립자 그래프트 고무 및 비닐방향족 공중합체의 총 중량을 기준으로 하고 이들의 합은 100 중량%이다.

미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 바람직한 SAN은 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 중합체 ("ASA") 및/또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체 ("ABS"), 및 또한 (메트)아크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체 ("MABS", 투명 ABS), 및 또한 SAN, ABS, ASA 및 MABS와 기타 열가소성 물질, 예를 들어 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀, 매우 특히 바람직하게는 폴리카보네이트와의 블렌드이다.

ASA 중합체는 일반적으로 미립자 그래프트 고무로 충격-개질되고, 비닐방향족 화합물, 특히 스티렌, 및 비닐 시아나이드, 특히 아크릴로니트릴의 그래프트 탄성 공중합체가, 특히 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성되는 공중합체 매트릭스 중 폴리알킬 아크릴레이트 고무상에 존재하는 SAN 중합체를 의미하는 것으로 해석된다. ASA 중합체 및 그의 제법은 당업자에게 공지되어 있고, 문헌, 예를 들어 DIN　EN　ISO　6402-1　DE (2003년 2월), WO　02/00745호, WO　00/11080호, EP-A　450　485호 및 WO　2007/031445호에 기술되어 있다.

ABS 중합체는 일반적으로 디엔 중합체, 특히 1,3-폴리부타디엔이, 특히 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성되는 공중합체 매트릭스에 존재하는 충격-개질된 SAN 중합체인 것으로 해석된다. ABS 중합체 및 그의 제법은 당업자에게 공지되어 있고, 문헌, 예를 들어 DIN　EN　ISO　2580-1　DE (2003년 2월), WO　02/00745호 및 WO　2008/020012호에 기술되어 있다.

성분　B):

본 발명에 따라, 열가소성 성형 조성물은

B1) 팽창성 흑연,

B2) 인-포함 난연제 화합물, 및

B3) 불소-포함 중합체

를 포함하는 난연제 혼합물을 성분　B)로서 포함한다.

본 발명의 성형 조성물은 당업자에게 공지되고 문헌에 기술된 팽창성 흑연 (일정 양의 열을 사용하여 팽창가능한 흑연)을 성분 B1)로서 포함한다. 이것은 일반적으로 천연 또는 합성 흑연으로부터 유래된다.

팽창성 흑연은, 예를 들어 천연 및/또는 합성 흑연의 산화에 의해 수득 가능하다. 사용할 수 있는 산화제는 황산 중 H₂O₂ 또는 질산이다.

또한, 팽창성 흑연은 환원을 통해, 예를 들어 비양성자성 유기 용매 중 나트륨 나프탈레니드를 사용하여 제조할 수 있다.

흑연의 층-격자 구조는 특정 유형의 층간 화합물 (intercalation compound)의 형성을 가능하게 한다. 이러한 층간 화합물에서, 외부 (foreign) 원자 또는 외부 분자가 때때로 화학양론적 비율로 탄소 원자간 공간으로 흡수되어 있다.

열가소성 물질의 매트릭스에 대한 상용성 (compatibility)을 개선하기 위해서, 코팅 조성물로, 예를 들어 당업자에게 공지된 실란 사이징제로 팽창성 흑연의 표면을 코팅할 수 있다.

팽창성 흑연을 상기 언급된 산화 방법에 의해 수득하는 경우, 팽창성 흑연은 성형 조성물 및/또는 이러한 성형 조성물을 위해서 사용되는 생산 및 저장 장치의 부식을 유발할 수 있기 때문에 (포함된 산에 의해), 알칼리 화합물을 첨가하는 것이 필요할 수 있다. 특히, 최대 10 중량%, 바람직하게는 최대 5 중량% (B1 100 중량%를 기준으로)의 알칼리 금속 화합물, 또는 Mg(OH)₂, 또는 Al 히드록시드를 첨가할 수 있다. 성분을 컴파운딩하기 전에 혼합하는 것이 유리하다.

실온에서 800 ℃까지의 급속한 가열에 의한 (결정의 c축 방향으로의) 팽창성 흑연의 열팽창 (비부피 (specific volume) 변화)은 바람직하게는 100　ml/g 이상, 바람직하게는 110　ml/g 이상이 된다.

난연제로서의 적합성을 위한 필수 인자는 팽창성 흑연이 270 ℃ 미만, 바람직하게는 280 ℃ 미만의 온도에서 임의의 큰 범위로 팽창하지 않는 것이다. 당업자는 이것이 언급된 온도에서의 팽창성 흑연의 부피 팽창이 10분에 걸쳐 20% 미만인 것을 의미한다는 것으로 이해한다.

팽창 계수 (특정 주요 변수로서)는 일반적으로 가열 후 비부피 (ml/g)와 20 ℃의 실온에서의 비부피간 차이를 의미한다. 이것을 측정하기 위해서 보통 다음과 같은 명세를 사용한다. 석영 용기를 전기 노에서 1000 ℃까지 가열한다. 2　g의 팽창성 흑연을 재빨리 석영 용기에 위치시키고, 이것을 10초간 노에 둔다.

"완화된 겉보기 비중 (loosened apparent specific gravity)"으로 공지된 특성을 측정하기 위해서 팽창된 흑연 100　ml의 중량을 측정한다. 역수가 그 온도에서의 비부피이다. 실온에서의 비부피는 20 ℃에서 상응하게 측정한다 (팽창 계수　=　가열 후 비부피 - 20 ℃에서의 비부피).

팽창성 흑연의 평균 입자 크기 D₅₀은 바람직하게는 10　μm 내지 1000　μm, 바람직하게는 30　μm 내지 850　μm, 특히 바람직하게는 200　μm 내지 700　μm인 것으로 의도된다. 평균 입자 크기가 더 작으면, 일반적으로 난연제 작용이 불충분하게 되고; 평균 입자 크기가 더 크면, 보통 열가소성 성형 조성물의 기계적 특성에 부정적인 효과를 가져온다.

팽창성 흑연　B1)의 평균 입자 크기 및 입자 크기 분포는 누적 부피 분포로부터 결정할 수 있다. 모든 경우, 평균 입자 크기는 건조 분말을 사용하여 말베른 마스터사이저 (Malvern Mastersizer)　2000에서 레이저 광 산란에 의해 측정되는 부피-평균 입자 크기이다. 레이저 광 산란은 표본의 입자 직경의 누적 분포를 제공한다. 이것으로부터, 직경이 일정 크기이거나 또는 그보다 작은 입자의 백분율을 계산할 수 있다. 여기서, 누적 부피 분포의 D₅₀ 값으로도 지칭되는 평균 입자 직경은 입자의 50 중량%의 직경이 D₅₀ 값에 상응하는 직경보다 더 작은 입자 직경으로 정의된다. 마찬가지로, 입자의 50 중량%의 직경은 D₅₀ 값보다 크다.

팽창성 흑연의 밀도는 보통 0.4 내지 2　g/cm³ 범위이다.

성분 B2)의 인-함유 화합물은 인을 포함하는 유기 또는 무기 화합물이고, 여기서 인은 -3 내지 +5의 원자가 상태를 갖는다. 본 발명의 목적상, 원자가 상태는 문헌 [Lehrbuch der Anorganischen Chemie, by A.F.　Hollemann and E.　Wiberg, Walter des Gruyter and Co. (1964, 57th to 70th edition), pages 166-177]에 제시된 산화 상태이다. -3 내지 +5의 원자가 상태의 인 화합물은 포스핀 (-3), 디포스핀 (-2), 포스핀 옥시드 (-1), 원소 인 (+0), 차아인산 (+1), 아인산 (+3), 차이인산 (hypodiphosphoric acid) (+4) 및 인산 (+5)으로부터 유래된다.

성분 B2)로 적합한 다수의 인-함유 화합물 중 단지 일부 예, 특히 무기 또는 유기 포스페이트, 포스파이트, 포스포네이트, 포스페이트 에스테르, 적린 및 트리페닐포스핀 옥시드만 언급할 것이다.

원자가 상태 -3을 갖는 포스핀 류의 인 화합물의 예로는 방향족 포스핀, 예를 들어 트리페닐포스핀, 트리톨릴포스핀, 트리노닐포스핀, 트리나프틸포스핀 및 트리스노닐페닐포스핀이 있다. 트리페닐포스핀이 특히 적합하다.

원자가 상태 -2을 갖는 디포스핀 류의 인 화합물의 예로는 테트라페닐디포스핀 및 테트라나프틸디포스핀이 있다. 테트라나프틸디포스핀이 특히 적합하다.

원자가 상태 -1의 인 화합물은 포스핀 옥시드로부터 유래된다.

하기 일반 화학식 I의 포스핀 옥시드가 적합한 화합물이다.

<화학식 I>

여기서, 화학식 I의 R¹, R² 및 R³은 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는, 동일하거나 또는 상이한 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 기이다.

포스핀 옥시드의 예로는 트리페닐포스핀 옥시드, 트리톨릴포스핀 옥시드, 트리스노닐페닐포스핀 옥시드, 트리시클로헥실포스핀 옥시드, 트리스(n-부틸)포스핀 옥시드, 트리스(n-헥실)포스핀 옥시드, 트리스(n-옥틸)포스핀 옥시드, 트리스(시아노에틸)포스핀 옥시드, 벤질비스(시클로헥실)포스핀 옥시드, 벤질비스페닐포스핀 옥시드 및 페닐비스(n-헥실)포스핀 옥시드가 있다. 기타 바람직한 화합물은 포스핀과 알데히드, 특히 tert-부틸포스핀과 글리옥살의 산화된 반응 생성물이다. 트리페닐포스핀 옥시드, 트리시클로헥실포스핀 옥시드, 트리스(n-옥틸)포스핀 옥시드 또는 트리스(시아노에틸)포스핀 옥시드, 특히 트리페닐포스핀 옥시드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

기타 적합한 화합물은 트리페닐포스핀 술피드 및 포스핀 옥시드에 대해 상기 기술된 것과 같은 그의 유도체이다.

원자가 상태 +0인 인은 원소 인이다. 적린 및 흑린을 사용할 수 있고, 적린, 특히 당업자에게 공지되고 문헌에 기술되고 중합체를 위한 난연제로서 구입가능한, 표면-코팅된 적린이 바람직하다.

산화 상태 +1의 인 화합물의 예로는 순수하게 유기 유형인 하이포포스파이트, 예를 들어 유기 하이포포스파이트, 예를 들어 셀룰로스 하이포포스파이트 에스테르 및 차아인산과 디올, 예를 들어 1,10-도데칸디올의 에스테르가 있다. 또한, 치환된 포스핀산 및 그의 무수물, 예를 들어 디페닐포스핀산을 사용하는 것도 가능하다. 기타 가능한 화합물은 디페닐포스핀산, 디-p-톨릴포스핀산 및 디크레실포스핀산 무수물이다. 특히, 화합물, 예를 들어 히드로퀴논, 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜의 비스(디페닐포스핀산) 에스테르를 또한 사용할 수 있다. 다른 적합한 화합물은 아릴(알킬)포스핀아미드, 예를 들어 디페닐포스핀산의 디메틸아미드, 및 술폰아미도아릴(알킬)포스핀산 유도체, 예를 들어 p-톨릴술폰아미도디페닐포스핀산이다. 히드로퀴논 또는 에틸렌 글리콜의 비스(디페닐포스핀산) 에스테르, 또는 히드로퀴논의 비스(디페닐포스피네이트)를 사용하는 것이 바람직하다.

산화 상태 +3의 인 화합물은 아인산으로부터 유도된다. 적합한 화합물은 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜 또는 피로카테콜로부터 유도되는 시클릭 포스포네이트, 예를 들어 하기 화학식 II의 화합물이다.

<화학식 II>

상기 식 중, R은 C₁-C₄-알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼이고, x는 0 또는 1이다 (암가드 (Amgard)^® P　45; 올브라이트 & 윌슨 (Albright & Wilson)).

또한, 원자가 상태 +3의 인은 트리아릴(알킬) 포스파이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 트리스(4-데실페닐) 포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 및 페닐 디데실 포스파이트로 존재한다. 그러나, 디포스파이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 1,2-비스(디포스파이트), 또는 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜 또는 피로카테콜로부터 유도되는 시클릭 포스파이트를 사용하는 것도 또한 가능하다.

네오펜틸 글리콜 메틸포스포네이트 및 네오펜틸 글리콜 메틸 포스파이트, 및 또한 펜타에리트리톨 디메틸디포스포네이트 및 디메틸 펜타에리트리톨 디포스파이트가 특히 바람직하다.

사용할 수 있는 산화 상태 +4의 인 화합물은 특히 하이포디포스페이트, 예를 들어 테트라페닐 하이포디포스페이트 및 비스네오펜틸 하이포디포스페이트이다.

사용할 수 있는 산화 상태 +5의 인 화합물은 특히 알킬- 및 아릴-치환된 포스페이트이다. 이들의 예로는 페닐 비스도데실 포스페이트, 페닐 에틸 하이드로젠포스페이트, 페닐 비스(3,5,5-트리메틸헥실) 포스페이트, 에틸 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 디톨릴 포스페이트, 디페닐 하이드로젠포스페이트, 비스(2-에틸헥실) p-톨릴 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 비스(2-에틸헥실) 페닐 포스페이트, 디(노닐) 페닐 포스페이트, 페닐 메틸 하이드로젠포스페이트, 디도데실 p-톨릴 포스페이트, p-톨릴비스(2,5,5-트리메틸헥실) 포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트가 있다. 특히 적합한 인 화합물은 각 라디칼이 아릴옥시인 화합물이다. 트리페닐 포스페이트, 및 하기 일반 화학식 III의 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트) 및 그의 고리-치환된 유도체 (RDP)가 매우 특히 적합한 화합물이다.

<화학식 III>

여기서, 화학식 III의 치환체의 정의는 다음과 같다.

R⁴ 내지 R⁷은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 바람직하게는 메틸에 의해 치환될 수 있는, 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼, 바람직하게는 페닐 라디칼이고,

R⁸은 2가 페놀 라디칼, 바람직하게는

또는

이고,

n의 평균 값은 0.1 내지 100, 바람직하게는 0.5 내지 50, 특히 0.8 내지 10, 매우 특히 1 내지 5이다.

제조하기 위해서 사용하는 방법으로 인해, 상표명 파이로플렉스 (Fyroflex)® 또는 파이롤 (Fyrol)® RDP (아크조 (Akzo)) 및 또한 CR 733-S (다이하치 (Daihachi)) 하에 구입가능한 RPD 생성물은 약 85%의 RDP (n=1)와 약 2.5%의 트리페닐 포스페이트 및 또한 올리고머화도가 대개 10 미만인 약 12.5%의 올리고머 부분과의 혼합물이다.

또한, 시클릭 포스페이트를 사용하는 것도 가능하다. 그 중에서, 디페닐 펜타에리트리톨 디포스페이트 및 페닐 네오펜틸 포스페이트가 특히 적합하다.

상기 언급한 저-분자량 인 화합물 외에, 올리고머 또는 중합체 인 화합물을 사용하는 것도 가능하다.

중합체 쇄 중에 인을 갖는 이러한 유형의 할로겐 미함유 중합체 유기 인은, 예를 들어 DE-A 20 36 173호에서 기술된 펜타시클릭 불포화 포스핀 디할라이드의 제조 중 생산된다. 디메틸포름아미드에서 증기압 삼투압 측정에 의해 측정되는 폴리포스폴린 옥시드의 분자량은 500 내지 7000, 바람직하게는 700 내지 2000 범위이어야 한다.

여기서, 인은 -1의 산화 상태를 갖는다.

또한, 아릴(알킬)포스핀산의 무기 배위 중합체, 예를 들어 폴리-β-나트륨(I) 메틸페닐포스피네이트를 사용할 수 있다. DE-A　31　40　520호에 제조 방법이 제시되어 있다. 인은 산화수 +1을 갖는다.

또한, 이러한 유형의 할로겐 미함유 중합체 인 화합물은 포스폰산 클로라이드, 예를 들어 페닐-, 메틸-, 프로필-, 스티릴- 또는 비닐포스포닐 디클로라이드와 2가 페놀, 예를 들어 히드로퀴논, 레조르시놀, 2,3,5-트리메틸히드로퀴논, 비스페놀 A 또는 테트라메틸비스페놀 A의 반응에 의해 생산할 수 있다.

새로운 성형 조성물 중에 존재할 수 있는, 기타 할로겐 미함유 중합체 인 화합물은 인 옥시트리클로라이드 또는 포스포릭 에스테르 디클로라이드를 1가, 2가 또는 3가 페놀 및 히드록시기를 갖는 기타 화합물의 혼합물과 반응시켜 제조한다 (문헌 [Houben-Weyl-Mueller, Thieme-Verlag, Stuttgart, Germany, Organische Phosphorverbindungen Part II (1963)] 참조). 또한, 포스폰산 에스테르와 2가 페놀의 트랜스에스테르화 반응 (DE-A 29 25 208호 참조) 또는 포스폰산 에스테르와 디아민, 또는 디아미드 또는 히드라지드의 반응 (US-A　4　403 075호 참조)을 통해 중합체 포스포네이트를 생산할 수 있다. 그러나, 무기 화합물인 폴리(암모늄 포스페이트)도 또한 사용할 수 있다.

또한, EP-B　8　486호에 따라 올리고머 펜타에리트리톨 포스파이트, 올리고머 펜타에리트리톨 포스페이트 및 올리고머 펜타에리트리톨 포스포네이트, 예를 들어 모빌 안티블레이즈 (Mobil Antiblaze)^® 19 (모빌 오일 (Mobil Oil)의 등록 상표) (하기 화학식　IV 및 V 참조)도 사용할 수 있다.

<화학식 IV>

<화학식 V>

여기서, 화학식 IV 및 V의 치환체의 정의는 다음과 같다.

R¹ 및 R²는 수소, 적절한 경우 히드록시기를 포함하는 선형 또는 분지형의 C₁-C₆-알킬, 바람직하게는 C₁-C₄-알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸; 페닐이고; 여기서, 바람직하게는 라디칼 R¹ 또는 R²중 적어도 하나, 특히 R¹ 및 R²은 수소이고;

R³은 선형 또는 분지형의 C₁-C₁₀-알킬렌, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌, n-도데실렌; 아릴렌, 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌; 알킬아릴렌, 예를 들어 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌, tert-부틸나프틸렌; 아릴알킬렌, 예를 들어 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌, 페닐부틸렌이고;

M은 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속, Al, Zn, Fe, 붕소이고;

m은 1 내지 3의 정수이고;

n은 1 내지 3의 정수이고

x는 1 또는 2이다.

R¹ 및 R²이 수소이고, M은 바람직하게는 Ca, Zn 또는 Al인 화학식 IV의 화합물이 특히 바람직하고, 칼슘 포스피네이트 화합물이 매우 특히 바람직하다.

이러한 유형의 생성물, 예를 들어 칼슘 포스피네이트는 구입가능하다.

단지 1개의 라디칼 R¹ 또는 R²가 수소인 화학식 IV 또는 V의 적합한 염의 예는 페닐포스핀산의 염이고, 그의 Na 및/또는 Ca 염이 바람직하다.

히드록시기를 포함하는 알킬 라디칼 R¹ 및/또는 R²를 갖는 염이 더욱 바람직하다. 이러한 염은, 예를 들어 히드록시메틸화에 의해 수득가능하다. 바람직한 화합물은 Ca, Zn 및 Al 염이다.

성분 B2)의 평균 입자 크기 D₅₀ (성분 B1)의 입자 크기 측정과 관련하여 상기 기술된 방법으로 측정함)은 바람직하게는 10　㎛ 미만, 바람직하게는 7　㎛ 미만, 특히 5　㎛ 미만이다.

D₁₀ 값은 바람직하게는 4　㎛ 미만, 특히 3　㎛ 미만, 매우 특히 바람직하게는 2 ㎛ 미만이다.

40　㎛ 미만, 특히 30　㎛ 미만의 D₉₀ 값이 바람직하고, 20　㎛ 미만의 D₉₀ 값이 매우 특히 바람직하다.

하기 일반 화학식 VI의 인 화합물이 더욱 바람직하다.

<화학식 VI>

여기서, 화학식 VI의 치환체의 정의는 다음과 같다.

R¹ 내지 R²⁰은 서로 독립적으로 수소, 또는 6개 이하의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고,

x의 평균 값은 0.5 내지 50이고,

X는 단일 결합, C=O, S, SO₂ 또는 C(CH₃)₂이다.

바람직한 화합물 B2)는 R¹ 내지 R²⁰이 서로 독립적으로 수소 및/또는 메틸 라디칼인 화학식 VI의 화합물이다. R¹ 내지 R²⁰이 서로 독립적으로 메틸 라디칼인 경우, 포스페이트기의 산소에 대해 오르쏘-위치인 라디칼 R¹, R⁵, R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹⁵, R¹⁶, R²⁰ 중 하나 이상이 메틸 라디칼인 화합물이 바람직하다. 또한, 1개의 메틸기가 방향족 고리마다, 바람직하게는 오르쏘-위치에 존재하고 다른 라디칼은 수소인 화합물 B2)가 바람직하다.

특히 바람직한 치환체는 SO₂ 및 S이고, 상기 화학식 VI에서 X에 대해 C(CH₃)₂가 매우 특히 바람직하다.

상기 화학식 VI에서 n의 평균값은 바람직하게는 0.5 내지 5, 특히 0.7 내지 2, 특히 약 1이다.

상기 언급된 n의 평균값은, 올리고머화도가 대개 10 미만이며 존재하는 트리페닐 포스페이트의 함량이 적고 (대개 5 중량% 미만), 배치마다 차이가 있는 상기 열거된 화합물의 제조 공정의 결과이다. 이러한 화합물 B2)는 다이하치로부터 CR-741로 구입가능하다.

본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태는 성분　B2)로서 적린, 및 적린 이외에 상기 기술된 인 화합물 중 하나 이상으로 구성된 혼합물의 용도를 입증하였다. 성분　B2)로서 특히 바람직한 한 혼합물은 적린, 및 무기 또는 유기 포스페이트, 포스파이트, 포스포네이트, 포스페이트 에스테르 또는 트리페닐포스핀 옥시드 중 하나 이상으로 구성된다. 특히 유리한 혼합물은 적린 및 암모늄 폴리포스페이트, 적린 및 비스페놀　A 비스(디페닐 포스페이트), 또는 적린 및 트리페닐 포스페이트로 구성되는 혼합물이다. 성분　B2)로서 또한 매우 특히 바람직한 혼합물은 적린 및 암모늄 폴리포스페이트를 포함한다. 성분　B2)로서 또한 매우 특히 바람직한 혼합물은 적린 및 암모늄 폴리포스페이트 및 트리페닐 포스페이트로 구성된다.

적린, 및 적린 외에 상기 기술된 인 화합물 중 하나 이상으로 구성되는, 상기 언급된 혼합물이 성분　B2)로서 사용되는 경우, 이러한 본 발명의 성형 조성물은 개선된 조합의 난연 특성, 기계적 특성 및 유동학적 특성, 및 또한 특히 높은 내열성 (비캣 (Vicat) 온도)을 갖는다.

적린, 및 적린 외에 상기 기술된 인 화합물 중 하나 이상으로 구성되는, 상기 언급된 혼합물이 성분　B2)로서 사용되는 경우, 성분　B2)는 일반적으로 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 적린, 및 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 적린 외에 상기 기술된 인 화합물 중 하나 이상을 포함하고, 여기서 적린, 및 적린 외에 상기 기술된 인 화합물 중 하나 이상의 중량%는 각 경우 성분　B2)의 총 중량을 기준으로 하고 이들의 합은 100 중량%이다.

성형 조성물은 성분　B3)으로서 불소-포함 중합체를 포함한다. 불소-포함 에틸렌 중합체가 바람직하다. 이것은 불소 함량이 55 내지 76 중량%, 바람직하게는 70 내지 76 중량%인 에틸렌의 중합체이다.

상기 중합체의 예로는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 또는 상대적으로 작은 비율 (일반적으로 최대 50 중량%)의 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체와의 테트라플루오로에틸렌 공중합체가 있다. 예를 들어, 문헌 [Schildknecht in "Vinyl and Related Polymers", Wiley-Verlag, 1952, pages　484 to 494] 및 [Wall in "Fluorpolymer" [Fluoropolymers] (Wiley Interscience, 1972)]에 기술되어 있다.

이러한 불소-포함 에틸렌 중합체는 성형 조성물에서 균질한 분포를 갖고, 그의 평균 입자 크기 D₅₀은 바람직하게는 0.05 내지 10　㎛, 특히 0.1 내지 5　㎛ 범위이다. 이러한 작은 입자 크기는 특히 바람직하게는 불소-포함 에틸렌 중합체의 수성 분산액을 사용하고, 이것을 중합체 용융물에 혼입시켜서 얻을 수 있다.

본 발명의 바람직한 일 실시양태에서, 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 불소-포함 중합체　B3)의 중량 비율은 0.01 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.45 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량%이다.

성분　C):

적합한 성분　C)는 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있고 문헌에 기술되어 있는, 극성기를 포함하는 임의의 비-미립자 고무이다. 본 발명에 따라 적합하고 사용할 수 있는 성분 C)의 예는 극성기를 포함하고 가교되어 있는 비-미립자 고무이다. 그러나, 바람직한 성분　C)는 극성기를 포함하는 비-가교된 고무, 특히 극성기를 포함하는 선형 고무이다.

본 발명의 목적상, 극성기는 바람직하게는 O- 및/또는 N-포함 관능기, 특히 히드록시, 알콕시, 아미노, 이미노, 알콕시카르보닐, 카르복사미드 및/또는 카르복시 기이고, 특히 바람직하게는 아크릴산 또는 말레산으로부터 유도되는 산 또는 에스테르 기이다.

에틸렌-아크릴레이트 고무가 성분　C)로서 특히 적합하다.

바람직한 에틸렌-아크릴레이트 고무는 에틸렌 및 메틸 아크릴레이트로 구성되는 공중합체, 또는 특히 에틸렌, 메틸 아크릴레이트 및 불포화 카르복실산으로 구성되는 삼원공중합체이고; 이러한 삼원공중합체의 제조에 적합한 불포화 카르복실산은 말레산 또는 그의 반 (half)-에스테르이고, 바람직하게는 아크릴산이다.

또한, 에틸렌-아크릴레이트 고무를, 예를 들어 디아민, 특히 헥산-1,6-디아민 또는 4,4'-메틸렌디아닐린으로 가교된 형태로 성분 C)로서 사용할 수 있다.

본 발명의 목적상, 특히 적합한 에틸렌-아크릴레이트 고무는 엘발로이 (Elvaloy)^®1330　EAC (듀폰 (DuPont))로 구입가능하다.

성분　D):

열가소성 성형 조성물은 성분 D)로서 성분 A), B) 및 C)와 상이한 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 원칙적으로, 플라스틱에 대해 통상적으로 사용되며 당업자에게 공지되고 문헌에 기술된 임의의 첨가제가 적합하다. 본 발명의 목적상, 플라스틱에서 통상적으로 사용되는 첨가제의 예로는 안정화제 및 산화지연제, 열분해 및 자외선 분해의 반작용제, 윤활제 및 금형-이형제, 염료 및 안료, 및 가소제, 및 또한 섬유, 예를 들어 유리 섬유 또는 탄소 섬유가 있다.

본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물에 첨가할 수 있는 산화지연제 및 열 안정화제의 예로는 주기율표 1족 금속의 할라이드, 예를 들어 나트륨 할라이드, 칼륨 할라이드 및 리튬 할라이드가 있다. 또한, 아연 플루오라이드 및 아연 클로라이드를 사용할 수 있다. 또한, 열가소성 성형 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 최대 1 중량%의 농도로 입체 장애 페놀, 히드로퀴논, 이러한 군의 치환된 대표 물질, 또는 2차 방향족 아민 (적절한 경우 인-포함 산과 함께), 또는 이들의 염, 및 이들 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다.

UV 안정화제의 예로는 다양한 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논이 있고, 이들은 열가소성 성형 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로 최대 2 중량%의 양이 사용된다.

일반적으로 첨가되는 양이 열가소성 성형 조성물의 중량을 기준으로 최대 1 중량%일 수 있는 윤활제 및 금형-이형제는 스테아르산, 스테아릴 알코올, 알킬 스테아레이트 및 스테아르아미드, 및 또한 펜타에리트리톨과 장쇄 지방산의 에스테르이다. 또한, 칼슘, 아연 또는 알루미늄의 스테아레이트, 및 또한 디알킬 케톤, 예를 들어 디스테아릴 케톤을 사용할 수 있다. 본 발명에 따라 특히 적합한 화합물은 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 및 또한 N,N'-에틸렌비스스테아르아미드이다.

본 발명의 성형 조성물에서 사용할 수 있는 유리 섬유는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, 문헌 [Milewski,　J.V., Katz,　H.S. "Handbook of Reinforcements for Plastics", pp.　233 et seq., Van Nostrand Reinholt Company Inc., 1987] 참조)에 기술되어 있는 임의의 유리 섬유이다.

제조 방법:

본 발명의 열가소성 성형 조성물은 통상의 혼합 장치, 예를 들어 스크류 압출기, 브라벤더 (Brabender) 혼합기 또는 밴버리 (Banbury) 혼합기에서 출발 성분을 혼합한 후, 이들을 압출함으로써 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 압출물을 냉각시키고 분쇄할 수 있다. 또한, 개별 성분을 예비혼합한 후 나머지 출발 물질을 개별적으로 및/또는 마찬가지로 혼합물의 형태로 첨가할 수 있다. 혼합 온도는 일반적으로 200 내지 280 ℃이다.

바람직한 일 작동법에서, 제1 단계에서는 성분 B) 및 C)를 예비혼합할 수 있다. 스크류 압출기에서 전체 성분 B)를 적어도 일부의 성분 C)와 용융 예비혼합하는 것이 바람직하다. 이후 제2 단계에서, 예비혼합된 성분 B) 및 C)를 컴파운딩하고, 예를 들어 펠렛화하거나, 또는 예를 들어 동일한 압출기에서 용융물의 형태로 성분 A), 및 적절한 경우 D)와 직접 혼합할 수 있다.

미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 비닐방향족 공중합체를 기재로 하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 공지된 성형 조성물과 비교하면, 이들은 개선된 조합의 난연 특성, 기계적 특성 및 유동학적 특성을 갖는다.

본 발명을 추가로 설명하기 위해서 하기 실시예를 사용하였다.

<실시예>

시험 방법:

노치 (Notched) 충격 저항성 a_k [kJ/m²]:

노치 충격 저항성 a_k을 23 ℃에서 ISO 179 1eA(F)에 따라 측정하였다.

충격 저항성 a_n [kJ/m²]:

충격 저항성 a_n을 23 ℃에서 ISO 179 1eU에 따라 측정하였다.

유동성 MVR [ml/10분]:

DIN EN ISO 1133에 따른 용융 부피 속도 MVR 200/5를 유동성의 척도로서 측정하였다.

내열성, 비캣 B [℃]:

DIN 53460, 방법　B에 따라 50　K/h의 가열 속도 및 49.05　N의 힘에서 표준 소형 표본의 비캣 연화점 (softening point)으로 내열성을 측정하였다.

후염 (afterflame) 시간 t_N [초]:

UL 94, 수직 연소 (burning) 표준을 기초로 한 화재 시험에서 10초의 제1 화염-적용 기간 후 두께 1.6　mm의 표본에서 제1 후염 시간 t1을 측정하였다. 화염을 진화한 후, 바로 10초의 제2 화염-적용 기간 후 제2 후염 시간 t2를 측정하였다. 후염 시간 t1 및 t2의 총합이 후염 시간 t_N (언급된 값은 각 경우 2개 표본에 대해 측정한 후염 시간 t_N의 평균값임)이다.

출발 물질

접두어 "V-"의 성분 또는 실시예는 본 발명의 것이 아니며, 비교를 위한 것이다.

중합체 성분 A):

사용한 성분　A는

a-I: 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 경질 상 및 미립자 부타디엔 그래프트 고무를 포함하는, 구입가능한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS), 테르루란 (Terluran)^® HI10 (바스프 에스이 (BASF　SE))이었다.

난연제 성분 B):

사용한 성분 B1)은

b1-I: 465　㎛의 평균 입자 크기 D₅₀, 150　ml/g 이상의 자유 팽창 (약 300 ℃에서 시작), 및 20 ℃에서 0.5　g/ml의 벌크 밀도를 갖는 노르드-민 (Nord-Min)^® 503 팽창성 흑연 (노르드만, 라스만, 게엠베하 (Nordmann, Rassmann, GmbH))을 포함하였다.

사용한 성분 B2)는

b2-I: 디스플라몰 (Disflammol)^®TP, 트리페닐 포스페이트 (란세스 악티엔게젤샤프트 (Lanxess Aktiengesellschaft)),

b2-II: 노르드-민^® JLS, 암모늄 폴리포스페이트 (노르드만, 라스만, 게엠베하), 및

b2-III: 엑솔리트 (Exolit)^® RP 607, 적린 (클라리언트 프로덕테 게엠베하 (Clariant Produkte GmbH))

를 포함하였다.

사용한 성분 B3)은

b3-I: (분산액의 총 중량을 기준으로) 60 중량%의 PTFE 함량을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌 PTFE TE-3893, 테플론^® 분산액 (체.하. 에르브슬로흐 (C.　H.　Erbsloeh))을 포함하였다.

고무 성분　C):

사용한 성분　C)는

c-I: 구입가능한 선형 에틸렌-메타크릴레이트 공중합체, 엘발로이 (Elvaloy)^® 1330　EAC (듀폰)이었다.

하기 비교 성분 V-C)를 사용하였다.

V-c-II: 스티로플렉스 (Styroflex)^®로 시판되는 구입가능한 엘라스토머 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 (바스프 에스이).

추가 첨가제 D):

사용한 성분 D)는

d-I: 구입가능한 N,N'-에틸렌비스스테아르아미드인 아크라왁스 (Acrawax)^® C (론자 잉크. (Lonza　Inc.)) 및

d-II: 구입가능한 카본 블랙인 블랙 펄즈 (Black Pearls)^® 880 (캐봇 코퍼레이션 (Cabot Corp.))이었다.

성형 조성물의 제조 및 성형물의 생산:

하기 표 1에 명시된 기계적 및 유동학적 특성을 측정하기 위해서, 성분　A) 내지 D) (각각의 중량부에 대해 표 1 참조)를 220 ℃에서 ZSK30 2축 압출기 (베르너 & 플라이더러 (Werner & Pfleiderer))에서 균질화시키고 사출 성형하여 표준 성형물을 수득하였다.

하기 표 1에 명시된 화재 특성을 측정하기 위해서, UL 94, 수직 연소 표준에 따라 성분　A) 내지 D) (각각의 중량부에 대해 표 1 참조)를 DSM 미디압출기 (midiextruder)에서 균질화시키고, 240 ℃의 용융 온도 및 80 ℃의 금형-표면 온도에서 사출-성형 헤드 (head)를 사용하여 압출시켜 1.6　mm의 두께를 갖는 시험 표본을 수득하였다.

실시예들은 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 비닐방향족 공중합를 기재로 하는 본 발명의 난연성 성형 조성물을 공지된 성형 조성물과 비교할 때, 개선된 조합의 난연 특성, 기계적 특성 및 유동학적 특성을 나타낸다는 증거를 제공하였다.

Claims

A) 미립자 그래프트 고무로 충격-개질된 1종 이상의 비닐방향족 공중합체 55 내지 98 중량%,
B) B1) 팽창성 흑연,
B2) 인-포함 난연제 화합물, 및
B3) 불소-포함 중합체
를 포함하는 난연제 1 내지 44 중량%,
C) 극성기를 포함하는 비-미립자 고무 1 내지 20 중량%, 및
D) 추가 첨가제 0 내지 40 중량%
(여기서, 각 경우 중량%는 성분　A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%임)
를 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 에틸렌-아크릴레이트 고무를 성분　C)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 중합체 ("ASA") 및/또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체 ("ABS")를 성분　A)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 또는 유기 포스페이트, 포스파이트, 포스포네이트, 포스페이트 에스테르, 적린 및 트리페닐포스핀 옥시드로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 성분　B2)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 적린, 및 무기 또는 유기 포스페이트, 포스파이트, 포스포네이트, 포스페이트 에스테르 또는 트리페닐포스핀 옥시드 중 하나 이상으로 구성되는 혼합물을 성분　B2)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 적린 및 암모늄 폴리포스페이트로 구성되는 혼합물을 성분　B2)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 적린, 및 암모늄 폴리포스페이트 및 트리페닐 포스페이트로 구성되는 혼합물을 성분　B2)로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오르화 에틸렌 중합체를 성분　B3)으로서 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
20 내지 79.99 중량%의 성분 B1),
20 내지 79.99 중량%의 성분 B2), 및
0.01 내지 4 중량%의 성분 B3)
(여기서, 각 경우 중량%는 성분　B1) 내지 B3)의 총 중량을 기준으로 하고, 이들의 합은 100 중량%임)
을 포함하는 열가소성 성형 조성물.
성분　A), B), C), 및, 존재하는 경우, D)를 용융 혼합하는 것을 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물의 제조 방법.
섬유, 포일, 성형물 또는 발포체의 제조를 위한, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물의 용도.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물로부터 수득가능한 섬유, 포일, 성형물 또는 발포체.