KR20010070263A

KR20010070263A - 코팅 필름

Info

Publication number: KR20010070263A
Application number: KR1020000072987A
Authority: KR
Inventors: 쇼다요시히사; 다니히사시; 하야시히로
Original assignee: 다나베 마사히코; 오지유카고세이시가부시키가이샤
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 2000-12-04
Publication date: 2001-07-25
Also published as: EP1104703A1; AU7201700A; US6562451B2; CN1309019A; US20010003626A1

Abstract

코팅 필름은, 열가소성 수지 지지체 필름 (I), 지지체 (I)의 하나 이상의 표면 상의 프라이머 코팅층 (II), 및 프라이머 코팅층 (II) 상에 코팅된 3종 이상의 무기 안료 및 결합제 수지를 포함하는 잉크 흡수층 (III)을 포함한다. 본 발명의 코팅 필름은 오프셋으로 인쇄될 수 있고, 열 용융 전사 또는 충격 도트 인쇄기로 인쇄될 수 있다.

Description

코팅 필름{COATED FILM}

본 발명은, 문자 및 이미지 모두의 인쇄(설정 및 인쇄)에 적합하고, 용융 열 전사 또는 도트충격 인쇄기를 이용한 인쇄성이 탁월하며, 또한 오프셋으로 인쇄 가능한 코팅 필름에 관한 것이다.

열 전사 잉크 시트 및 열 헤드를 이용하는 용융 열 전사 인쇄 시스템은 기계적으로 단순하며, 유지가 용이하고, 따라서 다양한 종류의 인쇄기에 널리 이용되어 왔다. 이미지 수용 시트로, 고품질의 종이가 이용되어 왔다. 열 전사 이미지 수용 시트의 지지체는, 예를 들어, 사용된 펄프 종이; 하소된 점토 또는 탄산칼슘과 같은 미분화 무기 분말을 포함하는 프로필렌-기재 수지의 배향(신장) 필름을 포함하는 불투명 합성 종이; 및 백색도와 염색성을 개선하기 위하여 미분화 백색 무기 분말을 포함하는 안료 코팅제, 및 수지 결합제를, 투명 폴리에틸렌 테레프탈레이트 배향 필름 또는 투명 폴리 올레핀 필름 상에 코팅함으로써 제조한 안료 코팅형 합성 종이를 포함한다. 열 전사 이미지 수용 시트가 드럼 또는 컨테이너 라벨, 또는항공기 적재 태그로 사용될 경우, 지지체의 이미지 수용 층 반대쪽(뒷면)의 라벨 또는 태그 표면 상에 감압접착제가 코팅된다. 감압접착제 코팅은 또한 박리지로 통상 덮여진다. 박리지는 라벨이 제품에 접착되기 전, 또는 항공기 적재 태그가 수화물에 접착되기 전에 박리된다.

일반적으로 라벨은, 프레임 패턴, 괘선, 상품명, 주소, 회사명 등과, 임의로 로트 번호, 제조일, 바 코드 등과 같은 특정 정보를 포함하는 플라스틱 필름 또는 종이의 표면 상에 인쇄된다. 더욱 최근에는, 예를 들어 용융 열 전사 인쇄기, 와이어 도트 인쇄기, 또는 잉크 젯 인쇄기를 사용하여 라벨 상에 이러한 정보를 입력 및 인쇄하는 데에 개인용 컴퓨터가 이용되었다. 이와 같이, 플라스틱 필름 및 종이 매체는 상기 형태의 인쇄기를 사용하여 용이하게 인쇄되어야 한다. 일반적으로 종이는 인쇄의 질이 우수하여 여러 종류의 인쇄기에 사용될 수 있다. 그러나, 종이는 내수성 및 강도가 요구되는 경우 사용될 수 없다. 이러한 용도에 있어서, 플라스틱 필름은 우수한 내수성 및 강도를 가지지만, 때로 여러 종류의 인쇄기를 사용하여 플라스틱 상에 인쇄하는 것이 어렵다. 오프셋 인쇄는, 이미지 밀도에 있어서 원하는 계조(gradation)를 갖는 선명한 이미지를 일반적으로 제공하는 값싸고 간단한 인쇄 방법이다. 따라서, 오프셋 인쇄 방법을 사용하여 플라스틱 필름 상에 인쇄하는 것이 바람직하다. 그러나, 오프셋 인쇄에 통상 사용되는 잉크는 극히 느린 속도로 건조 경화된다. 또한, 플라스틱 필름은 일반적으로 잉크를 흡수할 수 있는 구조를 가지지 않기 때문에, 잉크가 플라스틱 필름에 대하여 열등한 접착력을 가지고, 용이하게 박리된다. 따라서, 플라스틱 필름의 오프셋 인쇄는 어렵다.

이러한 불리한 점을 극복하기 위하여, 본 발명은 오프셋으로 인쇄될 수 있고, 또한 열전사 및 도트 충격 인쇄기로 인쇄될 수 있도록 처리된 코팅 필름 표면을 제공한다.

본 발명은 용융 열 전사 인쇄, 도트 충격 인쇄 및 오프셋 인쇄에 적합하며, 잉크 흡수층을 포함하는 열가소성 수지 필름 기재에 관한 것이다. 본 발명의 코팅 필름은, 그의 하나 이상의 표면에 프라이머 코팅층 (II)가 제공되고, 추가로 프라이머 코팅층 (II) 상에 제공된 3종 이상의 무기 안료 및 결합제 수지를 포함하는 잉크 흡수층 (III)을 가지는 지지체로서의 열가소성 수지 필름 (I)을 포함한다.

도 1은 용융 전사 인쇄 시스템의 횡단면을 나타낸다.

잉크 흡수층 (III)은 바람직하게는 무기 안료 50 내지 70 중량% 및 결합제 수지 30 내지 50 중량%를 포함한다. 무기 안료 조성물은, 바람직하게는 예를 들어 2:1:2 내지 2:3:2 범위의 중량비의 탄산칼슘, 카올린 점토 및 비정질 실리카일 수 있다. 무기 안료가, 40 내지 80 ml/100 g (JIS K-5101)의 오일 흡수치를 가지는 하나 이상의 무기 안료를, 무기 안료의 총량을 기준으로 30 내지 50 중량% 포함하고, 280 내지 450 m²/g의 비표면적 및 0.9 내지 1.65 ml/g의 공극 부피 (BET 방법)를 가지는 비정질 실리카를, 무기 안료의 총 중량을 기준으로 15 내지 20 중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하다.

(1) 지지체

지지체는, 바람직하게는 미분화된 무기 또는 유기 분말을 포함하는, 열가소성 수지 필름 또는 배향 열가소성 수지 필름이다. 필름은, 필름의 배향에 의해 생성되는 작은 공극을 가지며, 따라서, 65% 이상, 바람직하게는 85% 이상의 불투명도 (JISP-8138), 및 80% 이상, 바람직하게는 95% 이상의 백색도 (JISP-8123)를 가진다. 배향된 다공성 수지 필름은 또한 적층 펄프 종이, 평직포 (폰지 (ponzee)) 또는 부직포 (스펀본드)일 수 있다. 배향된 다공성 수지 필름의 공극 부피는, 하기 수학식 1로 계산하여 10 내지 60%, 바람직하게는 15 내지 45%이다:

공극 부피(%) = (ρ₀- ρ₁)/ρ₀x 100

(상기 식 중,

ρ₀는 배향 전 수지 필름의 밀도이고,

ρ₁은 배향 후 수지 필름의 밀도임).

본 발명의 배향된 다공성 열가소성 필름 지지체의 예는 하기 (1) 내지 (3)을 포함한다:

(1) 8 내지 65 중량%의 미분화 무기 또는 유기 분말을 포함하는 이축 배향 필름 기재의 미공성 프로필렌 수지 (예를 들어 JP-B-56-55433, 미국 특허 제4483965호 및 동 제484337호 참조). 본원에서 사용되는 "JP-B"라는 용어는 일본 특허 출원 공개 공보를 의미한다.

예를 들어, 상기 필름은 산화티탄 및 산화아연과 같은 반사성 백색 안료 0.3내지 5 중량%, 및 탄산칼슘, 하소 점토, 실리카 및 제올라이트로 구성된 군으로부터 선택되는 미분화 백색 무기 분말 10 내지 60 중량%를 포함하며, 백색 무기 미분화 분말 5 내지 40 중량%를 포함하는 이축 배향 열가소성 수지 필름 기재 층 (A)에 양 표면 상에 (상부 표면 및 이면 (B 및 B')) 적층된 일축 배향 열가소성 수지 필름일 수 있다.

(2) 미분화 무기 분말 8 내지 65 중량%를 포함하는 일축 배향 열가소성 수지 필름의 종이 유사 표면층이 적층되어 있는 이축 배향 열가소성 수지 필름 기재 층을 포함하는 합성 종이 (JP-B-46-40794, JP-A-57-149363, JP-A-57-181829, 미국 특허 제3,765,999호). 본원에서 사용되는 "JP-A"라는 용어는 일본 특허 출원 공개 공보를 의미한다.

(3) 예를 들어, 수지 그 자체의 융점보다 낮은 온도에서, 미분화 무기 분말 8 내지 65 중량%를 포함하는 프로필렌 기재의 수지를, 미분화 무기 분말 5 내지 40 중량%를 포함하는 프로필렌 기재의 수지 필름의 일축 배향에 의해 얻어지는 기재 필름의 양쪽 표면에 용융 적층시키고, 이어서 생성된 적층 필름을 상기 방향과 수직 방향으로 배향하여 제조되는 3층 합성 종이. 생성물인 적층 필름은 일축 배향 종이 유사 층을 포함하며, 또한 다수의 미세 공극을 포함한다. 기재층은 이축 배향 적층 필름도 포함할 수 있다.

미분화 백색 무기 분말

기재층 (A)의 미분화 무기 분말은 특별히 제한되지는 않는다. 본 발명의 미분화 무기 분말은 바람직하게는 중질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘, 하소 점토, 활석,산화티탄, 황산바륨, 산화아연, 산화마그네슘, 규조토 및 산화 규조토이며, 각각은 0.1 내지 10 μm, 바람직하게는 0.1 내지 3 μm의 평균 입자 직경을 가진다. 경질 또는 중질 탄산칼슘, 하소 점토, 규조토 및 산화티탄이 특히 바람직한데, 이는 이들이 값이 싸고, 배향 및 성형 도중 열가소성 수지 필름에서 용이하게 공극을 형성하기 때문이다.

미분화 유기 분말

기재층 (A)의 미분화 유기 분말은 특별히 제한되지는 않는다. 그러나, 미분화 유기 분말은 바람직하게는 열가소성 수지 필름의 주 성분과는 상이한 수지이며, 0.1 내지 10 μm, 바람직하게는 0.1 내지 3 μm의 평균 입자 직경을 가진다. 예를 들어 열가소성 수지 필름이 올레핀계 수지 필름일 경우, 각각의 융점이 120 내지 300℃이고, 유리 전이 온도가 120 내지 280℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 나일론-6, 나일론-6,6, 시클릭 올레핀, 시클릭 올레핀의 호모중합체 및 시클릭 올레핀과 에틸렌의 공중합체가 미분화 유기 분말로 사용될 수 있다.

상기 미분화 유기 분말이 올레핀계 수지로 제형화 및 혼련되는 경우, 분산제, 산화방지제, 자외선 안정제 및 상용화제가 필요에 따라 조성물에 또한 첨가될 수 있다. 정확한 양과 유형의 상용화제를 첨가하는 것이 특히 중요할 수 있는데, 이는 상용화제가 유기 미분화 분말의 입자 형태를 결정하기 때문이다.

열가소성 수지

열가소성 수지의 예로는 에틸렌 기재의 수지, 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌,중간밀도 폴리에틸렌; 프로필렌 기재의 수지; 폴리올레핀 기재의 수지, 예를 들어 폴리메틸-1-펜텐 및 에틸렌-시클릭 올레핀 공중합체; 폴리아미드 기재의 수지, 예를 들어 나일론-6 및 나일론-6,6; 열가소성 폴리에스테르 기재의 수지, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 지방족 폴리에스테르; 및 열가소성 수지, 예를 들어 폴리카르보네이트, 아탁틱 (atactic) 폴리스티렌 및 신디오탁틱 (syndiotactic) 폴리스티렌; 및 상기 수지의 혼합물을 들 수 있다.

바람직한 열가소성 수지는 비극성 폴리올레핀 기재의 수지이다. 특히, 프로필렌 기재의 수지가 특히 바람직한데, 이는 이들이 값이 싸고 우수한 내화학성을 가지기 때문이다. 특히 바람직한 프로필렌 기재의 수지는 폴리프로필렌, 즉, 다양한 정도의 입체 규칙성을 가지는 프로필렌의 이소탁틱 또는 신디오탁틱 호모중합체, 및 프로필렌 (주 단량체)과 α-올레핀 (예를 들어 에틸렌, 부텐-1, 헥센-1, 헵텐-1 및 1,4-메틸 펜텐-1)과의 공중합체를 포함한다. 상기 공중합체는 2개, 3개 또는 4개의 상이한 단량체와, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체 구조를 포함할 수 있다. 또한, 수지는 프로필렌 호모중합체의 융점보다 작은 융점을 가지는 것이 바람직하다. 예를 들어 2 내지 25 중량%의 고밀도 폴리에틸렌 또는 저밀도 폴리에틸렌이 열가소성 수지 조성물에 첨가될 수 있다.

수지 필름의 성형

열가소성 수지 필름의 성형 방법은 특별히 한정되지 않으며, 여러 공지된 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어 열가소성 수지 필름은 일층 또는 다층 T 다이 또는 I 다이가 갖추어진 압출기를 사용하여 시트 형태로 열가소성 수지를 압출하거나, 열가소성 수지 및 유기 용매 또는 오일을 포함하는 혼합물을 압연 성형, 롤링 성형, 팽창 성형, 캐스트 성형 또는 칼렌더 성형하고, 이어서 용매 또는 오일을 제거함으로써, 그리고 용매 중에 용해 또는 현탁된 열가소성 수지를 용액 캐스팅하여 성형하고, 이어서 용매를 제거함으로써 캐스트 성형할 수 있다.

여러 공지된 방법이 열가소성 수지 필름을 배향 (즉, 신장)시키는 데 사용될 수 있다. 구체예는 상이한 주속도로 롤을 사용한 세로 배향, 및 텐터 오븐을 사용한 가로 배향을 포함한다.

배향 방법

열가소성 수지 필름을 배향시키는 데에 여러 공지된 방법이 사용될 수 있다. 비정질 수지가 사용될 경우, 배향은 열가소성 수지의 유리 전이 온도 이상의 온도에서 수행된다. 결정 수지가 사용될 경우, 배향은 수지의 비정질 부분의 유리 전이 온도 이상, 수지의 결정 부분의 융점 이하의 온도, 즉, 개개의 열가소성 수지에 적합하다고 알려진 온도 범위에서 수행된다. 구체적으로는, 열가소성 수지 필름은, 예를 들어 상이한 주속도로 롤을 사용한 세로 배향, 텐터 오븐을 사용한 가로 배향, 롤링, 및 텐터 오븐 및 선형 모터를 조합하여 동시 이축 배향에 의해 배향될 수 있다.

배향의 확대량은 특별히 제한되지는 않으며, 사용되는 열가소성 수지에 바람직한 특성 및 용도의 성질에 의해 결정될 수 있다. 예를 들어, 프로필렌 호모중합체 또는 프로필렌 공중합체가 사용될 경우, 일축 배향의 확대량은 약 1.2 내지 12배, 바람직하게는 2 내지 10배이다 (즉, 일축 배향의 확대량은 배향 방향으로 측정시, 배향 전의 길이를 기준으로 한 배향 후의 필름의 길이의 비임). 이축 배향 필름의 경우, 이축 배향의 확대량은, 1.5 내지 60배, 바람직하게는 10 내지 50배이다 (즉, 이축 배향의 확대량은, 배향 전 필름의 면적을 기준으로, 이축 배향 후의 면적의 비임). 프로필렌 호모중합체 또는 공중합체 이외에 다른 열가소성 수지를 사용할 경우, 일축 배향 확대량은 약 1.2 내지 10 배, 바람직하게는 2 내지 5 배이고, 반면에 이축 배향 확대량은 1.5 내지 20 배, 바람직하게는 4 내지 12 배이다. 필요한 경우, 이어서 배향된 필름을 고온에서 열처리할 수 있다.

열가소성 수지의 배향 온도는 그것의 융점보다 2 내지 60℃ 낮다. 열가소성 수지가 155 내지 167℃ 의 융점을 갖는 프로필렌 호모중합체일 경우, 배향 온도는 152 내지 164℃ 일 수 있다. 열가소성 수지가 121 내지 134℃ 의 융점을 갖는 고-밀도 폴리에틸렌일 경우, 배향 온도는 110 내지 120℃ 일 수 있다. 수지가 246 내지 252℃ 의 융점을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트일 경우, 배향 온도는 104 내지 115℃ 일 수 있다. 배향 속도는 20 내지 350 m/min 이다.

층 구성

열가소성 수지 필름은 단층 구조 또는 다중층 구조를 가질 수 있다.

예를 들어, 단층 폴리올레핀-기재 수지 지지체는, 폴리올레핀-기재 수지의 융점보다 낮은 온도 (바람직하게는 그 융점보다 3 내지 60℃ 낮음) 에서, 폴리올레핀-기재 수지 40 내지 99.5 중량 % 및 미분화 무기 분말 60 내지 0.5 중량 % 를 함유하는 수지 필름의 일축성 또는 이축 배향으로써, 제조될 수 있다. 다중층 구조를 갖는 지지 필름은, 폴리올레핀-기재 수지의 융점보다 낮은 온도(바람직하게는융점보다 3 내지 60℃ 낮음)에서 세로 방향으로 상기의 수지 필름을 배향한 후, 폴리올레핀-기재 수지 25 내지 100 중량 % 및 미분화 무기 분말 75 내지 0 중량 % 를 함유하는 수지 조성물로 이루어진 수지 필름을 배향된 필름의 적어도 하나의 표면에 적층함으로써, 제조될 수 있다. 배향된 필름에 적층된 표면 층은 비배향된 수지층일 수 있다.

특히 바람직한 지지 필름은, 하소된 점토, 탄산칼슘, 규조토, 황산바륨, 규소, 산화티타늄 및 탈크와 같은 미분화 무기 분말 8 내지 65 중량 % 를 포함하는 폴리올레핀 수지 필름의 일축 배향을 수행함으로써, 필름 내부에 미분화 무기 분말을 포함하는 필름에 많은 균열을 형성함으로써, 수득될 수 있다. 그 결과, 지지체 필름은 반투명 또는 불투명 필름이다. 이어서, 미분화 무기 분말 0.5 내지 65 중량% 를 포함하는 수지 조성물이 지지체 필름 상에 적층된다. 이어서, 적층된 필름은 지지체가 일축 배향된 방향에 직각인 방향으로 배향된다.

본 발명에 사용된 지지체의 두께는 통상 20 내지 350 ㎛, 바람직하게는 35 내지 300 ㎛ 이다.

프라이머 코팅 층 (II)

잉크 흡수 층 (III) 에 지지체 층 (I) 의 접착을 용이하게 하고 또한 코팅 필름의 취급성을 개선시키는 프라이머 코팅 층 (II) 은, (a), (b) 및 (c) 를 혼합함으로써 얻은 조성물의 수성 용액을 코팅함으로써 제조된다:

(a) 하기의 화학식 1, 2 의 단량체 (i), (ii) 및 (iii) 을 공중합함으로써 얻은 중합체의 3차 질소 원자를 (알킬 할라이드 또는 산으로) 4차화함으로써 형성된 양쪽성 화합물인 4차화 질소-함유 아크릴산-기재 수지의 100 중량부:

[상기 각각의 식 중, R¹은 H 또는 CH₃를 나타내고; R²는 탄소수 1 내지 18 의 알킬기를 나타내고; R³및 R⁴는 각각 H 또는 탄소수 1 내지 2 의 알킬기를 나타내고; A 는 탄소수 2 내지 6 의 알킬렌기를 나타낸다];

(b) 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 폴리(에틸렌이민-우레아) 및 에틸렌이민 부가물, 또는 알킬-개질 폴리이민-기재 화합물, 알케닐-개질 폴리이민-기재 화합물, 벤질-개질 폴리이민-기재 화합물, 또는 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리이민-기재 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리이민-기재 화합물 20 내지 300 중량부; 및

(c) 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물 20 내지 300 중량부.

상기 코팅 제제는 지지체 층 (I) 의 한쪽 또는 양쪽 표면에 적용되고 이어서 건조될 수 있다.

4차 질소-함유 아크릴산-기재 수지, 즉 성분 (a)는, 또한 정전기방지 효과를 제공할 수 있는 프라이머 성분이다. 성분 (a)는 상기 임의의 4차 질소-함유 아크릴산-기재 수지, 예를 들어 JP-B-2-2910 에 기술된 수지일 수 있다.

단량체 (ii) 의 예는, 임의의 적합한 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르, 예를 들어 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 카프릴 아크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트를 포함할 수 있다.

소수성 비닐 단량체 (iii) 의 예는 스티렌 및 염화비닐을 포함할 수 있다.

폴리이민-기재 화합물, 즉 성분 (b)는 접착을 고양시킬 수 있는 프라이머 성분이다. 예를 들어, 폴리이민-기재 화합물은, 하기 화학식 3 ( JP-B-2-2910, JP-A-1-141736 )으로 나타낸, 폴리에틸렌이민 및 폴리아민폴리아미드의 에틸렌이민 부가물, 또는 알킬-개질 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 알킬-개질 에틸렌이민 부가물, 알케닐-개질 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 알케닐-개질 에틸렌이민 부가물, 벤질-개질 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 벤질-개질 에틸렌이민 부가물, 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리에틸렌이민, 또는 폴리아민폴리아미드의 지방족 환상 탄화수소-개질 에틸렌이민 부가물, 및 폴리(에틸렌이민-우레아) 로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다;

[식 중, R⁵내지 R⁸는 각각 독립적으로 H, 탄소수 1 내지 24 의 알킬기 또는 알케닐기, 지방족 환상 탄화수소기 또는 벤질기를 나타내고; m 은 0 내지 300 의 정수를 나타내고; n, p 및 q 는 각각 1 내지 300 의 정수를 나타낸다]

폴리아민폴리아미드·에피클로로히드린 부가물, 즉 성분 (c) 도 또한 접착을 고양시키기 위한 프라이머이다. 성분 (c) 는 바람직하게는, 탄소수 3 내지 10 인 포화된 이염기성 카르복시산으로부터 제조되는 폴리아미드 및 폴리알킬렌 폴리아민을 에피클로로히드린과 반응시킴으로써 획득한 수용성 및 양이온성 열가소성 수지이다. 상기 열가소성 수지는, 예를 들어 JP-B-35-3547 에 기술되어 있다.

탄소수 3 내지 10 인 상기의 포화된 이염기성 카르복시산은, 예를 들어 탄소수 4 내지 8 인 디카르복시산, 바람직하게는 아디픽산일 수 있다.

상기 폴리알킬렌 폴리아민의 특정예는, 예를 들어 폴리에틸렌 폴리아민, 특히, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 및 트리에틸렌테트라민, 및 특별히 바람직하게는 디에틸렌트리아민이다.

또한, 프라이머 코팅 층은, 탄산나트륨, 황산나트륨, 아황산나트륨, 티오황산나트륨, 수산화바륨, 메타규산나트륨, 피로인산나트륨(Na₄P₂O₇·10H₂O), 트리폴리인산나트륨(Na₅P₃O₁₀·6H₂O), 1염기성 인산나트륨(NaH₂PO₄·2H₂O), 포타슘알룸 (KAl(SO₄)₂·12H₂O) 및 암모늄알룸(Al(NH₄)(SO₄)₂·12H₂O) 과 같은 무기 화합물을 포함할 수 있다.

상기 성분 (a), (b) 및 (c) 는 수성 용액에 함께 혼합되어 코팅 조성물의 중량을 기준으로 통상 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 의 고형분을 갖는 프라이머 코팅 조성물을 형성한다.

프로필렌-기재 수지 지지체 필름 (I) 상에 코팅된 프라이머 코팅 조성물의 양은, 일반적으로 0.005 내지 10 g/m², 바람직하게는 0.02 내지 5 g/m²이다. 지지체 필름 상에 프라이머를 코팅하는데, 임의의 통상적 코팅 방법들 또는 코팅 장비들, 예를 들어 롤, 블레이드, 에어 나이프 및 사이즈 프레스 코팅 장비를 사용할 수 있다.

프라이머 코팅 조성물 내 성분들 (a), (b) 및 (c) 의 비는 하기와 같다: (a) 질소-함유 아크릴-기재 수지 100 중량부에 대해, (b) 폴리이민-기재 화합물 20 내지 300 중량부, 바람직하게는 20 내지 100 중량부, (c) 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물 20 내지 300 중량부, 바람직하게는 35 내지 200 중량부. 상기 프라이머 코팅 조성물은 정전기방지성 및 흡수 층 (III) 의 잉크 접착력을 제공 및 향상시킨다.

잉크 흡수 층 (III)

본 발명에서 결합제 수지로서, 아크릴 에스테르 중합체 및 아세트아세틸화된 비닐 공중합체를 이용할 수 있다. 예를 들어 아크릴 및/또는 메타크릴산의 알킬 에스테르 (즉, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 에스테르 등)을 포함한, 임의의 통상적 아크릴 에스테르-기재 수지 결합제를 이용할 수 있다. 아크릴 에스테르 기재 결합제 수지는, 에멀젼, 분산액, 분말의 형태이거나, 유기 용매 중에 용해될 수 있다. 또한, 결합제는 스티렌-아크릴 알킬에스테르 공중합체, 폴리비닐 알코올, 실라놀기 함유의 에틸렌·비닐 알코올 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 에틸렌·비닐 아세테이트 공중합체, 메틸에틸 셀룰로오스, 폴리아크릴산나트륨, 전분, 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리에스테르, 폴리아크릴아미드, 비닐 피롤리돈, 비닐 아세테이트 공중합체, 에스테르·에테르-기재 우레탄 수지, 또는 에스테르-기재의 우레탄 수지를 포함할 수 있다. 또한, 결합제는 경질 탄산칼슘, 카올린 점토 또는 비정질 실리카, 임의적으로는 산화티탄, 산화아연 또는 플라스틱 안료, 예를 들어 가교 폴리메틸 메타크릴레이트 아크릴 수지 충진재 또는 중공 폴리스티렌 충진제를 포함할 수 있다. 또한, 잉크 셋팅제, 자외선 흡광제 또는 계면활성제를 임의로 첨가할 수 있다. 결합제 수지는 잉크 흡수 층 (III) 의 총 중량을 기준으로, 30 내지 50 중량 %, 바람직하게는 40 내지 50 중량 % 의 양으로 사용되고, 무기 안료는 50 내지 70 중량 %, 바람직하게는 50 내지 60 중량 % 의 양으로 사용된다.

잉크 수용을 용이하게 하기 위해, 무기 안료로서 카올린 점토과 함께 탄산칼슘을 이용할 수 있다. 잉크 흡수 층 (III) 의 총 중량에 대해, 30 내지 50 중량 % (무기 안료 60 내지 72 중량 %) 양의, 40 내지 100 ml/100 g, 바람직하게는 40 내지 60 ml/100 g 의 오일 흡수치(JIS K-5101)를 갖는 무기 안료, 및 15 내지 20 중량 % (무기 안료 28 내지 40 중량 %) 양의, 비표면적 (BET 방법에 따름) 280 내지 450 m²/g 및 공극 부피 (BET 방법에 따름) 0.9 내지 1.65 ml/g, 바람직하게는 0.9 내지 1.20 ml/g 를 갖는, 겔화 방법으로 제조되는 비정질 실리카가 혼합물로서 바람직하게 사용된다. 즉, 잉크 흡수에 적합한, 거친 표면 및 조밀한 공극을 얻기 위해, 탄산칼슘, 카올린 점토 및 겔화 방법으로 제조된 비정질 실리카의 혼합물이 바람직하다. 잉크 흡수 층에 있는 탄산칼슘 및 카올린 점토의 잉크 흡수력이 40 ml/100 g 이하일 경우, 층의 잉크 수용성은 저하된다. 잉크 흡수력이 100 ml/100 g 을 초과할 경우, 층의 잉크 접착도 및 내마찰성이 나빠진다. 비표면적 (BET 방법에 따름) 280 내지 450 m²/g 및 공극 부피 0.9 내지 1.65 ml/g 를 가진, 겔화 방법으로 제조된 비정질 실리카는 잉크의 건조를 증진시킴과 동시에, 강한 잉크 흡수 층을 형성시켜, 잉크 흡착력을 개선시킨다. 공극 부피가 0.9 ml/g 이하일 경우, 2차 입자를 형성하기 위한 공극은 줄어들고, 이는 잉크 흡수력의 저하를 초래한다. 공극 부피가 1.65 ml/g 을 초과할 경우, 큰 1차 입자가 형성되어, 2차 입자가 비교적 느슨한 구조를 가질 수 있다. 그 결과, 입자 직경이 커지고, 조밀하고 강한 잉크 흡수 층이 형성되지 못한다. 또한, 잉크 접착력과 내마찰성이 저하되고, 높은 농도의 잉크의 전사를 증가시키기 어렵다.

잉크 셋팅제의 예에는, 폴리에틸렌이민의 3차 암모늄 염, 4차 암모늄기를 함유하는 아크릴 공중합체, 및 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물이 포함된다.

상술한 바와 같이 잉크 흡수 층 코팅 조성물을 지지체 (I) 표면 상에 형성된 프라이머 코팅층 (II) 에 코팅한 후, 건조시킴으로써, 지지체 (I) 상에 잉크 흡수 층이 형성된다. 잉크 흡수 층의 양은 0.5 내지 50 g/m², 바람직하게는 1 내지 30 g/m²(건조 후 고체 중량) 일 수 있다. 잉크 흡수 층은 임의의 통상적 코팅 방법들 및 장치들, 예를 들어 Mayer 바 시스템, 그라비어 롤 시스템, 역 롤 시스템, 블레이드 시스템, 나이프 시스템, 에어 나이프 시스템, 슬릿 다이 시스템 및 게이트 롤 시스템을 이용하여 코팅될 수 있다. 이어서, 코팅된 잉크 흡수 층을, 통상적 건조 방법들을 이용하여 건조시킬 수 있다.

선택적으로, 건조된 코팅층의 표면에 슈퍼 캘린더 처리를 행하여, 잉크 흡수 층이 부드러워지게 할 수 있다.

용융 열 전사 시트

상기 잉크 흡수 층 (III) 에 전사 잉크를 전사시킴으로써 이미지를 형성하기 위해, 각종 용융 열 전사 시트를 사용할 수 있다. 상세하게는, 용융 열 전사 시트는 주로 결합제 성분 및 착색제를 함유할 수 있고, 임의적으로는 폴리에스테르 필름을 함유하는 기질층 상에 적층된, 연화제, 가소제, 융점 조절제, 유연제 및 분산제와 같은 첨가제들을 함유할 수 있다.

결합제 성분들의 특정예는, 파라핀 왁스, 카르나우바 왁스 및 에스테르 왁스와 같은 공지된 왁스, 및 낮은 융점을 가진 각종 고분자 물질들을 포함하고, 또한착색제의 예는 카본블랙, 각종 유기 및 무기 안료 및 염료를 포함한다.

용융 열 전사 인쇄기

도 1 에서 알 수 있듯이, 용융 열 전사 시스템은 열 용융 잉크 (5) 및 기질 (4) 를 포함하는 열 전사 잉크 리본 (1), 및 압반 롤 (9) 및 열원 (예를 들어, 열 헤드) (3) 사이의 좁은 틈에 삽입된 코팅 필름 (2)를 포함한다. 열 용융 잉크 (5) 가, 전기 신호(즉, 열헤드)에 의해 조절될 수 있는 열원 (3)에 의해 가열될 때, 용융된 잉크는 코팅 필름 (2)에 직접 전사된다 (5`는 전사된 잉크임). 도 1 에서, (6) 은 잉크 흡수 층을 나타내고, (7) 은 프라이머 층을 나타내고, (8) 은 지지체를 나타낸다.

이상 본 발명을 일반적으로 기술하였고, 보다 확실한 이해를 위해, 하기 실시예를 제공한다. 단 실시예는 달리 명시되지 않는 한, 본 발명을 단순히 설명하기 위한 것으로서, 발명의 내용을 제한하지 않는 것으로 한다.

지지체의 제조예 :

(제조예 1)

(1) 0.8 g/10 min.의 MFR 를 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 72 중량 %, 고-밀도 폴리에틸렌 15 중량 % 및 입자 직경 1.5 ㎛ 를 갖는 탄산칼슘 분말 13 중량 % 를 포함하는 혼합물 (A) 를 녹이고 압출기로 반죽하고, 이후 반죽된 산물을 주형을 통해 시트 형태로 압출시킨다. 이에 수득된 시트를 냉각 장치를 이용하여 냉각시켜, 미배향된 시트를 얻고, 이를 이어서 145℃ 로 가열한 후, 세로 방향으로 5 배를 배향시켰다.

(2) 4.0 g/10 min.의 MFR 을 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 55 중량 % 및 입자 직경 1.5 ㎛를 갖는 탄산칼슘 분말 45 중량 % 를 포함하는 표면 층 (B) 에 대한 조성물을 반죽하고 270 ℃에서 압출기를 통해 압출시켜, 시트를 형성시킨다. 이에 수득된 시트를 방법 (1)에서 얻은 5-배 배향된 시트의 양 면에 적층시켰고, 60 ℃로 냉각시킨 뒤, 160 ℃ 로 다시 가열하고, 이어서 텐터를 이용하여 측면 방향으로 7.5 배 배향시켰다. 이로써, 3-층의 필름을 수득하였다.

(3) 상기 (2) 에서 수득된 3-층 필름의 표면을 코로나방전 처리를 했다. 이로써, 3-층 구조, (B)/(A)/(B) 를 갖는 적층된 산물을 얻을 수 있었고, 여기에서 각각의 층은 15/50/15 ㎛ 의 두께 (총 80 ㎛) 를 갖는다. 수득된 필름은 하기의 물리적 성질을 나타낸다; 공극 부피 32 %, 밀도 0.77 g/cm³, 백색도 95% 및 불투명도 90 %.

(제조예 2)

(1) 조성물 (A) 는, 1.2 g/10 min.의 MFR 를 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 (융점 164 ℃)의 80 중량 %, 고-밀도 폴리에틸렌 3.5 중량 %, 평균 입자 직경 1.5 ㎛ 를 갖는 탄산칼슘 16 중량 % 및, 티타늄 화이트 0.5 중량 % 를 270 ℃ 에서 압출기로 녹이고 혼합하여 수지 혼합물을 수득함으로써 얻었다. 조성물 (B) 는 4.0 g/10 min.의 MFR 를 갖는 프로필렌 동종중합체의 55 중량 %, 평균 입자 직경 1.5 ㎛ 를 갖는 탄산칼슘 44.5 중량 % 및 아나타제-형 티타늄 화이트 0.5 중량 % 를 270 ℃에서 압출기로 녹이고 혼합하여 수지 혼합물을 수득함으로써 얻었다. 이 수지 혼합물을 하나의 주 압출기 및 2개의 2차 압출기를 통해 압출시키고, 각 수지 혼합물을 배합하고, T 다이 헤드를 통해 압출시킴으로써, 3-층 구조를 갖는 시트 형태로 적층된 필름을 얻을 수 있었다.

(2) 이어서, 3-층 구조를 갖는 상기의 적층된 필름을 냉각 롤러를 통해 60 ℃로 냉각하고, 성형하였다. 이어서 성형된 산물을 약 150℃ 로 다시 가열하였고, 세로 방향으로 배향시킨 후, 어닐링 처리를 수행하였다. 이에 수득된 성형물을 세로 방향으로 7배 배향하였다. 이후, 배향된 필름을 160 ℃ 로 다시 가열하였고, 텐터를 이용하여 측면 방향으로 7 배 배향시켰다. 수득된 배향된 필름을 65 ℃ 로 냉각시켰고, 코로나 방전 처리를 하였다. 이어서, 수득된 필름을 가늘게 나누어, 3-층 구조를 갖고 120 ㎛ (B/A/B/=20/80/20) 의 두께를 갖는 합성 종이를 수득한다. 수득된 필름은 하기의 물리적 성질을 나타낸다; 공극 부피 30 %, 밀도 0.79 g/cm³, 백색도 95 %, 불투명도 89 % 및 광택도 91 %.

프라이머 코팅 조성물의 제조예

(제조예 3)

하기의 조성을 갖는 프라이머 코팅 조성물을 제조하였다 :

(a) 하기 단위를 함유하는 0.5 중량 % 의 삼원중합체 :

(b) 0.3 중량 % 의 부틸화된 폴리에틸렌이민;

(c) 0.5 중량 % 의, 수용성 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물 (Nippon (Japan) PMC Co,.Ltd. 가 제조한 상표명 "WS-570"),

(d) 적량의 물.

잉크 흡수층 코팅 조성물의 제조예

(제조예 4)

하기 기재된 조성을 갖는 코팅제를 사용하였다 (코팅의 건조 후, 고형분 양을 기준). 잉크 흡수 코팅 조성물을 물에 분산시키고 고형분 농도를 물로써 30 중량%로 조정하였다.

사용된 안료 및 수지 결합제는 다음과 같다:

안료:

44㎖/100g의 오일 흡수치를 갖는 경질 탄산칼슘 20 중량부 (Brilleant S-15,Shiraishi Kogyo 제조);

50㎖/100g의 오일 흡수치를 갖는 카올린 점토 10 중량부 (U.W-90, Engelhort K.K 제조)

겔화 방법에 의해 제조되고 0.9㎖/g의 공극 부피를 갖는 실리카 19 중량부 (WSSG-IU, Grace Japan 제조)

미분화 유기 분말 1 중량부 (가교된 PMMA, Toshin Kagaku K.K. 제조).

결합제:

아크릴 에스테르-기재 수지 에멀젼 45 중량부 ("Movineal 735", Clariant Polymer K.K. 제조); 및

폴리비닐 알콜 5 중량부 (Gosefimer Z-100, Nippon Gosei Kagaku K.K (Japan Synthetic Chemical K.K.) 제조).

(실시예 1)

제조예 3의 프라이머 코팅 층을 제조예의 필름 양쪽에, 65 ℃에서 건조 후 프라이머 코팅의 양이 지지체 필름의 각 표면 상에서 0.2 g/㎡가 되도록 코팅하였다.

그런다음, 제조예 4의 조성을 갖는 잉크 수용층 코팅 조성물을 건조된 프라이머층 위에 코팅하고, 110℃에서 건조하여 잉크 수용층의 양이 5.0 g/㎡이 되게 하였다. 따라서, 다음 구조: 잉크 흡수층/프라이머 코팅층/합성 종이/프라이머 코팅층을 갖는 코팅 필름을 수득하였다.

(1) 코팅 필름 접착 강도

코팅된 표면의 표면 강도는 Internal Bond Tester (Kumagawa Riki Kogyo 제조)를 사용하여 측정되었다. 상기 테스트의 결과는 표 1에 기재한다.

<1> 용융 열전사 프린터 적합성

바 코드 인쇄를 35℃의 온도 및 85 %RH로 자동온도 조절되는 방에서 상기 코팅된 필름의 코팅된 표면에 대하여 수행하였으며, "Bar Code Printer B-30-S6" (Teck Co., Ltd) 인쇄 장치 및 열용융형 잉크 리본 "Wax type B110A" 또는 "Resin-type B110C" (상표명) (Rico Co., Ltd.)을 사용하였다. 결과는 표 1에 기재한다.

평가

(1) 인쇄의 평가

인쇄된 바코드를 하기 기준에 따라 육안으로 평가하였다.

Ｏ: 바코드, 실선, 명확한 이미지가 문자 부분에서 얻어짐;

△: 문자 부분에서 번짐(blurring)이 관찰되었지만, 상업적으로 허용가능함;

Ｘ: 바코드에서 파단선이 관찰됨.

(2) 잉크 접착도

접착 테이프 "Cellotape LP-24^TM" (Nichiban Co., Ltd 제조)를 인쇄된 표면 위에 접착시키고, 고즈 볼 (gauze ball)을 사용하여 5회 문질렀다. 테이프를 180°로 박리시키기 위하여 테이프를 고즈로써 부드럽께 밀었으며, 접착 강도를 평가하였다.

잉크 접착도는 하기 기준에 따라 평가하였다.

□: 잉크 박리는 없음;

Ｏ: 소량의 잉크가 박리되었지만, 상업적으로 허용가능한 접착도임;

△: 잉크가 부분적으로 제거됨 (인쇄 지역의 25 % 이하);

Ｘ: 인쇄 지역의 25 % 이상이 박리됨, 바코드 판독이 불가능함.

<2> 도트 프린터 적합성

상기 코팅된 필름의 코팅된 표면 상에, 도트 충격 인쇄 시스템 인쇄기 "PC-PR101/63" (Nippon Denki Co., Ltd. 제조) 및 "PC201G-01" (Nippon Denki Co., Ltd. 제조)를 사용하여 인쇄하였다. 결과는 표 1에 기재한다.

(1) 인쇄 성질은 다음과 같이 육안으로 평가하였다:

□: 인쇄 농도가 높고 번짐이나 얼룩이 관찰되지 않음;

Ｏ: 선명한 인쇄가 얻어짐, 잉크의 번짐이 없고 인쇄는 얼룩지지 않음;

△: 약간의 잉크 번짐과 또한 약간의 얼룩진 인쇄;

Ｘ: 잉크가 심하게 번져있고 인쇄는 심하게 얼룩짐.

(2) 상기 (1)의 인쇄 1분 후에, 인쇄된 지역을 티슈 페이퍼로 문지르고 잉크의 건조성 (접착도)을 하기와 같이 육안으로 평가하였다:

□: 선명한 인쇄, 그리고 잉크는 티슈 페이퍼 내로 스며들지 않으며 인쇄 배경은 얼룩지지 않음;

Ｏ: 선명한 인쇄, 그렇지만 일부의 잉크가 티슈 페이퍼 내로 스며듬;

△: 배경이 약간 얼룩짐;

Ｘ: 배경이 심하게 얼룩이 지고 판독이 어려움.

<3> 오프셋 인쇄적성

오프셋 인쇄 기계 RI 테스터 (Mei Seisakusho 제조)를 오프셋 인쇄기로 사용하였으며, 오일 잉크 "Best SP balck^TM" (TOKA Co., Ltd. 제조)를 사용하고 잉크 전사량은 1.5 g/㎡ 이었다. 결과는 표 1에 기재한다.

(1) 잉크 접착도

전사된 잉크를 하루 동안 방치한 다음, 인쇄된 표면 상의 잉크 접착 강도를 "Internal Bond Tester (Kumagaya Rihi Kogyo 제조)를 사용하여 측정하였다.

(2) 잉크 건조성

잉크를 전사시킨 직후에, 전사된 잉크 표면을 잉크 건조 테스터 (Choyokaishiki) (Toyo Seihi 제조)에 설정하고, 표면을 하기와 같이 육안으로 평가하였다:

□: 잉크는 약간 끈적거리며, 1 내지 2 시간 후에 끈적거리는 잉크는 없음;

Ｏ: 잉크는 약간 끈적거리며, 3 내지 4시간 후에 끈적거리는 잉크는 없음;

△: 3 내지 4 시간 이내에, 끈적거리는 잉크는 없음;

Ｘ: 매우 끈적거리는 잉크, 그리고 4 시간 또는 그 이상 후에, 끈적거리는 잉크는 없음.

<4> 내마찰성 평가

백색의 면직물을 물로 적시고 마찰(rub) 테스터 "FR-2^TM" (Suga Shikenki Co., Ltd 제조)의 마찰 부품의 이동 표면에 적용하고 그 위에 고정시킨다. 테스터를 마찰 부품의 이동 표면이 상술한 "오프셋 인쇄성" 테스트에서 잉크가 전사되어진 쉬트의 인쇄된 표면을 터치하도록 세워서 위치시킨다. 또한, 200 g 하중을 적용한다. 인쇄된 표면을 500 회 마찰시키고, 인쇄된 표면상의 얼룩 및 백색 면직물 상의 얼룩을 육안으로 다음과 같이 평가하였다.

□: 인쇄된 표면 및 백색 면직물 둘다에 실질적으로 얼룩이 없음;

Ｏ: 백색 면직물에만 얼룩이 있음;

△: 인쇄된 표면에는 약간만 얼룩이 있고 백색 면직물에는 얼룩이 있음;

Ｘ: 인쇄된 표면 및 백색 면직물 둘다에 얼룩이 있음.

(비교예 1)

프라이머 코팅층을 제공하지 않고 잉크 흡수층을 필름 위에 직접 코팅하는 것을 제외하고는, 코팅된 필름을 실시예 1에서처럼 제조 및 평가하였다. 결과는 표 1에 기재한다.

(실시예 2 내지 4, 비교예 2 내지 7)

필름을 표 1에 기재된 바처럼 변경시키고 잉크 흡수층의 조성을 표 1에 기재된 바처럼 변경시킨 것을 제외하고는 (프라이머 코팅 조성물의 양 및 잉크 흡수층의 양은 실시예 1의 것과 동일함), 코팅된 필름을 실시예 1에서처럼 제조 및 평가하였다.

비교예 5에서 사용된 안료는 120 ㎖/100g 의 오일 흡수치를 갖는 경질 탄산칼슘 (TM-123CS, Tama Kogyo 제조)이었다.

비교예 6에서 사용된 안료는 0.13㎖/g 의 공극부피를 갖고, 침착에 의해 얻은 실리카 (P-527, Mizusawa Kagaku 제조)이었다.

비교예 7에서 사용된 수지 결합제는 에스테르-기재 우레탄 수지 에멀젼이었다.

결과는 표 1에 기재한다.

따라서, 본 발명은 각종 인쇄 시스템 (즉, 문자 프레스, 그라비어, 플렉소인쇄, 스크린 인쇄, 사진인쇄)에 적용가능한 코팅 필름을 제공할 수 있으며, 이것은 용용 열전사 인쇄, 도트 충격 인쇄 및 오프셋 인쇄에 적합하다. 본 발명의 코팅된 필름은 탁월한 내수성을 가지며 드럼 또는 컨테이너 라벨로서, 또는 광고 포스터로서 특히 유용하다.

2000년 12월 3일자 출원된 본 발명의 우선권 문헌인 일본국 특허출원 11-344829호는 여기에 참고로 혼입되어 있다.

명백하게, 본 발명의 다수의 개선안 및 변법들이 상기 교시의 관점에서 가능하다. 따라서 첨부된 청구 범위의 범주 내에서 본 발명은 여기서 특별히 기술된 것과는 다르게 실시될 수도 있다.

이로써, 본 발명으로, 탁월한 용융 열 전사 적합성, 도트충격 적합성 및 오프셋 인쇄성을 가진 다양한 인쇄 시스템 ( 활판, 그라비야, 플렉소인쇄, 스크린, 전자사진 ) 에 적용되는 능력이 있는 코팅 필름을 제조할 수 있다. 설치 또는 인쇄되어 왔던 종이가 물 저항에서 탁월하기 때문에 코팅 필름은 드럼이나 컨테이너의 라벨, 또는 광고의 포스터로 유용하다.

Claims

하기를 포함하는 코팅 필름:

열가소성 수지 지지체 필름 (I);

지지체 (I)의 1 이상의 표면 상의 프라이머 코팅 층 (II) ; 및

3 종 이상의 무기 안료 및 결합제 수지를 포함하는, 프라이머 코팅 층 (II) 상의 잉크 흡수 층 (III).
제 1 항에 있어서, 잉크 흡수 층 (III)이, 프라이머 코팅 층의 총 중량을 기준으로, 무기 안료 50 내지 70 중량% 및 결합제 수지 30 내지 50 중량% 를 추가로 포함하고, 이때 상기 무기 안료는 2:1:2 내지 2:3:2 의 중량비의 탄산칼슘, 카올린 점토 및 겔화 방법으로 제조되는 비정질 실리카인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 2 항에 있어서, 잉크 흡수 층 (III)이, JIS K-5101 로 측정시 오일 흡수치가 각각 40 내지 100 ml/100 g 인 탄산칼슘 및 카올린 30 내지 50 중량%; 및 BET 방법으로 측정시 공극 부피가 0.9 내지 1.65 ml/g 이고 비표면적이 280 내지 450 m²/g 인, 겔화 방법에 의해 제조되는 비정질 실리카 15 내지 20 중량% 를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 2 항에 있어서, 결합제 수지가 아크릴산 에스테르-기재 수지인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 2 항에 있어서, 잉크 흡수층 (III) 이 0.5 내지 50 g/m²의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 1 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 이 다공성 수지 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 필름.
제 6 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 이 단층 필름인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 6 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 이 다층 필름인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 1 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 이 일축 또는 이축 배향된 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 1 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 이 비극성 폴리올레핀 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 6 항에 있어서, 다공성 수지 필름의 공극 부피가 10 내지 60 % 인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 6 항에 있어서, 다공성 수지 필름이 배향 필름이고 65 내지 100 % 의 불투명도 및 80 내지 100 % 의 백색도를 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
제 1 항에 있어서, (a), (b) 및 (c)의 혼합물을 포함하는 조성물의 수성 용액을 상기 지지층 (I) 에 코팅하고, 코팅 필름을 건조시킴으로써, 프라이머 코팅 층 (II) 을 제조한 것을 특징으로 하는 코팅 필름:

(a) 하기 화학식 1 의 단량체 (i) 20 내지 40 중량%, 하기 화학식 2 의 단량체 (ii) 6 내지 80 중량% 및 기타 소수성 비닐 단량체 (iii) 0 내지 80 중량% 를 공중합함으로써 얻은, 양쪽성 4차 질소-함유 아크릴산-기재 수지 100 중량부:

[화학식 1]

[화학식 2]

[상기 식 중, R¹은 H 또는 CH₃이고; R²는 탄소수 1 내지 18 의 알킬기를 나타내고; R³및 R⁴는 각각 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 2 의 알킬기를 나타내고; A 는 탄소수 2 내지 6 의 알킬렌기를 나타낸다];

(b) 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 폴리(에틸렌이민-우레아) 및 에틸렌이민 부가물, 및 알킬-개질 폴리에틸렌이민, 알킬-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 알킬-개질 에틸렌이민 부가물, 알케닐-개질 폴리에틸렌이민, 알케닐-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 알케닐-개질 에틸렌이민 부가물, 벤질-개질 폴리에틸렌이민, 벤질-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 벤질-개질 에틸렌이민 부가물, 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리에틸렌이민, 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 지방족 환상 탄화수소-개질 에틸렌이민 부가물, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리이민-기재 화합물 20 내지 300 중량부; 및

(c) 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물 20 내지 300 중량부.
제 1 항에 있어서, 프라이머 코팅 층 (II) 이 0.005 내지 10 g/m²의 양으로존재하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.
하기를 포함하는 코팅 필름을 인쇄함으로써 제조한, 인쇄 코팅 필름:

열가소성 수지 지지체 필름 (I);

지지체 (I) 의 1 이상의 표면 상의 프라이머 코팅 층 (II); 및

프라이머 코팅 층 (II) 상의, 3 종 이상의 무기 안료 및 결합제 수지를 포함하는 잉크 흡수 층 (III) ( 여기서, 상기 인쇄는 잉크 흡수 층 (III) 상에서 이루어짐 ).
하기 단계를 포함하는 코팅 필름의 제조 방법:

미분화 무기 또는 유기 분말을 포함하는 열가소성 수지 지지체 필름 (I)을 배향시켜 다공성 수지 필름을 제공하는 단계;

상기 다공성 수지 필름의 1 이상의 표면 상에, 프라이머 코팅 층 (II) 를 코팅하는 단계;

프라이머 층 코팅 필름을 건조시키는 단계;

프라이머 층 코팅 다공성 수지 필름의 1 이상의 표면 상에, 3 종 이상의 무기 안료 및 결합제 수지를 포함하는 잉크 흡수 층 (III)을 코팅하는 단계; 및

잉크 흡수 층 코팅 필름을 건조시키는 단계.
제 16 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 을 1.2 내지 10 배 일축배향하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 16 항에 있어서, 열가소성 수지 지지체 필름 (I) 을 1.5 내지 60 배 이축 배향하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 16 항에 있어서, 프라이머 코팅 층이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

(a) 하기 화학식 1 의 단량체 (i) 20 내지 40 중량%, 하기 화학식 2 의 단량체 (ii) 6 내지 80 중량% 및 기타 소수성 비닐 단량체 (iii) 0 내지 80 중량% 를 공중합함으로써 얻은, 양쪽성 4차 질소-함유 아크릴산-기재 수지 100 중량부:

[화학식 1]

[화학식 2]

[상기 식 중, R¹은 H 또는 CH₃ 이고; R²는 탄소수 1 내지 18 의 알킬기를 나타내고; R³및 R⁴는 각각 독립적으로 H 또는 탄소수 1 내지 2 의 알킬기를 나타내고; A는 탄소수 2 내지 6 의 알킬렌기를 나타낸다];

(b) 폴리에틸렌이민, 폴리아민폴리아미드의 폴리(에틸렌이민-우레아) 및 에틸렌이민 부가물, 및 알킬-개질 폴리에틸렌이민, 알킬-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 알킬-개질 에틸렌이민 부가물, 알케닐-개질 폴리에틸렌이민, 알케닐-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 알케닐-개질 에틸렌이민 부가물, 벤질-개질 폴리에틸렌이민, 벤질-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 벤질-개질 에틸렌이민 부가물, 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리에틸렌이민, 지방족 환상 탄화수소-개질 폴리(에틸렌이민-우레아), 폴리아민폴리아미드의 지방족 환상 탄화수소-개질 에틸렌이민 부가물, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리이민-기재 화합물 20 내지 300 중량부; 및

(c) 폴리아민폴리아미드의 에피클로로히드린 부가물 20 내지 300 중량부.
제 16 항에 있어서, 잉크 흡수 층 (III)이, 프라이머 코팅 층의 총 중량을 기준으로, 무기 안료 50 내지 70 중량% 및 결합제 수지 30 내지 50 중량% 을 추가로 포함하고, 이때 상기 무기 안료는 2:1:2 내지 2:3:2 중량비의 탄산칼슘, 카올린 점토 및 겔화 방법으로 제조되는 비정질 실리카인 것을 특징으로 하는 방법.
제 20 항에 있어서, 잉크 흡수 층 (III) 이, JIS K-5101 로 측정시 각각 오일 흡수치가 40 내지 100 ml/100 g 인 탄산칼슘 및 카올린 점토 30 내지 50 중량%; 및 및 BET 방법으로 측정시 공극 부피가 0.9 내지 1.65 ml/g 이고 비표면적이 280내지 450 m²/g 인, 겔화 방법에 의해 제조되는 비정질 실리카 15 내지 20 중량% 를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.