KR102473934B1 - 적층체 및 적층체의 제조 방법 - Google Patents

적층체 및 적층체의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 광확산 특성이 균일한 적층체, 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 광확산 제어 필름에, 오버 라미네이트 필름을 적층해서 이루어지는 적층체로서, 광확산 제어 필름이, 소정의 내부 구조를 가짐과 함께, 적층체의 적층면 내로서, 광확산 제어 필름을 형성할 때의 이동 방향을 장척 방향, 당해 장척 방향에 수직인 방향을 단척 방향으로 하며, 또한, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향을 따라 측정되는 위상차 Re(㎚)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 소정의 관계식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 적층체 등을 제공한다.
(Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100<35(%) (1)

Description

적층체 및 적층체의 제조 방법{LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE}
본 발명은, 적층체 및 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.
특히, 광확산 제어 필름용 조성물로 이루어지는 도포층을 오버 라미네이트 필름에 의해서 라미네이트한 상태에서 광경화해서 얻어지는, 광확산 제어 필름과 오버 라미네이트 필름과의 적층체로서, 광확산 제어 필름의 광확산 특성이 필름면 내의 개소에 상관없이 균일한 적층체, 및 그와 같은 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 예를 들면, 액정 표시 장치나 프로젝션 스크린 등이 속하는 광학기술 분야에 있어서, 광확산 제어 필름의 사용이 제안되어 있다.
이러한 광확산 제어 필름은, 특정의 입사 각도 범위(이하, 「광확산 입사 각도 영역」으로 하는 경우가 있다)에서는, 일정한 광확산 상태를 나타내고, 광확산 입사 각도 영역으로부터 벗어나는 입사 각도 범위에서는, 입사광이 그대로 투과하거나, 또는 광확산 입사 각도 영역에서의 광확산 상태와는 서로 다른 광확산 상태를 나타낸다는 광확산 특성을 갖는 것이다.
이와 같은 광확산 제어 필름으로서는, 다양한 태양이 알려져 있지만, 특히, 필름 내에 있어서, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역 중에 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 주상물(柱狀物)을 임립(林立)시켜서 이루어지는 칼럼 구조를 갖는 광확산 제어 필름이 널리 사용되고 있다.
또한, 다른 타입의 광확산 제어 필름으로서는, 필름 내에 있어서, 굴절률이 서로 다른 복수의 판상 영역을 필름면을 따른 임의의 일방향을 따라 교호로 배치해서 이루어지는 루버 구조를 갖는 광확산 제어 필름이 널리 사용되고 있다.
그런데, 이와 같은 칼럼 구조나 루버 구조를 갖는 광확산 제어 필름은, 굴절률이 서로 다른 2종류 이상의 중합성 화합물을 포함하는 광확산 제어 필름용 조성물을 막상으로 도포해서 이루어지는 도포층에 대해서, 소정의 방법으로 활성 에너지선을 조사함에 의해 얻어지는 것이 알려져 있다.
즉, 도포층에 대해서 진행 방향을 제어한 소정의 활성 에너지선을 조사함으로써, 도포층에 있어서의 2종류 이상의 중합성 화합물을 상분리시키면서 경화함에 의해 소정의 내부 구조를 갖는 광확산 제어 필름을 얻을 수 있다.
그러나, 도포층에 대해서 직접적으로 소정의 활성 에너지선을 조사했을 경우, 필름 막두께 방향 끝까지, 즉 필름 상면까지 소정의 내부 구조를 형성하는 것이 곤란해진다는 문제가 나타났다.
즉, 필름 막두께 방향에 있어서의 아래쪽 부분에는 소정의 내부 구조를 형성할 수 있지만, 위쪽 부분에는 내부 구조 미형성 영역이 발생해 버린다는 문제가 나타났다.
그래서, 내부 구조 미형성 영역을 발생시키지 않고, 필름 상면까지 소정의 내부 구조를 형성하기 위한 기술이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).
즉, 특허문헌 1에는, 광경화성의 미경화 수지 조성물층의 일면에, 헤이즈값이 1.0∼50.0%인 광조사 마스크를 접합하는 광조사 마스크 접합 공정과, 광조사 마스크 접합 공정 후, 광조사 마스크를 개재해서 광을 조사함에 의해서 미경화 수지 조성물층을 경화시켜서 이방성 확산층을 형성시키는 경화 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광의 입사각에 의해 확산성이 변화하는 이방성 광학 필름의 제조 방법이 개시되어 있다.
또한, 광조사 마스크의 표면 거칠기를 0.05∼0.50㎛로 하는 것이나, 광조사 마스크의 산소 투과 계수를 1.0×10- 11㎤(STP)㎝/(㎠·s·Pa) 이하로 하는 것도 기재되어 있다.
즉, 광확산 제어 필름용 조성물로 이루어지는 도포층에 대해서, 소정의 오버 라미네이트 필름을 라미네이트한 상태에서 광경화함에 의해, 내부 구조 미형성 영역의 발생을 억제하는 기술이 개시되어 있다.
일본 특개2016-194687호 공보(특허청구의 범위)
그러나, 특허문헌 1에 기재된 광조사 마스크를 사용한 경우여도, 내부 구조 미형성 영역의 발생을 안정적으로 억제하는 것은 곤란하였다.
특히, 폭이 있는 1매의 연속한 광확산 제어 필름에 있어서는, 내부 구조 미형성 영역이 발생하지 않는 개소도 있었고, 발생하는 개소도 보였다. 이로부터, 필름면 내에 있어서 광의 입사 개소에 의해서 광확산 특성도 변화해 버려서, 전체로서 광확산 특성이 불균일하게 된다는 문제가 나타났다.
그래서, 본 발명자 등은, 이상과 같은 사정에 감안하여, 예의 노력한 바, 오버 라미네이트 필름면 내의 소정 방향을 따라 측정되는 위상차의 불균일을 소정의 범위 내의 값으로 함에 의해, 내부 구조 미형성 영역이 발생하지 않는 경우이거나, 또는 발생하는 경우여도, 내부 구조를 균일하게 형성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시킨 것이다.
즉, 본 발명의 목적은, 광확산 제어 필름용 조성물로 이루어지는 도포층을 오버 라미네이트 필름에 의해서 라미네이트한 상태에서 광경화해서 얻어지는, 광확산 제어 필름과 오버 라미네이트 필름과의 적층체로서, 광확산 제어 필름의 광확산 특성이 필름면 내의 개소에 상관없이 균일한 적층체, 및 그와 같은 적층체의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명에 따르면, 광확산 제어 필름용 조성물에 유래한 광확산 제어 필름의 적어도 한쪽의 면에, 오버 라미네이트 필름을 적층 상태로 한 적층체로서, 광확산 제어 필름이, 저굴절률 영역 중에 복수의 고굴절률 영역을 갖고, 당해 고굴절률 영역은, 두께 방향으로 연재(延在)해서 이루어지는 내부 구조를 가짐과 함께, 적층체의 적층면 내로서, 광확산 제어 필름을 형성할 때의 이동 방향을 장척 방향, 당해 장척 방향에 수직인 방향을 단척 방향으로 하며, 또한, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향을 따라 측정되는 위상차 Re(㎚)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 하기 관계식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 적층체가 제공되어, 상술한 문제를 해결할 수 있다.
(Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100<35(%) (1)
즉, 본 발명의 적층체에 의하면, 오버 라미네이트 필름면 내의 소정 방향을 따라 측정되는 위상차 Re의 불균일을 소정의 범위 내의 값으로 하고 있으므로, 광확산 제어 필름용 조성물로 이루어지는 도포층에 대해서 오버 라미네이트 필름을 라미네이트한 상태에서 경화시킴에 의해, 광확산 특성이 필름면 내의 개소에 상관없이 균일한 광확산 제어 필름과, 오버 라미네이트 필름과의 적층체를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체를 구성하는데 있어서, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 길이를 100∼10000㎜의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이와 같이 구성함에 의해, 단척 방향의 길이가 충분한 적층체를 얻을 수 있고, 나아가서 단척 방향의 길이가 충분한 광확산 제어 필름을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체를 구성하는데 있어서, 오버 라미네이트 필름의 위상차 Re의 중앙값을 1000∼3000㎚의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이와 같이 구성함에 의해, 광확산 제어 필름에 있어서, 내부 구조 미형성 영역의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체를 구성하는데 있어서, 오버 라미네이트 필름의 막두께를 5∼5000㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이와 같이 구성함에 의해, 더 안정적으로 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체를 구성하는데 있어서, 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조로서, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역 중에, 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 주상물을 필름 막두께 방향으로 임립시켜서 이루어지는 칼럼 구조를 포함하는 것이 바람직하다.
이와 같이 구성함에 의해, 등방성의 광확산 특성을 갖는 광확산 제어 필름을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 적층체를 구성하는데 있어서, 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조로서, 굴절률이 서로 다른 복수의 판상 영역을 필름면을 따른 임의의 일방향으로 교호로 배치해서 이루어지는 루버 구조를 포함하는 것이 바람직하다.
이와 같이 구성함에 의해, 이방성의 광확산 특성을 갖는 광확산 제어 필름을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 태양은, 상술한 적층체의 제조 방법으로서, 하기 공정 (a)∼(d)를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법이다.
(a) 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분 및 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분을 포함하는 광확산 제어 필름용 조성물을 준비하는 공정
(b) 광확산 제어 필름용 조성물을 공정 시트에 대해서 막상으로 도포하여, 도포층을 형성하는 공정
(c) 도포층의 노출면에 대하여, 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름을 라미네이트하는 공정
(d) 도포층을 이동시키면서, 오버 라미네이트 필름을 개재해서, 당해 도포층에 대해서 활성 에너지선을 조사하는 공정
즉, 본 발명의 적층체의 제조 방법에 따르면, 오버 라미네이트 필름은, 그 면 내의 소정 방향을 따라 측정되는 위상차 Re의 불균일을 소정의 범위 내의 값으로 하고 있다. 그리고, 광확산 제어 필름용 조성물로 이루어지는 도포층은, 오버 라미네이트 필름을 라미네이트한 상태에서 활성 에너지선 조사함에 의해 경화(광경화)된다. 그 결과, 광확산 특성이 필름면 내의 개소에 상관없이 균일한 광확산 제어 필름과, 오버 라미네이트 필름과의 적층체를 얻을 수 있다.
도 1의 (a)∼(b)는, 본 발명의 적층체의 개략을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 2의 (a)∼(b)는, 필름 내에 칼럼 구조를 갖는 광확산 제어 필름의 개략을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 3의 (a)∼(b)는, 필름 내에 칼럼 구조를 갖는 광확산 제어 필름에 있어서의 입사 각도 의존성 및 등방성 광확산을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 4의 (a)∼(d)는, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조의 태양을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 5의 (a)∼(c)는, 본 발명의 적층체의 제조 방법을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 6은, 활성 에너지선의 조사각을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 7은, 실시예 1 및 비교예 1에 있어서의 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 위치와, 위상차 Re와의 관계를 나타내기 위하여 제공하는 도면.
도 8의 (a)∼(c)는, 실시예 1∼2, 및 비교예 1에 있어서의 광확산 제어 필름의 단면 사진을 나타내기 위하여 제공하는 도면.
도 9의 (a)∼(b)는, 실시예 1∼2, 및 비교예 1에 있어서의 광확산 제어 필름에 대한 참조광의 입사 각도와, 변각 헤이즈와의 관계를 나타내기 위하여 제공하는 도면.
도 10의 (a)∼(b)는, 실시예 1∼2, 및 비교예 1에 있어서의 광확산 제어 필름의 단척 방향에 있어서의 위치와, 직진 투과광 강도 P.T와의 관계를 나타내기 위하여 제공하는 도면.
[제1 실시형태]
본 발명의 제1 실시형태는, 도 1의 (a)에 나타내는 바와 같이, 광확산 제어 필름용 조성물에 유래한 광확산 제어 필름(10)의 적어도 한쪽의 면에, 오버 라미네이트 필름(4)을 적층 상태로 한 적층체(100)이다.
그리고, 광확산 제어 필름(10)이, 저굴절률 영역(14) 중에 복수의 고굴절률 영역(12)을 갖고, 당해 고굴절률 영역(12)은, 두께 방향으로 연재해서 이루어지는 내부 구조(20)를 가짐과 함께, 적층체(100)의 적층면 내로서, 광확산 제어 필름(10)을 형성할 때의 이동 방향을 장척 방향, 당해 장척 방향에 수직인 방향을 단척 방향으로 하며, 또한, 오버 라미네이트 필름(4)의 단척 방향을 따라 측정되는 위상차 Re(㎚)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 하기 관계식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 적층체이다.
(Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100<35(%) (1)
즉, 광확산 제어 필름(10)의 적어도 한쪽의 면에, 오버 라미네이트 필름(4)을 적층해서 이루어지는 적층체(100)로서, 광확산 제어 필름(10)이, 고굴절률 경화 성분(고굴절률 활성 에너지선 경화 성분) 및, 저굴절률 경화 성분(저굴절률 활성 에너지선 경화 성분)을 포함하는 광확산 제어 필름용 조성물의 경화물로부터 구성되어 있다.
그리고, 경화물로서의 광확산 제어 필름 내에 있어서, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역(14) 중에, 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 영역(12)을 구비한 내부 구조(20)를 가짐과 함께, 도 1의 (b)에 나타내는 바와 같이, 광확산 제어 필름용 조성물에 유래한 도포층(1)을 광경화할 때의 당해 도포층(1)의 이동 방향 MD를 장척 방향 LD, 적층체(100)의 적층면 내이며 장척 방향 LD에 수직인 방향을 단척 방향 SD로 하며, 또한, 오버 라미네이트 필름(4)의 단척 방향 SD를 따라 측정되는 위상차 Re(㎚)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 상기 관계식(1)을 만족하는 것을 특징으로 하는 적층체(100)이다.
이하, 본 발명의 제1 실시형태를, 적의(適宜) 도면을 참조해서 구체적으로 설명한다.
단, 광확산 제어 필름용 조성물 및 그 경화 태양에 대해서는, 제2 실시형태에 있어서 설명한다.
1. 오버 라미네이트 필름
본 발명에 있어서의 오버 라미네이트 필름은, 도 1의 (b)에 나타내는 바와 같이, 광확산 제어 필름용 조성물에 유래한 도포층(1)을 광경화할 때의 당해 도포층(1)의 이동 방향 MD를 장척 방향 LD, 적층체의 적층면 내이며 장척 방향 LD에 수직인 방향을 단척 방향 SD로 하며, 또한, 오버 라미네이트 필름(4)의 단척 방향 SD를 따라 측정되는 위상차 Re(°)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 하기 관계식(1)을 만족하는 것을 특징으로 한다.
(Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100<35(%) (1)
이 이유는, 관계식(1)의 좌변으로 나타나는 위상차 Re의 불균일의 값이 35% 이상의 값으로 되면, 오버 라미네이트 필름을 개재해서 경화 형성한 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조가, 필름면 내의 개소마다 과도하게 변화하기 때문이다. 따라서, 필름면 내에 있어서의 광확산 특성의 균일성을 유지하는 것이 곤란해지기 때문이다.
즉, 관계식(1)의 좌변으로 나타나는 위상차 Re의 불균일의 상한값을 30% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 25% 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 10% 이하의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 관계식(1)의 좌변으로 나타나는 위상차 Re의 불균일의 값은, 작으면 작을수록 바람직하지만, 과도하게 작은 값으로 되면 재료 선정의 폭이 과도하게 제한되게 된다.
따라서, 관계식(1)의 좌변으로 나타나는 위상차 Re의 불균일의 하한값을 0.1% 이상의 값으로 하는 것이 바람직하고, 0.5% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1% 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 위상차 Re의 불균일을 산출하는데 있어서, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향 SD를 따라 등간격으로 5∼100개소에서 위상차 Re를 측정하는 것이 바람직하다(후술하는 위상차 Re의 중앙값에 대해서도 같다).
또한, 도 1의 (b)로부터 명백한 바와 같이, 오버 라미네이트 필름의 장척 방향 LD 및 단척 방향 SD는, 적층체의 장척 방향 LD 및 단척 방향 SD와 일치하고, 적층체를 구성하는 광확산 제어 필름 및 공정 시트의 장척 방향 LD 및 단척 방향 SD와도 일치한다.
또한, 위상차 Re는, 필름의 연신 처리에 의해 조정할 수 있지만, 특히 이축 연신에 의해 조정하는 것이 바람직하다.
여기에서, 오버 라미네이트 필름에 있어서의 위상차 Re의 불균일과, 광확산 제어 필름의 광확산 특성에 있어서의 균일성과의 관계에 대하여, 간이적으로 설명한다.
즉, 조사되는 활성 에너지선의 진동 방향과, 형성되는 굴절률 분포 구조와의 사이에, 밀접한 관계가 있는 것으로 생각할 수 있다. 또한, 활성 에너지선은, 오버 라미네이트 필름 상에 조사되면, 오버 라미네이트 필름의 위상차에 의해서, 오버 라미네이트 필름의 장척 방향 LD와 단척 방향 SD에서의 진동이 서로 다른 영향을 받는다. 그리고, 발생한 어긋남이 활성 에너지선의 진동 방향을 변화시킨다고 추정된다.
그 결과, 오버 라미네이트 필름의 아래쪽에 형성되는 광확산 제어 필름의 광확산 특성이, 오버 라미네이트 필름의 위상차 Re에 크게 좌우되는 것으로 추측된다. 이 때문에 위상차 Re가 단척 방향 SD에서 불균일하게 되면, 광확산 특성도 대응해서 불균일하게 되는 것으로 추정된다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 위상차 Re의 중앙값을 1000∼3000㎚의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 위상차 Re의 중앙값이 1000㎚ 미만의 값으로 되면, 과도하게 위상차 Re가 낮은 필름이기 때문에 재료 선정이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
한편, 위상차 Re의 중앙값이 3000㎚를 초과한 값으로 되면, 과도하게 위상차 Re가 높은 필름이기 때문에 재료 선정이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 위상차 Re의 중앙값의 하한값을 1100㎚ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1200㎚ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 위상차 Re의 중앙값의 상한값을 2800㎚ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 2900㎚ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 활성 에너지선 조사측 표면에 있어서의 산술 평균 거칠기(Ra)를 1∼200㎚의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이러한 Ra가 1㎚ 미만의 값으로 되면, 오버 라미네이트 필름 권출(卷出) 시에 당해 필름끼리가 밀착하여, 벗길 때의 진동이 커지는 경우가 있다. 이 때문에, 당해 진동이 활성 에너지선 조사 부분까지 전도하여, 광확산 제어 필름의 내부 구조 형성의 정도(精度)를 저하시킬 우려가 있다.
한편, Ra가 200㎚를 초과한 값으로 되면, 표면 형상이 너무 크기 때문에 활성 에너지선의 확산이 발생하여 구조 형성에 지장을 초래하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 산술 평균 거칠기(Ra)의 하한값을 5㎚ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10㎚ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 산술 평균 거칠기(Ra)의 상한값을 100㎚ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 40㎚ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 30㎚ 이하인 것이 특히 바람직하다.
또, 표면 거칠기의 하나로서의 산술 평균 거칠기(Ra)는, JIS B 0601:2001에 준거해서, 그것에 합치하도록 측정할 수 있지만, ANSI B46.1에 준거해서 측정할 수도 있다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 최대 산높이(Rp)를 20∼5000㎚의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 Rp가 20㎚ 미만의 값으로 되면, 오버 라미네이트 필름 권출 시에 당해 필름끼리가 밀착하여, 벗길 때의 진동이 커지는 경우가 있다. 이 때문에, 당해 진동이 활성 에너지선 조사 부분까지 전도하여, 광확산 제어 필름의 내부 구조 형성의 정도를 저하시킬 우려가 있다. 한편, Rp가 5000㎚를 초과한 값으로 되면, 표면 형상이 너무 크기 때문에 활성 에너지선의 확산이 발생하여 구조 형성에 지장을 초래하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 최대 산높이(Rp)의 하한값을 50㎚ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 100㎚ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 300㎚ 이상으로 하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 최대 산높이(Rp)의 상한값을 2000㎚ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1000㎚ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 600㎚ 이하로 하는 것이 특히 바람직하다.
또, 표면 거칠기의 하나로서의 최대 산높이(Rp)는, JIS B 0601:2001에 준거해서, 그것에 합치하도록 측정할 수 있지만, ANSI B46.1에 준거해서 측정할 수도 있다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 헤이즈를 1∼25%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 헤이즈가 1% 미만의 값으로 되면, 오버 라미네이트 필름 권출 시에 당해 필름끼리가 밀착하여, 벗길 때의 진동이 커지는 경우가 있다. 이 때문에, 당해 진동이 활성 에너지선 조사 부분까지 전도하여, 광확산 제어 필름의 내부 구조 형성의 정도를 저하시킬 우려가 있다.
한편, 헤이즈가 25%를 초과한 값으로 되면, 표면 형상이 너무 크기 때문에 활성 에너지선의 확산이 발생하여 구조 형성에 지장을 초래하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 헤이즈의 하한값을 3% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 5% 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 헤이즈의 상한값을 20% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 15% 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 전광선 투과율을 70∼97%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 전광선 투과율이 70% 미만의 값으로 되면, 활성 에너지선의 투과성이 과도하게 저하해서, 광확산 제어 필름에 있어서의 소정의 내부 구조를 효율 좋게 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 전광선 투과율이 97%를 초과한 값으로 되면, 재료 선정의 폭이 과도하게 제한되게 된다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 전광선 투과율의 하한값을 75% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 80% 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 전광선 투과율의 상한값을 95% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 93% 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 재료로서는, 특히 제한되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 시클로올레핀 폴리머 필름, 환상 올레핀 필름, 아이오노머 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리아크릴로니트릴 필름, 에틸렌아세트산비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 필름, 나일론 필름, 셀로판 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
이 이유는, 이들 재료이면, 보다 안정적으로 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름을 얻을 수 있기 때문이다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 길이 100∼10000㎜의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 단척 방향에 있어서의 길이가 100㎜ 미만의 값으로 되면, 적층체를 구성하는 광확산 제어 필름의 단척 방향에 있어서의 길이도 100㎜ 미만의 값으로 되어 버려서, 광확산 제어 필름에 실용상 요구되는 사이즈를 충족시키기 못하게 되는 경우가 있기 때문이다.
한편, 단척 방향에 있어서의 길이가 10000㎜를 초과한 값으로 되면, 폭방향으로 균일한 활성 에너지선의 조사가 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 길이의 하한값을 200㎜ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 300㎜ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 600㎜ 이상의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 길이의 상한값을 8000㎜ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 6000㎜ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 3000㎜ 이하의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 막두께를, 5∼5000㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 막두께가 5㎛ 미만의 값으로 되면, 취급이 어려워져 오버 라미네이트 필름 첩합 시에 주름이 발생하는 경우가 있기 때문이다.
한편, 이러한 막두께가 5000㎛를 초과한 값으로 되면, 취급이 어려워져 오버 라미네이트 필름 반송 시에 주름이 발생하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 오버 라미네이트 필름의 막두께의 하한값을 10㎛ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 30㎛ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 오버 라미네이트 필름의 막두께의 상한값을 1000㎛ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 400㎛ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하고, 100㎛ 이하의 값으로 하는 것이 더욱 바람직하다.
또, 오버 라미네이트 필름의 양면 중, 광확산 제어 필름과 접촉하는 측의 면에는, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포해서 박리층을 마련해도 된다.
2. 광확산 제어 필름
(1) 광확산 제어 필름에 있어서의 광확산의 기본 원리
최초로, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름의 일례로서, 도 2∼3을 사용해서 필름 내에 칼럼 구조(20a)를 갖고, 등방성 광확산성을 갖는 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 대하여 설명한다.
우선, 도 2의 (a)에는, 필름 내에 칼럼 구조(20a)를 갖는 등방성 광확산 제어 필름(10a)의 평면도가 나타나 있고, 도 2의 (b)에는, 도 2의 (a)에 나타내는 등방성 광확산 제어 필름(10a)을, 점선 A-A를 따라 수직 방향으로 절단해서, 절단면을 화살표 방향으로부터 보았을 경우의 등방성 광확산 제어 필름(10a)의 단면도가 나타나 있다.
또한, 도 3의 (a)에는, 필름 내에 칼럼 구조(20a)를 갖는 등방성 광확산 제어 필름(10a)의 전체도를 나타내고, 도 3의 (b)에는, 도 3의 (a)의 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 의해 확산된 광의 확산 정도(확산광의 퍼짐의 형상)를 나타낸다.
이러한 도 2의 (a)의 평면도에 나타내는 바와 같이 등방성 광확산 제어 필름(10a)은, 굴절률이 상대적으로 높은 주상물(12a)과, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역(14a)으로 이루어지는 칼럼 구조(20a)를 갖고 있다.
또한, 도 2의 (b)의 단면도에 나타내는 바와 같이 등방성 광확산 제어 필름(10a)의 내부에서는, 굴절률이 상대적으로 높은 주상물(12a)과, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역(14a)을 갖고 있고, 복수의 굴절률이 상대적으로 높은 주상물(12a)이, 소정의 간격을 갖도록, 임립 상태로 배치되어 있다.
이것에 의해, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 입사각 θ1이 광확산 입사 각도 영역 내인 입사광은, 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 의해서 확산된다고 추정된다.
즉, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같이, 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 대한 입사광의 입사각이, 칼럼 구조(20a)의 경계면(20a')에 대하여, 평행으로부터 소정의 각도 범위 내의 값, 즉, 광확산 입사 각도 영역 내의 값인 경우에는, 입사광(52, 54)은, 칼럼 구조 내의 굴절률이 상대적으로 높은 주상물(12a)의 내부를, 방향을 변화시키면서 막두께 방향을 따라 빠져나감에 의해, 출광면측에서의 광의 진행 방향이 같지 않게 되는 것으로 추정된다.
그 결과, 입사각이 광확산 입사 각도 영역 내인 경우에는, 입사광이 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 의해서 확산되어, 확산광(52', 54')으로 된다고 추정된다.
한편, 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 대한 입사광의 입사각이, 광확산 입사 각도 영역으로부터 벗어나는 경우에는, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같이, 입사광(56)은, 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 의해서 확산되지 않고, 그대로 통과하여, 투과광(56')으로 되는 것으로 추정된다.
이상의 기본 원리에 의해, 칼럼 구조(20a)를 구비한 등방성 광확산 제어 필름(10a)은, 예를 들면, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 광의 투과와 확산에 있어서 입사 각도 의존성을 발휘하는 것이 가능하게 된다.
또한, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같이, 칼럼 구조(20a)를 구비한 등방성 광확산 제어 필름(10a)은, 그 광확산 특성으로서, 통상적으로, 「등방성」을 갖게 된다.
여기에서, 본 발명에 있어서 「등방성」이란, 도 3의 (b)에 나타내는 바와 같이, 입사광이 필름에 의해서 확산되었을 경우에, 확산된 출사광에 있어서의 필름과 평행한 면 내(평면시(平面視)로 하는 경우가 있다)에서의, 그 광의 확산 정도가, 같은 면 내에서의 방향에 의해서 변화하지 않는 성질을 의미한다.
보다 구체적으로는, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 입사광이 등방성 광확산 제어 필름(10a)에 의해서 확산되었을 경우에, 확산된 출사광의 확산 정도는, 필름과 평행한 면 내에 있어서 원상으로 된다.
또한, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 등방성 광확산 제어 필름은, 입사광의 입사각 θ1이 광확산 입사 각도 영역에 포함되는 경우에는, 그 입사각 θ1이 서로 다른 경우여도, 출광면측에 있어서 거의 마찬가지의 광확산을 시킬 수 있다.
따라서, 등방성 광확산 제어 필름은, 광을 소정 개소에 집중시키는 집광 작용을 갖는다고 할 수 있다.
또, 칼럼 구조 내의 주상물(12a)의 내부에 있어서의 입사광의 방향 변화는, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같은 전반사에 의해 직선상으로 지그재그로 방향 변화하는 스텝 인덱스형으로 되는 경우 외에, 곡선상으로 방향 변화하는 그라디언트 인덱스형으로 되는 경우도 생각할 수 있다.
또, 본 발명의 광확산 제어 필름이 갖는 내부 구조는, 고굴절률 영역과, 저굴절률 영역을 포함하는 것이면, 상술한 칼럼 구조로 제한되는 것은 아니다.
즉, 광확산 제어 필름의 기술분야에 있어서, 종래부터 알려져 있는 상분리에 의해 형성 가능한 내부 구조이면, 본 발명의 광확산 제어 필름에 있어서도, 마찬가지로 형성하는 것이 가능하다.
예를 들면, 도 4의 (a)에 나타내는 바와 같은, 굴절률이 서로 다른 복수의 판상 영역(12b, 14b)을 필름면을 따른 임의의 일방향을 따라 교호로 배치해서 이루어지는 루버 구조(20b)여도 된다.
또는, 도 4의 (b)에 나타내는 바와 같은, 주상물이, 필름 막두께 방향을 따른 중간점에 있어서 굴곡부(16)를 가진 굴곡 칼럼 구조(20c)여도 된다.
또는, 도 4의 (c)에 나타내는 바와 같은, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역(14d) 중에 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 박편상물(12d)을, 필름면을 따른 임의의 일방향을 따라 복수 열 배열시켜서 이루어지는 소정의 내부 구조(20d)여도 된다.
또는, 도 4의 (d)에 나타내는 바와 같은, 루버 구조(20b) 및 칼럼 구조(20a)의 조합이어도 된다.
즉, 광확산 제어 필름의 기술분야에 있어서 알려져 있는 내부 구조의 종류는 다양하지만, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름에서는, 그들 내부 구조 중 어느 것이어도 된다.
또한, 어느 내부 구조여도, 광확산의 기본 원리는 칼럼 구조(20a)의 경우와 마찬가지이다.
단, 각각의 내부 구조의 형태에 기인해서, 확산광의 퍼짐의 형상에 차이가 발생하게 된다.
예를 들면, 도 4의 (a)에 나타내는 루버 구조(20b)의 경우, 이방성 광확산시킨 평면시에 있어서 봉상의 확산광을 발생하고, 도 4의 (b)에 나타내는 굴곡 칼럼 구조(20c)의 경우, 굴곡부의 위쪽에서 등방성 광확산한 광의 일부가, 굴곡부의 아래쪽에서 더 등방성 광확산시킨 확산광을 발생한다.
또한, 도 4의 (c)에 나타내는 소정의 내부 구조(20d)의 경우, 루버 구조(20b)와 칼럼 구조(20a)의 하이브리드형이기 때문에, 평면시에 있어서 타원 형상의 확산광을 발생하고, 도 4의 (d)에 나타내는 루버 구조(20b) 및 칼럼 구조(20a)의 조합의 경우, 칼럼 구조(20a)에서 광확산된 광의 일부가 루버 구조(20b)에서 더 광확산되므로, 평면시에 있어서 탄환상의 확산광을 발생한다.
(2) 내부 구조
본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조는, 고굴절률 영역과, 저굴절률 영역을 포함하고, 광확산 특성이 얻어지는 것이면 특히 제한되는 것은 아니며, 칼럼 구조나 루버 구조 등, 각종 태양으로 할 수 있다.
이하, 일례로서, 칼럼 구조에 대하여 설명하지만, 루버 구조 등의 그 밖의 내부 구조에 대해서도, 칼럼 구조에 대한 내용에 준거할 수 있다.
도 2의 (a)∼(b)에 나타내는 바와 같이, 칼럼 구조(20a)는, 입사광을 등방성 광확산시키기 위한 내부 구조이며, 구체적으로는, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역 중에 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 주상물을 임립시켜서 이루어지는 내부 구조이다.
(2)-1 굴절률
칼럼 구조에 있어서의 굴절률이 상대적으로 낮은 영역의 굴절률과, 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 주상물의 굴절률과의 차를 0.01 이상의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 굴절률의 차가 0.01 이상의 값으로 되면, 입사광이 칼럼 구조 내에서 전반사하는 각도역이 좁아지므로, 입사 각도 의존성이 과도하게 저하하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 이러한 굴절률의 차의 하한값을, 0.03 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.1 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 이러한 굴절률의 차는 클수록 바람직하지만, 칼럼 구조를 형성 가능한 재료를 선정하는 관점에서, 0.3 정도가 상한이라고 생각할 수 있다.
(2)-2 최대경
또한, 도 2의 (a)∼(b)에 나타내는 바와 같은 칼럼 구조(20a)에 있어서, 주상물의 단면에 있어서의 최대경을 0.1∼15㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 최대경이 0.1㎛ 미만의 값으로 되면, 입사광의 입사 각도에 상관없이, 광확산 특성을 나타내는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 최대경이 15㎛를 초과한 값으로 되면, 칼럼 구조 내를 직진하는 광이 증가하여, 확산광의 균일성이 저하하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 칼럼 구조에 있어서, 이러한 최대값의 하한값을, 0.5㎛ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1㎛ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 칼럼 구조에 있어서, 이러한 최대값의 상한값을, 10㎛ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 5㎛ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 주상물의 단면 형상에 대해서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 원, 타원, 다각형, 이형(異形) 등으로 하는 것이 바람직하다.
또한, 주상물의 단면이란 필름 표면과 평행한 면에 의해서 절단된 단면을 의미한다.
또한, 주상물의 최대경이나 길이 등은, 광학 디지털 현미경으로 관찰함에 의해 측정할 수 있다.
또한, 상술한 최대경의 수치 범위는, 주상물 간의 거리에 대해서도 마찬가지로 적용된다.
(2)-3 두께
또한, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같은 칼럼 구조(20a)의 두께(막두께 방향에 있어서의 길이)를 10∼700㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 두께가 10㎛ 미만의 값으로 되면, 칼럼 구조 내를 직진해 버리는 입사광이 증가하여, 충분한 광확산 특성의 범위를 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 두께가 700㎛를 초과한 값으로 되면, 광확산 제어 필름용 조성물에 대해서 활성 에너지선을 조사해서 칼럼 구조를 형성할 때에, 초기에 형성된 칼럼 구조에 의해서 광중합의 진행 방향이 확산해 버려서, 원하는 칼럼 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 칼럼 구조의 두께의 하한값을, 30㎛ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 칼럼 구조의 두께의 상한값을, 200㎛ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 「광확산 특성의 범위」란, 광확산 특성을 나타내는 입사 각도의 범위 및 확산광의 퍼짐의 범위를 의미한다.
(2)-4 경사각
또한, 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같이, 칼럼 구조(20a)에 있어서, 주상물(12a)이 광확산 제어 필름의 막두께 방향에 대해서 일정한 경사각으로 임립해서 이루어지는 것이 바람직하다.
이 이유는, 주상물의 경사각을 일정하게 함에 의해, 칼럼 구조 내에 있어서 입사광을 보다 안정적으로 반사시켜서, 칼럼 구조에 유래한 입사 각도 의존성을 더 향상시킬 수 있기 때문이다.
보다 구체적으로는, 칼럼 구조에 있어서, 주상물의 필름면의 법선에 대한 경사각을 0∼80°의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 경사각이 80°를 초과한 값으로 되면, 그것에 수반하여 활성 에너지선의 입사 각도의 절대값도 커지므로, 공기와 도포층과의 계면에 있어서의 활성 에너지선의 반사의 비율이 증가해 버려서, 칼럼 구조를 형성하는데 있어서, 보다 고조도의 활성 에너지선을 조사할 필요가 발생하기 때문이다.
따라서, 이러한 경사각의 상한값을, 60° 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 40° 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 경사각은, 필름면에 수직이며, 1개의 주상물 전체를 축선을 따라 둘로 절단하는 면에 의해서 필름을 절단한 경우의 단면에 있어서 측정되는, 필름 표면에 대한 법선과, 주상물의 최상부가 이루는 각도 중 좁은 측의 각도를 의미한다.
(3) 막두께
또한, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름의 막두께를 10∼700㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 광확산 제어 필름의 막두께가 10㎛ 미만의 값으로 되면, 칼럼 구조 내를 직진하는 입사광이 증가하여, 소정의 광확산 특성을 나타내는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 광확산 제어 필름의 막두께가 700㎛를 초과한 값으로 되면, 광확산 제어 필름용 조성물에 대해서 활성 에너지선을 조사해서 칼럼 구조를 형성할 때에, 초기에 형성된 칼럼 구조에 의해서 광중합의 진행 방향이 확산해 버려서, 원하는 칼럼 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 또한, 디스플레이 등에 적용했을 때에, 표시 화상에 흐려짐이 발생하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 광확산 제어 필름의 막두께의 하한을 30㎛ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
한편, 광확산 제어 필름의 막두께의 상한을 300㎛ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
(4) 특성
또한, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름의 특성에 관한 것이며, 헤이즈 70% 이상의 입사 각도 영역의 폭을 60° 이상의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이와 같이 소정의 입사 각도 영역의 폭을 제한함에 의해, 입사광을 효율적으로 도입함과 함께, 균일하게 확산시키므로, 확산광의 밝기가 향상되는 경우가 있다.
따라서, 헤이즈 70% 이상의 입사 각도 영역의 폭을 80° 이상의 값으로 하는 것이 바람직하고, 100° 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름의 특성에 관한 것이며, 필름 표면의 법선 방향을 0°로 하고, 입사 각도 영역으로부터 보다 벗어나는 방향으로 60° 경사진 입사광을 조사한 경우에 있어서의 직선 투과광 강도 P.T의 중앙값을 0.1∼99%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 중앙값이 0.1%의 미만의 값으로 되면, 필름 전체로서 투과율이 악화하는 경우가 있다.
한편, 이러한 중앙값이 99%를 초과한 값으로 되면, 입사 각도 영역이 부족한 경우가 있다.
따라서, 이러한 중앙값의 하한을 1% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 5% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 이러한 중앙값의 상한을 50% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 15% 이하로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 직선 투과광 강도란, 입사광과 동일 각도로 출사되는 출사광의 강도를 입사광 전체의 강도로 나눠, 퍼센트 표기한 것이다.
또한, 본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름의 특성에 관하여, 직선 투과광 강도 P.T의 불균일을 0.1∼3.8%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 불균일이 0.1%의 미만의 값으로 되면, 제어가 곤란해지는 경우가 있다.
한편, 이러한 불균일이 3.8%를 초과한 값으로 되면, 광확산 상태에 농담이 발생하는 경우가 있다.
따라서, 이러한 불균일의 하한을 1% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 2% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 이러한 중앙값의 상한을 3.5% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 2.8% 이하로 하는 것이 더 바람직하다.
3. 공정 시트
또한, 도 1의 (a)에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 적층체(100)는, 광확산 제어 필름(10)의 한쪽의 면으로서, 오버 라미네이트 필름(4)이 적층되어 있는 측과는 반대측의 면에, 공정 시트(2)를 적층해도 된다.
이와 같이, 광확산 제어 필름의 양면을, 오버 라미네이트 필름 및 공정 시트에 의해 협지(挾持)함에 의해, 광확산 제어 필름을 효과적으로 보호할 수 있다.
여기에서, 공정 시트란, 적층체를 제조할 때에, 광확산 제어 필름용 조성물이 도포되는 시트이다.
이러한 공정 시트로서는, 통상의 박리 필름을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름이나, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름에 대하여, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포해서 박리층을 마련한 것을 들 수 있다.
또, 이러한 공정 시트의 막두께는, 통상 20∼150㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
[제2 실시형태]
본 발명의 제2 실시형태는, 제1 실시형태로서의 적층체의 제조 방법으로서, 하기 공정 (a)∼(d)를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법이다.
(a) 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분 및 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분을 포함하는 광확산 제어 필름용 조성물을 준비하는 공정
(b) 광확산 제어 필름용 조성물을 공정 시트에 대해서 막상으로 도포하여, 도포층을 형성하는 공정
(c) 도포층의 노출면에 대하여, 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름을 라미네이트하는 공정
(d) 도포층을 이동시키면서, 오버 라미네이트 필름을 개재해서, 당해 도포층에 대해서 활성 에너지선을 조사하는 공정
이하, 본 발명의 제2 실시형태를, 제1 실시형태와 서로 다른 것을 중심으로, 적의 도면을 참조해서 구체적으로 설명한다.
1. 공정 (a) : 광확산 제어 필름용 조성물을 준비하는 공정
공정 (a)는, 소정의 광확산 제어 필름용 조성물을 준비하는 공정이다.
보다 구체적으로는, 이하에 있어서 설명하는 (A)∼(B) 성분 및 소망에 따라 그 밖의 성분을 혼합하는 공정이다.
또한, 혼합에 있어서는, 실온 하에서 그대로 교반해도 되지만, 균일성을 향상시키는 관점에서는, 예를 들면, 40∼80℃의 가온 조건 하에서 교반하여, 균일한 혼합액으로 하는 것이 바람직하다.
또한, 도공에 적합한 원하는 점도로 되도록, 희석 용제를 더 더하는 것도 바람직하다.
(1) (A) 성분 : 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분
본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름용 조성물은, (A) 성분으로서, 고굴절률 경화 성분(고굴절률 활성 에너지선 경화 성분)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
이 이유는, (A) 성분으로서 고굴절률 활성 에너지 성분을 포함함에 의해, 후술하는 (B) 성분으로서의 저굴절률 경화 성분(저굴절률 활성 에너지선 경화 성분)과의 사이에 있어서 중합 속도에 소정의 차를 발생시켜, 양 성분끼리가 균일하게 공중합하는 것을 억제함으로써, (A) 성분 및 (B) 성분을 효율적으로 상분리시키면서 경화시킬 수 있기 때문이다.
이것에 의해, 경화 전의 단계에서는 균일한 조성물임에도 불구하고, 경화 시에 칼럼 구조나 루버 구조와 같은 소정의 내부 구조가 형성되므로, 얻어지는 경화물로서의 광확산 제어 필름에 대하여, 입사광을 효율 좋게 확산 가능한 우수한 광확산 특성을 부여할 수 있다.
(1)-1 굴절률
(A) 성분으로서의 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분의 굴절률을 1.5∼1.65의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, (A) 성분의 굴절률이 1.5 미만의 값으로 되면, (B) 성분으로서의 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분의 굴절률과의 차가 너무 작아져, 유효한 광확산 특성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (A) 성분의 굴절률이 1.65를 초과한 값으로 되면, (B) 성분의 굴절률과의 차는 커지지만, (B) 성분과의 외관상의 상용 상태마저도 형성 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (A) 성분의 굴절률의 하한값을, 1.55 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1.56 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, (A) 성분의 굴절률의 상한값을, 1.6 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1.59 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 상술한 (A) 성분의 굴절률이란, 광조사에 의해 경화하기 전의 (A) 성분의 굴절률을 의미한다.
또한, 굴절률은, 예를 들면, JIS K0062:1992에 준거해서 측정할 수 있다.
(1)-2 종류
또한, (A) 성분의 종류는, 특히 제한되지 않지만, 복수의 방향환을 함유하는 (메타)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.
이 이유는, 이와 같은 화합물이면, (A) 성분 및 (B) 성분을 보다 효율적으로 상분리시키면서 광경화시킬 수 있어, 보다 우수한 광확산 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
이와 같은 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산비페닐, (메타)아크릴산나프틸, (메타)아크릴산안트라세닐, (메타)아크릴산벤질페닐, (메타)아크릴산비페닐옥시알킬, (메타)아크릴산나프틸옥시알킬, (메타)아크릴산안트라세닐옥시알킬, (메타)아크릴산벤질페닐옥시알킬, o-페녹시벤질(메타)아크릴레이트, m-페녹시벤질(메타)아크릴레이트, p-페녹시벤질(메타)아크릴레이트 등, 또는, 이들의 일부가 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로겐화알킬 등에 의해서 치환된 것 등을 들 수 있다.
또한, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산과 메타크릴산의 양쪽을 의미한다.
또한, (A) 성분으로서, 비페닐환을 함유하는 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 특히, 하기 일반식(1)으로 표시되는 비페닐 화합물을 포함하는 것이 더 바람직하다.
Figure 112018023856568-pat00001
(일반식(1) 중, R1∼R10은, 각각 독립하여 있고, R1∼R10의 적어도 하나는, 하기 일반식(2)으로 표시되는 치환기이고, 나머지는, 수소 원자, 수산기, 카르복시기, 알킬기, 알콕시기, 할로겐화알킬기, 히드록시알킬기, 카르복시알킬기 및 할로겐 원자 중 어느 하나의 치환기이다)
Figure 112018023856568-pat00002
(일반식(2) 중, R11은, 수소 원자 또는 메틸기이고, 탄소수 n은 1∼4의 정수이고, 반복수 m은 1∼10의 정수이다)
이 이유는, (A) 성분으로서, 특정의 구조를 갖는 비페닐 화합물을 포함함에 의해, (A) 성분 및 (B) 성분의 중합 속도에 소정의 차를 발생시켜, (A) 성분과, (B) 성분과의 상용성을 소정의 범위까지 저하시켜서, 양 성분끼리의 공중합성을 저하시킬 수 있다고 추정되기 때문이다.
또한, (A) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 높은 영역의 굴절률을 높게 해서, (B) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 낮은 영역의 굴절률과의 차를, 소정 이상의 값으로, 보다 용이하게 조절할 수 있다.
또한, 일반식(1)으로 표시되는 비페닐 화합물의 구체예로서는, 하기 식(3)∼(4)으로 표시되는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
Figure 112018023856568-pat00003
Figure 112018023856568-pat00004
(2) (B) 성분 : 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분
본 발명에 있어서의 광확산 제어 필름용 조성물은, (B) 성분으로서, 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
이 이유는, (B) 성분으로서 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분을 포함함에 의해, 상술한 (A) 성분으로서의 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분과의 사이에 있어서 중합 속도에 소정의 차를 발생시켜, 양 성분끼리가 균일하게 공중합하는 것을 억제함으로써, (A) 성분 및 (B) 성분을 효율적으로 상분리시키면서 광경화시킬 수 있기 때문이다.
이것에 의해, 광경화 전의 단계에서는 균일한 조성물임에도 불구하고, 광경화 시에 칼럼 구조나 루버 구조와 같은 소정의 내부 구조가 형성되므로, 얻어지는 경화물로서의 광확산 제어 필름에 대하여, 입사광을 효율 좋게 확산 가능한 우수한 광확산 특성을 부여할 수 있다.
(2)-1 굴절률
(B) 성분으로서의 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분의 굴절률을 1.4∼1.5의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, (B) 성분의 굴절률이 1.4 미만의 값으로 되면, (A) 성분의 굴절률과의 차는 커지지만, (A) 성분과의 상용성이 극단적으로 악화하여, 소정의 내부 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (B) 성분의 굴절률이 1.5를 초과한 값으로 되면, (A) 성분의 굴절률과의 차가 너무 작아져, 원하는 광확산 특성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (B) 성분의 굴절률의 하한값을, 1.45 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1.46 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, (B) 성분의 굴절률의 상한값을, 1.49 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1.48 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 상술한 (B) 성분의 굴절률이란, 광조사에 의해 경화하기 전의 (B) 성분의 굴절률을 의미한다. 그리고, 굴절률은, 상술한 바와 같이, 예를 들면, JIS K0062:1992에 준거해서 측정할 수 있다.
또한, 상술한 (A) 성분의 굴절률과, (B) 성분의 굴절률과의 차를, 0.01 이상의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 굴절률의 차가 0.01 미만의 값으로 되면, 입사광이 소정의 내부 구조 내에서 전반사하는 각도역이 좁아지므로, 광확산 특성의 범위가 과도하게 좁아지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 굴절률의 차가 과도하게 큰 값으로 되면, (A) 성분과 (B) 성분의 상용성이 너무 악화하여, 소정의 내부 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (A) 성분의 굴절률과, (B) 성분의 굴절률과의 차의 하한값을, 0.05 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.1 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, (A) 성분의 굴절률과, (B) 성분의 굴절률과의 차의 상한값을, 0.5 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.2 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 여기에서 말하는 (A) 성분 및 (B) 성분의 굴절률이란, 광조사에 의해 경화하기 전의 (A) 성분 및 (B) 성분의 굴절률을 의미한다.
(2)-2 종류
또한, (B) 성분의 종류는, 특히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 우레탄(메타)아크릴레이트, 측쇄에 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴계 폴리머, (메타)아크릴로일기 함유 실리콘 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있지만, 특히, 우레탄(메타)아크릴레이트로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 우레탄(메타)아크릴레이트이면, (A) 성분 및 (B) 성분을 더 효율적으로 상분리시키면서 광경화시킬 수 있어, 더 우수한 광확산 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
또, (메타)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 양쪽을 의미한다.
또한, 우레탄(메타)아크릴레이트는, (B1)이소시아네이트기를 적어도 둘 함유하는 화합물, (B2) 폴리올 화합물, 바람직하게는 디올 화합물, 특히 바람직하게는 폴리알킬렌글리콜, 및 (B3) 히드록시알킬(메타)아크릴레이트로부터 형성된다.
또, (B) 성분에는, 우레탄 결합의 반복 단위를 갖는 올리고머도 포함하는 것으로 한다.
이 중, (B1) 성분인 이소시아네이트기를 적어도 둘 함유하는 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-자일릴렌디이소시아네이트, 1,4-자일릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디이소시안산메틸렌디페닐(MDI) 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체(예를 들면, 자일릴렌디이소시아네이트계 3관능 어덕트체) 등을 들 수 있다.
또한, 우레탄(메타)아크릴레이트를 형성하는 성분 중, (B2) 성분인 폴리알킬렌글리콜로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리헥실렌글리콜 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 폴리프로필렌글리콜인 것이, 특히 바람직하다.
이 이유는, 폴리프로필렌글리콜이면, (B) 성분을 경화시켰을 때에, 당해 경화물에 있어서의 양호한 소프트 세그먼트로 되어, 얻어지는 광확산 제어 필름의 핸들링성이나 실장성을, 효과적으로 향상시킬 수 있기 때문이다.
또, (B) 성분의 중량 평균 분자량은, 주로, (B2) 성분의 중량 평균 분자량에 의해 조절할 수 있다. 여기에서, (B2) 성분의 중량 평균 분자량은, 통상적으로, 2,300∼19,500이고, 바람직하게는 4,300∼14,300이고, 특히 바람직하게는 6,300∼12,300이다.
또한, 우레탄(메타)아크릴레이트를 형성하는 성분 중, (B3) 성분인 히드록시알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트의 중합 속도를 저하시키고, 소정의 내부 구조를 보다 효율적으로 형성하는 관점에서, 특히, 히드록시알킬메타크릴레이트인 것이 보다 바람직하고, 2-히드록시에틸메타크릴레이트인 것이 더 바람직하다.
(2)-3 배합량
또한, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량을 100중량부로 했을 경우에, (A) 성분과, (B) 성분과의 배합비((A) 성분:(B) 성분(중량비))를 20:80∼80:20의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
즉, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량을 100중량부로 했을 경우에, (B) 성분의 배합 비율을 20∼80중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, (B) 성분의 배합 비율이 20중량부 미만의 값으로 되면, (A) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 높은 영역의 폭이, (B) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 낮은 영역의 폭과 비교해서 과도하게 커져, 양호한 광확산 특성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (B) 성분의 배합 비율이 80중량부를 초과한 값으로 되면, (B) 성분에 대한 (A) 성분의 존재 비율이 작아지고, (A) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 높은 영역의 폭이, (B) 성분에 유래한 굴절률이 상대적으로 낮은 영역의 폭과 비교해서 과도하게 작아져, 양호한 광확산 특성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량을 100중량부로 했을 경우에, (B) 성분의 배합 비율의 하한값을, 40중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 55중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량을 100중량부로 했을 경우에, (B) 성분의 배합 비율의 상한값을, 70중량 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 65중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
(3) (C) 성분 : 광중합개시제
또한, 광확산 제어 필름용 조성물에 있어서는, (C) 성분으로서, 광중합개시제를 함유시키는 것이 바람직하다.
이 이유는, 광중합개시제를 함유시킴에 의해, 광확산 제어 필름용 조성물에 대해서 활성 에너지선을 조사했을 때에, (A) 성분 및 (B) 성분을 더 효율적으로 상분리시키면서 광경화시킬 수 있어, 더 우수한 광확산 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
여기에서, 광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아민벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판] 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
또한, (C) 성분의 배합량으로서는, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량 100중량부에 대해서, 0.2∼20중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, (C) 성분의 배합량이 0.2중량부 미만의 값으로 되면, 중합 개시점이 낮아지므로, 충분히 광확산 제어 필름용 조성물을 경화하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (C) 성분의 배합량이 20중량부를 초과한 값으로 되면, 광확산 제어 필름의 황변이나 내구성의 저하가 발생하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (C) 성분의 배합량의 하한값을, 0.5중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, (C) 성분의 배합량의 상한값을, 15중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
(4) 다른 첨가제
또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 적의, 다른 첨가제를 배합할 수 있다.
다른 첨가제로서는, 예를 들면, 산화방지제, 대전방지제, 중합촉진제, 중합금지제, 적외선 흡수제, 가소제, 희석 용제, 및 레벨링제 등을 들 수 있다.
또, 다른 첨가제의 함유량은, 일반적으로, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량(100중량부)에 대해서, 0.01∼5중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
또한, 특히, 다른 첨가제로서 자외선 흡수제를 배합하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 자외선 흡수제를 배합함에 의해, 활성 에너지선을 조사했을 때에, 소정 파장의 활성 에너지선을, 소정의 범위에서 선택적으로 흡수할 수 있기 때문이다.
그 결과, 광확산 제어 필름용 조성물의 경화를 저해하지 않고, 예를 들면 도 4의 (b)에 나타내는 바와 같이, 얻어지는 광확산 제어 필름의 내부에 형성되는 소정의 내부 구조에 굴곡을 발생시킬 수 있기 때문이다.
또한, 자외선 흡수제가, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 히드록시벤조에이트계 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
이 이유는, 이들 자외선 흡수제이면, 소정의 내부 구조에, 보다 명확하게 굴곡을 발생시킬 수 있으므로, 얻어지는 광확산 제어 필름에 있어서의 광확산 특성의 범위를, 보다 효과적으로 확대할 수 있기 때문이다.
즉, 고압 수은 램프의 주파장인 365㎚의 파장에, 보다 가까운 개소에 피크를 갖는 이들 자외선 흡수제이면, 적은 배합량으로 굴곡을 발생시키는 것이 확인되어 있기 때문이다.
또한, 광확산 제어 필름용 조성물에 있어서의 자외선 흡수제의 배합량을, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량 100중량부에 대해서, 2중량부 미만의 값(단, 0중량부를 제외한다)으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 자외선 흡수제의 배합량이 2중량부 이상의 값으로 되면, 광확산 제어 필름용 조성물의 경화가 저해되어, 필름의 표면에 수축 주름이 발생하거나, 전혀 경화하지 않게 되는 경우가 있기 때문이다. 한편, 자외선 흡수제의 배합량이 과도하게 적어지면, 광확산 제어 필름의 내부에 형성되는 내부 구조에 대하여, 충분한 굴곡을 발생시키는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 자외선 흡수제의 배합량의 하한값을, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량 100중량부에 대해서, 0.01중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.02중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 자외선 흡수제의 배합량의 상한값을, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량 100중량부에 대해서, 1.5중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 1중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
2. 공정 (b) : 도포 공정
공정 (b)는, 도 5의 (a)에 나타내는 바와 같이, 광확산 제어 필름용 조성물을 공정 시트(2)에 대해서 막상으로 도포하여, 도포층(1)을 형성하는 공정이다.
이러한 공정 시트로서는, 제1 실시형태에 있어서 기재한 바와 같이, 통상의 박리 필름을 사용할 수 있다.
또한, 공정 시트 상에 광확산 필름용 조성물을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 사용할 수 있다.
또한, 이때의 도포층의 두께는, 10∼700㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
3. 공정 (c) : 라미네이트 공정
공정 (c)는, 도 5의 (b)에 나타내는 바와 같이, 도포층(1)의 노출면에 대하여, 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름(4)을 라미네이트하는 공정이다.
즉, 공정 시트(2)와 오버 라미네이트 필름(4)의 갭을 유지하여, 경화 전인 도포층(1)을 뭉개지 않도록 라미네이트하는 공정이다.
4. 공정 (d) : 활성 에너지선 조사 공정
공정 (d)는, 도 5의 (c)에 나타내는 바와 같이, 도포층(1)을 이동시키면서, 오버 라미네이트 필름(4)을 개재해서, 당해 도포층(1)에 대해서, 평행광(60)인 활성 에너지선을 조사하여, 필름 내에 칼럼 구조나 루버 구조 등의 소정의 내부 구조를 형성하여, 광확산 제어 필름(10)으로 하는 공정이다.
이하, 일례로서, 칼럼 구조를 형성하는 경우에 대하여 설명한다.
즉, 도 5의 (c)에 나타내는 바와 같이, 공정 시트(2)의 위에 형성된 도포층(1)에 대하여, 광선의 평행도가 높은 평행광(60)을 조사한다.
여기에서, 평행광이란, 광의 진행 방향이, 어느 방향으로부터 본 경우여도 퍼짐을 갖지 않는 대략 평행한 광을 의미한다.
보다 구체적으로는, 예를 들면, 도 5의 (c)에 나타내는 바와 같이, 점광원(102)으로부터의 조사광(70)을 렌즈(104)에 의해서 평행광(60)으로 할 수 있다.
또한, 조사광의 평행도를 10° 이하의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 조사광의 평행도를 이러한 범위 내의 값으로 함에 의해, 칼럼 구조를 효율적이며, 또한, 안정적으로 형성할 수 있기 때문이다.
따라서, 조사광의 평행도를 5° 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 2° 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 조사광의 조사각으로서는, 도 6에 나타내는 바와 같이, 도포층(1)의 표면에 대한 법선의 각도를 0°로 한 경우의 조사각 θx를, 통상적으로, -80∼80°의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 조사각이 -80∼80°의 범위 외의 값으로 되면, 도포층(1)의 표면에서의 반사 등의 영향이 커져, 충분히 칼럼 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
또, 도 6에 있어서의 화살표 MD는, 도포층의 이동 방향을 가리킨다.
또한, 활성 에너지선인 조사광으로서는, 자외선을 사용하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 전자선의 경우, 중합 속도가 매우 빠르기 때문에, 중합 과정에서 (A) 성분과 (B) 성분이 충분히 상분리할 수 없어, 칼럼 구조를 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
한편, 가시광 등과 비교했을 경우, 자외선의 편이, 그 조사에 의해 경화하는 자외선 경화 수지나, 사용 가능한 광중합개시제의 바리에이션이 풍부하므로, (A) 성분 및 (B) 성분의 선택의 폭을 넓힐 수 있기 때문이다.
또한, 활성 에너지선으로서, 자외선을 사용한 경우의 조사 조건으로서는, 도포층 표면에 있어서의 피크 조도를 0.1∼10mW/㎠의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 피크 조도가 0.1mW/㎠ 미만의 값으로 되면, 칼럼 구조를 명확하게 형성하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 피크 조도가 10mW/㎠를 초과한 값으로 되면, 경화 속도가 너무 빨라지는 것으로 추정되어, 칼럼 구조를 유효하게 형성할 수 없는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 도포층 표면의 피크 조도의 하한값을, 0.3mW/㎠ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.5mW/㎠ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 도포층 표면의 피크 조도의 상한값을, 8mW/㎠ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 6mW/㎠ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 활성 에너지선으로서, 자외선을 사용한 경우에 있어서의 도포층 표면에 있어서의 적산 광량을 5∼200mJ/㎠의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이 이유는, 이러한 적산 광량이 5mJ/㎠ 미만의 값으로 되면, 칼럼 구조를 위쪽으로부터 아래쪽을 향해서 충분히 신장시키는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 적산 광량이 200mJ/㎠를 초과한 값으로 되면, 얻어지는 광확산 제어 필름에 착색이 발생하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 도포층 표면에 있어서의 적산 광량의 하한값을, 7mJ/㎠ 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10mJ/㎠ 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 도포층 표면에 있어서의 적산 광량의 상한값을, 150mJ/㎠ 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 100mJ/㎠ 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 양산성을 유지하면서, 안정적으로 칼럼 구조를 형성하는 관점에서, 활성 에너지선으로서, 자외선 등을 조사할 때에, 공정 시트 상에 형성된 도포층을, 0.1∼10m/분의 범위 내의 속도로 이동시키는 것이 바람직하다.
특히, 0.2m/분 이상의 속도로 이동시키는 것이 보다 바람직하고, 또한, 3m/분 이하의 속도로 이동시키는 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서, 광확산 제어 필름용 조성물을 경화해서 이루어지는 광확산 제어 필름 내에 형성되는 내부 구조는, 고굴절률 영역과, 저굴절률 영역을 포함하는 것이면, 상술한 칼럼 구조로 제한되는 것은 아니다.
예를 들면, 도 4의 (a)에 나타내는 루버 구조(20b)를 형성하는 경우는, 공정 시트(2)의 위에 형성된 도포층(1)에 대하여, 조사광으로서, 일방향으로부터 본 경우에는 실질적으로 평행광이고, 다른 방향으로부터 본 경우에는 비평행한 랜덤광으로 보이는 광을 조사하면 된다.
또한, 도 4의 (c)에 나타내는 소정의 내부 구조(20d)를 형성하는 경우는, 공정 시트(2)의 위에 형성된 도포층(1)에 대하여, 일방향으로부터 본 경우에는 실질적으로 평행광이고, 다른 방향으로부터 본 경우에는, 완전한 랜덤광이 아닌, 어느 정도의 평행도로 조절된 광을 조사하면 된다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 의해서 더 상세히 설명한다. 단, 본 발명은 이들 기재로 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1. 오버 라미네이트 필름의 준비
오버 라미네이트 필름으로서, 두께 38㎛, 단척 방향(폭방향)의 길이 1000㎜의 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 롤(이하, 「필름 A」로 하는 경우가 있다)을 준비했다.
(1) 위상차 Re의 측정
준비한 오버 라미네이트 필름의 위상차 Re를 측정했다.
즉, 준비한 오버 라미네이트 필름의 장척 방향에 있어서의 임의의 개소를 측정 개소로서 특정했다.
다음으로, 특정한 측정 개소에 있어서의 단척 방향 1000㎜를 따라, 50㎜마다 20개소를 측정 포인트로 하고, 오지가이소쿠기키(주)제, 위상차 측정 장치 KOBRA-WR을 사용해서, 위상차 Re(㎚)를 측정했다. 얻어진 결과를 도 7의 특성 곡선 A에 나타낸다.
이러한 도 7은, 횡축에 오버 라미네이트 필름의 단척 방향에 있어서의 위치(㎜)를 취하고, 종축에 위상차 Re(㎚)를 취한 단척 방향 위치-위상차 Re 차트이다.
또한, 얻어진 측정값으로부터, 위상차 Re의 중앙값(㎚) 및 식(1)으로 표시되는 불균일((Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100)(%)을 산출했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
(2) 표면 거칠기 Rp 및 Ra
또한, 준비한 오버 라미네이트 필름의 산술 평균 거칠기(Ra) 및 최대 산높이(Rp)를 측정했다.
즉, Veeco사제, 표면 형상 측정 장치 WYKO NT110(ANSI B46.1 규격)을 사용해서, 준비한 오버 라미네이트 필름의 산술 평균 거칠기(Ra)(㎚)를 측정함과 함께, 최대 산높이(Rp)(㎚)를 측정했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
(3) 헤이즈 및 전광선 투과율의 측정
또한, 준비한 오버 라미네이트 필름의 헤이즈를 측정했다.
즉, 니혼덴쇼쿠고교(주)제, 헤이즈 미터 NDH-5000을 사용해서, 준비한 오버 라미네이트 필름의 헤이즈(%) 및 전광선 투과율(%)을 측정했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
2. 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분의 합성
용기 내에, (B2) 성분으로서의 중량 평균 분자량 9200의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 1몰에 대해서, (B1) 성분으로서의 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 2몰, 및 (B3) 성분으로서의 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 2몰을 수용한 후, 통상의 방법에 따라서 반응시켜, (B) 성분으로서의 중량 평균 분자량 9900의 폴리에테르우레탄메타크릴레이트를 얻었다.
또, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에테르우레탄메타크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로, 하기 조건에 따라 측정한 폴리스티렌 환산값이다.
·GPC 측정 장치 : 도소(주)제, HLC-8020
·GPC 칼럼 : 도소(주)제(이하, 통과 순으로 기재)
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
3. 광확산 제어 필름용 조성물의 조제
다음으로, (A) 성분으로서의 상술한 식(3)으로 표시되는 분자량 268의 o-페닐페녹시에톡시에틸아크릴레이트(신나카무라가가쿠(주)제, NK에스테르 A-LEN-10) 62.5중량부, 및, 합성한 (B) 성분으로서의 중량 평균 분자량 9900의 폴리에테르우레탄메타크릴레이트 37.5중량부, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계량 100중량부에 대해서, (C) 성분으로서의 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 1.25중량부를 첨가한 후, 80℃의 조건 하에서 가열 혼합을 행하여, 광확산 제어 필름용 조성물을 얻었다.
또, (A) 성분 및 (B) 성분의 굴절률은, 압베 굴절계(아타고(주)제, 압베 굴절계 DR-M2, Na 광원, 파장 589㎚)를 사용해서 JIS K0062에 준거해서 측정했더니, 각각 1.58 및 1.46이었다.
4. 도포 공정
다음으로, 얻어진 광확산 제어 필름용 조성물을, 단척 방향의 길이 1000㎜의 박리 처리를 실시한 공정 시트로서의 투명 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 롤을 인출하면서 그 박리 처리면에 도포하여, 막두께 60㎛의 도포층을 형성했다.
5. 라미네이트 공정
다음으로, 도포층의 노출면측에 대하여, 준비한 오버 라미네이트 필름을, 롤-투-롤에 의해 라미네이트했다.
다음으로, 도 5의 (c)에 나타내는 바와 같이, 중심 광선 평행도를 ±3° 이내로 제어한 자외선 스폿 평행 광원(쟈테크(주)제)을 사용하여, 평행도가 2° 이하인 평행광을, 도 6에 나타내는 조사각 θx가 거의 10°로 되도록, 도포층에 대해서 조사했다.
그때의 피크 조도는 2.00mW/㎠, 적산 광량은 53.13mJ/㎠, 램프 높이는 1480㎜로 하고, 도포층의 이동 속도는 1.0m/분으로 했다.
또, 상술한 피크 조도 및 적산 광량은, 수광기를 부착한 UV METER(아이그래픽스(주)제, 자외선 적산 조사계 UVPF-A1)를 도포층의 위치에 설치해서 측정했다.
또한, 광확산 제어 필름의 막두께는, 정압 두께 측정기(다카라세사쿠죠(주)제, 테크록 PG-02J)를 사용해서 측정했다.
또한, 얻어진 칼럼 구조를 갖는 광확산 제어 필름을, 도포층의 이동 방향에 평행하며 또한 필름면과 직교하는 면으로 절단한 단면 사진을 도 8의 (a)에 나타낸다.
또한, 막두께 방향에 있어서의 칼럼 구조의 길이는 60㎛이고, 그 경사각은 7°였다.
또, 광확산 제어 필름의 절단은 면도칼을 사용해서 행하고, 단면의 사진의 촬영은 keyence제, 디지털 현미경 VHX-1000을 사용해서 반사 관찰에 의해 행했다.
6. 평가
(1) 변각 헤이즈의 측정
얻어진 광확산 제어 필름의 변각 헤이즈를 측정했다.
즉, 얻어진 공정 시트/광확산 제어 필름/오버 라미네이트 필름 적층체의 임의의 개소로부터, 장척 방향을 따른 스트립(strip)상의 시험편(120㎜ 폭)을 잘라내고, 도요세키세사쿠죠(주)제, 헤이즈 가드 플러스를 사용해서 변각 헤이즈(%)를 측정했다.
이때, 적분구 개구와 광확산 제어 필름과의 거리를 62㎜로 하고, 참조광의 입사점을, 시험편에 있어서의 광확산 제어 필름의 단척 방향에 있어서의 중심점으로 했다.
또한, 도 9의 (a)에 나타내는 바와 같이, 참조광은 시험편의 공정 시트측으로부터 입사함과 함께, 참조광의 입사 각도를 광확산 제어 필름의 장척 방향을 따라 변화시켜서 측정을 행했다. 얻어진 결과를 도 9의 (b)의 특성 곡선 A에 나타낸다.
이러한 도 9의 (b)는, 횡축에 참조광의 입사 각도(°)를 취하고, 종축에 변각 헤이즈(%)를 취한 입사 각도-변각 헤이즈 차트이다. 또, 도 9의 (b)로부터 헤이즈 70% 이상의 입사 각도 영역의 폭을 산출하여, 표 1에 나타냈다.
따라서, 특성 곡선 A로부터는, 입사 각도에 의해서 광확산 정도가 서로 다른 성질, 즉 입사 각도 의존성을 확인할 수 있다(특성 곡선 B : 실시예 2, 특성 곡선 C : 비교예 1도 마찬가지).
(2) 직진 투과광 강도 P.T의 측정
얻어진 광확산 제어 필름의 직진 투과 강도를 측정했다.
즉, 변각 헤이즈의 측정에서 사용한 것과 마찬가지의 시험편에 있어서의 단척 방향 1000㎜를 따라, 50㎜마다 20개소를 측정 포인트로 하고, 스가시켄키(주)제, 변각 측색계 VC-2를 사용해서 직진 투과광 강도 P.T(%)를 측정했다.
이때, 도 10의 (a)에 나타내는 바와 같이, 시험편의 공정 시트측에 대하여, 광확산 제어 필름에 있어서의 주상물의 경사지는 방향과는 반대 방향으로 60° 경사진 방향으로부터 광을 입사해서 측정했다. 얻어진 결과를 도 10의 (b)의 특성 곡선 A에 나타낸다.
이러한 도 10의 (b)는, 횡축에 광확산 제어 필름의 단척 방향에 있어서의 위치(㎜)를 취하고, 종축에 직진 투과광 강도(%)를 취한 단척 방향 위치-직진 투과광 강도 차트이다.
또한, 얻어진 측정값으로부터, 직진 투과광 강도 P.T의 중앙값(%) 및 식(1)으로 표시되는 불균일((P.Tmax-P.Tmin)/(P.Tmax+P.Tmin)×100)(%)을 산출했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
실시예 2에서는, 오버 라미네이트 필름으로서, 표 1에 나타내는 위상차 Re 및 표면 거칠기를 갖는, 두께 38㎛, 단척 방향의 길이 1000㎜의 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 롤(이하, 필름 B로 하는 경우가 있다)을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 적층체를 제조하여, 평가했다.
얻어진 결과를 표 1, 도 8의 (b), 도 9의 (b)의 특성 곡선 B 및 도 10의 (b)의 특성 곡선 B에 나타낸다.
[비교예 1]
비교예 1에서는, 오버 라미네이트 필름으로서, 표 1에 나타내는 위상차 Re 및 표면 거칠기를 갖는, 두께 75mm, 단척 방향의 길이 1000㎜의 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 롤(이하, 「필름 C」로 하는 경우가 있다)을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 적층체를 제조하여, 평가했다.
얻어진 결과를 표 1, 도 8의 (b), 도 9의 (b)의 특성 곡선 C 및 도 10의 (b)의 특성 곡선 C에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112018023856568-pat00005
이상, 상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 오버 라미네이트 필름면 내의 소정 방향을 따라 측정되는 위상차의 불균일을 소정의 범위 내의 값으로 함에 의해, 내부 구조 미형성 영역이 발생하지 않는 경우이거나, 또는 발생하는 경우여도, 내부 구조를 균일하게 형성할 수 있게 되었다.
그 결과, 광확산 특성이 필름면 내의 개소에 상관없이 균일한 광확산 제어 필름을 얻을 수 있게 되었다.
따라서, 본 발명에 의해서 얻어지는 광확산 제어 필름은, 액정 표시 장치나 프로젝션 스크린 등의 고품질화에 현저하게 기여하는 것이 기대된다.
1 : 도포층 2 : 기재
2' : 다른 기재 10 : 이방성 광확산 점착제 시트
10a : 등방성 광확산 제어 필름 10b∼10d : 광확산 제어 필름
12, 12b∼12d : 굴절률이 상대적으로 높은 영역(굴절률이 상대적으로 높은 판상 영역을 포함한다)
12a : 굴절률이 상대적으로 높은 주상물
14, 14a∼14d : 굴절률이 상대적으로 낮은 영역(굴절률이 상대적으로 낮은 판상 영역을 포함한다)
16 : 굴곡부 20 : 내부 구조
20a' : 경계면 20a : 칼럼 구조
20b : 루버 구조 20c : 굴곡 칼럼 구조
20d : 소정의 내부 구조 60 : 평행광
70 : 점광원으로부터의 방사광 100 : 적층체
102 : 점광원 104 : 렌즈

Claims (7)

  1. 광확산 제어 필름용 조성물에 유래한 광확산 제어 필름의 적어도 한쪽의 면에, 오버 라미네이트 필름을 적층 상태로 하고 있는 적층체로서,
    상기 광확산 제어 필름이, 저굴절률 영역 중에 복수의 고굴절률 영역을 갖고, 당해 고굴절률 영역은, 두께 방향으로 연재(延在)해서 이루어지는 내부 구조를 가짐과 함께,
    상기 적층체의 적층면 내로서, 상기 광확산 제어 필름을 형성할 때의 이동 방향을 장척 방향, 당해 장척 방향에 수직인 방향을 단척 방향으로 하며, 또한,
    상기 오버 라미네이트 필름의 단척 방향을 따라 측정되는 위상차 Re(㎚)의 최대값을 Remax로 하고, 최소값을 Remin로 했을 경우에, 하기 관계식(1)을 만족하고,
    상기 오버 라미네이트 필름의 위상차 Re의 중앙값을 1000∼3000㎚의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 적층체.
    (Remax-Remin)/(Remax+Remin)×100<35(%) (1)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 오버 라미네이트 필름의 상기 단척 방향에 있어서의 길이를 100∼10000㎜의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 오버 라미네이트 필름의 막두께를 5∼5000㎛의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조로서, 굴절률이 상대적으로 낮은 영역 중에, 굴절률이 상대적으로 높은 복수의 주상물(柱狀物)을 필름 막두께 방향으로 임립(林立)시켜서 이루어지는 칼럼 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 광확산 제어 필름에 있어서의 내부 구조로서, 굴절률이 서로 다른 복수의 판상 영역을 필름면을 따른 임의의 일방향으로 교호로 배치해서 이루어지는 루버 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  7. 제1항 또는 제2항에 기재된 적층체의 제조 방법으로서,
    하기 공정 (a)∼(d)를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
    (a) 고굴절률 활성 에너지선 경화 성분 및 저굴절률 활성 에너지선 경화 성분을 포함하는 광확산 제어 필름용 조성물을 준비하는 공정
    (b) 상기 광확산 제어 필름용 조성물을 공정 시트에 대해서 막상으로 도포하여, 도포층을 형성하는 공정
    (c) 상기 도포층의 노출면에 대하여, 상기 관계식(1)을 만족하는 오버 라미네이트 필름을 라미네이트하는 공정
    (d) 상기 도포층을 이동시키면서, 상기 오버 라미네이트 필름을 개재해서, 당해 도포층에 대해서 활성 에너지선을 조사하는 공정
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