KR101213383B1 - 플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자 - Google Patents

플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101213383B1
KR101213383B1 KR1020067006217A KR20067006217A KR101213383B1 KR 101213383 B1 KR101213383 B1 KR 101213383B1 KR 1020067006217 A KR1020067006217 A KR 1020067006217A KR 20067006217 A KR20067006217 A KR 20067006217A KR 101213383 B1 KR101213383 B1 KR 101213383B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
unsubstituted
formula
phenanthryl
Prior art date
Application number
KR1020067006217A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070028284A (ko
Inventor
미츠노리 이토
히로시 야마모토
사토시 하치야
히사유키 가와무라
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR20070028284A publication Critical patent/KR20070028284A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101213383B1 publication Critical patent/KR101213383B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/37—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with a hydroxy group on a condensed system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/547—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered
    • C07C13/567—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered with a fluorene or hydrogenated fluorene ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
    • C07C13/605—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system
    • C07C13/615—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings with a bridged ring system with an adamantane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C07C13/64—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings with a bridged ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C07C13/66—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings the condensed ring system contains only four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/37—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with a hydroxy group on a condensed system having three rings
    • C07C35/38—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with a hydroxy group on a condensed system having three rings derived from the fluorene skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/18—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/20—Acenaphthenes; Hydrogenated acenaphthenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/28—Phenalenes; Hydrogenated phenalenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/50—Pyrenes; Hydrogenated pyrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/52—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/90—Ring systems containing bridged rings containing more than four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

특정 구조를 갖는 플루오렌계 유도체, 및 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전기발광 소자에 있어서, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이 상기 특정 구조의 플루오렌계 유도체를 단독 또는 혼합물의 성분으로서 함유하는 유기 전기발광 소자이며, 발광효율이 높은 유기 전기발광 소자, 및 이를 실현하는 플루오렌계 유도체를 제공한다.

Description

플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자{FLUORENE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING SAME}
본 발명은, 유기 전기발광 소자 및 플루오렌계 유도체에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는, 발광효율이 높은 유기 전기발광 소자, 및 이를 실현하는 플루오렌계 유도체에 관한 것이다.
유기 전기발광 소자(이하, 전기 발광을 'EL'로 약기하기도 함)는, 전계를 인가하는 것에 의해 양극으로부터 주입된 정공과 음극으로부터 주입된 전자의 재결합 에너지에 의해 형광성 물질이 발광하는 원리를 이용한 자발광 소자이다. 이스트만 코닥사의 탕(C.W.Tang) 등에 의해 적층형 소자에 의한 저전압 구동 유기 EL 소자가(C.W.Tang, S.A.Vanslyke, Applied Physics Letters, 51권, 913페이지, 1987년 등) 보고된 이래, 유기 재료를 구성 재료로 하는 유기 EL 소자에 관한 연구가 활발히 실시되고 있다. 탕 등은 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀알루미늄)을 발광층에 이용하고, 트라이페닐다이아민 유도체를 정공 수송층에 이용하고 있다. 적층 구조의 이점으로서는 발광층으로의 정공의 주입 효율을 높이는 것, 음극으로부터 주입된 전자를 블로킹하여 재결합에 의해 생성되는 여기자의 생성 효율을 높이는 것, 발광층내에서 생성된 여기자를 가두는 것 등을 들 수 있다. 이러한 예와 같은 유기 EL 소자의 소자 구조로서는 정공 수송(주입)층, 전자 수송 발광층의 2층형, 또는 정공 수송(주입)층, 발광층, 전자 수송(주입)층의 3층형 등이 잘 알려져 있다. 이러한 적층형 구조 소자에서는 주입된 정공과 전자의 재결합 효율을 높이기 위해, 소자 구조나 형성 방법의 연구가 이루어지고 있다.
또한, 발광재료로서는 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄 착체 등의 킬레이트 착체, 쿠마린 유도체, 테트라페닐뷰타다이엔 유도체, 비스스타이릴아릴렌 유도체, 옥사다이아졸 유도체 등의 발광재료가 알려져 있고, 이들로부터는 청색부터 적색까지의 가시 영역의 발광이 수득되는 것이 보고되고 있으며, 컬러 표시 소자의 실현이 기대되고 있다(예컨대, 일본 특허공개 제1996-239655호 공보, 일본 특허공개 제1995-138561호 공보, 일본 특허공개 제1991-200289호 공보 등).
최근에는, 인광성 화합물을 발광재료로서 이용하고, 3중항 상태의 에너지를 EL 발광에 이용하는 검토가 많이 이루어지고 있다. 프린스톤 대학 그룹에 의해 이리듐 착체를 발광재료로서 이용한 유기 발광 소자가, 높은 발광효율을 나타내는 것이 보고되어 있다(문헌 'Nature, 395, 151(1998)' 참조). 또한, 상기와 같은 저분자 재료를 이용한 유기 발광 소자 이외에도, 공액계 고분자를 이용한 유기 발광 소자가 캠브리지 대학 그룹에 의해 보고되어 있다(문헌 'Nature, 347, 539(1990)' 참조). 이 보고에서는 폴리페닐렌바이닐렌을 도공계에서 성막함으로써 단층에서 발광을 확인하였다.
이와 같이 유기 EL 소자에 있어서의 최근의 진보는 현저하고, 그 특징은 저인가 전압으로 고휘도, 발광파장의 다양성, 고속 응답성, 박형, 경량의 발광 디바이스화가 가능한 것으로부터 광범위한 용도에의 가능성을 시사하고 있다.
유기 발광 소자에 있어서의 현저한 진보에 따라, 발광재료에 대한 요구 성능도 높아지고 있고, 일본 특허공개 제2004-83841호 공보(캐논주식회사)나 일본 특허공개 제2004-43349호 공보(미쓰이화학주식회사)로부터, 특정한 구조를 갖는 플루오렌 화합물이 저전압에서 고휘도의 발광을 얻을 수 있고 내구성도 우수한 재료로서 개시되어 있다.
그러나, 실용 성능을 높이기 위해 한층 더 고휘도의 광출력 또는 고변환 효율이 필요하다. 또한, 장시간 사용에 의한 시간 경과에 따른 변화나 산소를 포함하는 분위기 기체나 습기 등에 의한 열화 등의 내구성의 면에서 아직 많은 문제가 있다. 또한, 풀 컬러 디스플레이 등에의 응용을 생각한 경우의 색순도가 좋은 파랑, 초록, 빨강의 발광이 필요해지지만, 이들의 문제에 관하여도 아직 충분하지 않다.
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 발광효율이 높은 유기 EL 소자 및 이를 실현하는 플루오렌계 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 하기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 유기 EL 소자의 발광재료로서 이용하면, 상기 목적을 달성하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 제공하는 것이다.
(A-X)k-(FL-B)m-(Y-C)n
상기 식에서,
k 및 n은 각각 0 내지 10의 정수이며, k+n> 1을 만족시키고,
m은 1 내지 10의 정수이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고, X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있으며,
A 및 C는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일기 또는 알켄일렌기이고, A 및 C는 동일하거나 상이할 수 있으며,
단, X 또는 Y가 단일 결합인 경우는, A 또는 C는 환수가 2인 치환 또는 비치환의 축합 다환 방향족기, 또는 환수가 2인 치환 또는 비치환의 축합 다환 헤테로환기를 나타내고,
B는 단일 결합, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고,
FL은 하기 화학식 2 내지 5 및 11 내지 12 중 어느 하나로 표시되는 플루오렌계 유도기, 또는 이들의 플루오렌계 유도기의 조합으로 이루어지는 기이고, m이 2 이상인 경우는, 복수의 (FL-B)는 동일하거나 상이할 수 있다.
Figure 112006022399476-pct00001
Figure 112006022399476-pct00002
Figure 112006022399476-pct00003
Figure 112006022399476-pct00004
Figure 112006022399476-pct00005
Figure 112006022399476-pct00006
상기 화학식들에서,
L은 단일 결합, -(CR'R")c-, -(SiR'R")c-, -O-, -CO- 또는 -NR'-(여기서, R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소원자, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기이고, c는 1 내지 10의 정수이며, R' 및 R"는 동일하거나 상이할 수 있다)을 나타내고,
Z는 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄원자이다.
Q는 환상 구조 형성기이며, Z-Q로 구성되는 환상 구조는, 추가로 치환 또는 비치환 의 탄소수 1 내지 50의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 헤테로환기와 축합될 수 있고,
R1 내지 R6은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 50의 알콕시카보닐기, 카복실기, 할로젠원자, 사이아노기, 나이트로기 또는 하이드록실기이고, R1 및 R2가 복수인 경우, 동일하거나 상이할 수 있으며, R1 내지 R6 중 인접하는 것은 서로 결합하여 환구조를 형성할 수 있고,
a 및 b는 각각 0 내지 4의 정수이다.
또한, 본 발명은, 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 EL 소자에 있어서, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 단독 또는 혼합물의 성분으로서 함유하는 유기 EL 소자를 제공하는 것이다.
발명의 효과
본 발명의 유기 EL 소자 및 본 발명의 플루오렌계 유도체를 이용한 유기 EL 소자는 발광효율이 높다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 플루오렌계 유도체는 하기 화학식 1로 표시된다.
화학식 1
(A-X)k-(FL-B)m-(Y-C)n
상기 화학식 1에서, k 및 n은, 각각 0 내지 10(바람직하게는 0 내지 5)의 정수이며, k+n>1을 만족시키고, m은 1 내지 10(바람직하게는 1 내지 5)의 정수이다.
화학식 1에 있어서, X 및 Y는, 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고, X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 X 및 Y의 방향족기의 예로서는, 페닐렌기, 1-나프틸렌기, 2-나프틸렌기, 1-안트릴렌기, 2-안트릴렌기, 9-안트릴렌기, 1-페난트릴렌기, 2-페난트릴렌기, 3-페난트릴렌기, 4-페난트릴렌기, 9-페난트릴렌기, 1-나프타센일렌기, 2-나프타센일렌기, 9-나프타센일렌기, 1-피렌일렌기, 2-피렌일렌기, 4-피렌일렌기, 2-바이페닐다이일기, 3-바이페닐다이일기, 4-바이페닐다이일기, p-터페닐-4-다이일기, p-터페닐-3-다이일기, p-터페닐-2-다이일기, m-터페닐-4-다이일기, m-터페닐-3-다이일기, m-터페닐-2-다이일기, o-톨릴렌기, m-톨릴렌기, p-톨릴렌기, p-t-뷰틸페닐렌기, p-(2-페닐프로필)페닐렌기, 3-메틸-2-나프틸렌기, 4-메틸-1-나프틸렌기, 4-메틸-1-안트릴렌기, 4'-메틸바이페닐다이일렌기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-다이일렌기 등을 들 수 있다.
상기 X 및 Y의 알킬렌기의 예로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 아이소피렌기, n-뷰틸렌기, s-뷰틸렌기, 아이소뷰틸렌기, 다이메틸메틸렌기, n-펜틸렌기, n-헥실렌기, n-헵틸렌기, n-옥틸렌기, 클로로메틸렌기, 1-클로로에틸렌기, 2-클로로에틸렌기, 2-클로로아이소뷰틸렌기, 1,2-다이클로로에틸렌기, 1,3-다이클로로아이소프로필렌기, 1,2,3-트라이클로로프로필렌기, 브로모메틸렌기, 1-브로모에틸렌기, 2-브로모에틸렌기, 2-브로모아이소뷰틸렌기, 1,2-다이브로모에틸렌기, 1,3-다이브로모아이소프로필렌기, 1,2,3-트라이브로모프로필렌기, 아이오도메틸렌기, 1-아이오도에틸렌기, 2-아이오도뷰틸렌기, 1,2-다이아이오도에틸렌기, 1,3-다이아이오도아이소프로필렌기, 1,2,3-트라이아이오도프로필렌기, 사이클로프로필렌기, 사이클로뷰틸렌기, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기, 4-메틸사이클로헥실렌기, 아다만테인-1,1-다이일기, 아다만테인-1,3-다이일기 등을 들 수 있다.
상기 X 및 Y의 알켄일렌기로서는, 예컨대, 바이닐렌기, 아릴렌기, 1-뷰텐일렌기, 2-뷰텐일렌기, 3-뷰텐일렌기, 1,3-뷰테인다이에틸렌기, 1-메틸바이닐렌기, 스타일렌기, 2,2-다이페닐바이닐렌기, 1,2-다이페닐바이닐렌기, 1-메틸알릴렌기, 1,1-다이메틸알릴렌기, 2-메틸알릴렌기, 1-페닐알릴렌기, 2-페닐알릴렌기, 3-페닐알릴렌기, 3,3-다이페닐알릴렌기, 1,2-다이메틸알릴렌기, 1-페닐-1-뷰텐일렌기, 3-페닐-1-뷰텐일렌기 등을 들 수 있다.
화학식 1에 있어서, A 및 C는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일기 또는 알켄일렌기이다. A 및 C는 동일하거나 상이할 수 있다. 단, X 또는 Y가 단일 결합인 경우는, A 또는 C는 환수가 2인 치환 또는 비치환의 축합 다환 방향족기, 또는 환수가 2인 치환 또는 비치환의 축합 다환 헤테로환기를 나타낸다.
상기 A 및 C의 방향족기의 예로서는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기 등, 및 이들의 2가의 기를 들 수 있다.
상기 A 및 C의 방향족 헤테로환기의 예로서는, 1-피롤릴기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 1-인돌릴기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 2-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀리기, 3-아이소퀴놀리기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀리기, 6-아이소퀴놀리기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 9-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 10-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 10-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t--뷰틸3-인돌릴기 등, 및 이들의 2가의 기를 들 수 있다.
상기 A 및 C의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, 다이메틸메틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 아다만테인-1,1-다이일기, 아다만테인-1,3-다이일기 등을 들 수 있다. 또한, 알킬렌기로서는 이들의 2가의 기를 들 수 있다.
상기 A 및 C의 알켄일기로서는, 예컨대 바이닐기, 알릴기, 1-뷰텐일기, 2-뷰텐일기, 3-뷰텐일기, 1,3-뷰테인다이엔일기, 1-메틸바이닐기, 스타이릴기, 2,2-다이페닐바이닐기, 1,2-다이페닐바이닐기, 1-메틸알릴기, 1,1-다이메틸알릴기, 2-메틸알릴기, 1-페닐알릴기, 2-페닐알릴기, 3-페닐알릴기, 3,3-다이페닐알릴기, 1,2-다이메틸알릴기, 1-페닐-1-뷰텐일기, 3-페닐-1-뷰텐일기 등을 들 수 있다. 또한, 알킬렌기로서는 이들의 2가의 기를 들 수 있다.
상기 A 또는 C의 축합 다환 방향족기로서는, 상기 방향족기 중 축합환 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
상기 A 또는 C의 축합 다환 헤테로환기로서는, 상기 방향족 헤테로환기 중 축합환 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
화학식 1에 있어서, (A-X) 및/또는 (Y-C)이 하기 화학식 6 내지 10의 어느 하나로 표시되는 구조이면 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00007
상기 화학식 6은 A환과 B환으로 이루어지는 축합환기로서,
A환은 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이고,
B환은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 사이클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 헤테로환기이고,
p 및 q는 각각 0 내지 10의 정수이고, p+q≥2를 만족시킨다.
상기 A환의 방향족기의 예로서는, 상기 A 및 C에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
상기 A환의 방향족 헤테로환기의 예로서는, 상기 A 및 C에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
상기 B환의 사이클로알킬기의 예로서는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기 등을 들 수 있다.
상기 B환의 방향족기의 예로서는, 상기 A 및 C에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
상기 B환의 헤테로환기의 예로서는, 상기 A 및 C에서 예로 든 방향족 헤테로환기와 같은 예에 부가하여, 포화 헤테로환기로서, 에틸렌옥사이드, 에틸렌설파이드, 트라이메틸렌옥사이드, 트라이메틸렌설파이드, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 테트라하이드로싸이오펜, 피롤리딘, 피라졸리딘, 이미다졸리딘, 아이속사졸리딘, 아이소싸이아졸리딘, 피페리딘, 피페라진, 모폴린, 싸이오모폴린, 퀴뉴크리딘 등의 잔기를 들 수 있다.
-Ar1-CH=CH-Ar2
상기 식에서,
Ar1는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이고,
Ar2는 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이다.
이들 각 기의 구체예로서는, 상기 A 및 C, 및 상기 X 및 Y에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
-R3-Ar3
상기 식에서,
R3은 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기이고,
Ar3은 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이다.
이들 각 기의 구체예로서는, 상기 A 및 C, 및 상기 X 및 Y에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
-Ar4-FA1
상기 식에서,
Ar4는, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이고,
FA1는, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 8 내지 50의 축합 방향족 헤테로환기이다.
상기 Ar4의 방향족기 및 방향족 헤테로환기로서는 상기 X 및 Y에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
상기 FA1의 축합 방향족기 및 방향족 헤테로환기로서는 상기 A 및 C의 방향족기 및 방향족 헤테로환기 중 축합환 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
-FA2-FA3
상기 식에서,
FA2는 치환된 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기, 치환된 핵원자수 8 내지 50의 축합 방향족 헤테로환기이고,
FA3은 치환 또는 비치환의 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 8 내지 50의 축합 방향족 헤테로환기이다.
상기 FA2의 축합 방향족기 및 방향족 헤테로환기로서는, 상기 A 및 C의 방향족기 및 방향족 헤테로환기 중 축합환 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
상기 FA3의 축합 방향족기 및 방향족 헤테로환기로서는, 상기 A 및 C의 방향족기 및 방향족 헤테로환기 중 축합환 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
또한, 화학식 6 내지 10으로 표시되는 구조로서는, 이하와 같은 구체예 또는 그 잔기가 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00008
화학식 1에 있어서, FL은, 하기 화학식 2 내지 5 및 11 내지 12의 어느 하나로 표시되는 플루오렌계 유도기, 또는 이들의 플루오렌계 유도기의 조합으로 이루어지는 기이고, m이 2 이상인 경우, 복수의 (FL-B)는 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 2
Figure 112006022399476-pct00009
화학식 3
Figure 112006022399476-pct00010
화학식 4
Figure 112006022399476-pct00011
화학식 5
Figure 112006022399476-pct00012
화학식 11
Figure 112006022399476-pct00013
화학식 12
Figure 112006022399476-pct00014
상기 화학식 2 내지 5 및 11 내지 12에 있어서, L은 단일 결합, -(CR'R")c-, -(SiR'R")c-, -O-, -CO- 또는 -NR'-(여기서, R' 및 R"는, 각각 독립적으로, 수소원자, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기이고, c는 1 내지 10의 정수이며, R' 및 R"는 동일하거나 상이할 수 있다)을 나타낸다.
R' 및 R"의 구체예로서는, 상기 A 및 C에서 예로 든 것과 같은 예를 들 수 있다.
화학식 2 내지 5 및 11 내지 12에 있어서, Z는 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄원자이다.
화학식 2 내지 5 및 11 내지 12에 있어서, Q는 환상 구조 형성기이며, Z-Q로 구성되는 환상 구조는, 추가적으로 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 헤테로환기와 축합될 수 있다. 이들 각 기의 구체예로서는, 상술한 것과 같은 예를 들 수 있다.
화학식 2 내지 5 및 11 내지 12에 있어서, a 및 b는 각각 0 내지 4의 정수이며, 0 내지 2가 바람직하다.
화학식 2 내지 5 및 11 내지 12에 있어서, R1 내지 R6은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 50의 알콕시카보닐기, 카복실기, 할로젠원자, 사이아노기, 나이트로기 또는 하이드록실기이다. R1 및 R2가 복수인 경우, 동일하거나 상이할 수 있고, R1 내지 R6 중 인접하는 것은 서로 결합하여 환구조를 형성할 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기의 예로서는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기의 예로서는, 1-피롤릴기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 피리미딜기, 피리다질기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 1-인돌릴기, 2-인돌릴기, 3- 인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 2-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3- 일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 10-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 10-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 1-노보닐기, 2-노보닐기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알콕시기는 -OY1로 표시되는 기이며, Y1의 예로서는 상기 알킬기와 같은 예를 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 탄소수 7 내지 50의 아르알킬기의 예로서는, 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 1-페닐아이소프로필기, 2-페닐아이소프로필기, 페닐-t-뷰틸기, α-나프틸메틸기, 1-α-나프틸에틸기, 2-α-나프틸에틸기, 1-α-나프틸프로필기, 2-α-나프틸아이소프로필기, β-나프틸메틸기, 1-β-나프틸에틸기, 2-β-나프틸에틸기, 1-β-나프틸아이소프로필기, 2-β-나프틸아이소프로필기, 1-피롤릴메틸기, 2-(1-피롤릴)에틸기, p-메틸벤질기, m-메틸벤질기, o-메틸벤질기, p-클로로벤질기, m-클로로벤질기, o-클로로벤질기, p-브로모벤질기, m-브로모벤질기, o-브로모벤질기, p-아이오도벤질기, m-아이오도벤질기, o-아이오도벤질기, p-하이드록시벤질기, m-하이드록시벤질기, o-하이드록시벤질기, p-아미노벤질기, m-아미노벤질기, o-아미노벤질기, p-나이트로벤질기, m-나이트로벤질기, o-나이트로벤질기, p-사이아노벤질기, m-사이아노벤질기, o-사이아노벤질기, 1-하이드록시-2-페닐아이소프로필기, 1-클로로-2-페닐아이소프로필기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 핵탄소수 5 내지 50의 아릴옥시기는 -OY2로 표시되고, Y2의 예로서는 상기 아릴기와 같은 예를 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 탄소수 5 내지 50의 아릴싸이오기는 -SY3로 표시되며, Y3의 예로서는 상기 아릴기와 같은 예를 들 수 있다.
R1 내지 R6의 치환 또는 비치환의 알콕시카보닐기는 -COOZ1로 표시되고, Z1의 예로서는 상기 알킬기와 같은 예를 들 수 있다.
상기 화학식 2 내지 5로서, 이하의 구조의 구체예가 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00015
화학식 11 내지 12로서, 이하의 구조의 구체예가 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00016
화학식 1의 플루오렌계 유도체에 있어서의 각 기의 치환기로서는, 상기 R1 내지 R6과 같은 기 및 구체예를 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체는 하기로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00017
상기 각 식에서, FL은 상기와 같고, G는 화학식 6 내지 10의 어느 하나로 표시되는 구조이고, Ar는 치환 또는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기, 또는 치환 또는 비치환의 핵원자수 5 내지 50의 방향족 헤테로환기이고, R는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고, FA는 치환 또는 비치환의 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기, 치환 또는 비치환의 핵원자수 8 내지 50의 축합 방향족 헤테로환기이며, 하기 구조의 축합환의 잔기가 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00018
이들 각 기의 구체예 및 치환기는 상기 화학식 1에서 설명한 것과 같은 것을 들 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체의 구체예를 이하에 나타 내지만, 이들 예시 화합물에 한정되는 것이 아니다.
Figure 112006022399476-pct00019
Figure 112006022399476-pct00020
Figure 112006022399476-pct00021
Figure 112006022399476-pct00022
Figure 112006022399476-pct00023
Figure 112006022399476-pct00024
Figure 112006022399476-pct00025
Figure 112006022399476-pct00026
Figure 112006022399476-pct00027
Figure 112006022399476-pct00028
Figure 112006022399476-pct00029
Figure 112006022399476-pct00030
Figure 112006022399476-pct00031
Figure 112006022399476-pct00032
Figure 112006022399476-pct00033
Figure 112006022399476-pct00034
Figure 112006022399476-pct00035
Figure 112006022399476-pct00036
Figure 112006022399476-pct00037
Figure 112006022399476-pct00038
Figure 112006022399476-pct00039
본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체는 유기 EL 소자용 재료이면 바람직하고, 유기 EL 소자용 호스트 재료이면 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 EL 소자에 있어서, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이 본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌 계 유도체를 단독 또는 혼합물의 성분으로서 함유한다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 상기 발광층이 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 10 내지 100중량% 함유하면 바람직하고, 호스트 재료로서 50 내지 99중량% 함유하면 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 유기 EL 소자는, 상기 발광층이 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체에 부가하여, 형광성 또는 인광성 도펀트를 함유할 수 있다.
상기 형광성 도펀트는, 아민계 화합물, 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄 착체 등의 킬레이트 착체, 쿠마린 유도체, 테트라페닐뷰타다이엔 유도체, 비스스타이릴아릴렌 유도체, 옥사다이아졸 유도체 등으로부터, 요구되는 발광색에 맞춰 선택되는 화합물인 것이 바람직하다.
이들 중에서도, 아민계 화합물로서는, 아릴아민 화합물 및/또는 스타이릴아민 화합물이 더욱 바람직하다.
상기 스타이릴아민 화합물로서는, 하기 화학식 A로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00040
상기 식에서,
Ar3은 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸벤기, 다이스타이릴아릴기로부터 선택되 는 기이고,
Ar4 및 Ar5는 각각 수소원자 또는 탄소수가 6 내지 20인 방향족기이며,
Ar3 내지 Ar5는 치환될 수 있고,
p는 1 내지 4의 정수이고,
더욱 바람직하게는 Ar4 및 Ar5의 적어도 하나는 스타이릴기로 치환되어 있다.
여기서, 탄소수가 6 내지 20인 방향족기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트라닐기, 페난트릴기, 터페닐기 등을 들 수 있다.
상기 아릴아민 화합물로서는, 하기 화학식 B로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112006022399476-pct00041
상기 식에서,
Ar6 내지 Ar8은, 치환 또는 비치환의 핵탄소수 5 내지 40의 아릴기이고,
q는 1 내지 4의 정수이다.
여기서, 핵탄소수가 5 내지 40인 아릴기로서는, 예컨대 페닐기, 나프틸기, 크라이센일기, 나프타센일기, 안트라닐기, 페난트릴기, 피렌일기, 코로닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 피롤릴기, 퓨란일기, 싸이오페닐기, 벤조싸이오페닐기, 옥사다 이아졸릴기, 다이페닐안트라닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 피리딜기, 벤조퀴놀릴기, 플루오란텐일기, 아세나프토플루오란텐일기, 스틸벤기 등을 들 수 있다. 한편, 이 아릴기의 바람직한 치환기로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬기(에틸기, 메틸기, i-프로필기, n-프로필기, s-뷰틸기, t-뷰틸기, 펜틸기, 헥실기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등), 탄소수 1 내지 6의 알콕시기(에톡시기, 메톡시기, i-프로폭시기, n-프로폭시기, s-뷰톡시기, t-뷰톡시기, 펜톡시, 헥실옥시기, 사이클로펜톡시, 사이클로헥실옥시기 등), 핵원자수 5 내지 40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 아릴기로 치환된 아미노기, 핵원자수 5 내지 40의 아릴기를 갖는 에스터기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 에스터기, 사이아노기, 나이트로기, 할로젠원자 등을 들 수 있다.
또한, 상기 인광성 도펀트로서는, Ir, Ru, Pd, Pt, Os 및 Re 중에서 선택되는 적어도 하나의 금속을 포함하는 금속 착체 화합물인 것이 바람직하고, 리간드는 페닐피리딘 골격, 바이피리딘 골격 및 페난트롤린 골격으로부터 선택되는 적어도 하나의 골격을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 금속 착체의 구체예는, 트리스(2-페닐피리딘)이리듐, 트리스(2-페닐피리딘)루테늄, 트리스(2-페닐피리딘)팔라듐, 비스(2-페닐피리딘)백금, 트리스(2-페닐피리딘)오스뮴, 트리스(2-페닐피리딘)레늄, 옥타에틸백금포르피린, 옥타페닐백금포르피린, 옥타에틸팔라듐포르피린, 옥타페닐팔라듐포르피린 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니며, 요구되는 발광색, 소자성능, 호스트 화합물과의 관계로부터 적절한 착체가 선택된다.
이하, 본 발명의 유기 EL 소자의 소자 구성에 대하여 설명한다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 양극과 음극 사이에 일층 또는 다층의 유기 박막층을 형성한 소자이다. 일층형의 경우, 양극과 음극 사이에 발광층을 설치하고 있다. 발광층은 발광 재료를 함유하고, 이에 부가하여 양극으로부터 주입된 정공 또는 음극으로부터 주입된 전자를 발광 재료까지 수송시키기 위해, 정공 주입 재료 또는 전자 주입 재료를 함유할 수 있다. 그러나, 발광 재료는 매우 높은 형광 양자 효율, 높은 정공 수송 능력 및 전자 수송 능력을 더불어 갖고, 균일한 박막을 형성하는 것이 바람직하다. 다층형의 유기 EL 소자는, (양극/정공 주입층/발광층/음극), (양극/발광층/전자 주입층/음극), (양극/정공 주입층/발광층/전자 주입층/음극)의 다층 구성으로 적층한 것이 있다.
발광층에는, 필요에 따라, 본 발명의 화학식 1의 화합물에 부가하여, 상술한 바와 같이 추가로 공지된 발광 재료, 도핑 재료, 정공 주입 재료나 전자 주입 재료를 가하여 사용할 수도 있다. 도핑 재료로서는, 종래의 형광 발광성 재료에 부가하여, 인광 발광성의 이리듐으로 대표되는 중금속 착체의 어느 것이나 사용할 수 있다. 유기 EL 소자는, 다층 구조로 하는 것에 의해, 켄칭에 의한 휘도나 수명의 저하를 막을 수 있다. 필요하다면, 발광 재료, 다른 도핑 재료, 정공 주입 재료나 전자 주입 재료를 조합시켜 사용할 수 있다. 또한, 다른 도핑 재료에 의해, 발광 휘도나 발광 효율의 향상, 적색이나 백색의 발광을 얻는 것도 가능하다. 또한, 정공 주입층, 발광층, 전자 주입층은, 각각 2층 이상의 층구성에 의해 형성될 수 있다. 이 때는, 정공 주입층의 경우, 전극으로부터 정공을 주입하는 층을 정공 주입층, 정공 주입층으로부터 정공을 받아 발광층까지 정공을 수송하는 층을 정공 수송 층이라 부른다. 마찬가지로, 전자 주입층의 경우, 전극으로부터 전자를 주입하는 층을 전자 주입층, 전자 주입층으로부터 전자를 받아 발광층까지 전자를 수송하는 층을 전자 수송층이라 부른다. 이들의 각 층은, 재료의 에너지 준위, 내열성, 유기 박막층 또는 금속 전극과의 밀착성 등의 각 요인에 의해 선택되어 사용된다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 함께 유기 박막층에 사용할 수 있는 발광 재료 또는 호스트 재료로서는, 안트라센, 나프탈렌, 페난트렌, 피렌, 테트라센, 코로넨, 크라이센, 플루오레세인, 페릴렌, 프탈로페릴렌, 나프탈로페릴렌, 페리논, 프탈로페리논, 나프탈로페리논, 다이페닐뷰타다이엔, 테트라페닐뷰타다이엔, 쿠마린, 옥사다이아졸, 알다진, 비스벤족사졸린, 비스스타이릴, 피라진, 사이클로펜타다이엔, 퀴놀린 금속 착체, 아미노퀴놀린 금속 착체, 벤조퀴놀린 금속 착체, 이민, 다이페닐에틸렌, 바이닐안트라센, 다이아미노카바졸, 피란, 싸이오피란, 폴리메틸, 멜로사이아닌, 이미다졸 킬레이트화 옥시노이드 화합물, 퀴나크리돈, 루브렌, 스틸벤계 유도체 및 형광색소 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서 사용할 수 있는 정공 주입 재료로서는, 정공을 수송하는 능력을 가져, 양극으로부터의 정공 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖아, 발광층에서 생성한 여기자의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료로의 이동을 방지하고, 또한 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 프탈로사이아닌 유도체, 나프탈로사이아닌 유도체, 포르피린 유도체, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트라이아졸, 이미다졸, 이미다졸 론, 이미다졸싸이온, 피라졸린, 피라졸론, 테트라하이드로이미다졸, 옥사졸, 옥사다이아졸, 하이드라존, 아실하이드라존, 폴리아릴알케인, 스틸벤, 뷰타다이엔, 벤지딘형 트라이페닐아민, 스타이릴아민형 트라이페닐아민, 다이아민형 트라이페닐아민 등과, 그들의 유도체, 및 폴리바이닐카바졸, 폴리실레인, 도전성 고분자 등의 고분자 재료를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서 사용할 수 있는 정공 주입 재료 중에서, 더욱 효과적인 정공 주입 재료는 방향족 3급 아민 유도체나 프탈로사이아닌 유도체이다.
상기 방향족 3급 아민 유도체의 구체예로서는, 트라이페닐아민, 트라이톨릴아민, 톨릴다이페닐아민, N,N'-다이페닐-N,N'-(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, N,N,N',N'-(4-메틸페닐)-1,1'-페닐-4,4'-다이아민, N,N,N',N'-(4-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, N,N'-다이페닐-N,N'-다이나프틸-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민, N,N'-(메틸페닐)-N,N'-(4-n-뷰틸페닐)-페난트렌-9,10-다이아민, N,N-비스(4-다이-4-톨릴아미노페닐)-4-페닐-사이클로헥세인 등, 또는 이들의 방향족 3급 아민 골격을 갖은 올리고머 또는 폴리머를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
상기 프탈로사이아닌(Pc) 유도체의 구체예로서는, H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO)AlPc, (HO)GaPc, VOPc, TiOPc, MoOPc, GaPc-O-GaPc 등의 프탈로사이아닌 유도체 및 나프 탈로사이아닌 유도체 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서 사용할 수 있는 전자 주입 재료로서는, 전자를 수송하는 능력을 가져, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자 주입 효과를 갖아, 발광층에서 생성한 여기자의 정공 주입층으로의 이동을 방지하고, 또한 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메테인, 다이페노퀴논, 싸이오피란다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트라이아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴메테인, 안트라퀴노다이메테인, 안트론 및 이들의 유도체를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다. 또한, 정공 주입 재료에 전자 수용 물질을 첨가하고, 전자 주입 재료에 전자 공여성 물질을 첨가하는 것에 의해 전하 주입성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 더욱 효과적인 전자 주입 재료는 금속 착체 화합물 또는 질소 함유 5원환 유도체이다.
상기 금속 착체 화합물의 구체예로서는, 8-하이드록시퀴놀리네이트리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리네이트)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리네이트)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리네이트)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리네이트)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리네이트)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리네이트)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리네이트)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)(o-크레졸레이트)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)(1-나프톨레이트)알 루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)(2-나프톨레이트)갈륨 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
상기 질소 함유 5원 유도체로서는, 옥사졸, 싸이아졸, 옥사다이아졸, 싸이아다이아졸 또는 트라이아졸 유도체가 바람직하다. 구체적으로는, 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-옥사졸, 다이메틸 POPOP, 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-싸이아졸, 2,5-비스(1-페닐)-1,3,4-옥사다이아졸, 2-(4'-tert-뷰틸페닐)-5-(4"-바이페닐)1,3,4-옥사다이아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-옥사다이아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐옥사다이아졸릴)]벤젠, 1,4-비스[2-(5-페닐옥사다이아졸릴)-4-tert-뷰틸벤젠], 2-(4'-tert-뷰틸페닐)-5-(4"-바이페닐)-1,3,4-싸이아다이아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-싸이아다이아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐싸이아다이아졸릴)]벤젠, 2-(4'-tert-뷰틸페닐)-5-(4"-바이페닐)-1,3,4-트라이아졸, 2,5-비스(1-나프틸)-1,3,4-트라이아졸, 1,4-비스[2-(5-페닐트라이아졸릴)]벤젠 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서는, 유기 박막층 중에, 화학식 1로 표시되는 화합물 외에, 발광 재료, 도핑 재료, 정공 주입 재료 및 전자 주입 재료의 1종 이상이 동일층에 함유될 수 있다. 또한, 본 발명에 의해 수득된 유기 EL 소자의 온도, 습도, 분위기 등에 대한 안정성의 향상을 위해, 소자의 표면에 보호층을 설치하거나, 실리콘 오일, 수지 등에 의해 소자 전체를 보호하는 것도 가능하다.
본 발명의 유기 EL 소자의 양극에 사용되는 도전성 재료로서는, 4 eV보다 큰 일함수를 가지는 것이 적합하고, 탄소, 알루미늄, 바나듐, 철, 코발트, 니켈, 텅스 텐, 은, 금, 백금, 팔라듐 등 및 이들의 합금, ITO 기판, NESA 기판에 사용되는 산화주석, 산화인듐 등의 산화금속, 추가적으로 폴리싸이오펜이나 폴리피롤 등의 유기 도전성 수지가 사용된다. 음극에 사용되는 도전성 물질로서는, 4 eV보다 작은 일함수를 가지는 것이 적합하고, 마그네슘, 칼슘, 주석, 납, 타이타늄, 이트륨, 리튬, 루테늄, 망간, 알루미늄 등 및 이들의 합금이 사용되지만, 이들에 한정되는 것이 아니다. 합금으로서는, 마그네슘/은, 마그네슘/인듐, 리튬/알루미늄 등이 대표예로서 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다. 합금의 비율은, 증착원의 온도, 분위기, 진공도 등에 의해 제어되며, 적절한 비율로 선택된다. 양극 및 음극은, 필요하다면 2층 이상의 층구성에 의해 형성될 수 있다.
유기 EL 소자로서는, 효율적으로 발광시키기 위해, 적어도 한편의 면은 소자의 발광 파장 영역에서 충분히 투명한 것이 바람직하다. 또한, 기판도 투명한 것이 바람직하다. 투명 전극은, 상기 도전성 재료를 사용하여, 증착이나 스퍼터링 등의 방법으로 소정의 투광성을 확보하도록 설정된다. 발광면의 전극은, 광투과율을 10% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 기판은, 기계적, 열적 강도를 갖고, 투명성을 갖는 것이면 한정되는 것이 아니지만, 유리 기판 및 투명성 수지 필름이 있다. 투명성 수지 필름으로서는, 폴리에틸렌, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체, 에틸렌-바이닐알코올 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리스타이렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리염화바이닐, 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐뷰티랄, 나일론, 폴리에터에터케톤, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬바이닐에터 공중합체, 폴리바이닐플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체, 테트 라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리클로로트라이플루오로에틸렌, 폴리바이닐리덴플루오라이드, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리에터이미드, 폴리이미드, 폴리프로필렌 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 각 층의 형성은, 진공 증착, 스퍼터링, 플라즈마, 이온 플레이팅 등의 건식 성막법이나 스핀코팅, 딥핑, 플로우 코팅 등의 습식 성막법의 어느 하나의 방법을 적용할 수 있다. 막 두께는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 적절한 막 두께로 설정해야 한다. 막 두께가 지나치게 두꺼우면, 일정한 광출력을 얻기 위해서 큰 인가 전압이 필요하게 되어 효율이 나빠진다. 막 두께가 지나치게 얇으면 핀홀 등이 발생하여, 전계를 인가하더라도 충분한 발광 휘도가 얻어지지 않는다. 보통의 막 두께는 5 nm 내지 10 μm의 범위가 적합하지만, 10 nm 내지 0.2 μm의 범위가 더욱 바람직하다. 습식 성막법의 경우, 각 층을 형성하는 재료를, 에탄올, 클로로폼, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인 등의 적절한 용매에 용해 또는 분산시켜 박막을 형성하지만, 그 용매는 어느 것이어도 좋다. 또한, 임의의 유기 박막층에 있어서도, 성막성 향상, 막의 핀홀 방지 등을 위해 적절한 수지나 첨가제를 사용할 수 있다. 사용이 가능한 수지로서는, 폴리스타이렌, 폴리카보네이트, 폴리알릴레이트, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리우레탄, 폴리설폰, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 셀룰로스 등의 절연성 수지 및 이들의 공중합체, 폴리-N-바이닐카바졸, 폴리실레인 등의 광도전성 수지, 폴리싸이오펜, 폴리피롤 등의 도전성 수지를 들 수 있다. 또한, 첨가제로서는 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제 등을 들 수 있다.
이상과 같이, 유기 EL 소자의 유기 박막층에 본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 이용하는 것에 의해, 발광효율이 높은 유기 EL 소자를 얻을 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 벽걸이 텔레비젼의 플랫 패널 디스플레이 등의 평면 발광체, 복사기, 프린터, 액정 디스플레이의 백라이트 또는 계기류 등의 광원, 표시판, 표지등 등에 이용할 수 있다.
다음으로, 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 자세히 설명한다.
한편, 각 실시예에 있어서 수득된 유기 EL 소자의 성능은, 아래와 같이 평가했다.
실시예 1(화합물(H-1)의 합성 및 유기 EL 소자의 제작)
(1) 화합물(H-1)의 합성
상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체인 화합물(H-1)을 아래와 같이 합성했다.
Figure 112006022399476-pct00042
300 ㎖ 3구 플라스크에, 1-아이오도피렌 7.22 g(22 mmol), 4-브로모페닐보론 산 4.02 g(20 mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0) 0.46 g(0.40 mmol, 2% Pd)을 넣어 용기내를 아르곤 치환했다. 또한, 1,2-다이메톡시에테인 40 ㎖ 및 2M 제일탄산나트륨 수용액 30 ㎖(3 eq)를 가하여, 90℃의 오일욕에서 9시간 가열 환류했다. 반응 용액을 실온까지 냉각하여, 염화메틸렌, 물을 가하여, 2층 분리한 후, 물로 세정하여, 무수 황산나트륨으로 건조했다. 유기 용매를 감소하여 감압 증류 제거한 후, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간체(a) 5.85 g(수율 82%)을 수득했다.
중간체(a) 5.72 g(16 mmol)을 톨루엔 100 ㎖에 용해하고, 아르곤 분위기하 -70℃에서 n-뷰틸리튬헥세인 용액(1.6 M) 12 ㎖(19.2 mmol)을 가하여, -70℃에서 0℃로 1시간 교반했다.
다음으로, 반응 용액을 -70℃까지 냉각하여, 붕산트라이아이소프로필 11 ㎖(48 mmol)을 적하하여, -70℃에서 1시간 교반한 후, 실온까지 승온시켜 6시간 교반했다. 추가로, 반응 용액에 5% 염산 100 ㎖를 적하한 후, 실온에서 45분간 교반했다. 반응 용액을 2층 분리한 후, 유기층을 포화 식염수로 세정하여, 무수 황산나트륨으로 건조했다. 유기 용매를 5분의 1정도까지 감압 증류 제거한 후, 석출한 결정을 여과하여, 톨루엔-n-헥세인 혼합 용매, n-헥세인으로 순차적으로 세정하여, 중간체(b) 4.52 g(수율 88%)을 수득했다.
100 ㎖ 3구 플라스크에, 화합물(1) 1.96 g(5 mmol), 중간체(b) 3.54 g(11 mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0) 0.254 g(0.22 mmol, 2 mol%)을 넣고 용기내를 아르곤 치환했다. 추가로, 1,2-다이메톡시에테인 20 ㎖ 및 2M 탄산나 트륨 수용액 16.5 ㎖(3 eq)를 가하여, 90℃의 오일욕에서 8시간 가열 환류했다. 하룻밤 후, 석출물을 여과하고, 1,2-다이메톡시에테인, 이온 교환물, 메탄올로 세정했다. 수득된 회색 고체를, 아세트산에틸 중에서 1시간 환류 후 여과하고, 추가로 정제하였다. 수량은 3.37 g(수율 84%)였다. 수득된 화합물(H-1)에 대하여 FD-MS(Field Desorption Mass Spectrum)를 측정한 결과를 이하에 나타낸다.
FD-MS: C63H46에 대한 산출치=803, 실측치 m/z= 803(M+, 100)
(2) 유기 EL 소자의 제작
25 mm× 75 mm× 1.1 mm 두께의 ITO 투명전극 부착 유리기판(디오마틱사 제품)을 아이소프로필알코올 중에서 초음파세정을 5분간 실시한 후, UV 오존세정을 30분간 실시했다. 세정 후의 투명전극라인 부착 유리기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하여, 우선 투명전극라인이 형성되어 있는 측의 면상에 상기 투명전극을 도포하도록 막 두께 60 nm의 N,N'-비스(N,N'-다이페닐-4-아미노페닐)-N,N-다이페닐-4,4'-다이아미노-1,1'-바이페닐막(이하「TPD232막」)을 성막했다. 이 TPD232막은 정공 주입층으로서 기능한다. 이 TPD232막 상에 막 두께 20 nm의 N,N,N',N'-테트라(4-바이페닐)-다이아미노바이페닐렌막(이하「TBDB 막」)을 성막했다. 이 TBDB 막은 정공 수송층으로서 기능한다. 그 위에 막 두께 40 nm의 화합물(H-1)을 호스트 재료로서 증착하여 성막했다. 동시에 발광 분자로서, 하기의 스타이릴기를 갖는 아민 화합물(D1)을 (H-1)에 대하여 중량비 D1:(H-1)=3:40으로 증착했다. 이 막은 발광층으로서 기능한다. 이 막상에 막 두께 10 nm의 하기 Alq 막을 성막했다. 이것은 전자 주입층으로서 기능한다. 그 다음, 환원성 도펀트인 Li(Li원: 사에스 게터사 제품)와 Alq를 2원 증착시켜, 전자 주입층(음극)으로서 Alq:Li 막(막 두께 10 nm)을 형성했다. 이 Alq:Li막 상에 금속 Al을 증착시켜 금속 음극을 형성하여 유기 EL 소자를 제작했다.
수득된 소자에 대하여 발광효율 및 발광색을 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112006022399476-pct00043
실시예 2 내지 8(유기 EL 소자의 제작)
실시예 1의 (2)에 있어서, 화합물(H-1) 대신에 상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체인 하기 화합물(H-2) 내지 (H-4)를 이용한 것 외에는 동일하게 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
수득된 소자에 대하여 발광효율 및 발광색을 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112006022399476-pct00044
비교예 1 내지 2
실시예 1의 (2)에 있어서, 화합물(H-1) 대신 상기 화학식 1을 만족시키지 않는 플루오렌계 유도체인 하기 화합물(비교 화합물(1)) 및 (비교 화합물(2))을 이용한 것 외에는 동일하게 하여 유기 EL 소자를 제작했다. 한편, Me는 메틸기이다.
수득된 소자에 대하여 발광효율 및 발광색을 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112006022399476-pct00045
Figure 112006022399476-pct00046
실시예 9(화합물(H-5)의 합성 및 유기 EL 소자의 제작)
(1) 화합물(H-5)의 합성
상기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체인 화합물(H-5)을 아래와 같이 하여 합성했다.
Figure 112006022399476-pct00047
100 ㎖ 3구 플라스크에, 화합물(2) 2.37 g(5 mmol), 4-(N-카바졸릴)페닐보론산 3.16 g(11 mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐(0) 0.254 g(0.22 mmol, 2 mol%)을 넣어 용기내를 아르곤 치환했다. 추가로, 1,2-다이메톡시에테인 20 ㎖, 및 2M 탄산나트륨 수용액 16.5 ㎖(3 eq)를 가하여, 90℃의 오일욕에서 8시간 가열 환류했다. 하룻밤 후, 석출물을 여과하고, 1,2-다이메톡시에테인, 이온 교환물, 메탄올로 세정했다. 수득된 회색고체를 아세트산에틸 중에서 1시간 환류 후 여과하고, 추가로 정제했다. 수량은 3.16 g(수율 79%)였다. 수득된 화합물(H-1)에 대하여 FD-MS를 측정한 결과를 이하에 나타낸다.
FD-MS: C61H46N2에 대한 산출치=803, 실측치 m/z= 803(M+, 100)
(2) 유기 EL 소자의 제작
25 mm× 75 mm× 0.7 mm 두께의 ITO 투명전극 부착 유리기판을 아이소프로필알코올 중에서 초음파세정을 5분간 실시한 후, UV 오존세정을 30분간 실시했다. 세정후의 투명전극 부착 유리기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하고, 우선 투명전극이 형성되어 있는 측의 면 상에 상기 투명전극을 도포하도록 막 두께 10 nm의 하기 구리프탈로사이아닌 막(이하, 「CuPc 막」)을 성막했다. 이 CuPc 막은 정공 주입층으로서 기능한다. 이 CuPc 막 상에 막 두께 30 nm의 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐막(이하, 「α-NPD 막」)을 성막했다. 이 α-NPD 막은 정공 수송층으로서 기능한다. 또한, 이 α-NPD 막 상에 막 두께 30 nm의 화합물(H-1)을 호스트 재료로서 증착하여 발광층을 성막했다. 동시에 인광 발광성의 Ir 금속착체 도펀트로서 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(이하, 「Ir(ppy)3」으로 약기함)을 첨가했다. 발광층 중에 있어서의 Ir(ppy)3의 농도는 5중량%으로 했다. 이 막은 발광층으로서 기능한다. 이 막 상에 막 두께 10 nm의 하기 (1,1'-비스페닐)-4-올레이트)비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이트)알루미늄(이하, 「BAlq 막」)을 성막했다. 이 BAlq 막은 정공 장벽층으로서 기능한다. 추가로, 이 막 상에 막 두께 40 nm의 Alq 막을 성막했다. 이 Alq 막은 전자 주입층으로서 기능한다. 그 다음, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm의 두께로 증착하고, 이어서 알루미늄을 150 nm의 두께로 증착했다. 이 Al/LiF는 음극으로서 작용한다. 이렇게 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
수득된 소자에 대하여, 통전 시험을 실시한 바, 전압 8V에서 8500 cd/m2의 녹색 발광이 얻어졌다.
Figure 112006022399476-pct00048
실시예 10(유기 EL 소자의 제작)
실시예 9의 (2)에 있어서, 발광층에 Ir(ppy)3를 5중량% 첨가하는 대신에, 하기 비스(2-페닐아이소퀴놀린)이리듐아세틸아세토네이트(이하, 「Ir(piq)2(acac)」)로 하여, 발광층 중에 있어서의 Ir(piq)2(acac)의 농도를 15중량%으로 한 것 외에는 동일하게 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
수득된 소자에 대하여, 통전 시험을 실시한 바, 전압 8V에서 10000 cd/m2의 적색 발광이 얻어졌다.
Figure 112006022399476-pct00049
이상과 같이, 본 발명의 유기 EL 소자는, 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체와 형광성 도펀트로부터 발광층이 형성된 것에 의해 고발광효율인 청색 발광이 얻어졌다. 또한, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체와 인광성 중금속 착체를 병용하여 발광층을 형성하는 것으로 인광발광이 얻어졌다.
이상 구체적으로 설명한 바와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체를 이용한 유기 EL 소자는 발광효율이 높고 실용성이 높은 유기 EL 소자로서 유용하다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 플루오렌계 유도체.
    화학식 1
    (A-X)k-(FL-B)m-(Y-C)n
    상기 식에서,
    k 및 n은 각각 0 내지 10의 정수이며, k+n>1을 만족시키고,
    m은 1 내지 10의 정수이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 단일 결합, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기(단, 안트릴렌기를 제외), 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고, X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있으며,
    A 및 C는 각각 독립적으로 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 3-메틸-2-나프틸기 또는 4-메틸-1-나프틸기이고, A 및 C는 동일하거나 상이할 수 있으며,
    단, X 또는 Y가 단일 결합인 경우는, A 또는 C는 환수가 2인 비치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고,
    B는 단일 결합, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기(단, 안트릴기 및 안트릴렌기를 제외), 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알켄일렌기이고,
    FL은 하기 화학식 2 내지 5 및 11 내지 12 중 어느 하나로 표시되는 플루오렌계 유도기, 또는 이들의 플루오렌계 유도기의 조합으로 이루어지는 기이고, m이 2 이상인 경우는, 복수의 (FL-B)는 동일하거나 상이할 수 있다.
    화학식 2
    Figure 112012045337515-pct00050
    화학식 3
    Figure 112012045337515-pct00051
    화학식 4
    Figure 112012045337515-pct00052
    화학식 5
    Figure 112012045337515-pct00053
    화학식 11
    Figure 112012045337515-pct00054
    화학식 12
    Figure 112012045337515-pct00055
    상기 화학식 2 내지 5 및 11 내지 12 중,
    L은 단일 결합, -(CR'R")c-, -(SiR'R")c-, -O-, -CO- 또는 -NR'-(여기서, R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소원자, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기 또는 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기이고, c는 1 내지 10의 정수이며, R' 및 R"는 동일하거나 상이할 수 있다)을 나타내고,
    Z는 탄소원자, 규소원자 또는 게르마늄원자이고,
    Q는 환상 구조 형성기이며, Z-Q로 구성되는 환상 구조는, 추가로 비치환의 탄소수 1 내지 50의 사이클로알킬기, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기와 축합될 수 있고,
    R1 내지 R6은 각각 독립적으로 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기(단, 안트릴기를 제외), 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬기이고, R1 및 R2가 복수인 경우, 동일하거나 상이할 수 있으며, R1 내지 R6 중 인접하는 것은 서로 결합하여 환구조를 형성할 수 있고,
    a 및 b는 각각 0 내지 4의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 (A-X) 및/또는 (Y-C)이 하기 화학식 6 내지 10의 어느 하나로 표시되는 구조인 플루오렌계 유도체.
    화학식 6
    Figure 112012045337515-pct00056
    상기 화학식 6은 A환과 B환으로 이루어지는 축합환기(단, 안트릴기 및 안트릴렌기를 제외)로서,
    식 중, A환은 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기이고,
    B환은 비치환의 탄소수 1 내지 50의 사이클로알킬기, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기이고,
    p 및 q는 각각 0 내지 10의 정수이고, p+q≥2를 만족시킨다.
    화학식 7
    -Ar1-CH=CH-Ar2
    식 중,
    Ar1은 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기, 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기(단, 안트릴렌기를 제외)이고,
    Ar2는 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 3-메틸-2-나프틸기 또는 4-메틸-1-나프틸기이다.
    화학식 8
    -R3-Ar3
    식 중,
    R3은 비치환의 탄소수 1 내지 50의 알킬렌기이고,
    Ar3은 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 3-메틸-2-나프틸기 또는 4-메틸-1-나프틸기이다.
    화학식 9
    -Ar4-FA1
    식 중,
    Ar4는 비치환의 핵탄소수 6 내지 50의 방향족기(단, 안트릴렌기를 제외)이고,
    FA1은 비치환의 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기(단, 안트릴기 및 안트릴렌기를 제외)이다.
    화학식 10
    -FA2-FA3
    식 중,
    FA2는 3-메틸나프틸렌기 또는 4-메틸나프틸렌기, 2-메틸인돌릴렌기, 4-메틸인돌릴렌기, 2-t-부틸인돌릴렌기 또는 4-t-부틸인돌릴렌기이고,
    FA3은 비치환의 핵탄소수 8 내지 50의 축합 방향족기(단, 안트릴기 및 안트릴렌기를 제외)이다.
  3. 하기의 어느 하나의 플루오렌계 유도체.
    Figure 112012045337515-pct00057
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 전기발광 소자용 발광 재료인 플루오렌계 유도체.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 전기발광 소자용 호스트 재료인 플루오렌계 유도체.
  6. 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전기발광 소자에 있어서,
    상기 유기 박막층의 적어도 1층이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 플루오렌계 유도체를 단독 또는 혼합물의 성분으로서 함유하는 유기 전기발광 소자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 발광층이 상기 플루오렌계 유도체를 호스트 재료로서 함유하는 유기 전기발광 소자.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 발광층이 아릴아민 화합물을 추가로 함유하는 유기 전기발광 소자.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 발광층이 스타이릴아민 화합물을 추가로 함유하는 유기 전기발광 소자.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 발광층이 금속 착체 화합물을 추가로 함유하는 유기 전기발광 소자.
KR1020067006217A 2004-06-16 2006-03-30 플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자 KR101213383B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00178679 2004-06-16
JP2004178679 2004-06-16
PCT/JP2005/009024 WO2005123634A1 (ja) 2004-06-16 2005-05-18 フルオレン系誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070028284A KR20070028284A (ko) 2007-03-12
KR101213383B1 true KR101213383B1 (ko) 2012-12-17

Family

ID=35509590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067006217A KR101213383B1 (ko) 2004-06-16 2006-03-30 플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자

Country Status (7)

Country Link
US (3) US7683225B2 (ko)
EP (1) EP1780191A4 (ko)
JP (1) JPWO2005123634A1 (ko)
KR (1) KR101213383B1 (ko)
CN (1) CN1842510A (ko)
TW (1) TWI395506B (ko)
WO (1) WO2005123634A1 (ko)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1842510A (zh) * 2004-06-16 2006-10-04 出光兴产株式会社 芴衍生物以及使用该衍生物的有机电致发光器件
US20070237982A1 (en) * 2004-06-28 2007-10-11 Tetsuya Inoue Polycyclic Aromatic Compound, Material for Forming Luminescent Coating Film and Organic Electroluminescent Device Using Same
TWI313675B (en) 2005-10-21 2009-08-21 Lg Chemical Ltd New binaphthalene derivatives, preparation method thereof and organic electronic device using the same
JP4328801B2 (ja) * 2005-12-20 2009-09-09 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
US20090066227A1 (en) * 2005-12-20 2009-03-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
JP2007332127A (ja) * 2005-12-20 2007-12-27 Canon Inc 化合物及び有機発光素子
JP5143081B2 (ja) * 2005-12-20 2013-02-13 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5076328B2 (ja) * 2006-02-06 2012-11-21 東レ株式会社 発光素子
KR100989467B1 (ko) * 2006-12-06 2010-10-22 주식회사 엘지화학 신규한 플루오렌 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP2008162911A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Canon Inc ジアザフルオレン化合物
JP4939207B2 (ja) * 2006-12-27 2012-05-23 キヤノン株式会社 カルバゾール化合物及びそれを用いた有機発光素子
JP5183142B2 (ja) 2007-10-03 2013-04-17 キヤノン株式会社 ビナフチル化合物及びこれを用いた有機発光素子
US8900724B2 (en) * 2007-11-19 2014-12-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Monobenzochrysene derivative, a material for an organic electroluminescence device containing the same, and an organic electroluminescence device using the material
KR100901887B1 (ko) * 2008-03-14 2009-06-09 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
JP5424681B2 (ja) * 2008-04-01 2014-02-26 キヤノン株式会社 有機発光素子
CN102137902B (zh) * 2008-06-23 2014-12-31 巴斯夫欧洲公司 新型聚合物
KR20100000772A (ko) * 2008-06-25 2010-01-06 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자
EP2384346A4 (en) 2009-01-30 2012-10-03 Hewlett Packard Development Co FLUORESCENT UV-LIGHT COPOLYMERS
US8709601B2 (en) 2009-01-30 2014-04-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Block copolymer nanoparticle compositions
US8716699B2 (en) * 2009-10-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
US8716700B2 (en) 2009-10-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diodes having white light emission
KR101757444B1 (ko) 2010-04-30 2017-07-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 장치
JP5624518B2 (ja) * 2011-06-16 2014-11-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5966955B2 (ja) 2012-02-10 2016-08-10 信越化学工業株式会社 蛍光性化合物及びその製造方法並びに蛍光性樹脂組成物
CN102703058B (zh) * 2012-05-22 2014-04-02 烟台万润精细化工股份有限公司 一种新型电致发光材料及其应用
CN103509016B (zh) * 2012-09-24 2015-05-20 Tcl集团股份有限公司 二吡啶芴类衍生物、其制备方法和应用及电致发光器件
KR102249278B1 (ko) * 2013-04-29 2021-05-07 에스에프씨 주식회사 방향족 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP3147960A4 (en) * 2014-05-23 2018-01-03 Nissan Chemical Industries, Ltd. Charge-transporting varnish
US11518723B2 (en) 2016-11-23 2022-12-06 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Fused ring compound, high polymer, mixture, composition and organic electronic component
KR102199112B1 (ko) * 2018-07-31 2021-01-06 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP7329324B2 (ja) * 2018-12-28 2023-08-18 三星電子株式会社 化合物、組成物、液状組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
US11925106B2 (en) 2018-12-28 2024-03-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the condensed cyclic compound
WO2021049654A1 (ja) * 2019-09-13 2021-03-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN115850256A (zh) * 2022-11-25 2023-03-28 东莞伏安光电科技有限公司 一种二氮杂芴的化合物及用于有机电致发光器件的材料和有机电致发光器件

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004013073A1 (ja) * 2002-08-02 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3008897A (en) 1959-08-07 1961-11-14 Sinclair Refining Co Hydrocarbon demetallization process
JP2897138B2 (ja) 1989-06-30 1999-05-31 株式会社リコー 電界発光素子
JPH07138561A (ja) 1993-11-17 1995-05-30 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3816969B2 (ja) 1994-04-26 2006-08-30 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3724833B2 (ja) 1995-03-06 2005-12-07 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3712760B2 (ja) 1995-05-17 2005-11-02 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3824798B2 (ja) 1999-01-21 2006-09-20 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP4314656B2 (ja) * 1999-02-09 2009-08-19 Ｄｉｃ株式会社 ジアルケニル化合物
JP3539628B2 (ja) 1999-09-17 2004-07-07 富士写真フイルム株式会社 発光素子材料、それを使用した発光素子およびアミン化合物
JP3905265B2 (ja) 1999-10-21 2007-04-18 富士フイルム株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2001160489A (ja) 1999-12-01 2001-06-12 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 有機電界発光素子
JP2001207167A (ja) 2000-01-24 2001-07-31 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US6929870B2 (en) 2000-08-10 2005-08-16 Mitsui Chemicals, Inc. Hydrocarbon compounds, materials for organic electroluminescent elements and organic electroluminescent elements
JP4996794B2 (ja) * 2000-08-10 2012-08-08 三井化学株式会社 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2002063988A (ja) 2000-08-22 2002-02-28 Toray Ind Inc 発光素子
KR100424073B1 (ko) 2001-05-22 2004-03-22 한국과학기술연구원 관능기를 함유한 플로렌계 화합물, 그 중합체 및 이들을이용한 ｅｌ 소자
JP2003086357A (ja) 2001-09-07 2003-03-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 発光素子及びその製造方法
JP4220696B2 (ja) * 2001-10-16 2009-02-04 三井化学株式会社 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP3848262B2 (ja) 2002-03-27 2006-11-22 キヤノン株式会社 オリゴフルオレニレン化合物及び有機発光素子
JP4338367B2 (ja) * 2002-07-11 2009-10-07 三井化学株式会社 化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2004075567A (ja) 2002-08-12 2004-03-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3848224B2 (ja) 2002-08-27 2006-11-22 キヤノン株式会社 スピロ化合物及びそれを用いた有機発光素子
JP3902993B2 (ja) * 2002-08-27 2007-04-11 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
JP4311707B2 (ja) 2002-08-28 2009-08-12 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP4164317B2 (ja) 2002-08-28 2008-10-15 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP2004224766A (ja) * 2003-01-27 2004-08-12 Idemitsu Kosan Co Ltd ビスアントラセン誘導体、それを含む発光性塗膜形成用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
CN1842510A (zh) * 2004-06-16 2006-10-04 出光兴产株式会社 芴衍生物以及使用该衍生物的有机电致发光器件
JP2006140235A (ja) * 2004-11-10 2006-06-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004013073A1 (ja) * 2002-08-02 2004-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
TW200605708A (en) 2006-02-01
US20080303433A1 (en) 2008-12-11
US7683225B2 (en) 2010-03-23
WO2005123634A1 (ja) 2005-12-29
TWI395506B (zh) 2013-05-01
JPWO2005123634A1 (ja) 2008-04-10
KR20070028284A (ko) 2007-03-12
US20060159956A1 (en) 2006-07-20
US8013160B2 (en) 2011-09-06
EP1780191A4 (en) 2008-07-02
US20100277063A1 (en) 2010-11-04
CN1842510A (zh) 2006-10-04
EP1780191A1 (en) 2007-05-02
US7781628B2 (en) 2010-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101213383B1 (ko) 플루오렌계 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
KR100949214B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
JP5091854B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101349457B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US7585574B2 (en) Pyrene derivative and organic electroluminescence device making use of the same
KR20080031872A (ko) 벤조싸이오펜 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR20100097182A (ko) 방향족 다이아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR20090018901A (ko) 규소함유 화합물 및 그를 이용한 유기 전기발광 소자
JP2009161470A (ja) 非対称芳香族ジアミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2008156089A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4568114B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101345055B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전계발광 소자
US8829783B2 (en) Trinaphthyl monoamine or derivative thereof, organic electroluminescent device using the same, and organic electroluminescent material-containing solution
JP2009161469A (ja) 芳香族化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010143841A (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009161468A (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151118

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161123

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171114

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181121

Year of fee payment: 7