KR100528236B1 - 폐품을 재활용한 인조대리석 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 액정표시장치 도광판을 포함하는 일반 산업용 고투광성 폴리메틸메타크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리와 같은 폐품을 재활용하여 판상의 인조대리석을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 액정표시장치 도광판을 포함하는 일반 산업용 고투광성 폴리메틸메타크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리와 같은 폐품을 재활용하여 판상의 인조대리석을 제조하는 방법에 관한 것이다.
광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 액정표시장치 도광판의 제조공정에서 발생되는 불량품, 가공자투리, 가장자리 미세가공 및 연마 분진과 같은 폐품이 연간 3,000 ton에 이르고 있다.
종래에는 이들을 산업 폐기물로 단순 처리하거나, 회수하여 일정 크기로 분쇄한 후 이를 압출이나 사출의 방법으로 일반 산업용 폴리메틸메타크릴레이트계 시트재로 재생산하였다.
또한, 일반 산업용 고투광성 폴리메틸메타크릴레이트 시트 및 슬랩(Slab)의 폐기물을 회수하여 회수물을 세척한 후 일정 크기로 분쇄하여 압출이나 사출의 방법으로 일반 산업용 폴리메틸메타크릴레이트계 시트재로 재생산하는 방법이 알려져 있다.
그러나, 상술한 바와 같은 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 제품의 폐기물을 다시 시트재로 재생산하는 방법은 부가가치가 전혀 없어 산업적으로 크게 활용되지 못하고 있는 실정이다.
본 발명은 종래의 상기한 재활용 범위를 넓혀 또 다른 용도의 제품을 수득할 수 있는 기술을 개발하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 제품의 폐기물을 원료로 사용하여 고부가가치의 제품으로 재활용한 인조대리석 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 가공 분진 단독 또는 2종 이상을 원료로 사용하여 제조된 인조대리석을 제공한다.
구체적으로 본 발명의 인조대리석은 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 가공 분진을 단독 또는 2종 이상 사용하여 만든 액상의 시럽 100 중량부에 대하여 무기충진제 100 내지 250 중량부, 가교성 첨가제 0.1 내지 10 중량부, 반응개시제 0.1 내지 5 중량부 및 기타 첨가제 0 내지 100 중량부를 혼합하여, 바람직하게는 두께 1 ㎜ 이상의 판상 형태로 제조된 것이다. 본 발명에서 각 원료 또는 첨가제의 사용범위는 통상적인 인조대리석 제조에 필요한 최소 및 최대 사용량이다.
본 발명에서 사용되는 상기 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트는 액정표시장치 도광판을 포함한 일반 산업용 고투광성 아크릴레이트계 시트이다.
액정표시장치 도광판을 포함한 일반 산업용 고투광성 아크릴레이트계 시트의 제조공정에서 파생되는 불량품, 가공 자투리, 가공 분진과 같은 폐품은 통상적으로 상기 범위의 굴절율과 평균분자량에 속하게 되는데, 제조된 인조대리석의 물성이나 품질을 고려하면 상기 범위의 굴절율과 평균분자량에 속하는 아크릴레이트계 시트의 폐자원을 인조대리석의 원료로서 사용함이 바람직하다.
본 발명에서 인조대리석의 기초원료인 액상의 시럽은 굴절율이 1.47 내지 1.53 이고 폴리머 자체 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 가공 분진 단독 또는 2종 이상의 혼합물 1 내지 40 중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 모노머 60 내지 99 중량부를 혼합 및 용해시켜 만든 것이다.
본 발명에서 사용되는 무기충진제는 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화칼슘, 탄산칼슘 및 실리카 중에서 선택되는 1종 이상이며, 가교성 첨가제는 2관능 또는 3관능기를 가지는 아크릴레이트계 가교성 모노머이며, 반응개시제는 퍼옥사이드계 및 퍼에스테르계 중에서 선택되는 1종 이상이며, 기타 첨가제는 소포제, 반응조절제, 커플링제, 자외선 흡수제, 안료, 칼라 그래뉼, 웨팅(Wetting)제 중에서 선택되는 1종 이상이다.
상기 2관능 또는 3관능기를 가지는 아크릴레이트계 모노머로 사용가능한 것은 ethylene glycol dimethacrylic ester, diethylene glycol dimethacrylic ester, triethylene glycol dimethacrylic ester, tetraethylene glycol dimethacrylic ester, 1,6-hexanediol dimethacrylic ester, polybutylene glycol dimethacrylic ester, neopentyl glycol dimethacrylic ester, trimethylolpropane trimethacrylic ester 등이다.
본 발명의 인조대리석을 제조하는 방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.
먼저 굴절율이 1.47 내지 1.53 이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 액정표시장치 도광판을 포함한 일반 산업용 고투광성 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리 및 가공 분진 단독 또는 2종 이상을 수거하여 분쇄기에서 최대 직경이 10 ㎜ 이하, 바람직하게는 5 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 3.5 ㎜ 이하가 되게 분쇄한다.
다음, 분쇄물 1 내지 40 중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 모노머 60 내지 99 중량부를 온도 20 내지 80℃에서 20 내지 300분 동안 혼련하여 용해시켜 인조대리석의 기초수지인 폴리메틸메타크릴레이트 시럽(Syrup)을 제조한다.
이와 같이 제조된 폴리메틸메타크릴레이트 시럽은 일정한 점도와 점성을 가지는 유동체가 되며, 이때의 점도는 Brookfield 점도계, 3 rotar, 30 rpm, 3 분, 23±2℃ 기준으로 100 cP 내지 동일한 점도계, 4 rotar, 30 rpm, 3분, 23±2℃ 기준으로 10,000 cP가 된다.
다음으로, 제조된 폴리메틸메타크릴레이트 시럽 100 중량부에 대하여 평균입경이 8 내지 100 ㎛인 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 실리카 단독 또는 2종 이상의 무기충진제 100 내지 250 중량부, 가교성 첨가제로 2 관능기 또는 3 관능기를 가지는 아크릴레이트계 모노머 0.1 내지 10 중량부, 퍼옥사이드계, 퍼에스테르계 단독 또는 2종 이상의 반응개시제 0.1 내지 5 중량부, 실란계 커플링제 0.1 내지 10 중량부, 및 기타 첨가제 0 내지 100 중량부를 혼합 및 진공 탈기시켜 약 2,000 내지 20,000 cP의 점도를 가지는 원료 혼합물을 제조한다.
최종적으로, 제조된 원료 혼합물을 일본특허등록번호 JP10217264 또는 일본특허출원공개번호 특개 2000-317957 등에서 개시된 연속성형장치를 활용하여 도 1과 같은 성형틀에 넣고 온도 30 내지 100℃에서 10 내지 100분 동안 반응시켜 연속적으로 두께 1 ㎜ 이상의 판상 형태로 인조대리석판을 생산한다.
[비교예 1]
시중에 유통되는 폴리메틸메타크릴레이트 수지 및 수산화알루미늄이 주원료로 이루어진 아크릴계 인조대리석 백색 제품
[비교예 2]
폴리메틸메타크릴레이트 비드 5.5 ㎏을 메틸메타크릴레이트 모노머 14.5 ㎏에 용해시켜 점도가 700 내지 800 cP 정도인 수지를 제조하였다. 이때의 용해조건은 표 1과 같다.
용해온도(℃) | 용해시간(분) |
20∼30 | 240분 이상 |
30∼40 | 150분 이상 |
40∼50 | 90분 이상 |
50∼60 | 70분 이상 |
60∼70 | 60분 이상 |
제조된 수지 100 중량부에 대하여 충진제로 평균입경이 약 25 ㎛인 수산화 알루미늄 180 중량부, 가교제로 ethylene glycol dimethacrylic ester(미국 sartomer사의 SR 206) 3 중량부, 실란계 커플링제(일본 신에츠사의 KBM 503) 1.8 중량부, 소포제 0.2 중량부, 반응개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부를 함께 혼합한 후 진공 탈기시켜 점도 6,000 cP 정도의 원료 혼합물을 제조하였다.
도 1과 같은 성형틀에 원료 혼합물을 붓고, 온도 약 80℃ 오븐내에서 60분간 반응시켜 크기가 가로 350 ㎜, 세로 350 ㎜, 두께 13 ㎜인 인조대리석판을 제조하였다.
[실시예 1]
굴절율이 1.48 내지 1.51이고 폴리머 자체의 평균분자량이 70,000 내지 150,000인 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 액정표시장치 도광판의 불량품 및 가공 자투리를 수거하여 입자크기가 3.5 ㎜ 이하인 입자로 분쇄하였다. 분쇄된 입자 5.5 ㎏을 메틸메타크릴레이트 모노머 14.5 ㎏에 용해시켜 점도가 700 내지 800 cP 정도인 수지를 제조하였다. 이때의 용해조건은 표 2와 같다.
용해온도(℃) | 용해시간(분) |
20∼30 | 300분 이상 |
30∼40 | 180분 이상 |
40∼50 | 120분 이상 |
50∼60 | 100분 이상 |
60∼70 | 80분 이상 |
제조된 수지 100 중량부에 대하여 충진제로 평균입경이 약 25 ㎛인 수산화 알루미늄 180 중량부, 가교제로 ethylene glycol dimethacrylic ester(미국 sartomer사의 SR 206) 3 중량부, 실란계 커플링제(일본 신에츠사의 KBM 503) 1.8 중량부, 소포제 0.2 중량부, 반응개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부를 함께 혼합한 후 진공 탈기시켜 점도 6,000 cP 정도의 원료 혼합물을 제조하였다.
도 1과 같은 성형틀에 원료 혼합물을 붓고, 온도 약 80℃ 오븐내에서 60분간 반응시켜 크기가 가로 350 ㎜, 세로 350 ㎜, 두께 13 ㎜인 인조대리석판을 제조하였다.
[실시예 2]
굴절율이 1.48 내지 1.51이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 120,000인 우수한 투광성을 갖는 산업용 폴리메틸메타크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 폐기품을 수거하여 물로 깨끗이 세척한 후 수분 함유량이 0.1% 미만이 되게 건조한 후 입자크기가 3.5 ㎜ 이하인 입자로 분쇄하였다. 분쇄된 입자 5.5 ㎏을 메틸메타크릴레이트 모노머 14.5 ㎏에 용해시켜 점도가 600 내지 700 cP 정도인 수지를 제조하였다. 이때의 용해조건은 표 3과 같다.
용해온도(℃) | 용해시간(분) |
20∼30 | 300분 이상 |
30∼40 | 180분 이상 |
40∼50 | 120분 이상 |
50∼60 | 100분 이상 |
60∼70 | 80분 이상 |
제조된 수지 100 중량부에 대하여 충진제로 평균입경이 약 25 ㎛인 수산화알루미늄 180 중량부, 가교제로 ethylene glycol dimethacrylic ester(미국 sartomer사의 SR 206) 3 중량부, 실란계 커플링제(일본 신에츠사의 KBM 503) 1.8 중량부, 소포제 0.2 중량부, 반응개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.0 중량부를 함께 혼합한 후 진공 탈기시켜 점도 6,000 cP 정도의 원료를 제조하였다.
도 1과 같은 성형틀에 원료 혼합물을 붓고, 온도 약 80℃ 오븐내에서 60분간 반응시켜 크기가 가로 350 ㎜, 세로 350 ㎜, 두께 13 ㎜인 인조대리석판을 제조하였다.
상기 실시예 1 및 2에서 제조한 본 발명의 인조대리석과 비교예 1 내지 2의 인조대리석의 물성을 시험하였으며, 그 결과는 표 4와 같다.
항목 | 단위 | 비교예1 | 비교예2 | 실시예1 | 실시예2 | 시험규격 |
비중 | - | 1.745 | 1.752 | 1.750 | 1.751 | ASTM D-792 |
굴곡강도 | ㎏f/㎟ | 6.30 | 6.25 | 6.30 | 6.20 | ASTM D-790 |
인장강도 | ㎏f/㎟ | 2.70 | 2.70 | 2.70 | 2.70 | ASTM D-638 |
아이좃트 충격강도 | ㎏.㎝/㎝ | 1.45 | 1.45 | 1.50 | 1.45 | ASTM D-256 |
물흡수율 | % | 0.03 | 0.04 | 0.03 | 0.04 | ASTM D-570 |
열변형온도(HDT) | ℃ | 102 | 110 | 111 | 109 | ASTM D-648 |
바콜경도 | ° | 61 | 63 | 63 | 62 | ASTM D-785 |
표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명의 인조대리석은 기존 인조대리석과 비교하여 동등 이상의 고품질을 나타내었다.
본 발명은 광학적 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트계 액정표시장치 도광판을 포함하는 산업용 고투광성 폴리메틸메타크릴레이트 시트의 불량품, 가공 자투리와 같은 폐기품을 원료로 사용하여 고품질의 인조대리석을 생산함으로써 폐자원을 재활용하여 고부가가치를 실현한 획기적인 발명이다.
도 1은 본 발명에 따른 인조대리석을 제조하기 위한 성형틀의 단면도 및 평면도이다.
Claims (9)
- 삭제
- 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 가공 분진 단독 또는 2종 이상을 원료로 사용하여 만든 액상의 시럽 100 중량부에 대하여, 무기충진제 100 내지 250 중량부, 가교성 첨가제 0.1 내지 10 중량부, 반응개시제 0.1 내지 5 중량부, 및 소포제, 반응조절제, 커플링제, 자외선 흡수제, 안료, 칼라 그래뉼, 웨팅(Wetting)제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제 0 내지 100 중량부를 혼합하여 제조된 두께 1 ㎜ 이상의 판상 형태의 인조대리석.
- 제 2항에 있어서, 상기 굴절율이 1.47 내지 1.53이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트가 액정표시장치 도광판을 포함한 일반 산업용 고투광성 아크릴레이트계 시트인 것을 특징으로 하는 인조대리석.
- 제 2항에 있어서, 상기 액상의 시럽은 굴절율이 1.47 내지 1.53 이고 폴리머 자체 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 산업용 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리, 가공 분진 단독 또는 2종 이상의 혼합물 1 내지 40 중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 모노머 60 내지 99 중량부를 혼합 및 용해시켜 만든 것을 특징으로 하는 인조대리석.
- 제 2항에 있어서, 상기 무기충진제가 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화칼슘, 탄산칼슘 및 실리카 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 인조대리석.
- 제 2항에 있어서, 상기 가교성 첨가제가 2관능 또는 3관능기를 가지는 아크릴레이트계 가교성 모노머인 것을 특징으로 하는 인조대리석.
- 제 2항에 있어서, 상기 반응개시제가 퍼옥사이드계 및 퍼에스테르계 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 인조대리석.
- 삭제
- 굴절율이 1.47 내지 1.53 이고 폴리머 자체의 평균분자량이 30,000 내지 150,000 범위에 속하는 광학적 특성이 우수한 액정표시장치 도광판을 포함한 일반 산업용 고투광성 아크릴레이트계 시트의 불량품, 가공 자투리 및 가공 분진 단독 또는 2종 이상을 수거하여 분쇄기에서 최대 직경이 10 ㎜ 이하가 되게 분쇄하는 단계;분쇄물 1 내지 40 중량부에 대하여 메틸메타크릴레이트 모노머 60 내지 99 중량부를 온도 20 내지 80℃에서 20 내지 300분 동안 혼련하여 용해시켜 인조대리석의 기초수지인 폴리메틸메타크릴레이트 시럽(Syrup)을 제조하는 단계;제조된 폴리메틸메타크릴레이트 시럽 100 중량부에 대하여, 평균입경이 8 내지 100 ㎛인 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 실리카 단독 또는 2종 이상의 무기충진제 100 내지 250 중량부, 가교성 첨가제로 2 관능기 또는 3 관능기를 가지는 아크릴레이트계 모노머 0.1 내지 10 중량부, 퍼옥사이드계 및 퍼에스테르계 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 반응개시제 0.1 내지 5 중량부, 실란계 커플링제 0.1 내지 10 중량부, 및 소포제, 반응조절제, 커플링제, 자외선 흡수제, 안료, 칼라 그래뉼, 웨팅(Wetting)제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제 0 내지 100 중량부를 혼합 및 진공 탈기시켜 약 2,000 내지 20,000 cP의 점도를 가지는 원료 혼합물을 제조하는 단계; 및원료 혼합물을 연속성형장치의 성형틀에 넣고 온도 30 내지 100℃에서 10 내지 100분 동안 반응시켜 연속적으로 두께 1 ㎜ 이상의 판상 형태로 인조대리석판을 생산하는 단계를 포함하는 인조대리석의 제조방법.
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