JPS63270781A - 塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル及びその使用 - Google Patents

塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル及びその使用

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JPS63270781A
JPS63270781A JP63012451A JP1245188A JPS63270781A JP S63270781 A JPS63270781 A JP S63270781A JP 63012451 A JP63012451 A JP 63012451A JP 1245188 A JP1245188 A JP 1245188A JP S63270781 A JPS63270781 A JP S63270781A
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chloride polymer
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plastisol
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セルジュ デュゾレイユ
ジャン リュック プレア
オードン バルテルミ
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Solvay SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル
に関する。本発明は特にゲル温度が低下されかつゲル化
後の金属への接着が改良された塩化ビニル重合体をベー
スとするプラスチゾルに関する。本発明はこれらプラス
チゾルを静電吹付けによって処理されたシー1−メタル
を被覆するために使用することにも関する。
〔従来の技術〕 1種以上の可塑剤中の微細粒子の形の塩化ビニル重合体
の分1)シ液である塩化ビニル重合体をベースとするプ
ラスチゾルまたはペーストは、特に種々の金属物体を腐
食および(または)摩耗がら保護するための種々の金属
物体の被覆の分野で多く使用されている。
かかるプラスチゾルの製造には、通常の石けん型乳化剤
(脂肪酸のアルカリ、アルカリ土類またはアンモニウム
塩)の使用による水性乳化重合によって製造されるポリ
塩化ビニルが通常用いられている。かかるポリ塩化ビニ
ルから製造されるプラスチゾルは160−180℃でゲ
ル化して金属に接着することができるコンパウンドの調
合に適している。それにも拘らず、特に自動車メーカー
間では、より低温でゲル化することができるプラスチゾ
ルの要望が増加している。上記先行技術のプラスチゾル
を140℃程度の温度でゲル化させるとき、その金属へ
の接着が悪くなり、実際にこのためにこれらのプラスチ
ゾルはかかる適用条件下では使用できなくなってしまう
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は低温でゲル化することができかつゲル化
後金属へ完全に接着する塩化ビニル重合体をベースとす
るプラスチゾルを提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、特許請求の範囲中で特徴づけられているよう
に、120−140℃でゲル化することができかつゲル
化後、静電吹付けによって処理された金属への接着が少
なくとも2MPa、−JIQに2.5MPa以上である
塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル(以下、
節単に“プラスチゾル”と称す)を提供する。
本発明の本質は、本発明のプラスチゾルの組成の部分を
形成する塩化ビニル重合体の製造に於ける乳化剤(1種
以上)として1種以上のスルホスクシンアミド酸アルカ
リ金属またはアンモニウムを用いることにある。
スルホスクシンアミド酸アルカリ金属またはアンモニウ
ムは一般式(1) に相当する乳化剤を示すものとする。
上記一般式(I)中、 R,およびR2は水素原子、CB−C3□アルキル基あ
るいはアルカリ金属またはアンモニウム1.2−ジカル
ボキシエチル基を示し、R1とR2とが同時に水素原子
を示すことはできなく、Mはアルカリ金属またはアンモ
ニウム基を示ス。
好ましいスルホスクシンアミド酸塩は R1がCl6−C2Gアルキル基を示し、R2が水素原
子またはアルカリ金属1.2−ジカルボキシエチル基を
示し、 Mがアルカリ金属を示す 式(1)に相当する塩である。
非常に特に好ましいスルホスクシンアミド酸塩は R2がナトリウムl、2−ジカルボキシエチル基を示し
、 Mがナトリウムを示す 上で定義された塩である。
従って、これらのスルホスクシンアミド酸塩は一般式 (上記一般式中、nは16−20の範囲の整数を示す) に相当する。
本発明のプラスデシルの組成の部分を形成する塩化ビニ
ル重合体の製造方法は臨界的ではない。
従って、これらの重合体を単量体が乳化剤によって水相
中に微細な滴の形で分散される水性媒質内でのどんな重
合方法によって製造してもよい。従って、特に、水性乳
化重合および均質化水性分1)に重合としても知られて
いる水性ミクロ懸)市重合が適当である。
水性乳化重合では任意の水溶性ラジカル重合開始剤を用
いることができ、水性ミクロ懸濁重合では、任意の油溶
性ラジカル重合開始剤を用いることができる。両方の場
合共、1種以上のスルホスクシンアミド酸アルカリ金属
またはアンモニウムの助けによって重合を行うことが不
可欠である。
勿論、スルホスクシンアミド酸塩と共に通常の乳化剤を
併用することはできる。しかしながら、唯一の乳化剤(
1種以上)としての1種以上のスルホスクシンアミド酸
塩の助けによって塩化ビニル重合体を製造することが好
ましい。
重合に用いられるスルホスクシンアミド酸塩の〒は臨界
的ではなく、全く広範囲に変化させることができる。通
常、単量体(1種以上)100重量部につき全部で0.
75−1.50重量部の乳化剤が用いられる。さらに、
スルホスクシンアミド酸塩は、重合の開始時または過程
中に、全部−緒にまたは一部分ずつ、重合媒質中へ導入
することができる。
少なくとも1種のスルホスクシンアミド酸塩からなる1
種以上の乳化剤と水溶性または油溶性開始剤とに加えて
、場合によって、重合媒質は通常の乳化または水性ミク
ロ)脈濁重合法で通常用いられる種々の添加剤を含むこ
とができる。かかる添加剤の例としては、緩衝剤、粒度
調節剤または重合体分子亜調節剤、安定剤、着色剤など
を挙げることができる。
本発明のプラスチゾルの組成の部分を形成する塩化ビニ
ル重合体の製造のための一般的なI桑作条件は通常用い
られる操作条件と異ならない。温度は一般に35−80
℃である。絶対圧は一般に15kg/Cl1)以下であ
る。pHは一般に塩基性であり、例えば5−10である
。使用する水の量は一般に単量体の全重量が水と単量体
との全重量の20−50%を示すようなり(である。
さらに、塩化ビニル重合体を、噴霧乾燥による通常の方
法でその重合媒質から単離した後、容量平均直径が約5
−20μmの粒子になるように粉砕する。
塩化ビニル重合体とは、少なくとも80重足%の塩化ビ
ニルを含む単独重合体および共重合体スくらびにこれら
の混合物を示すものとする。使用することができる共単
量体の例としては、酢酸ビニルのような飽和Cz  C
4脂肋族酸から誘導されるビニルエステル、およびアク
リル酸2−エチルヘキシルのような飽和Cz   C+
 o脂肪族アルコールから誘導されるアクリル酸エステ
ルを挙げることができる。好ましい塩化ビニル重合体は
、塩化ビニル単独重合体と92−98重量%の塩化ビニ
ルを含み、残りが酢酸ビニルおよび(または)アクリル
酸2−エチルへキシルからなる塩化ビニル共重合体とか
ら選ばれる。
かくして塩化ビニル重合とは、塩化ビニルの単独重合と
、飽和Cz  Cm脂肪族酸から誘導されるビニルエス
テルおよび飽和cz  CIO脂肪族アルコールから誘
Rされるアクリル酸エステルのような、20%以下の比
率で存在する他の共重合性単量体と塩化ビニルとの共重
合との両方を示すものとする。
本発明の塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル
は一般に塩化ビニル重合体100重量部につき30−2
50重量部の可塑剤(1種以上)を含む。好ましくは、
本発明のプラスチゾルは塩化ビニル重合体100重量部
につき約60−150重量部の可塑剤を含む。
使用することができる可塑剤は通常の塩化ビニル重合体
用可塑剤から選ぶことができる。使用できる通常の可塑
剤の例としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステ
ル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、長鎖
アルコールのエステル、炭化水素、塩素化パラフィン、
燐酸エステルを挙げることができる。これらの通常の可
塑剤の1つまたは他のものが、要求される特別な性質に
よって、当業者に公知の方法で選ばれる。かくして、塩
素化パラフィンおよび燐酸エステルは可燃性を改良し、
脂肪酸エステルおよび炭化水素は粘度を低下し、長鎖フ
タル酸エステルは揮発性を減少し、アジピン酸エステル
、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルはより大
きい低温可撓性を付与するなどである。一般にフタル酸
エステルが好ましく、かつ種々の性質間の最良の折衷を
与える、通常フタル酸ジオクチル(DOP)と呼ばれる
フタル酸2−エチルヘキシルがさらに特に好ましい。
塩化ビニル重合体(1種以上)と1種以上の可塑剤とに
加えて、本発明のプラスチゾルは、プラスチゾル中に通
常台まれる、例えば安定剤、充填剤、潤滑剤、顔料、希
釈剤、粘稠剤のような他の成分を含むことができる。
本発明のプラスチゾルの製造は、何ら特殊な問題を示す
ことがなく、成分を、鉛直軸を有する迅速混合機または
プラネタリ−運動を有するか2個の水平ブレードを有す
る緩速混合機の型の簡単な装置中で、プラスチゾルの粘
稠化が生ずる危険のある加熱を避けるために30℃程度
の温度を越えないように注意を払って混合することによ
る通常の方法で行われる。さらに、安定剤、充填剤、顔
料などのようなある種の固体成分のプラスチゾル中への
均一な分散を確実にするために、これらの固体成分を使
用する可塑剤中に予め分散させることが一般に有利であ
る。
本発明のプラスチゾルは120−140℃でゲル化した
後、金属に完全に接着し、種々の金属物体を腐食および
(または)摩耗から保護するために被覆するのに適して
いる。特に、本発明のプラスチゾルは、静電吹付けによ
って処理されたシートメタル被覆用に、かつ静電吹付け
によって処理され、特に“アンダーボディー (und
er−bodies)”と呼ばれる自動車底面を特に砂
利衝撃に対して保護するための自動車底面被覆用に特に
好適である。
静電吹付けによって処理されたシートメタル被覆のため
の本発明のプラスチゾルの使用は本発明のもう1つの面
を構成する。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を説明する。
本発明による実施例1−5および7−9はスルホスクシ
ンアミド酸塩の助けによって製造される塩化ビニル重合
体をベースとするプラスチゾルに関するものである。
比較のための実施例6および10は脂肪酸のアンモニウ
ム塩の助けによって製造される塩化ビニル重合体をベー
スとするプラスチゾルに関するものである。
実施例1および2はより詳しくは、アスコルビン酸によ
って活性化された過硫酸アンモニウム/硫酸銅型のレド
ックス触媒系の助けによって51℃に於ける水性乳化重
合によって得られる塩化ビニル単独重合体(25℃に於
てシクロヘキサノン中で測定したに値=72)をベース
とするプラスチゾルに関する。
本発明の実施例3,4,7.8は、5重量%の酢酸ビニ
ル(実施例3)、または5重■%のアクリル酸2−エチ
ルヘキシル(実施例4)を含み、実施例1および2で用
いたと同じ活性化されたレドックス触媒系の助けによっ
て51 ’Cに於ける水性乳化共重合から得られる塩化
ビニル共重合体(k値−68)をベースとするプラスチ
ゾルに関する。
本発明の実施例5および9は、5%の酢酸ビニルを含み
、過酸化ラウロイル+ベルオキシジ炭酸ジセチル型の油
溶性開始剤混合物の助けによって51°Cに於ける水性
ミクロ)U濁共重合から得られる塩化ビニル共重合体(
k値−68)をベースとするプラスチゾルに関する。
実施例1では、用いたスルホスクシンアミド酸塩はN−
オクタデシルスルホスクシンアミド酸ナトリウム(R1
がオクタデシル基を示し、R2が水素を示し、Mがナト
リウムを示す一般式(■)〕である。実施例2−5およ
び7−9では、使用したスルホスクシンアミド酸塩はN
−(1,2−ジカルボキシエチル)、゛N−オクタデシ
ルスルホスクシンアミド酸ナトリウム〔R2がオクタデ
シル基を示し、R2カ月、2−ジカルボキシエチル基を
示し、Mがナトリウムを示す一般式(■)〕である。
比較のための実施例6および10は74に等しいに値を
有しかつ亜硫酸ナトリウムで活性化された過硫酸アンモ
ニウム/硫酸銅型のレドックス触媒系の助けによって5
1℃に於ける水性乳化重合から得られる塩化ビニル単独
重合体をベースとするプラスチゾルに関する。
実施例1および10では、単量体(1種以上)100重
量部につき1重量部の乳化剤を用いた。
実施例1−10で製造された塩化ビニル重合体は水性重
合媒質から単離され、噴霧乾燥されかつ10−15μm
の容量平均直径を有する粒子として重合体が得られるよ
うに粉砕された。
プラスチゾルは、実施例1−6の塩化ビニル重合体で出
発するときは処方A、また実施例7−10の塩化ビニル
重合体で出発するときには処方B(量はすべて重量部で
示される)に従って、迅速混合機中で成分を混合するこ
とによって製造された。
躯ブEA  処方旦 塩化ビニル重合体      100 100フタル酸
2−エチルヘキシル  65  −フタル酸イソノニル
       −  70エポキシ化大豆油     
   5  −酸化亜鉛            33
酸化カルシウム             5ポリアミ
ノアミド         12得られたプラスチゾル
を静電吹付けによって処理されたシー1−メタル〔ビジ
ヨーカーカンパニー(Peugeot  Car  C
ompany )で供給された〕の2試料片(20X 
25mm)間に2IIlraの厚さにスパチュラで適用
し、次に140℃で30分間(実施例1−6)、または
120°Cで30分間(実施例7−10)ゲル化させた
。この試料片を次に包囲温度へ冷却し、23±2℃、5
0±5%pHの一定閉鎖環境内に、24時間(実施例1
−6)または7日間(実施例7−10)放置した。これ
らの期間後、ゲル化したプラスチゾルの接着を、ビジヨ
ーアンド シトロ−エン カーカンパニー(Peuge
otand  C1troHn  Car  Comp
anies )が発行している“シールズ接着剤コンパ
ウンド剪断強さく 5ealsAdhesives  
Compounds  5hear Strength
 ) ”という表題の1979年9月のテスト法 D4
1)108に従って剪断引張強さく接着破壊応力)を測
定することによって測定した。評価結果は表1および表
■に示しである。
手続補正書く方式) 1.事件の表示  昭和63年特許願第12451号3
、補正をする者 事件との関係  出願人 名称    ソルヴエイ エ コムパニー4、代理人

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)塩化ビニル重合体が式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔上記一般式( I )中、 R_1およびR_2は水素原子、C_8−C_3_2ア
    ルキル基あるいはアルカリ金属またはアンモニウム1,
    2−ジカルボキシエチル基を示し、かつR_1とR_2
    とが同時に水素原子を示すことはできなく、 Mはアルカリ金属またはアンモニウム基を示す〕 のスルホスクシンアミド酸アルカリ金属またはアンモニ
    ウムの助けによって水性媒質中に於ける塩化ビニルの重
    合により得られることを特徴とする塩化ビニル重合体を
    ベースとするプラスチゾル。
  2. (2)R_1がC_1_6−C_2_0アルキル基を示
    し、R_2が水素原子またはアルカリ金属1,2−ジカ
    ルボキシエチル基を示し、Mがアルカリ金属を示す請求
    項(1)記載の塩化ビニル重合体をベースとするプラス
    チゾル。
  3. (3)R_2がナトリウム1,2−ジカルボキシエチル
    基を示し、かつMがナトリウムを示す請求項(2)記載
    の塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル。
  4. (4)塩化ビニル重合体が水性乳化重合またはミクロ懸
    濁重合により得られる請求項(1)−(3)のいずれか
    1項に記載の塩化ビニル重合体をベースとするプラスチ
    ゾル。
  5. (5)スルホスクシンアミド酸塩が単量体(1種以上)
    100重量部につき全部で0.5−3重量部の比率で用
    いられる請求項(1)−(4)のいずれか1項に記載の
    塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル。
  6. (6)塩化ビニル重合体が塩化ビニル単独重合体から選
    ばれる請求項(1)−(5)のいずれか1項に記載の塩
    化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル。
  7. (7)塩化ビニル重合体が92−98重量%の塩化ビニ
    ルを含み、残りが酢酸ビニルおよび(または)アクリル
    酸2−エチルヘキシルからなる塩化ビニル共重合体から
    選ばれる請求項(1)−(5)のいずれか1項に記載の
    塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル。
  8. (8)請求項(1)−(7)のいずれか1項に記載の塩
    化ビニル重合体をベースとするプラスチゾルの静電吹付
    けによって処理されたシートメタルを被覆するための使
    用。
JP63012451A 1987-01-22 1988-01-22 塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル及びその使用 Pending JPS63270781A (ja)

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