JPS63267737A - 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 - Google Patents
新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法Info
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- JPS63267737A JPS63267737A JP62100024A JP10002487A JPS63267737A JP S63267737 A JPS63267737 A JP S63267737A JP 62100024 A JP62100024 A JP 62100024A JP 10002487 A JP10002487 A JP 10002487A JP S63267737 A JPS63267737 A JP S63267737A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
- C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
- C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
- C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
るものである。更に詳しくは、ビス(トリフルオロメチ
ルフェニル)エタン、ビス() リフルオロメチルフェ
ニル)エチレンオヨヒヒス(トリフルオロメチルフェニ
ル)アセチレンに関するものである。
ルフェニル)エタン、ビス() リフルオロメチルフェ
ニル)エチレンオヨヒヒス(トリフルオロメチルフェニ
ル)アセチレンに関するものである。
(従来の技術)
従来のビスペンゾトリフルオリド四導体の製造例はなく
、公知の方法でアセチレン酵導体を合成する方法として
、トリフルオロメチルベンズアルデヒドをベンゾイン縮
合した後、0.s。
、公知の方法でアセチレン酵導体を合成する方法として
、トリフルオロメチルベンズアルデヒドをベンゾイン縮
合した後、0.s。
0011、Mol、 III 、 786 (1955
)、0.s、coll、vol、 ■、 857(19
63)による方法でヌチルベン誘導体としたのち、臭素
の付加、ついで脱離する方法が考えられる。しかしなが
ら1反工程は長く、またトリフルオロメチルベンズアル
デヒドは高価である。
)、0.s、coll、vol、 ■、 857(19
63)による方法でヌチルベン誘導体としたのち、臭素
の付加、ついで脱離する方法が考えられる。しかしなが
ら1反工程は長く、またトリフルオロメチルベンズアル
デヒドは高価である。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、ビスベンゾトリフルオリド鱒導体を製造
する方法を提供することを目的とし鋭意検討した結果、
トリハロメチルベンゾドリブルオリドを塩基存在下で水
素雰囲気下、加圧。
する方法を提供することを目的とし鋭意検討した結果、
トリハロメチルベンゾドリブルオリドを塩基存在下で水
素雰囲気下、加圧。
加熱条件下で反応させることによシカツブリング生成物
である新規なビス(トリフルオロメチルフェニル)テト
ラクロロエタン、ビス(トリフルオロメチルフェニル)
ジクロロエチレンおよびビス(トリフルオロメチルフェ
ニル)アセチレンを製造することを見い出し本発明に到
達した。
である新規なビス(トリフルオロメチルフェニル)テト
ラクロロエタン、ビス(トリフルオロメチルフェニル)
ジクロロエチレンおよびビス(トリフルオロメチルフェ
ニル)アセチレンを製造することを見い出し本発明に到
達した。
本発明によればトリハロメチルペンゾトリフルオリドは
トリクロロメチルベンゾトリフルオリドおよびジクロロ
フルオロメチルペンゾトリフルオリド、好ましくはトリ
クロロメチルペンゾトリフルオリドが使用でき、 OF
1基と001.基の関係はO,m、p体いずれの場合で
もよい。これらのトリハロメチルペンゾトリフルオリド
のカップリング反応は触媒としてパラジウム−カーボン
をトリハロメチルペンゾトリノルオリドに対し0.01
〜50wt%好ましくは1〜1oft%用い、必要なら
ば水酸化カリツム、水酸化ナトリウム等の塩基好ましく
は、水酸化カリツムをトリハロメチルベンゾトリフルオ
リドに対し2〜4当量存在下、オートクレーブ中で少な
くとも大気圧以上の水素加圧下で温度50℃以上で数時
間反応させる。必要があれば圧力および温度等の条件を
目的物に応じて段階的に変えることによりビス(トリフ
ルオロメチルフェニル)エタン鍔導体又はビス(トリフ
ルオロメチルフェニル)エチレン紳導体が得られる。又
、 OF、基と001゜基の関係がp−1m−1〇−に
なるに従い反応条件をよシ厳しくする必要がある。
トリクロロメチルベンゾトリフルオリドおよびジクロロ
フルオロメチルペンゾトリフルオリド、好ましくはトリ
クロロメチルペンゾトリフルオリドが使用でき、 OF
1基と001.基の関係はO,m、p体いずれの場合で
もよい。これらのトリハロメチルペンゾトリフルオリド
のカップリング反応は触媒としてパラジウム−カーボン
をトリハロメチルペンゾトリノルオリドに対し0.01
〜50wt%好ましくは1〜1oft%用い、必要なら
ば水酸化カリツム、水酸化ナトリウム等の塩基好ましく
は、水酸化カリツムをトリハロメチルベンゾトリフルオ
リドに対し2〜4当量存在下、オートクレーブ中で少な
くとも大気圧以上の水素加圧下で温度50℃以上で数時
間反応させる。必要があれば圧力および温度等の条件を
目的物に応じて段階的に変えることによりビス(トリフ
ルオロメチルフェニル)エタン鍔導体又はビス(トリフ
ルオロメチルフェニル)エチレン紳導体が得られる。又
、 OF、基と001゜基の関係がp−1m−1〇−に
なるに従い反応条件をよシ厳しくする必要がある。
1.2−ヒス(41−) リフルオロメチルフェニル)
−+、+、2.2−テトラクロロエタンの製造の場合
には圧力2〜4 ky/(−d温度50〜100℃で反
応を行うことが望ましい。また、1.2−ビス(41−
トリフルオロメチルフェニル)−1,2−ジクロロエチ
レン誘導体の製造の場合には、圧力5〜4 kf/一温
度100〜120℃で行うことが望ましい。サラに1,
2−ビスl’−トリフルオロメチルフェニル) 1,1
,2.2−テトラクロロエタンおよびビス<5’−トリ
フルオロメチルフェニル)ジクロロエチレン、ビス(2
’−1’)フルオロメチルフェニル)テトラクロロエタ
ンおよびビス(2I−トリフルオロメチルフェニル)ジ
クロロエチレンの製造の場合は圧力を更に1〜2 kV
/cr/を高く、温度を更に10〜50℃高く設定する
とカップリング反応が促進される。
−+、+、2.2−テトラクロロエタンの製造の場合
には圧力2〜4 ky/(−d温度50〜100℃で反
応を行うことが望ましい。また、1.2−ビス(41−
トリフルオロメチルフェニル)−1,2−ジクロロエチ
レン誘導体の製造の場合には、圧力5〜4 kf/一温
度100〜120℃で行うことが望ましい。サラに1,
2−ビスl’−トリフルオロメチルフェニル) 1,1
,2.2−テトラクロロエタンおよびビス<5’−トリ
フルオロメチルフェニル)ジクロロエチレン、ビス(2
’−1’)フルオロメチルフェニル)テトラクロロエタ
ンおよびビス(2I−トリフルオロメチルフェニル)ジ
クロロエチレンの製造の場合は圧力を更に1〜2 kV
/cr/を高く、温度を更に10〜50℃高く設定する
とカップリング反応が促進される。
次にビス(トリフルオロメチルフェニル)アセチレンは
ビス(トリフルオロメチルフェニル)エタンまタハビス
(トリフルオロメチルフェニル)エチレンを脱ハロゲン
化剤の存在下、脱塩素することにより容易に得られる。
ビス(トリフルオロメチルフェニル)エタンまタハビス
(トリフルオロメチルフェニル)エチレンを脱ハロゲン
化剤の存在下、脱塩素することにより容易に得られる。
脱ハロゲン化剤としては亜鉛、マグネシクム等好ましく
は亜鉛を用い少なくとも当量以上を必要とし、過剰に加
えてもさしつかえない。無水酢酸等の溶媒を用い50℃
以上に加熱する必要がある。
は亜鉛を用い少なくとも当量以上を必要とし、過剰に加
えてもさしつかえない。無水酢酸等の溶媒を用い50℃
以上に加熱する必要がある。
以下、実施例によυ本発明をより詳細に説明する。
実施例■
1)−)リクロロメチルペンゾトリフルオリドを2O2
% 5%−P(Lloを300■、水酸化カリツムを8
9.水101Ltを100−オートクレーブ(SUE1
316)に入れ、水素で5にμ屑まで加圧し、110℃
で4時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶解させ
、水洗したのち、P(Iloを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで、1,2−ビス(41−トリフルオ
ロメチルフェニル) 1,1,2.2−テトラクロロエ
タンを17.59得た。
% 5%−P(Lloを300■、水酸化カリツムを8
9.水101Ltを100−オートクレーブ(SUE1
316)に入れ、水素で5にμ屑まで加圧し、110℃
で4時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶解させ
、水洗したのち、P(Iloを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで、1,2−ビス(41−トリフルオ
ロメチルフェニル) 1,1,2.2−テトラクロロエ
タンを17.59得た。
実施例2
m−)リクロロメチルベンゾトリフルオリドを202.
5%−Pd10 t−30酵六水酸化カリクムを81%
水10yglを100−オートクレーブ(SUS316
)に入れ水素で5 ky/、rtt iで加圧し110
℃で今時間反応させた反応物を塩化メチレンに溶解させ
水洗したのちPd10を回収し、塩化メチレン溶液を濃
縮することで、1,2−ビス(5’−)リフルオロメチ
ルフェニル) −1,1,2,2−テ) x) pロロ
エタンを12.If得た。
5%−Pd10 t−30酵六水酸化カリクムを81%
水10yglを100−オートクレーブ(SUS316
)に入れ水素で5 ky/、rtt iで加圧し110
℃で今時間反応させた反応物を塩化メチレンに溶解させ
水洗したのちPd10を回収し、塩化メチレン溶液を濃
縮することで、1,2−ビス(5’−)リフルオロメチ
ルフェニル) −1,1,2,2−テ) x) pロロ
エタンを12.If得た。
実施例3
0−トリクロロメチルベンゾトリフルオリドを201.
5%−PLVCJl−500q、水酸化カリウムを89
、水lO−を100 ydj :t−)’ l L’−
プ(Sff8516)に入れ水素で4螢−まで加圧し1
20℃で6時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶
解させ水洗したのちPLVoを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで1,2−ビス(2°−トリフルオロ
メチルフェニル)−1,2−ジクロロエチレン(シス、
トランス混合体)を8.82得た。
5%−PLVCJl−500q、水酸化カリウムを89
、水lO−を100 ydj :t−)’ l L’−
プ(Sff8516)に入れ水素で4螢−まで加圧し1
20℃で6時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶
解させ水洗したのちPLVoを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで1,2−ビス(2°−トリフルオロ
メチルフェニル)−1,2−ジクロロエチレン(シス、
トランス混合体)を8.82得た。
実施例鴫
50−ガラス反応容器に1,2−ビス(3+−)リフル
オロメチルフェニル’) ’l’1212−テトラク
ロロエタン5.59をエタノールIOmJに溶解させ、
亜鉛末0.52を加え加熱還流した。1時間反応させた
のち3規定塩醒水溶液101dを加え有機物をエーテル
で抽出した。エーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥したのち、濃縮し、1.2−ビス(5I−トリフルオ
ロメチルフェニル)−1,2−ジクロロエチレン2,2
49を得た。ガスクロマトグラフィーよシ三重結合の立
体はシス:トランス−70: 30でおった。
オロメチルフェニル’) ’l’1212−テトラク
ロロエタン5.59をエタノールIOmJに溶解させ、
亜鉛末0.52を加え加熱還流した。1時間反応させた
のち3規定塩醒水溶液101dを加え有機物をエーテル
で抽出した。エーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥したのち、濃縮し、1.2−ビス(5I−トリフルオ
ロメチルフェニル)−1,2−ジクロロエチレン2,2
49を得た。ガスクロマトグラフィーよシ三重結合の立
体はシス:トランス−70: 30でおった。
実施例5
P−)リクロロメチルペンゾトリフルオリドを42.5
%−Pa/C100n!、水散化カリウム12、水2
xi t−1mオートクレーブ(Sυ816)に入れ水
素で5螢−まで加圧し、120℃で4時間反応させた。
%−Pa/C100n!、水散化カリウム12、水2
xi t−1mオートクレーブ(Sυ816)に入れ水
素で5螢−まで加圧し、120℃で4時間反応させた。
反応物を塩化メチレンに溶解させ、水洗したのちPc1
10を回収し、塩化メチレン溶液を濃縮することで1.
2−ビス(41)リフルオロメチルフェニル)−1,2
−ジクロロエチレンを2.82得た。この化合物の二重
結合の立体はガスクロマトグラフィーよりシス:トラン
スー2:1でめった。
10を回収し、塩化メチレン溶液を濃縮することで1.
2−ビス(41)リフルオロメチルフェニル)−1,2
−ジクロロエチレンを2.82得た。この化合物の二重
結合の立体はガスクロマトグラフィーよりシス:トラン
スー2:1でめった。
実施例6
1.2−ビス(41)リフルオロメチルフェニル) −
1,1,2,2−テトラクロロエタン41.29を無水
酢酸516−に溶解させ、亜鉛末602を10回に分け
て加えながら24時間加熱還流下で反応を続けた。エー
テルを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた
有機物をシリカゲルカラムクロマドグ2フイー(展開溶
媒−ヘキサン)で精製して1.2−ビス(4’−トリフ
ルオロメチルフェニル)アセチレン全2s、of得り。
1,1,2,2−テトラクロロエタン41.29を無水
酢酸516−に溶解させ、亜鉛末602を10回に分け
て加えながら24時間加熱還流下で反応を続けた。エー
テルを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた
有機物をシリカゲルカラムクロマドグ2フイー(展開溶
媒−ヘキサン)で精製して1.2−ビス(4’−トリフ
ルオロメチルフェニル)アセチレン全2s、of得り。
実施例7
j、2−に’ス(3’−4リフルオロメチルフエニル)
−j、j、2.2−テトラクロロエタン5.72を無
水酢酸50dK溶解させ、亜鉛末122を10回に分け
て加えながら41時間、加熱還流下で反応を続けた。エ
ーテルを加え不溶物を濾別し、濾液をIIaL、て得ら
れた有機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展
開溶媒−へキサン)で精製して1.2−ビス(3・−ト
リフルオロメチルフェニル)アセチレンを3.9f得た
。
−j、j、2.2−テトラクロロエタン5.72を無
水酢酸50dK溶解させ、亜鉛末122を10回に分け
て加えながら41時間、加熱還流下で反応を続けた。エ
ーテルを加え不溶物を濾別し、濾液をIIaL、て得ら
れた有機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展
開溶媒−へキサン)で精製して1.2−ビス(3・−ト
リフルオロメチルフェニル)アセチレンを3.9f得た
。
実施例8
1.2−ビス(2’−)リフルオロメチルフェニル)−
+、2−ジクロロエチレン1.2 r ヲm水酢112
0−に溶解させ、亜鉛末3,5 fを10回に分けて加
えながら40時間、加熱還流下で反応を続けた。ヘキサ
ンを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた有
機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒
−へキサン)で精製シて1,2−ビス(2’−)リフル
オロメチルフェニル)アセチレンを0.8f得た。
+、2−ジクロロエチレン1.2 r ヲm水酢112
0−に溶解させ、亜鉛末3,5 fを10回に分けて加
えながら40時間、加熱還流下で反応を続けた。ヘキサ
ンを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた有
機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒
−へキサン)で精製シて1,2−ビス(2’−)リフル
オロメチルフェニル)アセチレンを0.8f得た。
実施例1〜8で得た化合物の特性を第1我に示す。
第 1 樅
(発明の効果)
本発明により置換トリクロロメチルペンゾトリフルオリ
ドよシ簡便に新規化合物ビス(トリフルオロメチルフェ
ニル)テトラクロロエタン。
ドよシ簡便に新規化合物ビス(トリフルオロメチルフェ
ニル)テトラクロロエタン。
ビス(トリフルオロメチルフェニル)ジクロロエチレン
およびビス(トリフルオロメチルフェニル)アセチレン
が製造できる。それらはその官能基を利用して医薬、農
薬、ポリマー原料等の有用な合成中間体になる。
およびビス(トリフルオロメチルフェニル)アセチレン
が製造できる。それらはその官能基を利用して医薬、農
薬、ポリマー原料等の有用な合成中間体になる。
特許出願人 セントラル硝子株式会社代理人 弁
理1 坂 本 宋 −1、′j−、:、、−1
理1 坂 本 宋 −1、′j−、:、、−1
Claims (3)
- (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (ただし、Rは−CCl_2CCl_2−、−CCl=
−CCl−、−C≡C−のいずれかをあらわす。) で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体。 - (2)一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (ただし、XはClまたはFをあらわす。)で示される
トリハロメチルベンゾトリフルオリドを水素雰囲気下で
脱ハロゲン化することを特徴とする一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (ただし、R^1は−CCl_2CCl_2−、−CC
l=CCl−のいずれかをあらわす。) で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体の製造法。 - (3)一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (R^1は前記の意味を有する。) で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体を金属脱ハ
ロゲン化剤の存在下50℃以上に加熱することを特徴と
する一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (ただし、R″は−C≡C−をあらわす。)で示される
ビスベンゾトリフルオリド誘導体の製造法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100024A JPH0672112B2 (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 |
GB8809137A GB2204313B (en) | 1987-04-24 | 1988-04-18 | Novel bisbenzotrifluoride derivatives and method of preparing same |
IT20278/88A IT1218225B (it) | 1987-04-24 | 1988-04-21 | Derivati del bisbenzotrifluoruro e metodo di preparazione degli stessi |
DE3813453A DE3813453A1 (de) | 1987-04-24 | 1988-04-21 | Neue bisbenzotrifluoridderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
FR8805400A FR2614296B1 (fr) | 1987-04-24 | 1988-04-22 | Nouveaux derives de bisbenzotrifluorures et procede pour leur preparation. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100024A JPH0672112B2 (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63267737A true JPS63267737A (ja) | 1988-11-04 |
JPH0672112B2 JPH0672112B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=14262971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62100024A Expired - Lifetime JPH0672112B2 (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0672112B2 (ja) |
DE (1) | DE3813453A1 (ja) |
FR (1) | FR2614296B1 (ja) |
GB (1) | GB2204313B (ja) |
IT (1) | IT1218225B (ja) |
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---|---|---|---|---|
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JP3008510B2 (ja) * | 1991-02-16 | 2000-02-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エタンの2量体の製法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2644835A (en) * | 1947-06-05 | 1953-07-07 | Us Rubber Co | Coupled products |
GB1265051A (ja) * | 1968-03-13 | 1972-03-01 | ||
IT1125157B (it) * | 1976-11-19 | 1986-05-14 | Sarda Off Mec | Procedimento per la preparazione di composti,'-dialogeno etilaromatici |
US4634797A (en) * | 1985-02-07 | 1987-01-06 | Halocarbon Products Corporation | Coupling of chloroperfluoroalkanes |
-
1987
- 1987-04-24 JP JP62100024A patent/JPH0672112B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-04-18 GB GB8809137A patent/GB2204313B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-21 DE DE3813453A patent/DE3813453A1/de active Granted
- 1988-04-21 IT IT20278/88A patent/IT1218225B/it active
- 1988-04-22 FR FR8805400A patent/FR2614296B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2204313B (en) | 1990-10-31 |
IT8820278A0 (it) | 1988-04-21 |
IT1218225B (it) | 1990-04-12 |
GB2204313A (en) | 1988-11-09 |
FR2614296A1 (fr) | 1988-10-28 |
JPH0672112B2 (ja) | 1994-09-14 |
DE3813453A1 (de) | 1988-11-03 |
FR2614296B1 (fr) | 1990-06-15 |
GB8809137D0 (en) | 1988-05-18 |
DE3813453C2 (ja) | 1993-06-09 |
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