JPS63267737A - 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 - Google Patents

新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法

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JPS63267737A
JPS63267737A JP62100024A JP10002487A JPS63267737A JP S63267737 A JPS63267737 A JP S63267737A JP 62100024 A JP62100024 A JP 62100024A JP 10002487 A JP10002487 A JP 10002487A JP S63267737 A JPS63267737 A JP S63267737A
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嘉彦 後藤
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    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
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    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） るものである。更に詳しくは、ビス（トリフルオロメチ
ルフェニル）エタン、ビス（）　リフルオロメチルフェ
ニル）エチレンオヨヒヒス（トリフルオロメチルフェニ
ル）アセチレンに関するものである。
（従来の技術） 従来のビスペンゾトリフルオリド四導体の製造例はなく
、公知の方法でアセチレン酵導体を合成する方法として
、トリフルオロメチルベンズアルデヒドをベンゾイン縮
合した後、０．ｓ。
００１１、Ｍｏｌ、　ＩＩＩ　、　７８６　（１９５５
）、０．ｓ、ｃｏｌｌ、ｖｏｌ、　■、　８５７（１９
６３）による方法でヌチルベン誘導体としたのち、臭素
の付加、ついで脱離する方法が考えられる。しかしなが
ら１反工程は長く、またトリフルオロメチルベンズアル
デヒドは高価である。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ビスベンゾトリフルオリド鱒導体を製造
する方法を提供することを目的とし鋭意検討した結果、
トリハロメチルベンゾドリブルオリドを塩基存在下で水
素雰囲気下、加圧。
加熱条件下で反応させることによシカツブリング生成物
である新規なビス（トリフルオロメチルフェニル）テト
ラクロロエタン、ビス（トリフルオロメチルフェニル）
ジクロロエチレンおよびビス（トリフルオロメチルフェ
ニル）アセチレンを製造することを見い出し本発明に到
達した。
本発明によればトリハロメチルペンゾトリフルオリドは
トリクロロメチルベンゾトリフルオリドおよびジクロロ
フルオロメチルペンゾトリフルオリド、好ましくはトリ
クロロメチルペンゾトリフルオリドが使用でき、　ＯＦ
１基と００１．基の関係はＯ，ｍ、ｐ体いずれの場合で
もよい。これらのトリハロメチルペンゾトリフルオリド
のカップリング反応は触媒としてパラジウム−カーボン
をトリハロメチルペンゾトリノルオリドに対し０．０１
〜５０ｗｔ％好ましくは１〜１ｏｆｔ％用い、必要なら
ば水酸化カリツム、水酸化ナトリウム等の塩基好ましく
は、水酸化カリツムをトリハロメチルベンゾトリフルオ
リドに対し２〜４当量存在下、オートクレーブ中で少な
くとも大気圧以上の水素加圧下で温度５０℃以上で数時
間反応させる。必要があれば圧力および温度等の条件を
目的物に応じて段階的に変えることによりビス（トリフ
ルオロメチルフェニル）エタン鍔導体又はビス（トリフ
ルオロメチルフェニル）エチレン紳導体が得られる。又
、　ＯＦ、基と００１゜基の関係がｐ−１ｍ−１〇−に
なるに従い反応条件をよシ厳しくする必要がある。
１．２−ヒス（４１−）　リフルオロメチルフェニル）
　−＋、＋、２．２−テトラクロロエタンの製造の場合
には圧力２〜４　ｋｙ／（−ｄ温度５０〜１００℃で反
応を行うことが望ましい。また、１．２−ビス（４１−
トリフルオロメチルフェニル）−１，２−ジクロロエチ
レン誘導体の製造の場合には、圧力５〜４　ｋｆ／一温
度１００〜１２０℃で行うことが望ましい。サラに１，
２−ビスｌ’−トリフルオロメチルフェニル）　１，１
，２．２−テトラクロロエタンおよびビス＜５’−トリ
フルオロメチルフェニル）ジクロロエチレン、ビス（２
’−１’）フルオロメチルフェニル）テトラクロロエタ
ンおよびビス（２Ｉ−トリフルオロメチルフェニル）ジ
クロロエチレンの製造の場合は圧力を更に１〜２　ｋＶ
／ｃｒ／を高く、温度を更に１０〜５０℃高く設定する
とカップリング反応が促進される。
次にビス（トリフルオロメチルフェニル）アセチレンは
ビス（トリフルオロメチルフェニル）エタンまタハビス
（トリフルオロメチルフェニル）エチレンを脱ハロゲン
化剤の存在下、脱塩素することにより容易に得られる。
脱ハロゲン化剤としては亜鉛、マグネシクム等好ましく
は亜鉛を用い少なくとも当量以上を必要とし、過剰に加
えてもさしつかえない。無水酢酸等の溶媒を用い５０℃
以上に加熱する必要がある。
以下、実施例によυ本発明をより詳細に説明する。
実施例■ １）−）リクロロメチルペンゾトリフルオリドを２Ｏ２
％　５％−Ｐ（Ｌｌｏを３００■、水酸化カリツムを８
９．水１０１Ｌｔを１００−オートクレーブ（ＳＵＥ１
３１６）に入れ、水素で５にμ屑まで加圧し、１１０℃
で４時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶解させ
、水洗したのち、Ｐ（Ｉｌｏを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで、１，２−ビス（４１−トリフルオ
ロメチルフェニル）　１，１，２．２−テトラクロロエ
タンを１７．５９得た。
実施例２ ｍ−）リクロロメチルベンゾトリフルオリドを２０２．
５％−Ｐｄ１０　ｔ−３０酵六水酸化カリクムを８１％
水１０ｙｇｌを１００−オートクレーブ（ＳＵＳ３１６
）に入れ水素で５　ｋｙ／、ｒｔｔ　ｉで加圧し１１０
℃で今時間反応させた反応物を塩化メチレンに溶解させ
水洗したのちＰｄ１０を回収し、塩化メチレン溶液を濃
縮することで、１，２−ビス（５’−）リフルオロメチ
ルフェニル）　−１，１，２，２−テ）　ｘ）　ｐロロ
エタンを１２．Ｉｆ得た。
実施例３ ０−トリクロロメチルベンゾトリフルオリドを２０１．
５％−ＰＬＶＣＪｌ−５００ｑ、水酸化カリウムを８９
、水ｌＯ−を１００　ｙｄｊ　：ｔ−）’　ｌ　Ｌ’−
プ（Ｓｆｆ８５１６）に入れ水素で４螢−まで加圧し１
２０℃で６時間反応させた。反応物を塩化メチレンに溶
解させ水洗したのちＰＬＶｏを回収し、塩化メチレン溶
液を濃縮することで１，２−ビス（２°−トリフルオロ
メチルフェニル）−１，２−ジクロロエチレン（シス、
トランス混合体）を８．８２得た。
実施例鴫 ５０−ガラス反応容器に１，２−ビス（３＋−）リフル
オロメチルフェニル’）　　’ｌ’１２１２−テトラク
ロロエタン５．５９をエタノールＩＯｍＪに溶解させ、
亜鉛末０．５２を加え加熱還流した。１時間反応させた
のち３規定塩醒水溶液１０１ｄを加え有機物をエーテル
で抽出した。エーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥したのち、濃縮し、１．２−ビス（５Ｉ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−１，２−ジクロロエチレン２，２
４９を得た。ガスクロマトグラフィーよシ三重結合の立
体はシス：トランス−７０：　３０でおった。
実施例５ Ｐ−）リクロロメチルペンゾトリフルオリドを４２．５
％−Ｐａ／Ｃ１００ｎ！、水散化カリウム１２、水２　
ｘｉ　ｔ−１ｍオートクレーブ（Ｓυ８１６）に入れ水
素で５螢−まで加圧し、１２０℃で４時間反応させた。
反応物を塩化メチレンに溶解させ、水洗したのちＰｃ１
１０を回収し、塩化メチレン溶液を濃縮することで１．
２−ビス（４１）リフルオロメチルフェニル）−１，２
−ジクロロエチレンを２．８２得た。この化合物の二重
結合の立体はガスクロマトグラフィーよりシス：トラン
スー２：１でめった。
実施例６ １．２−ビス（４１）リフルオロメチルフェニル）　−
１，１，２，２−テトラクロロエタン４１．２９を無水
酢酸５１６−に溶解させ、亜鉛末６０２を１０回に分け
て加えながら２４時間加熱還流下で反応を続けた。エー
テルを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた
有機物をシリカゲルカラムクロマドグ２フイー（展開溶
媒−ヘキサン）で精製して１．２−ビス（４’−トリフ
ルオロメチルフェニル）アセチレン全２ｓ、ｏｆ得り。
実施例７ ｊ、２−に’ス（３’−４リフルオロメチルフエニル）
　−ｊ、ｊ、２．２−テトラクロロエタン５．７２を無
水酢酸５０ｄＫ溶解させ、亜鉛末１２２を１０回に分け
て加えながら４１時間、加熱還流下で反応を続けた。エ
ーテルを加え不溶物を濾別し、濾液をＩＩａＬ、て得ら
れた有機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒−へキサン）で精製して１．２−ビス（３・−ト
リフルオロメチルフェニル）アセチレンを３．９ｆ得た
。
実施例８ １．２−ビス（２’−）リフルオロメチルフェニル）−
＋、２−ジクロロエチレン１．２　ｒ　ヲｍ水酢１１２
０−に溶解させ、亜鉛末３，５　ｆを１０回に分けて加
えながら４０時間、加熱還流下で反応を続けた。ヘキサ
ンを加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して得られた有
機物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
−へキサン）で精製シて１，２−ビス（２’−）リフル
オロメチルフェニル）アセチレンを０．８ｆ得た。
実施例１〜８で得た化合物の特性を第１我に示す。
第　１　樅 （発明の効果） 本発明により置換トリクロロメチルペンゾトリフルオリ
ドよシ簡便に新規化合物ビス（トリフルオロメチルフェ
ニル）テトラクロロエタン。
ビス（トリフルオロメチルフェニル）ジクロロエチレン
およびビス（トリフルオロメチルフェニル）アセチレン
が製造できる。それらはその官能基を利用して医薬、農
薬、ポリマー原料等の有用な合成中間体になる。
特許出願人　　セントラル硝子株式会社代理人　　　弁
理１　坂　本　宋　−１、′ｊ−、：、、−１

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒは−ＣＣｌ＿２ＣＣｌ＿２−、−ＣＣｌ＝
    −ＣＣｌ−、−Ｃ≡Ｃ−のいずれかをあらわす。） で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体。
  2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、ＸはＣｌまたはＦをあらわす。）で示される
    トリハロメチルベンゾトリフルオリドを水素雰囲気下で
    脱ハロゲン化することを特徴とする一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし、Ｒ＾１は−ＣＣｌ＿２ＣＣｌ＿２−、−ＣＣ
    ｌ＝ＣＣｌ−のいずれかをあらわす。） で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体の製造法。
  3. （３）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｒ＾１は前記の意味を有する。） で示されるビスベンゾトリフルオリド誘導体を金属脱ハ
    ロゲン化剤の存在下５０℃以上に加熱することを特徴と
    する一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ただし、Ｒ″は−Ｃ≡Ｃ−をあらわす。）で示される
    ビスベンゾトリフルオリド誘導体の製造法。
JP62100024A 1987-04-24 1987-04-24 新規なビスベンゾトリフルオリド誘導体およびその製造法 Expired - Lifetime JPH0672112B2 (ja)

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