JPS63115782A - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

感圧複写紙用顕色シ−ト

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JPS63115782A
JPS63115782A JP61260778A JP26077886A JPS63115782A JP S63115782 A JPS63115782 A JP S63115782A JP 61260778 A JP61260778 A JP 61260778A JP 26077886 A JP26077886 A JP 26077886A JP S63115782 A JPS63115782 A JP S63115782A
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JP
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salicylic acid
color
acid
resin
color developer
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JP61260778A
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Makoto Asano
真 浅野
Kiyoharu Hasegawa
長谷川 清春
Masatoshi Takagi
正利 高木
Teruhiro Yamaguchi
彰宏 山口
Keisaburo Yamaguchi
桂三郎 山口
Yoshimitsu Tanabe
良満 田辺
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感圧複写紙に用いられる顕色シートに関するも
のでは、更に詳細には新規なサリチル酸共縮合樹脂の多
価金属化物および置換サリチル酸を含有させてなる感圧
複写紙用顕色シートに関する。
(従来の技術) 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝箪的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のであル、1を子受容性顕色剤として、(1) USP
 2,712,507に開示されている酸性白土、アク
パルガイド等の無機固体酸類、(2)特公昭40−93
09に開示されている置換フェノールおよびジフェノー
ル類、(3)特公昭42−20144に開示されている
p−置換フエノール−ホルムアルデヒド重合体、(4)
特公昭49−10356および特公昭52−1327等
に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され
、一部実用化されている。
このような感圧複写紙用顕色剤を含有させてなる顕色シ
ートが備えるべき性能として、シート製造直後および長
期保存後にも変わらない優れた発色性、保存時および日
光等の輻射線暴露時に黄変が少ないことおよび発色画像
が堅牢で輻射線、水または可塑剤により容易に消失また
は退色しないこと等が挙げられる。
従来提案されている顕色剤を塗工したシートは性能的に
一長一短がある0例えば、無機固体酸類は安価であるが
、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙面の黄変や
発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は発色性が不
十分で発色画像の濃度が低い、p−置換フェノールホル
ムアルデヒド重合体としてもっばら用いられているp−
フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色性は優れて
いるが、塗工紙が日光照射または保存中(殊に、空気中
の窒素酸化物)に黄変し、発色画像は著しく退色する。
又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄変性、光に
よる退色性は良好であるが、水または可塑剤に対する耐
性は未だ十分とは云い難い。
さらに、一般に感圧複写紙の発色速度は使用温度の影響
を受け、低温下では著しく発色性能が低下し、冬期屋外
等の使用には困難が伴っていた。
また、顕色シートを長期間あるいは高温下に保管したの
ちの発色性能低下傾向についても改良が求められていた
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は上記の欠点を改良した感圧複写紙顕色シ
ートを提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討を行っ
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は■サリチル酸およびα,α′−ジアルコ
キシーp−キシレンを主たる単量体として用いる共縮合
樹脂の金属化物と、置換サリチル酸とを含有してなるこ
とを特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。
本発明の新規な感圧複写紙用顕色シートは従来公知の無
機固体酸またはp−フェニルフェノールノボラック樹脂
、p−オクチルフェノールノボラック樹脂のZn変性物
等に比較して、同等あるいはそれ以上の実用的に充分な
発色性(発色速度及び濃度)を有し、かつ発色画像は水
、可塑剤、光線により容易に褐色しない耐性を有するも
のである。
さらに、光照射による耐黄変性は大幅に向上すると共に
、感圧複写紙の使用過程で問題とされるNOxに代表さ
れる酸化性ガス雰囲気に於ける紙面の黄変化傾向はまっ
たく認められない特徴を有す゛る。
更に本発明の顕色シートは、従前提案されている顕色剤
および置換サリチル酸を用いない、サリチル酸共縮合樹
脂多価金属化物を顕色剤とする顕色シートに比して、低
温下での発色性能(迅速にかつ濃色に発色する)に著し
くすぐれ、冬期あるいは屋外での使用時の問題点を解決
する。
また本発明の顕色シートは、今迄の樹脂系顕色剤を用い
た顕色シートに於いて共通の問題とされていた長期間保
存後、あるいは高温保管後の発色能(とりわけ、発色速
度)の低下傾向をいちじるしく改善するというすぐれた
特徴を有するものである。
本発明において用いられるサリチル酸共縮合樹脂多価金
属化物は、従来製造されたことのない新規な樹脂である
本発明で使用する共縮合樹脂の必須成分となるα,α′
−ジアルコキシーp−キシレンは、フェノール化合物と
の反応により対応するフェノール樹脂を与え、この樹脂
はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物と共に
更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の重合組
成物として用いられている(特公昭47−15111)
 。
しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない、このことはフェノール化合物とα,α′−ジア
ルコキシーp−キシレンを酸性触媒下に反応させる際、
脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機
カルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一
成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアル
コールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれ
ら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得るこ
とが困難であることが容易に予想されるため、未だ検討
されていなかったものと考えられる。
しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
およびα,α′−ジアルコキシ−p−キシレン、あるい
はこれらの主たる単量体成分のほかメシチレンおよび/
またはp−置換フェノールを、さらに単量体成分として
酸触媒の存在下に、110℃以上の反応温度で反応させ
ると対応するエステル化反応等の副反応は殆ど生起せず
サリチル酸フェノール共縮合樹脂が得られることを見出
した。
本発明で用いる共縮合樹脂の主たる単量体成分としての
α,α′−ジアルコキシーp−キシレンは、好ましくは
、α,α′−ジメトキシーp−キシレン、α,α′−ジ
ェトキシーp−キシレン、α,α′−ジーn−プロポキ
シーp−キシレン、α、α′−イソプロポキシーp−キ
シレン、α,α′−ジーn−ブトキシーp−キシレン、
α、α′−ジー5ec−ブトキシーp−キシレン、α、
α′−ジイソブチルーp−キシレン等が挙げられる。
もう一方の主たる単量体成分はサリチル酸である。
これらの主たる単量体成分からなる共縮合樹脂を得ると
きのこれら成分の使用量はサリチル酸1モルに対してα
、α1−ジアルコキシーp−キシレンを0.1〜1.0
モルの割合である。
上記の主たる単量体成分のばかメシチレンおよび/また
はp−置換フェノールを単量体成分とする共縮合樹脂を
用いることもできる。
このような共縮合樹脂において使用するρ−置換フエノ
ールとしては、1〜12個の炭素原子を有するp−アル
キルフェノール類、p−シクロアルキルフェノール類、
p−アラルキルフェノール類およびp−フェニルフェノ
ールが挙げられる。
p−アルキルフェノールとしては、p−クレゾール、p
−エチルフェノール、p−イソプロピルフェノール〜p
−5sc−ブチルフェノール、p−tert−ブチルフ
ェノール、p−tert−オクチルフェノール、p−ノ
ニルフェノール等が挙げられる。P−シクロアルキルフ
ェノールとしては、p−シクロペンチルフェノール、p
−シクロヘキシルフェノールが挙げられる。p−アラル
キルフェノールとしては、p−ベンジルフェノール、p
−α−メチルベンジルフェノール、P−α、α−ジメチ
ルベンジルフェノール等が挙げられる。
これらのフェノール類は単独で使用しても、2種以上を
併用してもよい。
このようなサリチル酸およびα、α“、ジアルコキシ−
p−キシレンの主たる単量体成分のほか、ρ−置換フエ
ノールおよび/またはメシチレンを単量体成分とする共
縮合樹脂を製造するのにメシチレンおよびp−TIIA
フェノールを共に用いる場合は、メシチレンの使用量は
、サリチル酸1モルに対して0.1〜15モル比、好ま
しくは0.5〜10モル比であり、p−H換フェノール
の使用量は、サリチル酸1モルに対して0.1〜15モ
ル比、好ましくは 0.5〜10モル比である。また、
α,α′−ジアルコキシーp−キシレンの使用量は、サ
リチル酸、メシチレンおよびp−W換フェノール3成分
の組み合わせによる1モルに対して0.1〜1.0モル
比、好ましくは0.3〜0.8モル比である。
また、メシチレンのみを用いる場合は、メシチレンの使
用量は、サリチル酸1モルに対して0.1〜20モル比
、好ましくは0.5〜10モル比である。
また、crl  α°−ジアルコキシーp−キシレンの
使用量は、サリチル酸とメシチレン2成分の組み合わせ
による0モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましく
は0.3〜0.8モル比である。
さらに、p−置換フェノールのみを用いる場合は、P−
置換フェノールの使用量は、サリチル酸1モルに対して
0.1〜50モル比、好ましくは0.5〜20モル比で
ある。また、α、α′−ジアルコキシ−p−キシレンの
使用量は、サリチル酸およびp −置換フェノール2成
分の組み合わせによる1モルに対して0.1〜1.0モ
ル比、好ましくは、0.3〜0.8モル比である。
反応温度は110°C以上の温度であることが必要であ
り、110℃より低いと反応は極端に遅くなり、かつエ
ステル化反応等の副反応の生成が大きくなる。また反応
時間を出来るだけ短縮するためには約130〜240”
Cの温度範囲が望ましい0反応時間は1〜20時間であ
る。酸触媒としては無機または有機の酸、殊に鉱酸、例
えば塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるい:よ塩化
亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリーゾルタラフ
ッ形触媒を、メタンスルホン酸またはP−トルエンスル
ホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用するか、また
は併用してもよい、触媒の使用量は、サリチル酸、α,
α′−ジアルコキシーp−キシレン、また必要に応じて
使用するメシチレンおよび/またはp−置換フェノール
の全重量の約0.01〜5重世%であればよい。
本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸およびα,α′−ジアルコキシーp
−キシレン、あるいはこれらの主たる単量体成分のほか
メシチレンおよび/またはP−1tlAフエノールを単
量体成分として用いる場合はこれらを加え、さらに触媒
を同時に加え、そのまま昇温しで所定の温度で反応させ
る0反応が進行するにつれて生成するアルコールを系外
にトラップする。必要によっては系内に残存する微量の
アルコールを窒素により糸外に除去する。
反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
かくして製造されたサリチル酸共縮合樹脂より該金属化
物を製造するにはいくつかの公知の方法を適用出来る9
例えば、本樹脂のアルカリ金属塩と水溶性多価金属塩と
を水または双方可溶な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸1モルに対して約0.5〜1グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安、セ、香酸等の有機カル
ボン酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより
製造できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば
炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニ
ウム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融して
もよい、さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水
酸化物、ハロゲン化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢
酸アンモニウム、カプロン酸アンモニウム、ステアリン
酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム等の有機カルボ
ン酸アンモニウムあるいはアンモニア等の塩基性物質と
加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180°Cの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、1〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が1重量%〜約20重
量%存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物を使用することが
望ましい。
塩基性物質の使用量については特にT)にはないが、通
常樹脂全重足に対して1〜15重世%使用する。塩基性
物質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して
使用するのが更に好ましい。
本発明で用いるサリチル酸共縮合樹脂の金属化物の金属
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属類を除く金属であり、好ましい多価金属としては
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、銅、亜鉛
、スズ、バリウム、コバルトおよびニッケル等が挙げら
れる。これらの中、亜鉛が特に有効である。
上記の顕色剤組成物に必要に応じてベンゾトリアゾール
誘導体、ベンゾフェノン誘導体、NltW体、の如き紫
外線吸収能を有する成分を添加混合したものを用いても
よい。
また、本発明に於いて前記サリチル酸共縮合樹脂多価金
属化物とともに用いられる直換サリチル酸とは、具体的
にはサリチル酸の3位および/または5位にアルキル基
、アラルキル基、アリール基等の置換基を有する非昇華
性、非運発性、非水溶性のサリチル酸誘導体であって、
具体例として5よ次のような化合物が列記される。
3−tert−ブチル−5−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3−tert−ブチル−5−(α、α−ジメ
チルベンジル)サリチル酸、3.5−ジシクロへキシル
サリチル酸、3−シクロへキシル−5−フェニルサリチ
ル酸、3−シクロへキシル−5−ベンジルサリチル酸、
3−シクロへキシル−5−(α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3−フェニル−5−(α、α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、3−ベンジル−5−(α、α−ジメチ
ルベンジル)サリチル酸、3−ベンジル−5−シクロへ
キシルサリチル酸、3−ベンジル−5−フェニルサリチ
ル酸、3−ベンジル−5−(α、α−ジメチルベンジル
)サリチル酸、3.5−ジベンジルサリチル酸、3−(
α−メチルベンジル)−5−シクロへキシルサリチル酸
、3−(α−メチルベンジル)−5−フェニルサリチル
酸、3.5−ジ(α−メチルベンジルサリチル酸)、3
,5−ジ(α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3
−(α、α−ジメチルベンジル)−5−シクロへキシル
サリチル酸、3−(α、α−ジメチルベンジル)−5−
フェニルサリチル酸、3−(α、α−ジメチルベンジル
)−5−ベンジルサリチル酸、3−(α、α−ジメチル
ベンジル)−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、
3,5−ジ(p−メチルベンジル)サリチル酸、3.5
− (α−メチル−p−メチルベンジル)サリチル酸、
3−p−メチルベンジルサリチル酸、5−p−メチルベ
ンジルサリチル酸、3.5−ジーtert−ブチルサリ
チル酸、3.5−ジーter tオクチルサリチル酸、
3−(α。
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、5−(α。
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)サリチル酸、5−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、あるいは下記構造式で示されるような化合物
などが例示されるがこれらに限定されることはない。
また、サリチル酸と芳香族性化合物とをアルデヒド類で
縮合させた、樹脂状組成物も本発明でいう置換サリチル
酸に包含されるものである。
本発明に於いて用いる置換サリチル酸は、上記の如き物
質であるが、それ自体は感圧複写紙用顕色剤として用い
ても実質的な発色能力をまったく有しない、それにもか
かわらず、本発明の如く新規サリチル酸共縮合樹脂多価
金属塩と共に用いることにより、サリチル酸共縮合樹脂
多価金属化物単独使用系に比し、発色能力が著しく向上
し、発色画像の堅牢度も総じて向上し、かつ、顕色シー
トの高温あるいは長期保存後の顕色能力の低下が著しく
抑制される効果は極めて予想されがたいものであった。
本発明に於いて(a)サリチル酸共縮合樹脂多価金属化
物と(b)置換サリチル酸とを含有させ顕色シートを作
成する方法としては、予め(A)(a)サリチル酸共縮
合樹脂多価金属化物と(b)置換サリチル酸を溶解混合
した均一樹脂状組成物として用いる方法、および(B)
顕色シートを作成する塗液中に(a)サリチル酸共縮合
樹脂多価金属化物と(b) 置換サリチル酸とを別々に
添加する方法があげられる。
一般的に行われる水性塗液のコーティングによる感圧複
写紙顕色シートの製造プロセスに於いては、(a゛)予
めサリチル酸共縮合樹脂金属化物および高級脂肪酸を混
融した樹脂状組成物の水性懸濁液を用いた水性塗液を紙
等の支持体に塗布する方法、および(b゛)サリチル酸
共縮合樹脂の水性懸濁液と置換サリチル酸の水性懸濁液
をそれぞれ用いた水性塗液を支持体に塗布する方法が挙
げられるが前者の方が一般的に用いられる。
顕色シートを作成するに際しては、−iに(1)白色の
無機あるいは有機顔料M(例えば、軽質あるいは重質の
炭酸カルシウム、モンモリロナイト族、カオリナイト族
等の粘土鉱物、水酸化アルミニウム、シリカ、アルミナ
、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン等に代表されるも
の) 、(2)接着剤類(例えば合成ゴムラテックス、
アクリルエマルジョンなどの水分散系高分子接着剤、変
性澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロースなどの水溶性接着剤などに代表されるものおよ
び(3)その他(ダスティング防止剤、粘度特性調節剤
、スライムコントロール剤、螢光増白剤、消泡剤、離型
剤など)を本願のサリチル酸樹脂多価金属化物および置
換サリチル酸の水性Q、 ?R液と混合して、用いるコ
ーティング方式に応じた粘度、固型分の水性塗液を予め
作成し、祇等の支持体に塗布乾燥する方法が用いられる
コーティングの方法としては、エアナイフコーター、バ
ーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロ
ールコータ−などが一般的に用いられる。
本願に於いては、(a)サリチル酸共縮合樹脂金属化物
と(b)置換サリチル酸の使用比率は、重量比で(a)
: (b)=100:1〜100:100が一般的であ
り、好ましくは100:5〜100:50であり、がっ
、水性塗液中のサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物は全
固型分中の5〜50%が一般的である。
水性塗液の塗布量は乾燥重量で1 g/m”以上、好ま
しくは2〜15g/+a”である。
本発明の顕色シートは、顕色剤成分および塗液の塗布量
が少なくてすみ、また、塗液の濃度、粘度等を比較的広
範囲に変えられ、がっ水性塗液の熱的及び機械的安定性
にすぐれていることがら、オンマシン塗工、オフマシン
塗工いずれも可能となり、性能上のみならず悠圧祇製造
工程上がちも大きなメリットを生ずる。
(作用と効果) 本発明はサリチル酸およびα,α′ −ジアルコキシ−
p−キシレンを主たる単量体成分とする共縮合樹脂の多
価金属化物および置換サリチル酸を含有する顕色性能お
よび塗工適性のすぐれた感圧複写紙顕色シートを提供す
る。
本発明の怒圧復写紙用顕色ンートは、非常に良好な発色
性能(発色速度および濃度)を存し、とりわけ低温下に
おいても発色速度が著しくすぐれているという特徴を有
する。
更に本発明の感圧複写紙用顕色シートは、光および空気
中の窒素酸化物等のガスによる黄変傾向はなく、光ある
いは可塑剤等の溶剤、水等に対して発色像が極めて安定
である。
また、塗工紙を長期間保管しても、あるいは、塗工紙の
乾燥、保管あるいは輸送工程に於いて想定される、高温
保管後も発色能力の低下が極めて少なく、総じて長期間
保存性にすぐれた顕色シートであり、従来その不安定さ
故に用いられなかった用途への感圧紙の利用拡大が可能
となり、その実用上の意義が極めて大きいものである。
実施例に先だち、顕色シートの製造法および感圧複写紙
としての性能評価方法を次記する。
各側に用いる顕色剤を少量のアニオン系高分子界面活性
剤の存在下に湿式微粉砕して固型分40重量%の水性懸
濁液とした(平均粒子径2.5μ)。
次ぎにこの懸濁液を用いて下記組成の水性塗液((固型
分30重世%)を調製する。
標準水性塗液組成   固型分重量比 顔料     100 顕色剤          17 合成ゴムラテックス     8 酸化澱粉         12 ダスティング防止剤     1.5 備考 顔料         炭酸カルシウム(TP−123
) 合成ゴムラテックス  三井東圧ポリラック52−A 酸化澱粉       玉子コーンスターチエースB ダスティング防止剤  日新化学 DEF−922Fこ
の水性塗液をメイヤーバーコーターを用いて40g/+
s”の上質紙に乾燥塗布量が6g/lll″となるよう
に塗布乾燥して感圧複写紙顕色シートを作成する。
このようにして得られた顕色シートの盛圧祇としての性
能評価方法は次のとおりである。
(1)発色速度および濃度(20’C,65χtil+
の恒温恒温室内で実施ン クリスタルバイオレントラフトン(CVL)を主たる感
圧色素とする市販の青発色用上紙(十條製紙製NW−4
07)を用い、実施例で得られた顕色シート(下用紙)
の画情布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ
−で打刻発色させる。
打刻後30秒後および24時間後の反射率をΣ−80色
差計(日本重色製)を用いY値で表示する。
(2)発色像の耐光堅牢度 (1)の方法で発色させた顕色シートをカーボンアーク
フェードメーター(スガ試験機製FAL−5型)で4時
間光照射処理し、試験後の発色像を、Σ−80色差計で
測色してY値で表示した。試験前後の差が小さいほど発
色像の光による褪色が少なく好ましい。
(3)発色像の耐可塑剤性 ジオクチルツクレート(DOP)を芯物質とする平均粒
子径5.0 μのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂膜マ
イクロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加
えた塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量
が5g/m″となるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプ
セル塗布紙を用意する* 咳Dopマイクロカプセル塗
布紙と1で発色さ廿た顕色シートの発色面を対向させた
のち100Kg/cmの線圧を有するスーパーカレンダ
ーロールを通過させ、発色面にDOPを均一に浸透させ
る。
試験後48時間後の濃度をΣ−80色差計を用いY値で
表示する。Y値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。
(4)発色像の耐水性 (1)の方法で発色させた顕色シートを水中に2時間浸
漬し、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
(5)顕色シートの黄変性 (5−t) NoXによる黄変 JIS L−1055(染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをNaN0z 
(亜硝酸ナトリウム)とutpo4(リン酸)との反応
にょり発生するNo、ガス雰囲気の密閉容器中に1時間
保存して、黄変の程度を調べる。
試験終了後、1時間目にΣ−80色差計を用い−B値で
表示する。 WB値が大きく、かつ未試験シートの−B
値との差が小さいほどNO,雰囲気下での黄変性が少な
いことを意味する。
(5−2)光のよる黄変 顕色シートをカーボンアークフェードメーター(スガ試
験機製)に4時間照射して、試験後Σ−80色差計を用
い同値で表示する。讐8値が大きく、かつ未試験シート
のWB値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さ
いことを意味する。
(6)顕色シートの耐熱性 長期間保存時あるいは高温保存時の発色能力の低下傾向
(とりわけ、発色直後の発色濃度の変化)を測定するこ
とにより評価した。
それぞれの顕色シートを80°Cの恒温槽に2時間保管
したものについて、市販の青発色用上用紙(十條NW−
40?)と組み合わせ線圧50Kg/cmのカレンダー
ロールを通過させて発色させる。
発色後10秒口の発色濃度をΣ−80色差計Y値でY値
する。同様に発色試験を行った、未処理の顕色シートの
発色濃度に比して変化が少ない程、長期保存、耐熱安定
性が優れていることを意味する。
(7)低温時の発色性能 低温下での発色速度および濃度を調べるために5°Cに
管理された低温作業室内に前項とおなし線圧50Kg/
cmのカレンダーロールを設置し、それぞれの顕色シー
トを市販の青発色用上用紙(十條NW−407)と組み
合わせて前記ロールを通過させて発色させ、発色後10
秒口の30秒百合よび24時間後の発色濃度をΣ−80
色差計Y値でY値する。Y値が小さい程低温下で迅速か
つ濃色に発色することを意味する。
合成例1 反応器にサリチル酸138g(1,0モル)、メシチレ
ン361g(3,0モル)、α、α′−ジメトキシーp
−キシレン332g(2,0モル)を装入し、触媒にp
−トルエンスルホン酸2.0gと無水塩化亜鉛2.0g
を加えた。ついで、撹拌しながら加熱し、温度150〜
160°Cで4時間反応を行ったところ133gのメタ
ノールが留出した0反応が終了した後、トルエン200
0m lを加えて反応生成物を溶解させた。これに温水
4000 ml!を加えて、還流下で30分間撹拌した
後、下層である水層を分液除去した。この温水による未
反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰り返したのち
、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで溶融樹
脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。
得られた共縮合樹脂100gをフラスコに装入し加熱し
て150〜160℃の温度で溶融し、ついで、あらかし
め 酸化亜鉛21gと重炭酸アンモニウム2.0gを混
合させたものを撹拌下に、30分間にわたって徐々に添
加した。  この後、160〜170°Cで1時間撹拌
し反応を終了した。咳系に熔融下に2−(2′−ヒドロ
キシ−3’、5’−シートブチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール3.0gを添加溶解混合し、淡黄
色透明のサリチル酸共縮合樹脂のZn化物(顕色剤〔A
〕)を得た。
合成例2 合成例1で得たサリチル酸共縮合樹脂Zn化物50部あ
たり、3−(p−メチルベンジル)サリチル酸10部を
溶融混合して顕色剤CB)を得た。
合成例3 合成例1で得たサリチル酸共縮合樹脂Zn化物50部あ
たり、5− (4−(2,4,6−)リメチルベンジル
)−ベンジル)サリチル酸と3− (4−(2゜4.6
−)リメチルベンジル)−ベンジル)サリチル酸との混
合物7部を溶融混合して顕色剤(C)を得た。
合成例4 反応器にサリチル酸138g(1,0モル)、メシチレ
ン240g(2,0モル) 、p−tert−オクチル
フェノール206g(1,0モル)α,α′−ジメトキ
シーp−キシレン332g(2,0モル)を装入し、触
媒にp −トルエンスルホン酸3.0gを加えた。つい
で、撹拌しながら加熱し、温度150〜160°Cで4
時間反応を行ったところ112gのメタノールが留出し
た。
反応終了後、トルエン2000m1!を加えて反応組成
物を溶解させた。これに温水4000mff1を加え、
還流下で30分間撹拌した後、下層である水層を分液除
去した。この温水による未反応モノマーの抽出分液操作
を更に2回繰り返したのち、溶剤のトルエンを減圧下で
留去した。ついで溶融樹脂を排出し、淡褐色透明な樹脂
を得た。
得られたサリチル酸−メシチレン−p−tert−オク
チルフェノール共縮合樹脂100gをフラスコに装入し
、加熱して150〜160’Cの温度で溶融させた。つ
いで、あらかじめ安息香酸亜鉛14g重炭酸アンモニウ
ム8.5gを混合させたものを撹拌下に、溶融樹脂へ3
0分間にわたって徐々に添加した。
この後、155〜165°Cの温度で1時間撹拌し反応
を終了した6反応終了後、この亜鉛化物100重量部に
2− (2’−ヒドロキシ−5゛−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール4重量部を混合し180℃まで加熱混
融して、淡黄色透明のサリチル酸共縮合樹脂Zn化物(
顕色剤〔D〕)を得た。
合成例5 合成例4で得たサリチル酸共縮合樹脂Zn化物50部あ
たり、5−α、α−ジメチルベンジルサリチル酸8部を
溶融混合して顕色剤(E)を得た。
合成例6 合成例4で得たサリチル酸共縮合樹脂Zn化物50部あ
たり、メチレンビスサリチル酸5部を溶融混合して顕色
剤(F)を得た。
以上の合成例1〜6で得た顕色剤(組成物)は顕色シー
トの製造にさきだち予め少量のアニオン系高分子界面活
性剤の存在下に湿式微粉砕して、40%固型分濃度を有
する水性懸濁液とした(平均粒子径2.5μ)。
実施σg−1 顕色剤として合成例−2で得た顕色剤CB)、IJ料と
して、炭酸カルシウム(奥多摩工業TP423)を用い
前出標準水性塗液を用いて顕色シートを得た。
実施例2 顕色剤として合成例3で得た顕色剤(C)を用いた以外
は、実施例1と同様にして顕色シートを得た。
実施例3 顕色剤として合成例5で得た顕色剤(E)を用いた以外
は、実施例1と同様にして顕色シートを得た。
実施例4 顕色剤として合成例6で得た顕色剤CF)を用いた以外
は、実施例1と同様にして顕色シートを得た。
実施例5 顕色剤として合成例1で得た顕色剤(A)を用い、標準
水性塗液に3.5−ジー(P−メチルベンジル)サリチ
ル酸・・−子め少量の界面活性剤の存在下に湿式微粉砕
して得た水性懸濁液を固型分比で顕色剤100重量部あ
たり10部加えた水性塗液を作成し顕色シートを得た。
実施例6 顔料として炭酸カルシウムにかえて紙塗工用カオリン粘
土(Thile社Kaobrite)を同量用いた以外
は、実施例2と同様にして顕色シートを得た。
比較例1 顕色剤として合成例−1で得た顕色剤(A)を用゛い、
標準水性塗液により顕色シートを得た。
比較例−2 顕色剤として合成例−2で得た顕色剤CB)を用い、標
準水性塗液により顕色シートを得た。
比較例−3〜5 顕色剤としてそれぞれP−フェニルフェノールホルムア
ルデヒド縮合物(比較例−3)、サリチル酸ノニルフェ
ノールホルムアルデヒド共縮合物のZn変性物(比較例
−4)、または2,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸Znと低分子量ポリスチレン(三洋化成ハイマー5
T−95)との重量比で100:50の熔融混合物(比
較例−5)を用いて標準水性塗液により顕色シートを得
た。
比較例6 顕色成分として3− (p−メチルベンジル)サリチル
酸(予め少量の界面活性剤の存在下に湿式微粉砕した水
性懸濁液として使用)のみを用いた以外は実施例1と同
様にして顕色シートを得た。
本例の顕色シートは、発色性能を有さず、以降の試験を
行わなかった。
本発明実施例、比較例の顕色シートの感圧複写紙とし、
この性能評価結果を表−1にまとめて示す。
表−1より明らかなように、本瀬の新規なサリチル酸共
縮合樹脂多価金属化物と置換サリチル酸誘導体を含有す
る顕色シートは、従来提案された顕色シートに比して著
しくすぐれた品質を示すことは明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(a)サリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−
    p−キシレンを主たる単量体成分として用いる共縮合樹
    脂の多価金属化物と(b)置換サリチル酸とを含有する
    ことを特徴とする感圧複写紙用顕色シート。 2)(a)サリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−
    p−キシレンを主たる単量体成分として用いる共縮合樹
    脂の多価金属化物と(b)置換サリチル酸との混融物を
    含有することを特徴とする感圧複写紙用顕色シート。 3)共縮合樹脂の多価金属化物がサリチル酸−メシチレ
    ン−α,α′−ジメトキシ−p−キシレン共縮合樹脂の
    Zn化物である特許請求の範囲第1項または第2項記載
    の感圧複写紙用顕色シート。
JP61260778A 1986-11-04 1986-11-04 感圧複写紙用顕色シ−ト Pending JPS63115782A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02230163A (ja) * 1989-03-02 1990-09-12 Canon Inc 静電荷像現像用トナー

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02230163A (ja) * 1989-03-02 1990-09-12 Canon Inc 静電荷像現像用トナー

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