JPS6234102A - 高屈折率プラスチツクレンズおよびその製造方法 - Google Patents

高屈折率プラスチツクレンズおよびその製造方法

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JPS6234102A
JPS6234102A JP17454485A JP17454485A JPS6234102A JP S6234102 A JPS6234102 A JP S6234102A JP 17454485 A JP17454485 A JP 17454485A JP 17454485 A JP17454485 A JP 17454485A JP S6234102 A JPS6234102 A JP S6234102A
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lens
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JP17454485A
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Sadayuki Sakamoto
坂本 定之
Tadanori Fukuda
福田 忠則
Masami Saito
齊藤 正巳
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 l産業上の利用分野」 本発明(」、高屈折率で透明i生、耐熱1牙などの陸れ
たプラスチックレンズに関づるものでt%ろ3゜[従来
の技術1 プラスチックレンズはカラスレンズに比べて軽爵匹、加
工性、耐任i撃制、染色性などの点て潰れるため、′!
i’rr’光学製品に広く用いられるようになってきC
いる。中でも眼鏡用レンズにおいては、軽量化の要求が
特に高く、現在的40%がプラスチックに置替わってい
る。
眼鏡プラスチックレンズ用樹脂としては、従来ジエチレ
ングリコールビス)7リルカーボネート樹脂(CR−3
9とも称する〉やポリメチルメタクリレート(P M 
M A )が主として用いられている。
特に、ジエチレングリコールビス)!ツルカー小ネート
樹脂は透明性、美I212な外観が優れている上、架橋
構造を有するため表面硬度が高く、また加工i生に潰れ
てあり、視力矯正用眼鏡レンズとして、今日最も多く使
われている。
更に本願の先行技術としては、特公昭58−144/1
9号公報、特公昭60−17081号公報、’t’2f
r?rlD?(55137478公報、特開昭56−3
6601号公報、特開昭60−69114号公報、特開
昭60−51706丹公報などが必る。
[発明が解決しようとする問題点J しかし、ジエヂレングルコールビスアリルカーボネート
樹脂は屈折率が1.49〜1.50で必り通當のガラス
レンズの屈折率(1,5〜1,6)に比べて低いため、
この仏(脂をレンズにした場合、ガラスに比へてレンズ
の外周部の厚みが大きくなり、児ばえが悪いという欠点
が必る。これはレンズの1哀数か人ぎくなると持に顕著
−(ある。
また、PMMAは前記ジエチレングリコールビスアリル
カーホネート樹脂と同様の問題点を有する上に、二次元
高分子でかつ熱可塑性であるため、加T斗か劣り一部サ
ングラスレンズや賞金メガネに使用されるにとどまって
いる。
一方、先願技1hにおい−(1はいずれも屈折率(nD
)1.60前後のかなりi’& la!折率な樹脂が得
られ、シエヂレングリ]−ルビスアリルカー小ネ−1へ
樹脂−冑PMMAか有するところの、レンズのタト周部
の17みか大ぎくなるという欠点をほぼ解決できた。し
かし、)′ツベ数(νD)か30〜31と低いため、比
較的色収差か目立ちやりいという欠点を17していた。
具体例を先願技術でみると、’4?r間昭60−691
1/1号公報の実施例3にd3い−(、テ1〜ラブ口し
ビスフェノールへ誘導体のシメタクリレ−1〜と1〜リ
ブn七フ工ノール五秀導体のメタフリレートの共重合体
か屈折率(νD>1.608て)′ツベ数(νD)3/
Iを有することが記載されている。
また、特開昭60−51706号公報の実施例1におい
て多官能イソシアネートとテトラブロモビスフェノール
A誘導体のモノビトロキシ七ノアクリレートの反1+6
物の重合体が、屈折率(N、〉1.61でアツベ数(ν
、>3/!を有することが記載されている。
いずれの樹脂も、ジ■ヂレングルコールビスアリルカー
ボネート樹脂のアツベ数58と比較するとか<7つ低く
、色収差か日立らやずい。
本発明は上記欠点に鑑み、屈折率が1.60以上で、か
つアツベ数か35以上の高屈折率プラスチックレンズを
提供することを目的としたものでおる。
1問題点を解決するための手段] 上記目的を達成するため本発明は下記の溝成からなる。
:(1)一般式1、■および■で示される繰返し惜造甲
1女を主成分とし、かつ三次元架橋@)告を右する樹脂
からへることを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ
一般式I (式中、Xはフッを素除くハロゲン原子、m=1〜5の
整数を表わす。) 一般式■ (式中、Rは水素またはメチルB;t、Xは一ノッ素を
除くハ[1ゲン原子、Ylは−OCl−12CI Ip
−1から選ぼれた1種以上の繰返し単位、m=3〜5、
n=o〜2の整数を表わす。) 一般式用 (式中Rは水素またはメチル基、Aは (ただし、Rは水素またはメチル基、n=1〜10の整
数を表わす、、)から選ばれた1種以上の繰返し中位を
表わす。〕 (2)下記一般式■、Vおよび■で示されろ化合物を共
重合することを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ
の製造方法。
一般式1v (式中、Xはフッ素を除くハロゲン原子、m=1〜5の
整数を表わす。) 一般式V (式中、R(よ水素また(よメチル基、X(よフッ素を
除くハ「1ゲン原子、Yは一○CHりCH2−1から選
ばれた1種以上の繰返し単位、m=3〜5、n=Q〜2
の整数を表わす。) 一般式Vl (式中Rは水素またはメブール基、八は(ただし、Rは
水素またtJ、メチル基、n=1〜10の整数を表わす
。)から選ばれた1種以上の操返し中位を表わす。)」 すなわち本発明は、核ハロゲン首換スチレンと核ハロゲ
ン置換フェノール誘力体の(メタ)アクリレートおよび
)′ルキレングワ]−ルシ(メタ)ノ)クリレートを反
応して117られる共重合体描込を荀りるプラスチック
レンズに関するものでおる。
本発明にJ′3いて、核ハ[1ゲン昭(条スヂレン残塞
は20〜85重ω部の範囲が1+J能(市るが、好まし
くは30〜80手髪部て市ろ。20手G1部以下C(よ
1.60以七の高屈折;袢か得られにくく、−:す85
手ψ部以上では架橋不足となってし〕/ズの)j[1丁
性か低下しやすい。
(乏ハロゲン置換〕1ノールの(メタ)アク1ルート 20〜60重最部が好適て必る。5重ψ部以下゛Cは)
′ツベ数が低くなりやすく、70璽ビ部以上で(よ溶解
性が不充分となって実用化か困難となりヤリい。
アルキレングルコールジ(メタ〉)ツクリレート残塁は
20〜60小絹部の範囲か可能でおるが、沼ましく i
,i 3 0〜50但樋部て市る。20手組部以下で!
.:j.架橋不光分となって後加工性1b耐熱性、耐耐
撃斗のかれたレンズ用)創脂か得られにくい。
一方、60手置部以上ー〇(3上  高アツベ数ど4j
る反面I7i!折率か低下し、1.60以上の畠屈析キ
か近成しにくい。
本発明の共重合体を構成する各成分の組成内容および比
率C,1;FT  I R,NMR,GC,QC−MS
、H P L C、元素分析などの通冨“の分析手数を
用いて容′易にU(E 認づ゛ることかCきる。
本発明を行へ成する核ハロゲン買換スチレン残塁1よ下
記の甲吊体を用いて重合することににっーC達成するこ
とかてきる。例えば、七ノブロムスヂレン、シゾロムス
ヂレン、トリクロルスチレン、七ノクロルスヂレン、ツ
ク1]ルスヂレン、トリクロルスチレン、七ノヨードス
ヂレン、ショートスチレンなど、およびこれらの)昆金
物で必る。これらの中て′+4■に好ましいのは、七ノ
ブロムスヂレン、ジブロム、スチレン、ツクにI/レス
ヂレンよ5J、びこれらの混合物である。
本発明を構成する核ハロゲン買換フェノール誘導体の(
メタ〉アクリレート残塁は下記の単量体を用いで重合す
ることにJ−って達成することかできる。例えば、3−
トリプロ七フェキシー2ヒト[]キシプロピル(メタ)
アクリレート、3−ペンクブロ七ノエノキシー2ービド
1]キシプロピル(メタ〉アクリレート、3−トリクロ
ロフェノキシ−2−ビトロキシプロビル ト、3−ペンタクロロフェノキシ−2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、トリプロしフェノキシ(メ
タ)アクリレート、トリプロEフエノギシエチル(メタ
〉)ツクリレート、ペンタブロモフェノキシ(メタ)ア
クリレ−1〜、ペンタブロモ−ノエノキシエヂル(メタ
)アクリレート、(〜リクロロノエノキシ(メタ)アク
リレート、トリクロロフェノキシエチル(メタ)アクリ
レート、ペンタクロロフェノキシ(メタ)アクリレート
、ペンタクロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート
など、およびこれらの混合物てめる。
これらの中で特に好ましいのは、トリプロEノエキシエ
ヂル(メタ))ツクリレーi〜、ペンタプロ七ノエノキ
シエヂル(メタ)アクリレ−]〜、3−1−リブ「1七
ノエノキシー2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ートでおる。
本発明を構成するアルキレングリコールジ(メタ)アク
リレート残塁は、下記の単量体を用いて重合することに
よって達成づることかできる。
例え(ま、エチレングリ]ールジ(メタ)アクリレ−1
−、ジエヂレングリコールジ(メタ))′クリレート、
1〜ワエヂレングリコールジ(メタ)アクリレート、プ
ロピレングリコールジ(メタ〉アクリレート、ジブロピ
レングリコールジ(ツク)アクリレート、ブチレングリ
:1−ルジ(メタ)アクリレート、ヘキサンシオールジ
(メタ〉アクリレート、ペンタンジAールジ(ツク)ア
クリレート、ネオペンプルグリ]ールジ(メタ))ツク
リレー1−4fど、およびこれらの混合物て必る。
これらの中で特に好ましいものは、エブレングリ]ール
シメタクリレート、ジエヂレングリコールジメタクリレ
ート、ヘキリ−ンジオールジメタクリレートで必る。
本発明は上記の単量体と共手合可能な他の単量体を20
重開部以下の範囲で使用すろことか可能て必る。
本発明のプラスチックレンズ用樹脂は、その構成成分と
して核ハロゲン置換スチレン、核ハロゲン置換フェノー
ル誘導体の(メタ〉アクリレート33よびアルキレンゲ
1ノコールジ(メタ)アクリレートを用いるため、屈折
率1.60以上でアツベ数35以上のレンズか1nられ
る。また、共手合成分を適宜選択することによって屈折
率と)アツベ数の調整か可能C市るため、例え(3(屈
折率1.56て)ノッペ数/′10以上のレンズもi5
’lることができる。
もちろん、本発明のレンズ用樹脂は屈折率、)アツベ数
か優れるだ(プでなく、注型作業・[/l、耐熱性、1
梨加]−性、耐衝撃性なども併せで優れ″(いる。
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、注型重合に
よって行なう。りなわら、核ハロゲン置換スチレンと咳
ハロゲン置換フェノール誘導体の(メタ)アクリレート
J3よびアルキレングリコ−ルシ(メタ)ノ′クリレー
1〜を混合し、¥温から80°Cの温度範囲にd−3い
−C溶解さUる。その後、室温まて冷ノ、Dし、手合開
始剤や紫外線吸収剤、酸化防止剤むどの各種の添711
J剤を添加し混合溶解させろ。ラジカル手合開始剤の種
類は公知の各種のしのが使用可能である。例えば、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、↑−ブヂルパー
副キシピバレーI〜、t−ブヂルパーΔキンイソプ[1
ピルカー小ネー1〜、ジー↑−ブチルパーオキサイ1〜
41とである。好ましくI、」、1−ブブルパーΔギシ
イソブヂレ−1〜、し−プチルパーオキシイソプ[1ピ
ンカー小ネートである。使用娼はO1O○5〜3100
5ル3 0、1干吊が好)のである。
紫外線吸収剤、酸化防止剤、脱臭剤、芳香イl!′5剤
、等の各種の添加剤は、いずれも公知の各種のものの使
用か可能である。本発明名らは各種の添加剤を検問した
結果、紫外線吸収剤としてヂメビン328(ヂハカイギ
ー社向品名)を0.1〜1。
0千ω%の範囲、酸化防止剤としてイルガノックス10
76(ヂバカイギー社商品名、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤)を0.1〜1.0n%の範囲で添加するこ
とが良好であることを見出した。
各種の添加剤を添加し混合溶解した単楢体混合液は、メ
ンブランフィルタ−で口過後、空気等の溶存ガスを真空
脱気してレンズモールドに注入した。レンズモールはレ
ンズの凹面と凸面を形成覆る2枚のガラス板と、これを
保持するボリエヂレン製ガスケットにより構成されてい
る。
手合は重合槽中で加熱重合するが、その条件は使用する
単量体や手合開始剤の種類によって胃なる。一般的には
、40’Cから120’Cまでの温度範囲を15〜40
時間かけて徐々に背温し重合を完納する。例えば、60
’Cで20時間、70’Cで5時間、100’C−10
時間かりて手合し、徐冷後離型する。
本発明のプラスデックレンズ(ユ、ハードコート、反射
防止、防カ性付与、耐摩耗性、耐桑品性向上などの公知
の表面改質を施すことが可能で必る。
[実施例] 次に本発明を実施例て示す。実施例にa3いて1qられ
た手合体の諸物性(、1、下記の試験方法にJ、り測定
した。
(1)屈折率およびアツベ数 プルノリッI:屈折計を用いて、温度2 0 ’C −
c波長589.3人のD線、546.1人のF線、/1
.86.1人のF線の条件で測定した3。
(2)色調 レンズ成型品の色調を目視により判定した。
(3)曲げ剛性率 JIS  K  7203にi,%)じた。ただし、試
験片の形状は、30mmX −1 0 mmX 3 m
m、支点間距離【よ2211mとした。
(4)後加11性 成型レンズにrtJl磨、染色、バー1〜薯−1〜、反
射防止、防曇骨付L5などを施した時のレンズの外II
 J3よび光学的宥定性。
実施例1 ジブロムスチレン30手最部、ペンタプロ七フエノキシ
エチルアクリレート40距φ部、1,6−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート30重に部からなる単諺体混合液
を50 ’C−(溶解後、手合開始Allとし−Ct−
プチルイソプロビルカーボネー1−〇 02 I 行j
%、シイツブ「1ビルパーオA−シシカー小ネート0.
01手絹%を1)[]えよく)昆合したさらに紫外線吸
収剤ヂメビン328(ヂハガイギー役商品名)0.3重
量%、酸化防止剤0.3単量%を添加し、混合溶解後、
メンブランフィルタ−て口過した。この調整)イクを暮
空脱気して溶存空気を除去した後、レンズ−し−ルドへ
注入した。レンズモールドは直径3Qcmの2枚のノコ
ラス七−ルドとポワエヂレン装ガスケットよりなってお
り、注則器を用いて容易に注入できた。
手合は最初65°○て20n5間か(プて内容物を固化
させ、さらに90’Cで5時間、100′Cで10時間
か【ブて完結した。手合終了後、徐々に冷却し手合体を
モールドから取り出した。得られた手合体の諸物性を表
1に示した。
屈折率は1.60と高く、しかも)ノッペ数は37−C
あった。
実施例2 実施例′1に用いた1、6−へA丈ンジオールジメタク
リレ−1〜に代えて、ジエヂ?ングリコールシメウクリ
レートを用いた以外(J、実)&19i1ど同一の組成
、添加剤おJ、び操作方法C手合成型した。
得られた手合体の屈折率4J:i、50(゛アツベ故は
37−Cあった。
失′施例3、比較1シl 1〜2 実施例1どl「j1様の手法によっ−(、組成を変え−
CCランス作製し、その結j、l/、−人1に示した。
。 表1より明らか41J、うに、本発明に係るレンズ11
1i″11J7率か]、60以」〕ど畠く、かつノ′ツ
ベ数も35以上と10れ−Cいろことかわかる。もらろ
ん、本発明のレンズtJ、注型作榮・[)1、耐熱性、
後棚」−計も俤れ−(いた、。
[発明の効果1 本発明のプラスグーツクレンズは、従来のプラスチック
レンズに比べて次のような特性を右りる。
■ 屈折率か1.60以上なため、レンズの外周部の厚
みを薄くてきる。
■ アラへ数が35以上なるため、従来の高屈折率レン
ズに比l\て邑収差かより小さいレンズを得られる。
■ 削熱刊、後加工性などが優れたレンズを得られる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 I 、IIおよびIIIで示される繰返し構造単
    位を主成分とし、かつ三次元架橋構造を有する樹脂から
    なることを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Xはフッを素除くハロゲン原子、m=1〜5の
    整数を表わす。) 一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素またはメチル基、Xはフッ素を除くハ
    ロゲン原子、Yは−O−、CH_2−CH_2−、▲数
    式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
    があります▼ から選ばれた1種以上の繰返し単位、m=3〜5、n=
    0〜2の整数を表わす。) 一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Rは水素またはメチル基、Aは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−O−(CH_2
    )−_n (ただし、Rは水素またはメチル基、n=1〜10の整
    数を表わす。)から選ばれた1種以上の繰返し単位を表
    わす。〕
  2. (2)一般式( I )を20〜85重量部、一般式(II
    )を5〜70重量部、一般式(III)を20〜60重量
    部の範囲で含有していることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の高屈折率プラスチックレンズ。
  3. (3)下記一般式IV、VおよびVIで示される化合物を共
    重合することを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ
    の製造方法。 一般式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Xはフッ素を除くハロゲン原子、m=1〜5の
    整数を表わす。) 一般式V ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素またはメチル基、Xはフッ素を除くハ
    ロゲン原子、Yは−OCH_2CH_2−、▲数式、化
    学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ から選ばれた1種以上の繰返し単位、m=3〜5、n=
    0〜2の整数を表わす。) 一般式VI ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Rは水素またはメチル基、Aは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−O−(CH_2
    )−_n (ただし、Rは水素またはメチル基、n=1〜10の整
    数を表わす。)から選ばれた1種以上の繰返し単位を表
    わす。〕
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63191813A (ja) * 1987-02-04 1988-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd 高屈折率共重合体の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63191813A (ja) * 1987-02-04 1988-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd 高屈折率共重合体の製造方法

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