JPS62257924A - トリスフエノ−ルおよびジシクロペンタジエンより製造されるエポキシ樹脂 - Google Patents
トリスフエノ−ルおよびジシクロペンタジエンより製造されるエポキシ樹脂Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
-
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-
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- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、トリスフェノールとジシクロベンタジエ/と
の反応生成物よりa造される新しい多官能価樹脂および
その硬化生成物に関する。
の反応生成物よりa造される新しい多官能価樹脂および
その硬化生成物に関する。
エレクトロニクス産業は、電子部品の製造において用い
られる向上した性能を有する原料の使用によシ常に電子
部品の改良を求めている。エレクトロニクス産業におい
て用いられる封入剤、注封組成物および積層物の用途の
ための原料の要求の1つは高熱変形温度2よび水分吸収
に対する高抵抗性ff:vするエポキシ樹脂である。本
発明は高熱変形温度および高水分抵抗性金有する耕戊エ
ポキシ団脂を提供する。
られる向上した性能を有する原料の使用によシ常に電子
部品の改良を求めている。エレクトロニクス産業におい
て用いられる封入剤、注封組成物および積層物の用途の
ための原料の要求の1つは高熱変形温度2よび水分吸収
に対する高抵抗性ff:vするエポキシ樹脂である。本
発明は高熱変形温度および高水分抵抗性金有する耕戊エ
ポキシ団脂を提供する。
本発明の1つの特徴によれば、以下の構造式によシ示さ
れる多官能価エポキシ樹脂が提供される。
れる多官能価エポキシ樹脂が提供される。
上式中、Rは独立に水素または1から4個の炭素原子を
有するアルキル基を表わし、各R′は独立に水素または
1から12個、好ましくは1から8個、最も好−ましく
は1から5個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、
各Xは独立に水素、1から6個、好ましくは1から3個
の炭素原子を有する一価炭化水素基またはハロゲン原子
、好ましくは塩素ま九は臭素を表わし、nは1から8、
好ましくは1から5、最も好ましくは1から3の平PJ
値を表わす。
有するアルキル基を表わし、各R′は独立に水素または
1から12個、好ましくは1から8個、最も好−ましく
は1から5個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、
各Xは独立に水素、1から6個、好ましくは1から3個
の炭素原子を有する一価炭化水素基またはハロゲン原子
、好ましくは塩素ま九は臭素を表わし、nは1から8、
好ましくは1から5、最も好ましくは1から3の平PJ
値を表わす。
ここで用いる炭化水素というif!は、脂肪族、環式脂
肪族、芳香族、アリール置換脂肪族または脂肪族置換芳
香族基のいずれかを意味する。
肪族、芳香族、アリール置換脂肪族または脂肪族置換芳
香族基のいずれかを意味する。
本発明のもう1つの特徴は、(4)少なくともl(重の
前述の多官能価エポキシ樹脂および(B)前記多官能価
工4キシ樹脂のための、少なくとも1糧の、硬化量の硬
化剤、を含む組成物に関する。
前述の多官能価エポキシ樹脂および(B)前記多官能価
工4キシ樹脂のための、少なくとも1糧の、硬化量の硬
化剤、を含む組成物に関する。
さらに本発明の他の特徴は、前述の硬化性組成物の硬化
により生ずる生成物に関する。
により生ずる生成物に関する。
本発明の多官能価エポキシ樹脂はトリスフェノールとジ
シクロペンタツエンまたはシンクロペンタジェンのオリ
ゴマーまたはジシクロペンタノエンの誘導体またはシン
クロペンタジェンの誘導体のオリゴマーとの反応生成物
と、エビクロロヒドリンとの反応生成物の脱ハロゲン化
水素を行うことによシ農造される。
シクロペンタツエンまたはシンクロペンタジェンのオリ
ゴマーまたはジシクロペンタノエンの誘導体またはシン
クロペンタジェンの誘導体のオリゴマーとの反応生成物
と、エビクロロヒドリンとの反応生成物の脱ハロゲン化
水素を行うことによシ農造される。
トリスフェノールとジシクロペンタノエン、ソの誘導体
またはそれらのオリゴマーとの反応は、通常80℃から
180℃、好ましくは100℃から170℃、最も好ま
しくは120℃から170℃の温度で、反応完了に十分
な時間、通常は2から10時間、好1しくに2から8時
間、最も好ましくは2から6時間、適当な酸触媒、例え
ば、ルイス酸、ジフェニルオキシド並びにアルキル化ソ
フェニルオキシドのアルキル、アリールおよびアルアル
キルスルホン酸およびジスルホン酸、硫酸、塩酸、また
はそれらの組み仕せ、の存在下で行なわれる。荷に適当
な触媒は、例えば、BFSガスおよび三弗化硼素の、フ
ェノール、クレゾール、エタノール、酢酸、およびエー
テルとから形成されfc錯体のような、三弗化硼素の有
機錯体を含む。
またはそれらのオリゴマーとの反応は、通常80℃から
180℃、好ましくは100℃から170℃、最も好ま
しくは120℃から170℃の温度で、反応完了に十分
な時間、通常は2から10時間、好1しくに2から8時
間、最も好ましくは2から6時間、適当な酸触媒、例え
ば、ルイス酸、ジフェニルオキシド並びにアルキル化ソ
フェニルオキシドのアルキル、アリールおよびアルアル
キルスルホン酸およびジスルホン酸、硫酸、塩酸、また
はそれらの組み仕せ、の存在下で行なわれる。荷に適当
な触媒は、例えば、BFSガスおよび三弗化硼素の、フ
ェノール、クレゾール、エタノール、酢酸、およびエー
テルとから形成されfc錯体のような、三弗化硼素の有
機錯体を含む。
17′c適当なルイス酸触媒は、例えば塩化アルミニウ
ム、塩化亜鉛、塩化第二賜詮よび塩化チタンを含む。ま
た、触媒として適当なものば、例えば、活性化クレー、
シリ刀、および7リ力−アルミナ錯体を含む。
ム、塩化亜鉛、塩化第二賜詮よび塩化チタンを含む。ま
た、触媒として適当なものば、例えば、活性化クレー、
シリ刀、および7リ力−アルミナ錯体を含む。
望むなら、この反応は、例えば芳香族炭化水素、および
ハロゲン化芳香族炭化水素のような浴剤の存在下でも行
うことができる。荷に適当な浴剤は、例、tはベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、およびそれらの組み合せを含む。
ハロゲン化芳香族炭化水素のような浴剤の存在下でも行
うことができる。荷に適当な浴剤は、例、tはベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、およびそれらの組み合せを含む。
ジシクロインタジエンまたはオリゴマーまたはそれらの
誘導体は本頁的に純粋な形で、または他の不飽和炭化水
素、例えば1983年1月28日発行米国特許第4.3
90.680号にドナルドネルソン(Donald L
、 N@1son)によシ開示され次ものと共に、また
は混合して用いられる。
誘導体は本頁的に純粋な形で、または他の不飽和炭化水
素、例えば1983年1月28日発行米国特許第4.3
90.680号にドナルドネルソン(Donald L
、 N@1son)によシ開示され次ものと共に、また
は混合して用いられる。
ジシクロペンタジェン、その誘導体またμそれらのオリ
ゴマーとトリスフェノールとの反応生成物とエピハロヒ
ドリンとの反応は、50℃から120℃、好ましくは5
5℃から100℃、最も好ましくは60℃から80℃の
温度で、反応完了に十分な時間、通常は2から10時間
、好ましくは2から8時間、最も好ましくば2から6時
間で行なうことができる。この反応はアルカリ金属水酸
化物、第三級アミン、および第四級アンモニウム化合物
のような適当な触媒の存在下で行われる。
ゴマーとトリスフェノールとの反応生成物とエピハロヒ
ドリンとの反応は、50℃から120℃、好ましくは5
5℃から100℃、最も好ましくは60℃から80℃の
温度で、反応完了に十分な時間、通常は2から10時間
、好ましくは2から8時間、最も好ましくば2から6時
間で行なうことができる。この反応はアルカリ金属水酸
化物、第三級アミン、および第四級アンモニウム化合物
のような適当な触媒の存在下で行われる。
特に適当な触媒は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、塩化ベンジルトリメチルアン
モニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化
ペンツルトリエチルアンモニウム、臭化ヘンツルトリエ
チルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、臭
化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエテルアンモ
ニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫
酸水素テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラエチ
ルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、
水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチル
アンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化
テトラメチルホスホニウム、ヨウ化テトラメチルホスホ
ニウム、塩化テトラエチルホスホニウム、ヨウ化テトラ
エテルホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、
ヨウ化テトラブチルホスホニウム、塩化エチルトリフェ
ニルホスホニウム、ヨウ化エチルトリフェニルホスホニ
ウム、およびそれらの組み合せを含む。
リウム、水酸化リチウム、塩化ベンジルトリメチルアン
モニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化
ペンツルトリエチルアンモニウム、臭化ヘンツルトリエ
チルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、臭
化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエテルアンモ
ニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫
酸水素テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラエチ
ルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、
水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチル
アンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化
テトラメチルホスホニウム、ヨウ化テトラメチルホスホ
ニウム、塩化テトラエチルホスホニウム、ヨウ化テトラ
エテルホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、
ヨウ化テトラブチルホスホニウム、塩化エチルトリフェ
ニルホスホニウム、ヨウ化エチルトリフェニルホスホニ
ウム、およびそれらの組み合せを含む。
この反応は、例えばアルコール、グリコールエーテル、
ケト/、芳香族炭化水素、環式エーテル、およびそれら
の組み合せのような浴剤の存在下でも行われる。
ケト/、芳香族炭化水素、環式エーテル、およびそれら
の組み合せのような浴剤の存在下でも行われる。
特に適当な溶剤は、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、ペンダ/、トルエン、キシレン、ジオキサン、シ
クロヘキサノール、1−メトキシ−2−ヒドロキシグロ
パン、エチレンクリコールジエチルエーテル、およびそ
れらの組み合せを含む。
トン、ペンダ/、トルエン、キシレン、ジオキサン、シ
クロヘキサノール、1−メトキシ−2−ヒドロキシグロ
パン、エチレンクリコールジエチルエーテル、およびそ
れらの組み合せを含む。
脱ハロゲン化水素反応は、例えば、水酸化アルカリ金属
、重炭散アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、アルカリ金
属アルコキシド、およびそれらの組み合せのような、適
当な塩基作用材料と中間ノ・ロヒドリンエーテル生成物
との反応によシ行われる。
、重炭散アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、アルカリ金
属アルコキシド、およびそれらの組み合せのような、適
当な塩基作用材料と中間ノ・ロヒドリンエーテル生成物
との反応によシ行われる。
特に適当な脱ハロゲン化剤は、水酸化ナトリウム)水酸
化カリウム、ナトリウムメトキッド、ナトリウムエポキ
シド、ナトリウムエポキシド、ナトリウムブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムエ
トキシド、カリウムブトキシド、およびそれらの能み合
せを含む。
化カリウム、ナトリウムメトキッド、ナトリウムエポキ
シド、ナトリウムエポキシド、ナトリウムブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムエ
トキシド、カリウムブトキシド、およびそれらの能み合
せを含む。
この脱ハロゲン化反応は50℃から150℃、好ましく
は50℃から130℃、最も好ましくは50℃から10
0℃の温度で、反応完了に十分な時間、通常は2から1
2時間、好ましくは2から8時間、最も好ましくは2か
ら6時間で行われる。′本発明の多官能価エポキシ樹脂
の製造に用いられ67当なエビハロヒドリンは、例えば
、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン、エビヨー
ドヒドリン、メチルエビクロロヒドリン、メチルエビブ
ロモヒドリン、メチルエビヨードヒドリン、エチルエビ
クロロヒドリン、エチルエビブロモヒドリン、エテルエ
ピョードヒド+J7、fロビルエビクロロヒドリン、プ
ロビルエピブロモヒドリン、プロピルエビヨードヒドリ
ン、プチルエヒクロロヒドリ/、ブチルエビブロモヒド
リン、ブチルエビヨードヒドリン、およびそれらの組み
合せを含む。
は50℃から130℃、最も好ましくは50℃から10
0℃の温度で、反応完了に十分な時間、通常は2から1
2時間、好ましくは2から8時間、最も好ましくは2か
ら6時間で行われる。′本発明の多官能価エポキシ樹脂
の製造に用いられ67当なエビハロヒドリンは、例えば
、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン、エビヨー
ドヒドリン、メチルエビクロロヒドリン、メチルエビブ
ロモヒドリン、メチルエビヨードヒドリン、エチルエビ
クロロヒドリン、エチルエビブロモヒドリン、エテルエ
ピョードヒド+J7、fロビルエビクロロヒドリン、プ
ロビルエピブロモヒドリン、プロピルエビヨードヒドリ
ン、プチルエヒクロロヒドリ/、ブチルエビブロモヒド
リン、ブチルエビヨードヒドリン、およびそれらの組み
合せを含む。
ここで用いられる適当なトリスフェノールは以下の構造
式によって示されるものである。
式によって示されるものである。
上式中、R1およびXは前記で定義したものと同じであ
る。
る。
ここで用いられる適当な硬化剤は、例えば第三級アミン
、ジカル?ン酸無水物、ジグアニド、スルホンアミド、
ア1ミド、スルホン、ポリヒドロフエノール、クアナソ
ン、ノボラック側脂、およびそれらの組み合せを含む。
、ジカル?ン酸無水物、ジグアニド、スルホンアミド、
ア1ミド、スルホン、ポリヒドロフエノール、クアナソ
ン、ノボラック側脂、およびそれらの組み合せを含む。
特に適当な硬化剤は、ビス−(4−アミノフェニル)ス
ルホン、アミノフェニルスルホンアミド、ジシアンジア
ミド、フェノールーホルムアルデヒドノ?ラック回脂、
クレゾールーホルムアルデヒドノゲラック樹脂、フェニ
レンノアミン、メチレフX)アニリン、無水フタル酸、
およびそれらの組み合せを含む。
ルホン、アミノフェニルスルホンアミド、ジシアンジア
ミド、フェノールーホルムアルデヒドノ?ラック回脂、
クレゾールーホルムアルデヒドノゲラック樹脂、フェニ
レンノアミン、メチレフX)アニリン、無水フタル酸、
およびそれらの組み合せを含む。
本発明の目的にとって、硬化剤の硬化量は、望むレベル
まで多官能価エポキシ樹脂を硬化させるに必要な硬化剤
の諺である。この量は用い次硬化剤並びに多官能価エポ
キシ樹脂および望む硬化程度によシまちまちである。熟
練者は、不必要な実験をしないで用いる硬化剤のfを知
っているであろう。本発明にとって、最良の結果は多官
能価エポキシ樹脂のエポキシ当量あたフ、0.75から
1.1当量の硬化剤が用いられる場合に得られる。
まで多官能価エポキシ樹脂を硬化させるに必要な硬化剤
の諺である。この量は用い次硬化剤並びに多官能価エポ
キシ樹脂および望む硬化程度によシまちまちである。熟
練者は、不必要な実験をしないで用いる硬化剤のfを知
っているであろう。本発明にとって、最良の結果は多官
能価エポキシ樹脂のエポキシ当量あたフ、0.75から
1.1当量の硬化剤が用いられる場合に得られる。
望む場合、硬化性組成物は、さらに多官能価エポキシ樹
脂並びにそのための硬化剤、および例えば溶剤、流れ調
節剤、湿潤剤、顔料、染料、充填剤、均染剤、離燃剤、
強化材、町盟剤、増量剤、離型剤、並びにそれらの組み
合せ等を含む1つまたはそれ以上の添加物を含む。
脂並びにそのための硬化剤、および例えば溶剤、流れ調
節剤、湿潤剤、顔料、染料、充填剤、均染剤、離燃剤、
強化材、町盟剤、増量剤、離型剤、並びにそれらの組み
合せ等を含む1つまたはそれ以上の添加物を含む。
以下の例は、どのようにもその範囲を駆足する意味をも
たず本発明を説明するものである。
たず本発明を説明するものである。
例1
攪拌装置、稀釈装置および温度指示調整装置を備えた2
す、トルのフラスコに1,1*1−(ヒドロキシフェニ
ル)メタン1168p(4モル、12ヒドロキシ当量)
を加え、140℃に加熱し、1+1tl−(ヒドロキシ
フェニル)メタン中の水分を蒸留するため、やや真空に
した。これ以上水分蒸気が出なくなったら、内容物を1
20℃まで冷却し、三弗化硼素エーテルcg、7.29
を滴下漏斗から滴下して加え、その後反応温度を約12
5℃に維持しながらジシクロペンタジェン87.59(
0,65モル)を滴下漏斗を通じl画工して加えた。
す、トルのフラスコに1,1*1−(ヒドロキシフェニ
ル)メタン1168p(4モル、12ヒドロキシ当量)
を加え、140℃に加熱し、1+1tl−(ヒドロキシ
フェニル)メタン中の水分を蒸留するため、やや真空に
した。これ以上水分蒸気が出なくなったら、内容物を1
20℃まで冷却し、三弗化硼素エーテルcg、7.29
を滴下漏斗から滴下して加え、その後反応温度を約12
5℃に維持しながらジシクロペンタジェン87.59(
0,65モル)を滴下漏斗を通じl画工して加えた。
2時間かけてジシクロペンタジェンの添加を終えて、反
応混合物の温度をゆっ(jQ170℃に上げ、そこで2
時間維持した。次いでこの反応混合物をアルミニウム板
上に流し、固まらせる。115℃のメトラー軟化点tm
する暗い、琥珀色の固体が1229グラムの量得られた
。
応混合物の温度をゆっ(jQ170℃に上げ、そこで2
時間維持した。次いでこの反応混合物をアルミニウム板
上に流し、固まらせる。115℃のメトラー軟化点tm
する暗い、琥珀色の固体が1229グラムの量得られた
。
(B) 上記(4)からの反応生成物のエポキシ化温
度および圧力調節指示装置、水性水酸化ナトリウム連続
添加装置、水および溶剤並びにエビクロロヒドリ/の共
蒸留混合物よフ水ヲ凝縮および分離する装置および反応
容器に溶剤およびエビハロヒドリンをもどす装置を備え
た5リツトルの反応容器に体)で製造された生成物全6
00F(6当t)、および溶剤としてプロピレングリコ
ールのメチルエーテル(1−メチル−2−ヒドロキシプ
ロパン)538.pおよびエビクロロヒドリン3053
.9(33尚世)加えた。内容物が完全に混合するよう
、室温(約25℃)および大気圧で攪拌した後、温度を
65℃に上げ、圧力を180mHg (24kPa )
までドげた。この醪碩に4時間以上一定の速度で水液化
ナトIJウム50%水溶液53SL81(6,66当量
)金理続的に加えた。
度および圧力調節指示装置、水性水酸化ナトリウム連続
添加装置、水および溶剤並びにエビクロロヒドリ/の共
蒸留混合物よフ水ヲ凝縮および分離する装置および反応
容器に溶剤およびエビハロヒドリンをもどす装置を備え
た5リツトルの反応容器に体)で製造された生成物全6
00F(6当t)、および溶剤としてプロピレングリコ
ールのメチルエーテル(1−メチル−2−ヒドロキシプ
ロパン)538.pおよびエビクロロヒドリン3053
.9(33尚世)加えた。内容物が完全に混合するよう
、室温(約25℃)および大気圧で攪拌した後、温度を
65℃に上げ、圧力を180mHg (24kPa )
までドげた。この醪碩に4時間以上一定の速度で水液化
ナトIJウム50%水溶液53SL81(6,66当量
)金理続的に加えた。
水酸化ナトリウムヲ〃口えているfHJ s水はエビク
ロロヒドリンおよび溶剤との共蒸留によシ除かれた。
ロロヒドリンおよび溶剤との共蒸留によシ除かれた。
この蒸留vlJは凝集し、そのため水相(上相)とM機
エビクロロヒドリン−溶剤相(下相)の明瞭な二相を形
成した。この有機相を連続的に反応器に戻した。水酸化
ナトリウム添加t−終え次後、さらに30分間、反応混
液を温度65℃、圧力18011111Hg (24k
Pa )に維持した。次いでこの主成したエポキシ樹脂
を、すべてのエビクロロヒドリンおよび1−メトキシ−
2−ヒドロキシプロパンを除くため、完全に真空にし、
170℃まで、JA度を上げ蒸留した。この浴−工纒キ
シ回脂に重を比75 / 25のメチルエチルケトン・
&IJIEK )とトルエンの混合*I’に当を加え友
。このスラリーのサンプルをとり出すと、加水分解塩化
物815 ppm含んでいることがわかった。この混合
物全80℃に加熱し、水酸化カルシウム45%6iZ7
3N(塩素1拍址に対しKOH0,45当遺)を1度に
加え、この反応混合物を、よく攪拌しながら2時間80
℃に維持し友。この反応混合#全MEK/ )ルエン(
75/ 25重量比)浴★り混液で崩脂嬢度20%まで
稀釈し、CO2で中和し、塩を除く之め4〜5回水で洗
った。水洗浄液からのM磯相を回転蒸発機に入れ、完全
真空、温度170℃下で完全に溶剤を除いた。メトラー
軟化点84.1℃、加水分解塩化*J 41 pprn
およびエポキシ当世(EEW)202を有するエポキシ
樹脂(902グラム)が得られた。
エビクロロヒドリン−溶剤相(下相)の明瞭な二相を形
成した。この有機相を連続的に反応器に戻した。水酸化
ナトリウム添加t−終え次後、さらに30分間、反応混
液を温度65℃、圧力18011111Hg (24k
Pa )に維持した。次いでこの主成したエポキシ樹脂
を、すべてのエビクロロヒドリンおよび1−メトキシ−
2−ヒドロキシプロパンを除くため、完全に真空にし、
170℃まで、JA度を上げ蒸留した。この浴−工纒キ
シ回脂に重を比75 / 25のメチルエチルケトン・
&IJIEK )とトルエンの混合*I’に当を加え友
。このスラリーのサンプルをとり出すと、加水分解塩化
物815 ppm含んでいることがわかった。この混合
物全80℃に加熱し、水酸化カルシウム45%6iZ7
3N(塩素1拍址に対しKOH0,45当遺)を1度に
加え、この反応混合物を、よく攪拌しながら2時間80
℃に維持し友。この反応混合#全MEK/ )ルエン(
75/ 25重量比)浴★り混液で崩脂嬢度20%まで
稀釈し、CO2で中和し、塩を除く之め4〜5回水で洗
った。水洗浄液からのM磯相を回転蒸発機に入れ、完全
真空、温度170℃下で完全に溶剤を除いた。メトラー
軟化点84.1℃、加水分解塩化*J 41 pprn
およびエポキシ当世(EEW)202を有するエポキシ
樹脂(902グラム)が得られた。
上記(B)で製造された多U能価エポキシ樹脂483g
(3エポキン当f)に硬化剤としてノアミノジフェニル
スルホン148g(2,55当n、計算e85チ)を加
えた。この混合物は150℃、1時間で硬化し、200
℃、2時間、225℃、2時間、250℃、1時間でd
k硬化した。得られた硬化生成物は300℃以上のガラ
ス転移温度を有し、14日間沸樽水中に暴露した後、2
5tL遺チの水分を吸収した。比較の目的のため、同じ
方法で硬化した1 * 1 + 1− )リー(ヒドロ
キシフェニル)メタンのトリグリシツルエーテルはガラ
ス伝移屋度295℃を有し、14BIIJ1$a豊水V
C4mした後、5重f%の水分を吸収した。
(3エポキン当f)に硬化剤としてノアミノジフェニル
スルホン148g(2,55当n、計算e85チ)を加
えた。この混合物は150℃、1時間で硬化し、200
℃、2時間、225℃、2時間、250℃、1時間でd
k硬化した。得られた硬化生成物は300℃以上のガラ
ス転移温度を有し、14日間沸樽水中に暴露した後、2
5tL遺チの水分を吸収した。比較の目的のため、同じ
方法で硬化した1 * 1 + 1− )リー(ヒドロ
キシフェニル)メタンのトリグリシツルエーテルはガラ
ス伝移屋度295℃を有し、14BIIJ1$a豊水V
C4mした後、5重f%の水分を吸収した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で示される多官能価エポキシ樹脂。 (上式中、各Rは独立に水素または1から4個の炭素原
子を有するアルキル基を表わし、各R′は独立に水素、
1から12個の炭素原子を有する一価炭化水素基を表わ
し、各Xは独立に水素、1から6個の炭素原子を有する
一価炭化水素基またはハロゲンを表わし、nは1から8
の平均値を表わす。) 2、各R′が独立に水素または1から5個の炭素原子を
有する炭化水素基を表わし、各Xが独立に水素、1から
5個の炭素原子を有する一価炭化水素基またはハロゲン
を表す特許請求の範囲第1項記載の多官能価エポキシ樹
脂。 3、nが1から5の平均値を有する特許請求の範囲第2
項記載の多官能価エポキシ樹脂。 4、nが1から3の平均値を有する特許請求の範囲第3
項記載の多官能価エポキシ樹脂。 5、各RおよびR′が水素である特許請求の範囲第4項
記載の多官能価エポキシ樹脂。 6、(A)式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (上式中、各Rは独立に水素または1から4個の炭素原
子を有するアルキル基を表わし、各R′は独立に水素、
1から12個の炭素原子を有する一価炭化水素基を表わ
し、各Xは独立に水素、1から6個の炭素原子を有する
一価炭化水素基またはハロゲンを表わし、nは1から8
の平均値を表わす。) で示される、少なくとも1個の多官能価エポキシ樹脂、
および (B)前記多官能価エポキシ樹脂のための、少なくとも
1種の、硬化量の硬化剤、 を含む組成物。 7、前記硬化剤がジアミノジフェニルスルホン、フェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂、アミノフェニル
スルホンアミド、ジシアンジアミドまたはそれらの組み
合せである特許請求の範囲第6項記載の組成物。 8、各R′が独立に水素または1から5個の炭素原子を
有する炭化水素基を表わし、各Xが独立に水素、1から
5個の炭素原子を有する一価炭化水素基またはハロゲン
を表す、特許請求の範囲第6項記載の組成物。 9、前記硬化剤がジアミノジフェニルスルホン、フェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂、アミノフェニル
スルホンアミド、ジシアンジアミンまたはそれらの組み
合せである特許請求の範囲第8項記載の組成物。 10、(A)式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (上記構造式中、各Rは独立に水素または1から4個の
炭素原子を有するアルキル基を表わし、各R′は独立に
水素、1から12個の炭素原子を有する一価炭化水素基
を表わし、各Xは独立に水素、1から6個の炭素原子を
有する一価炭化水素基またはハロゲンを表わし、nは1
から8の平均値を表わす。) で示される、少なくとも1個の多官能価エポキシ樹脂、
および (B)前記多官能価エポキシ樹脂のための、少なくとも
1種の、硬化量の硬化剤、 を含む組成物の硬化により得られる生成物。
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---|---|---|---|
US856256 | 1986-04-28 | ||
US06/856,256 US4663400A (en) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Epoxy resins prepared from trisphenols and dicyclopentadiene |
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---|---|
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---|---|---|---|
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US4855385A (en) * | 1988-06-22 | 1989-08-08 | The Dow Chemical Company | Monocarboxylic acid derivatives of aliphatic based epoxy resins |
EP0397860B1 (en) * | 1988-11-30 | 1999-03-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin composition |
SG52478A1 (en) * | 1989-01-17 | 1998-09-28 | Dow Chemical Co | Mesogenic epoxy compounds |
JPH0314818A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Yuka Shell Epoxy Kk | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
US5284929A (en) * | 1993-03-10 | 1994-02-08 | Shell Oil Company | Epoxy resins with cyclohexenenorbornene moieties |
US8173745B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-05-08 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Compositions useful for preparing composites and composites produced therewith |
CN118056314A (zh) | 2021-10-05 | 2024-05-17 | 3M创新有限公司 | 冷却板组件、其制备方法和可固化组合物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62246921A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-28 | Toshiba Chem Corp | 封止用樹脂組成物 |
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---|---|---|---|---|
US3404102A (en) * | 1964-04-09 | 1968-10-01 | Union Carbide Corp | Polycyclic epoxide compositions and presins produced therefrom |
NL6609886A (ja) * | 1966-07-14 | 1968-01-15 | ||
US3876618A (en) * | 1971-08-19 | 1975-04-08 | Dow Chemical Co | Oxazolidinone modified triglycidyl ether of trihydroxy triphenyl methane and derivatives thereof |
US3787451A (en) * | 1971-08-19 | 1974-01-22 | Dow Chemical Co | Epoxides of alkoxy-substituted tri(hydroxyphenyl)alkanes |
US3789053A (en) * | 1971-08-19 | 1974-01-29 | Dow Chemical Co | Oxazolidinone modified triglycidyl ether of trihydroxy triphenyl methane and derivatives thereof |
CA951730A (en) * | 1972-07-25 | 1974-07-23 | Paul G. Schrader | Leucaurin epoxides |
CA1144933A (en) * | 1979-04-19 | 1983-04-19 | Johan Van Gogh | Process for the preparation of polyglycidyl ethers of polyhydric phenols |
US4397497A (en) * | 1980-10-02 | 1983-08-09 | Alonzo Jr George J | Expandable camper body |
US4390680A (en) * | 1982-03-29 | 1983-06-28 | The Dow Chemical Company | Phenolic hydroxyl-containing compositions and epoxy resins prepared therefrom |
US4481347A (en) * | 1983-10-24 | 1984-11-06 | The Dow Chemical Company | Epoxy resins containing phosphorus |
US4535148A (en) * | 1984-08-01 | 1985-08-13 | Henkel Corporation | Polyglycidyl ethers of tricyclodecane and cured epoxy resins therefrom |
US4582892A (en) * | 1985-05-28 | 1986-04-15 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of epoxy resins |
-
1986
- 1986-04-28 US US06/856,256 patent/US4663400A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-02-27 AU AU69554/87A patent/AU573118B2/en not_active Ceased
- 1987-03-04 CA CA000531074A patent/CA1271884A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-18 JP JP62061398A patent/JPS62257924A/ja active Pending
- 1987-04-14 EP EP87303291A patent/EP0244119A3/en not_active Ceased
- 1987-04-25 KR KR1019870003998A patent/KR900003420B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62246921A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-28 | Toshiba Chem Corp | 封止用樹脂組成物 |
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---|---|
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AU6955487A (en) | 1987-12-03 |
EP0244119A3 (en) | 1988-10-05 |
EP0244119A2 (en) | 1987-11-04 |
CA1271884A (en) | 1990-07-17 |
KR900003420B1 (ko) | 1990-05-18 |
KR870010099A (ko) | 1987-11-30 |
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