JPS62184458A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］。

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は湿度による黄色着色が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料はり様露光された後、
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を用いて現像され、
発色現象主薬の酸化体とカプラーとの反応により色素画
像が形成される。この方法においては、通常イエロー、
マゼンタ、シアンの色素画像を形成するためにそれぞれ
アシルアセトアミドもしくはベンゾイルメタン系イエロ
ーカプラー、ピラゾロン、シアノアセデル、インダシロ
ンもしくはピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、
フェノールもしくはナフトール系シアンカプラーが用い
られる。

得られた色素画像は発色現像主薬の酸化体とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素から成る。

このようにして得られたカラー写真画像は通常記録どし
て長期保存されたり、あるいは展示されたりするが、こ
の色素画像の非発色部、すなわち白地は光、熱、湿度に
対して必ずしも安定なものではなく、長時間光にさらし
たり、高温多湿下に保存したりすると白地の変色を引き
起こし、画質の劣化をきたすことがある。

得られたカラー写真画像が長時間光にさらされたり、高
温多湿下で保存、展示されたりすると白地が黄色着色（
以下イエロースティンという。）する現象はよく知られ
ている。

この現象は主としてハロゲン化銀写真感光材料中に含ま
れているマゼンタカプラーの分解にょるものとされてお
り、また、ジャーナル・オブ・アメリカン・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ。

Ａ、　Ｐ、　Ｓ、　）　　５，２００（１９７９）にお
いて、アール・ジエイφテユート（Ｒ，Ｊ、　Ｔｕｉｔ
ｅ）はイエロースティンがマゼンタカプラーを出発原料
として生成されることを報告している。

従来よりイエロースティンを防止する具体的な方法とし
ては、光や高温多湿下で分解を起こしにくいマゼンタカ
プラーの開発や白地のイエロースティンを防止する化合
物の探索が検討されてきた。

イエロースティンを防止する化合物として従来から知ら
れているものの例としては抗酸化剤があり、例えば２．
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンを始めとするハイド
ロキノン誘導体、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチ
ルフェノール）、２．２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４’　−イソプロ
ピリデンジフェノールなどのフェノール誘導体及びトコ
フェロールなどの化合物がある。これらハイドロキノン
誘導体、フェノール誘導体およびトコフェロールなどの
化合物は、保存時の湿度、熱によるイエロースティンの
防止に対しては実質的に効果がなかった。

一方、マゼンタカプラー含有層には、耐光性を向上する
目的で金属錯体が用いられるが、金ＦＡＩ体を用いると
耐光性は向上するものの、逆にイエロースティンが増大
してしまうという欠点があった。

従って、保存時の湿度、熱によるイエロースティンの発
生のないハロゲン化銀写真感光材料が待ち望まれていた
。

［発咀の目的］ 本発明の目的は、保存時の湿度、熱によるイエローステ
ィンが改善されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、マゼ
ンタカプラーおよび下記一般式（１）で表わされる化合
物が含有されているハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。

式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子、脂肪族基
またはアリール基を表わす。またＲ１とＲ２は結合して
環状脂肪族基を形成してもよい。

Ｒ３は脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ４は水素
原子、脂肪族基、アリールまたは＋Ｊ２＋ＶＣｏｏＲ５
（Ｒ５は脂肪族基またはアリール基を表わす。）を表わ
すａＪ＋およびＪ２は、それぞれ２１ｉｆｆｉの連結基
を表わす。ｍおよびｎは、それぞれ０または１を表わす
。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いられるマゼンタカプラーについて説明する
。

本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、例えば
５−ピラゾロン型、シアノアセトフェノン型、インダシ
ロン型、ピラゾリノベンズイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型カプラー等が挙げられる。

これらのマゼンタカプラーは、例えば、米国特許第２，
６００．７８８号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，６８４．５１４号、同第１，１８３，５１５号、ベル
ギー特許第１．１３０，２８７号、特公昭４４−２６５
８９号、同４５−２００３６号、同第４５−４１４７３
号及び特開昭４９−１１１６３１号等に記載されている
。

本発明に用いられるマゼンタカプラーとして好ましいの
は下記一般式［ＸＩｌ、］および［Ｉ］で表わされるマ
ゼンタカプラーであり、特に好ましいのは一般式［Ｉ］
で表わされるマゼンタカプラーＹ２　　　Ｙ。

上記一般式［Ｘ［］において、×１は、水素原子、ハロ
ゲン原子　（例えば塩素原子等）、アルキル基　（例え
ばメチル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）、アリールオキシＭ（例えばフェノキシ基等）、
アミド基（例えばアセチルアミド基等）、ヒドロキシ基
、アミノ基またはニトロ基を表わし、Ｙｌ、Ｙ２および
Ｙ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、（例えば塩
素原子等）１．アルキル基（例えばメチル基、エチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等
）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル基等）、二ｌ−０基、アリールオキシ
基（例えばフェニルオキシ基等）、シアノ基またはアシ
ルアミノ（例えばアセチルアミノ基等）基を表わし、Ｗ
ｌは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子等）
または１ｌｉｌｌｉの有機基を表わす。

Ｚ２は、カップリングで離脱する原子または基を表わす
。

Ａは、−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−または−
ＮＨＣＯＮＨ−を表わす。

Ｗｌで表わされる１価の有機基としては、ニトロ基、そ
れぞれ置換基を有するものも含むアルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルカ
ルバモイル ルバモイル基、アルキルスルファエイル基、アリールス
ルファモイル基、アルキルコハク酸イミド基、アルコキ
シカルボアミド基、アルコキシカルボアルキルアミノ アミノ ムＬアリールアミノカルボアルキルアミノアラルキルア
ミノカルボアルキルアミノ好適である。

以下に一般式［ＸＩＩ］で示されるマゼンタカプラーの
例示を挙げる。

以下余白 例示マゼンタカプラー ＭＣ−４ＣＬ ＭＣ−５ ＭＣ−６ ＣＨｓ ｔ ＭＣ−８ ＭＣ−１Ｃ−８ ＭＣ−１０ｃｔ 以下余白 一般式［Ｉ］ Ｙ 一般式［Ｉ］に於いて、２は含窒素ｍ素環を形成するに
必要な非金属原子群を表わし、該Ｚにより形成される環
は置！！に基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、７シル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、フルコキシ力ルポニ
ル７ミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキン力ルボニル基、フ
ルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は１換基〔例
えばアリール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、ジク
ロフルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、フルコキシ力ルボニル、７リールオキシカル
ポニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの１兵体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（シフルキ
ル７ミ７等を含む）、スル７７モイル７ミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スル７７モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、Ｌ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ジペン手ルノニルＪＣ
−９−／Ｆ　ｍ　ｎ−一番一ゴ本先宜ト１Ｊフルオロメ
チル基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイン
プロピル基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ノー
ｔ−７ミルフエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェ
ニルイソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフ
ェノキシプロビル基、３−４’−１ｃＩ　　（４”（ｐ
−ヒドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカ
ノイルアミノ）フェニルプロピルＩｔ、３−１４’−（
α−（２”、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミＰ）フェニル）−プロピル基、４−（α−（０−ク
ロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロ
ピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、フルキル基、アルコキシ基、７シル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２！４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチル７工ノキシ）テトラデカン
アミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、゛３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニルｉ、７ｚ
ニルスルフイニルｉ、ｌ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如！’　７１７−ルスルフイニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如さアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチルカ
ルバモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イルｉ、Ｎ−＋３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒ″ｃｈ表されるスルファモイル基はアルキル基、７リ
ール基（ｔ？ましくはフェニル基）等が置換していても
よく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ノエチルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオ
キシ、エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル７７モイル
基等が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１コ°７］デカン−１−イル、７．７−ノメ
チルービシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２エトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよ（、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、）リンチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、了り一ルカルボニー＋ふ＋曽４＃
１−ＩＩ畳＋７　）柄　雷を今暮榛！九右官プいてもよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ′表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等が、置換していてもよく、例えばＮ−エ
チルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチルカルバモ
イルオキシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてらよく、例えば
エチル７ミノ基、アニリノ基、１−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニル７ミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよ（具体的にはア七ドアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニル７セト７ミド基、
ドデカン７ミドｉ、２，４−ジー【−アミルフェノキシ
アセ）７ミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ７
エ／キシブタン７ミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表されるスルホン７ミド基としては、フルキル
スルホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が
挙げられ、更には換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホン７ミ）’ｉ、ｐ−
）ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７
ミルベンゼンスルホン７ミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、フルキル基、７リール基（
好ましくはフェニル基）等に上って摸されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイドｉ、Ｎ−７二二ルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフＴモイル７ミ７基は、フルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
でもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミノｉ、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ’表さ１するアルコキシカルボニルアミノ凸とし
ては、更に置換基を有しでいてもよく、例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニル７ミ
ノ基、オクタデシルオキシカルボニル７ミ／基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル７ミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチル７エ／キシカルボニル７ミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボキシカルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ″ｃｈ衰されるアリールオキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えば７エノキシカルボニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデ
シルオキシ７二ノキシカルポニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−ノドキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルアよニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−ア七トドアミノフェニルチ
オ基が挙げられる。

貝のへテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有しても
よく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノフ
ェノキシー１．３．５−　）リアゾール−６−チオ基が
挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３′は水素原子、７リール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒトミ
キシメチル基、トＩＪフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介しでに換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該了り−ル基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−（α−（３’−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
ノドキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、綜合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ル−オキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、ンンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７エ／キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばノチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７す７ルオロペンタン７ミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えぼ一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、７シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ７′は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ、７とＲ５
’が共に水素原子で−あることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、ｆ１換基としては例えば７リール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７
基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよ（置換基としては
上記Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしでは、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４′又はＲｓ／で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイルｆ、、Ｎ、Ｎ−ノアルキ
ルスル７アモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスル７アモイル基等が挙げられ、こ
れらのフルキル基及び７リール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有しでていもよい、
スルファモイル基の具体例としてはｆｔえばＮ、Ｎ−ク
エチルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基
、Ｎ−Ｆ７’シルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルス
ル７Ｔモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
ｐ）リルカルバモイル基が挙げられろ。

、Ｒ１″又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例え
ばフルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテ
ロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該了り−
ル基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタノイル基、２゜３．４，５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルホニル基としでは、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホこル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニルａ、ｐ−９０ルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ〆で表さ・れるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしては／トキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４′及ゾＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、−不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又
、縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タ
ルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキンオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピペリジニル基、１−ピペリノニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル基
、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イ
ンインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾ
トリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（１
，２，４−）リアゾリル）基、１−＜１．２．３−）　
＋７７ゾリル）基、１−（１，２，３，４−テＦラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、了り−ル基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、７リールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、７リールオキシカルポニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていでもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等゛が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

、２又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜【■
〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ１−Ｒ１）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　／７は一般式（Ｉ）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述の２１により形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７只のジクロフルケ
ン）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）におい
てはＲ３とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ，とＲ
１とが、互いに結合して環（例えば５〜７貝のジクロフ
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式ＣＩ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉ［］〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩＩ 一般式（ＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−Ｎｌ（ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｗ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ８及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
）１〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式ＣＩ）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）においてはＲが、また一般
式〔■〕〜〔■〕においてはＲＩが下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、待に好ましいのは下記条件１，２
及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（［）により表されるものである。

一般式（ＩＩり Ｒ１ Ｒ３゜−Ｃ− ＲＩ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲＩＩはそれぞれ水素原子、）１
０デン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、７１７−ル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、７１７−ルオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アミ７基、アシル７ミ７基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、Ｒ９１Ｒ１，＋１及びＲ１の少なく
とも２つは水素原子ではなし１゜ 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ１
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

Ｒ５−Ｒ１，により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ５〜Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有
してもよい、置換基としては、前述の一般式（１）にお
けるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ３とＲＩｏが結合して形成する環及びＲ９
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（［Ｘ　］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ，〜
ＲＩ＋の中の２つがフルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜
ＲＩ　＋の中の１つ例えばＲ１，が水素原子であって、
他の２っＲｓとＲ１０が結合して根元炭素原子と共にジ
クロフルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒｇ〜Ｒ１＋の中の
２つがアルキル基であって、池の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１３におけるＲ　ＩＩ
／表すフルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式［Ｕ）〜（Ｖｌ）におけるＲ
２−Ｒ８としては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−５Ｑ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレンを％　Ｒ”はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
公岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（Ｉ）におけるＲ
がアルキル基の場合該フルキル基が有してもよいｒａ置
換基して、示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されろアルキル基は１ｌｌｆ　ｆｒｔ、分岐を
間ゎなり１　。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサテ°ンル、オフタグシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば石頭ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式は〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
Ｆ）Ｒ’、Ｒ２は、一般式［Ｘ］におけるＲ　’ＩＲ２
と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 ＯＲ。

Ｃ氾 ■ ＣＩ（］ 以下余白 ４Ｈ９ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，。

２Ｈ５ Ｃ１ｌ。

ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＩ（。

ＣＪ＋ｓ しｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｌ；５ｔｌｔ（ｔＪＣＩ。

ＣｓＨ＋３ Ｉ：− ＣＨ３ ＯＣＲ，Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ３０ＣＨ，ＣＨ
２５Ｏ２ＣＨ。

Ｉ Ｃ！Ｈｓ Ｈ３ し２ＮＳ １０フ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ５ １１フ Ｈ３ Ｈｚ ＵＪ＋ｔ（ｔ） 区 Ｈ３ Ｈ３ １２フ ■ Ｈ３ ＣＨ１ ■ Ｃ？Ｈ１５ Ｈ３ＣＣＨ３ ４Ｂ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２Ｈ２！１ Ｎ　−ｆｉ　−Ｎ ｆｉＮＮ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，。Ｈｚ＋
１゛６８ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｌ１ Ｎ ２Ｈ５ ■ また前記カプラーはツヤ−ナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＊　パーキン（
Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ（１９７７）　、　２０４７〜
２０５２、米国特許３，７２５．０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６
２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５
５２号、同８Ｇ−４３６５９号、同６Ｇ−１７２９８２
号及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成する
ことができる。

本発明のカプラーは通常７％ロデン化銀１モル当り１×
１０−コモルー１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜
８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 次に前記一般式（１）で表わされる化合物について説明
する。前記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は互
いに同じであっても異なっていてもよいが、それぞれ水
素原子、脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ１およ
びＲ２で表わされる脂肪族基としては例えばアルキル基
、アルケニル基等が挙げられる。

アルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、例えばブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ１シル基等が挙
げられ、アルケニル基は例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等が挙げられる。またＲ１およ
びＲ２で表わされるアリール基としては例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。これらのアルキル基、
アルケニル基およびアリール基はそれぞれ置換基を有す
るものも含み、アルキル基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボ
ニル基、−Ｏ−Ｐ−＋ＯＲ’　）２　　（Ｒ’　はアル
キル基またはアリール基を表わす。）等が挙げられる。

アルケニル基の置換基としては、例えばアルケニル基を
除く前記アルキル基の置換基と同様なもの、およびアル
キル基等が挙げられる。またアリール基の置換基として
は、例えばアリール基を除く前記アルキル基の置換基と
同様なもの、およびアルキル基等が挙げられる。

またＲ１とＲ２は結合して環状脂肪族基（例えばシクロ
アルケニル基等）を形成してもよい。

Ｒ１およびＲ２として好ましいのは、それぞれ水素原子
である。

Ｒ３は脂肪族基（例えば、アルキル基、アルケニル基等
）またはアリール基を表わす。これらアルキル基、アル
ケニル基、アリール基等の具体例としては前記のＲ１お
よびＲ２と同様なものが挙げられる。また、これら各基
はそれぞれ置換基を有するものも含み、置換基の具体例
についても前記のＲ１およびＲ２と同様なものが挙げら
れる。

Ｒ３として好ましいのは脂肪族基であり、特に好ましい
のはアルキル基である。

Ｒ４は水素原子、脂肪族基、アリール基またはｆＪ２　
当ｒＣＯＯＲｓ　　（Ｒｓは脂肪族基またはアリール基
を表わす。）を表わすが、Ｒ４およびＲ５で表わされる
脂肪族基およびアリール基の具体例としては前記のＲ１
およびＲ２と同様なものが挙げられ、またこれら各基は
それぞれ置換基を有するものも含み、置換基の具体例に
ついても前記のＲ１およびＲ２と同様なものが挙げられ
る。

Ｒ４として好ましいのは−ｆ−Ｊ　２−ｂ「−ＣＯＯＲ
５であり、特にＲ５が脂肪族基、中でもアルキル基であ
る場合が好ましい。

ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２価の連結基を表わすが、２
価のＭ結基として好ましいのはアルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基等）である。

一般式（１）において、置換基を含めたＲ３およびＲ４
で表わされる基の炭素原子数の総和は、８乃至３０が好
ましく、１２乃至２０が特に好ましい。

以下に、前記一般式（１）で表わされる化合物の代表的
具体例を示すが、これらに限定されない。

以下余白 り嘔−Ｉ　　　　　　　　　ＨＣＣ００ＣｘＨｓＨＣ−
ＣＯＯＣ−Ｈｓ Ｍ−２ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ。

ＨＣＣ００Ｃ４８＊ Ｍ−３ＨＣ−ＣＯＯＣａＨ，。

ＨＣＣ００Ｃ＊Ｈ＋ｔ Ｍ−４ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｈ，Ｃ，００Ｃ−ＣＨ Ｍ−５ＨＣ−Ｃ００Ｃ＊Ｈ＋ｔ Ｉ Ｍ−８ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ→ＯＣ４
Ｈｓ　）　２ＣＨ。

Ｍ−９ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ００ＣＨ，ＣＨ２０−Ｐ−＋Ｏ
Ｃ，ＨＩ）！ｈ４−１０　　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨｚ
ＣＨｚＯ−ｉｓ→ＯＣ，Ｈ，、）。

ＣＨ・　　　　　　　　０ Ｍ−１１ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨ，０−Ｐ−＋
Ｏｃ、Ｈ，，）ｍ以下余白 前記一般式（１）で表わされる化合物の使用層は、前記
マゼンタカプラー１１伍に対し０．２５〜２重母の割合
が好ましく、０５〜１．５重Ｇの割合がより好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、前記マゼンタカプラ
ーおよび一般式（１）で表わされる化合物が含有される
ものであるが、これらのハロゲン化銀写真感光材料への
添加方法としては、例えば水中油滴型乳化分散法がある
。水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラーを前記一
般式（１）で表わされる化合物に溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とするハロゲン化銀乳剤層中に添加すればよ
い。

本発明において、マゼンタカプラーを分散する際に前記
一般式（１）で表わされる化合物に他の高沸点有機溶媒
を併用してもよい。

本発明において、マゼンタカプラーを分散する際に前記
一般式（１）で表わされる化合物と併用することのでき
る高沸点有機溶媒としては、誘電率が６．０以下の化合
物が好ましく、例えば、誘電率６．０以下のフタル酸エ
ステル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド
類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。好まし
くは、誘電率６．０以下１．９以上で１００℃における
蒸気圧が０．５ｍｍＨ（ｌ以下の高沸点有機溶媒である
。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸
エステル類或いはリン酸エステル類である。更に該高沸
点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

なお、本発明における誘電率とは、３０℃における誘電
率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ａ　］で示されるものが挙げられる
。

以下余白 一般式［ａｌ 式中、Ｒ１およびＲ２は、そねぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ
２で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２であ
る。また、より好ましくは炭素原子数の総和が１６乃至
２４である。

本発明において、前記一般式［ａ　］のＲ１およびＲ２
で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基
、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタ
デシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデ
シル基等である。Ｒ１およびＲ２で表わされるアリール
旦は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、アルケ
ニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタ
デセニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル
基およびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有
していても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換
基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコキシ
カルボニル基等が舗げられ、アリール基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコ
キシカルボニル基等を挙げることができる。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［ｂ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ｂ　］ 式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。

但し、Ｒ３、Ｒ＋およびＲ５で表わされる炭素原子数の
総和は２４乃至５４である。

一般式［ｂ　］のＲ３、Ｒ４およびＲ５で表わされるア
ルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、また
アルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ３、Ｒ４およびＲ５はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．
５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オク
チル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 例示有機溶媒 謬 Ｃ，Ｈ。

５−１２　　　　　　　　　　　Ｃ２８Ｓ■ ０　　Ｃ＊Ｈ＋５（ｉ） ０Ｃ１，Ｈ２１（；　） ０−Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｎ） ０　＝Ｐ　−０−Ｃ＋　ｏ　Ｈ＊　Ｉ（ｎ　）０−Ｃ＋
ｏＨ２＋（ｎ） −２Ｏ これらの高沸点有機溶媒と一般式（１）で表わされる化
合物とを併用する場合、高沸点有機溶媒の使用但は一般
式（１）で表わされる化合物に対して１０〜２００１１
　ｍ％の範囲で用いるのが好ましく、５０〜１００重口
％の範囲で用いるのが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のマゼンタカプラー
含有層には、耐光性向上の目的で種々の金属錯体を用い
ることができる。

本発明に用いる金属錯体としては、下記一般式［Ｌ−１
１〜［１−Ｖ］で示されるものが好ましい。

一般式［Ｌ−Ｉ］ 一般式［１−ＩＩＩ Ｚｏ ■ 一般式［Ｌ−Ｉ［［］ ［一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−ＩＩＩおよび一般式
［Ｌ−Ｉ［［］において、ＭＧま金属原子を表わす。

×１および×２は、それぞれ酸素原子、イオウ原子また
は−ＮＲ’　−（Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはヒドロキシル基を表わす）を表わす。×３は
ヒドロキシル基また番よメルカプト基を表わす、Ｙは酸
素原子また（よイオウ原子を表わす。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
およびＲ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基または直接もしくは２価の連結基を介して炭素原子
に結合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基
もしくは複素ｍ　Ｍ　＠表わす。またＲ３とＲ４および
Ｒ５とＲ６の組合せの少なくとも１つは、互いに連結し
て結合する炭素原子と共に５員または６員の環を形成し
てもよい。

Ｚｏ　　は、Ｍ！：配位可能な化合物もしくはその残基
を表わす。］ 一般式［Ｌ−ＩＶ］ 【式中Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２今はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基または
直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン環
上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基もしくは複素環基を表わす。またＲ２＋と
Ｒ２２、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２３とＲ２＋とが互い
に結合して６員環を形成してもよい。

Ｒ２５は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又はヒド
ロキシ基を表わす。Ｍは金ｍｉ子を表わす。］ 前記一般式［Ｌ−１１、一般式［Ｌ−ｎ］及び一般式［
１−１［［］の×１及び×２は互いに同じでも異なって
いてもよいが、それぞれ酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ？−（Ｒ７は水素原子、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ベンジル慕等
）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等）またはヒドロキシル基を表わす。）を表わし、
好ましくは酸素原子またはイオウ原子であり、更に好ま
しくは酸素原子である。

一般式［Ｌ−［［］の×３は、ヒドロキシル基またはメ
ルカプト基を表わすが、好ましくはヒドロキシル基であ
る。

一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［１−ＩＩＩおよび一般式［
Ｌ−［１のＹは（一般式［Ｌ−ＩＩにおいては２個存在
するＹが互いに同じでも異なっていてもよい）酸素原子
またはイオウ原子を表わすが、好ましくはイオウ原子で
ある。

一般式［１−ＩＩ、一般式［Ｌ−ＩＩＩおよび一般式［
Ｌ−ＩＩＩ］のＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに同
じであっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）シアムＬ直接または
２価の連結基［例えば−〇−１−Ｓ−１−Ｎ　Ｒ”−１
（Ｒ７′は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基等）
、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル
基等）等の一価の基を表わす。）、−０ＣＯ−５−ＣＯ
−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−Ｓ　
０２　Ｎ　Ｈ−１＝ＮＨ８Ｏ２−１−３Ｏ２−等］を介
して炭素原子に結合するアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等であり、これらの
アルキル基は直鎖のアルキル基でも分岐のアルキル基で
もよい。）、アリール基（ＬｆＡえばフェニル基、ナフ
チル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基）もしくは複素口塞（例えばピリ
ジル基、イミダゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロ
リル基、ピロリジニル基、キノリル基、モルホリニル基
等）を表わす。これらのうち、２価の連結基を介して炭
素原子に結合するアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基もしくは複素環基が該２１ｉ１［ｉの連結基と共
に形成する基としては、例えばアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基等の直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボ
ニル基等の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル
基）、アルキルカルボニル基（例えばアセチル基、バレ
リル基、ステアロイル基等の直鎖または分岐のアルキル
カルボニル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾ
イル基等）、アルキルアミノ基（例えばＮ−ｎ　−ブチ
ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジ−ｎ−オクチルアミノ基等の直鎖または分岐のアル
キルアミノ基）、アルキルカルバモイル基（例えばｎ−
ブチルカルバモイルロードデシルカルバモイル基等の直
鎖または分岐のアルキルカルバモイル モイル基（例えばｎ−ブチルスルファモイル基、ｎ−ド
デシルスルファモイル基等の直鎖または分岐のアルキル
スルファモイル基）、アルキルアシルアミノ基（例えば
アセヂールアミムＬパルミ１〜イルアミノ基等の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボニルアミノ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基、ナフトキシカルボニル基等）、アリールアミノ基（
例えばＮ−フェニルアミノ基、Ｎ−７エニルーＮ−メチ
ルアミン基等）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基等）、アリールスルファモイル基（
例えばフェニルスルファモイル基等）、アリールアシル
アミノ基（例えばベンゾイルアミノ基等）などを挙げる
ことができる。

また、一般式［１−Ｉ］、一般式［Ｌ−ＩＩＩおよび一
般式［１−１［［］のＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、
Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６の組合せの少なくとも１つ
が互いに連結して結合する炭素原子と共に５員または６
員の環を形成してもよい。

この場合、Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６との組合せの少
なくとも１つが互いに連結して結合する炭素原子と共に
形成する５員または６山の環としては、例えばシクロペ
ンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環（但し、この
ベンゼン環には縮合ベンゼン環、即ち例えばナフタリン
環、アントラセン環を包含する）等の少なくとも１つの
不飽和結合を有する炭化水素環、複素環（例えば含窒素
５員または６員複素環）などが挙げられる。これらの５
員または６員の環が置換基を有する場合、この置換基と
しては、例えばハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃
素）、シアノ基、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、
ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の炭素原子数１
〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基）、アリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等
の直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｔ−ペン
チルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニ
ル チルオキシカルボニル基等の直鎖または分岐のアルキル
オキシカルボニル ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基、ステアロイル基等の直鎖また
は分岐のアルキルカルボニル基等）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド基等の直鎖または分岐のアルキルカ
ルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の７リールカ
ルボニルアミノ基）、アリールアミノ基（例えばＮ−フ
ェニルアミノ基等）、アルキルアミノ幕（例えばＮ−ｎ
　−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基等の直
鎖または分岐のアルキルアミン１、カルバモイル基（例
えばｎ−ブチルカルバモイル基等の直鎖または分岐のア
ルキルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルＩ、Ｎ−ｎ−ド
デシルスルファモイル基等の直鎖または分岐のアルキル
スルファモイル基等）、スルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホニルアミノ基等の直鎖または分岐のフルキルス
ルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミン基等のア
リールスルホニルアミン基）、スルホニル基（例えばメ
シル基等の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基、ト
シル基等のアリールスルホニル基）、シクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル基等）などを挙げることができ
る。

一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−ＩＩＩおよび一般式Ｃ
Ｌ−１［１］は好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ
６の表わすアルキル基、アリール基またはＲ３とＲ４お
よびＲ５とＲ６の組合せの少なくとも１つが互いに連結
して結合する炭素原子と共に５員または６員の環を形成
する場合から選ばれるものであり、更に好ましくは、Ｒ
３とＲ４およびＲ５とＲ６の組合せがそれぞれ互いに連
結して結合する炭素原子と共に６員環、特に好ましくは
ベンゼン環を形成する場合である。

また一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−Ｍ］および一般式
［１−ｎｌ］のＭは金属原子を表わすが、好ましくは遷
移金属原子であり、更に好ましくはニッケル原子、銅原
子、鉄原子、コバルト原子、パラジウム原子、白金原子
であり、最も好ましくはニッケル原子である。

一般式［１−ＩＩＩに於けるＺｏ　で表わされるＭに配
位可能な化合物は好ましくは直鎖または分岐のアルキル
基を有するアルキルアミンであり、特に好ましくはアル
キル基の炭素原子数の総和が２〜３６個、更には３〜２
４個であるジアルキルアミン、トリアルキルアミンであ
り、これらの具体例としてはブチルアミン、オクチルア
ミン（例えば【−オクチルアミン）、ドデシルアミン（
例えばｎ−ドデシルアミン）、ヘキサデシルアミン、オ
クタツールアミン等のモノアルキルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシル
アミン、ジェタノールアミン、ジェタノールアミン等の
ジアルキルアミン、およびトリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、トリオクチルアミン、トリエタノールアミン
、トリブタノールアミン、トリオクタツールアミン等の
トリアルキルアミン等を挙げることができる。

一般式［１−ＩＩ、一般式［Ｌ−ＩＩＩおよび一般式［
１−１［［］で示される本発明に係る金属錯体のより好
ましいものは、下記一般式［１−Ｉａ　］、一般式［Ｌ
−Ｉ［ａ　］および一般式［Ｌ−１［［ａ　］で示され
る金禽錯体である。

以下余白 一般式［Ｌ−Ｉａ　］ 一般式［１−Ｉ［ａ　］ Ｏ ↓ 一般式［Ｌ−１［［ａ　］ 一般式［Ｌ−Ｉａ　］、一般式［Ｌ−Ｉ［ａ　］および
一般式［Ｌ−Ｉ［［ａ　］におイテ、Ｍ、Ｘ’　、Ｘ２
、×３、Ｙおよびｚｏ　　は、それぞれ前記と同義であ
る。

一般式［１−Ｉａ］、一般式［Ｌ−ＩＩａ　］および一
般式［Ｌ−１［Ｉａ　］において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ
＋３、Ｒ１４はそれぞれアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の炭素原
子数１〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基等の直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルコキシカル
ボニル基（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル基、【
−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカ
ルボニル基、（−オクチルオキシカルボニル基等の直鎖
または分岐のアルキルオキシカルボニル基）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等
）、アシル基（例えばアセチル基、ステアロイル基等の
直鎖または分岐のアルキルカルボニル基等）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド基等の直鎖または分岐のア
ルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のア
リールカルボニルアミノ基）、アリールアミノ基（例え
ばＮ−フェニルアミノ基等）、アルキルアミノ基（例え
ばＮ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン基
等の直鎖または分岐のアルキルアミノ基）、カルバモイ
ル基（例えばｎ−ブチルカルバモイル基等の直鎖または
分岐のアルキルカルバモイル 基（例えばＮ．Ｎ−ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、
Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル基等の直鎖または分岐
のアルキルスルファモイル基等）、スルホンアミド基（
例えばメチルスルホニルアミノ基等の直鎖または分岐の
アルキルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基等のアリールスルホニルアミノ基）、スルホニル基
（例えばメシル基等の直鎖または分岐のアルキルスルホ
ニル基、トシル基等のアリールスルホニル基）またはシ
クロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）を表わす
。ｍおよびｎは、それぞれＯ〜４の整数を表わす。

一般式［Ｌ−Ｉａ　］、［Ｌ−ＩＩａ］、［Ｌ−ｍａ　
］のうちより好ま°しい化合物は一般式［Ｌ−ｆｆａｌ
で示される化合物である。一般式［Ｌ−Ｉ［ａｌで示さ
れる化合物のうち最も好ましい化合物は一般式［Ｌ−１
１ｂ　］で示される。

一般式［Ｌ−Ｉｂ　］ や“ ＲＩＳ　　Ｎ−Ｒｎ ↓ 一般式［Ｌ−Ｉ［ｂ　］においてＭ％×１、×２、ｙ，
ＲＩ＋　、Ｒ＋２　、ｍ　、　ｎは前記と同様であり、
ＲＩＳ、ＲＩＳおよびＲ　１７は水素原子、アルキル基
（例えばブチル基、オクチル基、ステアリル基など）ま
たはアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）
を表わす。但しＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、のうち少なく
とも二つはアルキル基またはアリール基を表わす。

以下余白 前記一般式［Ｌ−ＩＶ］において、Ｒ２０Ｒｚ２ｙ　Ｒ
２コ及びＲ２４で表わされるハロゲン原子は、弗素原子
、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられる。

Ｒ２１１Ｒｚｚｙ　Ｒ２コ及びＲ２４で表わされるアル
キル基は、好ましくは炭素数１ないし１９のアルキル基
であり、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれであ
ってもよく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２１１Ｒ２□ｔＲ２コ及びＲ２４で表わされるアリー
ル基は、好ましくは炭素数が６ないし１４の了り−ル基
であり、置換基を有するものも含む。

Ｒ２＋ｖ　Ｒ２□、Ｒ２，及びＲ２，で表わされる複素
環基は、好ましくは５貝環または６貝環であり、置換基
を有するものも含む。

Ｒｚ＋ｔ　Ｒ２ｚｅ　Ｒ２）及びＲ２４で表わされろシ
クロアルキル基は、好ましくは５貝環基または６貝環基
であり、置換基を有するものも含む。

Ｒ２１とＲ２２とが互いに結合して形成される６Ｆ１環
は、例えば 等を挙げることができる。

Ｒ２２とＲ２ｚもしくはＲ２３とＲ２４とが互いに結合
して形成される６貝環は、好ましくはベンゼン環であり
、このベンゼン環は置換基を有するものも含み、また、
結合したものであってもよい６Ｒ２＋１　　Ｒ２２１Ｒ
ｚａ及びＲ２４で表わされるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、し−
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基を挙げることができる。

Ｒ２□　Ｒ２２１Ｒ２３及ゾＲ２４で表わされるアリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げ
ることができる。

Ｒ２１１Ｒｚｚ＊　Ｒ２３及びＲ２４で表わされる複素
環基は、好ましくはへテロ原子として、環中に少なくと
も１個の窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を含む
５ないし６員の複素環基であり、例えば、フリル基、ヒ
ドロフリル基、チェニル基、ピラゾリル基、ピロリノル
基、ピリノル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、キノ
リル基、インドリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
等を挙げることがで軽る。

Ｒｚ＋ｔ　Ｒ２２ｔ　Ｒ２３及びＲ２４で表わされるシ
クロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサ
ジェニル基等を挙げることができる。

Ｒ２１１Ｒ２□ｌＲ２３及びＲ２４とが互いに結合して
形成される６貝環としては、例えばベンゼン環、ナフタ
レン環、インベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環
、インイントン環等を挙げることができる。

上記のＲ２１１Ｒ：！　２１　　Ｒ２ｓ及びＲ２４で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基は２価の連結基、例えば、オキシ基（−ｏ
−）、チオ基（−ｓ−）、アミ７基ミオキシカルボニル
基、カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、カルボニルアミ７基、スルホニルアミ７基、スルホニ
ル基またはカルボニルオキシ基等を介して、ベンゼン環
上の炭素原子に結合してもよく、この中に好ましい基が
あるものもある。

Ｒ２１１Ｒ２□、Ｒ２，及びＲ２４で表わされるアルキ
ル基が上記の２価の連結基を介してベンゼン環上の炭素
原子に結合している例としては、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基
、２−エチルへキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、
ｎ−ドデシルオキシ基、またはｎ−ヘキサデシルオキシ
基等）、アルフキジカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、ｎ−デシルオキシカルボニル基またはｎ−ヘキサデ
シルオキシカルボニル基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、バレリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基ま
たはトルオイル基等）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ基またはヘキサデシルカルボニルオキシ基等）、ア
ルキルアミ７基（例えば、ｎ−ブチルアミ７基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミ／基またはＮ、Ｎ−ノブシルアミツ基等
）、アルキルカルバモイル基（例えば、ブチルカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、またハｎ　
　）’ｆンルカルバモイル基等）、アルキルスルファモ
イル基（例えば、ブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
エチルスル７７モイル基またはｎ−ドデシルスルファモ
イル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、メチルスル
ホニルアミ７基、またはブチルスルホニルアミ７基等）
、スルホニル基（例えば、メシル基、またはエタンスル
ホニル基等）、またはアシルアミ７基（例えば、アセチ
ルアミ７基、バレリルアミ７基、バルミトイルアミ７基
、ベンゾイルアミ７基またはトルオイルアミノ基等）等
をあげることができる。

Ｒｚ＋　＋　Ｒ２□、Ｒ２，及びＲ２４で表わされるシ
クロアルキル基が上記の２価の連結基を介して環上の炭
素原子に結合している例としては、シクロヘキシルオキ
シ基、シクロへキシルカルボニル基、シクロヘキシルオ
キシカルボニル基、シクロヘキシルアミ７基、シクロヘ
キセニルカルボニル基またはシクロへキセニルオキシ基
等を挙げることがで外る。

Ｒ２１１Ｒ２２１Ｒ２：ｌ及びＲ２４で表わされるアリ
ール基が上記の２価の連結基を介して環上の炭素原子に
結合している例としては、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基またはす７トキシ基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、７エ／キシカルボニル基または
す７トキシカルボニル基等）、アシル基（例えば、ベン
ゾイル基またはす７トイル基等）、アニリノ基（例えば
フェニルアミ／基、Ｎ−メチル７ニリノ基またはＮ−７
セチルアニリ７基等）、　アシルオキシ基（例えば、ベ
ンゾイルオキシ基またはトルオイルオキシ基等）、アリ
ールカルバモイル！（例えばフェニルカルバモイル基等
）、了り一ルスル７アモイル基（例えばフェニルスルフ
ァモイル基等＞　、アリールスルホニルアミノ基（例え
ば、フェニルスルホニルアミ７基、ｐ−）リルスルホニ
ルアミ７基等）、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル基、トシル基等）、またはアシルアミ７
基（例えばベンゾイルアミ／基等）を挙げることができ
る。

上記のＲ２□Ｒ２□、Ｒ２，及びＲ２４で表わされるア
ルキル基、了り−ル基、複素環基、シクロアルキル基ま
たはＲ２１とＲ２□、Ｒ２２とＲ２コもしくはＲ２３と
Ｒ２１とが互いに結合して形成される６員環は、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子または弗素原子＊）
、シアノ基、アルキル基　（例えば、メチル基、エチル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ド′デシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、またはメ
トキシエトキシエチル基等）、了り−ル基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロ７エ二ル基、
メトキシフェニル基またはアセチル７エ二ル基等）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、ニドキシ基、ブトキ
シ基、プロポキシ基またはメトキシエトキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリロキシ基、
ナフトキシ基またはメトキシフェノキシ基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基またはフェノキシメトキシカルボニ
ル基等）、アリーロキシカルボニル基（例えば、７エ／
キシカルボニル基、トリロキシカルボニル基またはメト
キシフェノキシカルボニル基等）、アシル基（例えば、
ホルミル基、アセチル基、バレリル基、ステアロイル基
、ベンゾイル基、トルオイル基、ナフトイル基またはｐ
−ノドキシベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば
、アセトキシ基またはアシルオキシ基等）、アシルアミ
７基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、また
はメトキシアセトアミド基等）、アニリノ基（例えば、
フェニルアミ７基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−フェニ
ルアミ／基、またはＮ−アセチルアニリノ基等）、アル
キルアミ／基（例えば。−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミ７基・４−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基等
）、カルバモイル基［例えば、ｎ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ｎ−ブチルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、ｎ
−ドデシルスルファモイル基、またはＮ＝（４−７トキ
シーｎ−ブチル）スルファモイル基等］、スルホニルア
ミ７基（例えば、メチルスルホニルアミ７基、フェニル
スルホニルアミ７基、またはメトキシメチルスルホニル
アミ７基　等）、またはスルホニル基（例えば、メシル
基、トシル基またはメトキシメタンスルホニル基等）ｈ
４の基で置換されていてもよい。

Ｒ２５及１／Ａで表わされるアルキル基は置換基を有す
るものも含み、直鎖または分岐のいずれであってもよい
。これらのアルキル基は、置換基部分の炭素原子を除い
て、好ましくは炭素数１ないし２０のアルキル基であり
、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基または
オクタデシル基等を挙げることができる。

Ｒ２Ｓ及びＡで表わされるアリール基は、置換基を有す
るものも含み、置換基部分の炭素原子を除いて、好まし
くは炭素数６ないし１４の７リール基であり、例えば、
フェニル基、トリル基またはす７チル基などを挙げるこ
とができる。又Ａを介して、２つの配位子が連結されて
いてもよい。

式中Ｍは金属原子を表わす、好ましくは遷移金属原子で
ある。さらに好ましくはＣＬｌ、　ＣＯ＋　Ｎ　ｌ　＋
Ｐｄ、ＦｅまたはＰｔであり、特に好ましくはＮ　ｉで
ある。Ａの好ましい基はヒドロキシ基である。

また、上記した一般式（Ｌ−ＩＶ）で表わされる錯体の
中で、好ましく用いられるものは、Ｒ２１がオキシ基、
チオ基、カルボニル基を介したアルキル基、シクロアル
キル基、了り−ル基または複素環基、ヒドロキシ基また
は７７素であり、Ｒ２２、Ｒ２３またはＲ２４で表わさ
れる基の少なくとも１つが水素原子、ヒドロキシ基、フ
ルキル基またはアルコキシ基である。その中でも更に好
ましいものは、Ｒ２Ｓが水素原子であるものであり、Ｒ
２，。

Ｒ２□、Ｒ２，またはＲ２４で表わされる基の炭素数の
合計が少なくとも４以上である錯体である。

以下に、本発明に係わる金属錯体の具体例を示すが、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

例示金属錯体 Ｈ Ｃ８Ｈ１７（ｔ）　　　Ｃ１１Ｈ１７（ｔ）（４）　　
　　　　　　　　　ＮＨ２Ｃ８Ｈ１７（す↓ −Ｎｉ−０ １　　↑　　Ｉ Ｈ （５）　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＲ２Ｃ８
Ｈ１７（す↓ −Ｎｉ−０ （５）　　　　　　　　　　　　　　ＮＨ２Ｃ８Ｈ１７
↓ ０−　Ｎｉ−０ （７３Ｎ　Ｒ２，Ｃ１２Ｒ２ｓ ↓ −Ｎｉ−Ｏ Ｃ８Ｈ１７（リ　　　　Ｃ１１Ｈ１７（すＣ５Ｈｒ叡ｔ
）　　　　ＣａＨｔｔ（ｔ）（”０）ＮＨ２Ｃ５Ｈｔｙ
（ｔ） ↓ （１１）　　　　　　　　ＮＨ２Ｃ８Ｈ１メｔ）↓ （１２）ＮＨ２Ｃ・Ｈｔｙ（ｔ） ↓ Ｑ−Ｎｉ−０ ＮＨ（Ｃ４Ｈ８０Ｈ）２ ↓ ０−　Ｎｉ　−０ （１４）　　　　　　　　　Ｎ（Ｃ４Ｈ１ｌＯＨ）３↓ −Ｎｉ−０ ↓ ０−Ｎｉニー０ （１７）　　　　　　　　　　ＮＨ（Ｃ４Ｈ９）２↓ （１８）ＮＨ（Ｃ，Ｈｇ）２ ↓ ０−Ｎｉ−０ （１９）　　　　　　　　　　Ｎ（ＣｚＨｓ）３↓ Ｃ３Ｈ１７（リ　　　Ｃ１１Ｈ１７（ｔ）（２１）　　
　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｈ−Ｎ−ＣｓＨｒ７ （２５）ＮＨ（。５Ｈｔｙ）ｚ ■ ＮＨ（Ｃｌ２Ｈ２５）２ Ｃ１１１（１７（ｔ）　　　　Ｃ５Ｈｔ　７（すＯＣ＋
ｓＨ３コ ＯＣＨｚＣ）ｌ（Ｃ２Ｈｓ）Ｃ，Ｈｓ ｔζ　１　） （５２）　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｃ４Ｈｓ
　（ＣｚＨｓ　）ＣＨＣＨ：ＯＯＣＨｚＣ）ｌ（Ｃ２Ｈ
ｓ　）Ｃ＜Ｈｓ（７つ） （ＩＱ３） （ｉ　ｉ　２） Ｈ！　５） ／ｉ　ｉ　９１ ｒ１９’Ｊ為 ＜１２７＞ 以下余白 ＣＦｌｘ　　　’−Ｆｉｘ 一般式ＩＬ−Ｖ］ 式中、Ｒ６およびＲ８はそれぞれアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わす。

わす。

Ｒ６およびＲ８で表わされるアルキル基としては、具体
的にメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタ
デシル基等が挙げられる。Ｒ６およびＲ８で表わされる
シクロアルキル基としては、具体的にシクロペンチル基
、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ６およびＲ８で
表わされるアリール基としては、具体的にフェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。またＲ６、Ｒ８は互いに同
じであっても異なっていてもよい。

上記のアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基
はそれぞれ置換基を有するものも含まれる。アルキル基
の置換基としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、シ
クロアルキル基、アリール基または複素環基等が挙げら
れる。シクロアルキル基の置換基としては、シクロアル
キル基を除くアルキル基の置換基と同様なもの、および
アルキル基が挙げられる。アリール基の置換基としては
、アリール基を除くアルキル基の置換基と同様なもの、
およびアルキル基が挙げられる。また上記Ｒ６およびＲ
８で表わされるアルキル基、シクロアルキル基およびア
リール基は、２価の゛連結基Ｒ′ ［具体的には一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１（Ｒ’　は水素
原子、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ローブ
デル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、１−リル基、ナフチル基等）等の
一価の基を表わす）、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ
−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−３Ｏ２Ｎ）Ｉ−１
−ＮＨ８Ｏ２−１−８Ｏ２−等］を介してアルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基が置換されていても
よい。

置換基としてのハロゲン原子は具体的に、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、アルキル
基は具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、シクロア
ルキル基は具体的に、シクロヘキシル基等が挙げられ、
アリール基は具体的に、フェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、また複素環基は具体的に、ピリジル基、インダ
ゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、ピロリ
ジル基、キノリル基、モルホニル基等が挙げられる。

Ｒ７はアルキル基、シクロアルキル基、アリ−子、アル
キル基またはアリール基を表わす、）または−Ｎ　ＨＣ
ＯＲ＋＋　（ＲＨは水素原子、アルキルルキル基および
アリール基についての具体例、および置換基を有する場
合の置換基の具体例として基、２，４−ジー【−アミル
−アニリノ基等、−Ｎ　ＨＣＯＲ１１の具体例としては
ｔ−オクチルカルボンアミド基、ｎ−ドデシルカルボン
アミドフェニルカルボンアミド カルボンアミド、フェニルアミノカルボンアミド基等が
挙げられる。ここでＲ　９　、Ｒ　＋ｏおよびＲｈで表
わされるアルキル基およびアリール基は置換基を有する
ものも含み、その置換基の具体例としては前記のＲｓ　
、Ｒａと同様なものが挙げられる。

Ｒ６として好ましいのはアリール基であり、Ｒ７および
Ｒ８として好ましいのはそれぞれアルキル基である。

また、Ｒｓ　、Ｒ？およびＲ８の置換基も含めた炭素原
子数の総和は１６以上である事が好ましく、さらには２
４以上で４２以下である事がより好ましい。

前記一般式［Ｌ−ＶｌにおいてＭは、金属原子を表わす
が、好ましくは、遷移金属原子であり、より好ましくは
Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，ｐｄ、Ｐｔ原子であり特に好
ましくはＮｉ原子である。

前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金Ｉｉ１＆Ｒ体は２
座配位子であるが、２つの配位子は互いに同じであって
も異なっていてもよい。

以下に前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金属錯体の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない
。

以下余白 １４ヰ Ｉｌ １九 以下余白 ＋１；ｆｆ し１ １９？ １＆’７ ＋ｌ′ｌ。

本発明において前記一般式［Ｌ−Ｉ］、［Ｌ−■］、［
Ｌ−１［［］、［Ｌ−ＩＶ］　おｃ［Ｆ　［１−Ｖ］で
表わされる金属錯体のうち好ましくは、−重項酸素の消
光速度定数が３Ｘ　１０’　Ｍ”　−ｓｅｃ　−１以上
の金属錯体であり、より好ましくはｌＸ１０”Ｍ−＋・
５ｅｃ−１以上である。また本発明において、これらの
一般式で表わされない金１！錯体であっても、−重項酸
素の消光速度定数が３Ｘ１０’Ｍ−１・ｓｅｃ　−１以
上の金属錯体は好ましく用いることができ、１　ｘ　１
０８Ｍ”−５ｅｃ　−１以上の範囲（７）モ（７）はよ
り好ましく用いることができる。

上記−重項酸素の消光速度定数はジャーナル・オブ・フ
ィジカル・ケミストリー（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　０ｆｐｈ
ｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　８３．　５９１
　（１９７９）等に記載されているルブレンの光°退色
を測定する方法により決定される。

すなわち、ルブレンのクロロホルム溶液およびルブレン
と被測定化合物を混合したクロロホルム溶液に等エネル
ギーの光を照射する。

この時のルブレンの初期濃度を［Ｒ］とし、被測定化合
物の濃度を［Ｑ］とし、試験後のルブレン単独溶液のル
ブレンの濃度を［Ｒ］、　とし、試験後のルブレンと被
測定化合物の混合溶液のルブレンの濃度を［Ｒ］：　　
とすると、−ｆｆｉ項酸素の消光速度定数（ｋｑ）は によって算出される。

前記一般式［Ｌ−Ｉ］〜［Ｌ−Ｄｌｌで表わされる金属
錯体は、英国特許８５８，８９０号、ドイツ特許出願公
開２，０４２，６５２号等に記載されている方法により
合成することができる。

前記一般式［Ｌ−ｒＶ］で表わされる金属錯体は、イー
・ジー・コックス、エフ・ダブル・ピンカード、ダブル
・ワードローおよびシー・シー・ウェブスター、ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ソサイティ−（Ｅ、　Ｇ、　Ｃ
ｏｘ、　　Ｆ、　Ｗ、　Ｐｉｎｋａｒｄ、　Ｗ。

Ｗａｒｄｌａｗ　ａｎｄ　　Ｋ、　Ｃ，Ｗｅｂｓｔｅ’
ｒ、　Ｊ　、　Ｃｈｅｍ。

Ｓａｃ、　、　）　１９３５．　４５９に記載されてい
る方法によって合成することができる。

前記一般式［Ｌ−Ｉ］〜［Ｌ−ｒＶ］で表わされる金属
錯体は、使用する金属錯体の種類および使用するカプラ
ーの種類によっても異なるが、カプラー１モルに対して
０．１モル〜２モルの範囲で使用されるのが好ましく、
０．５モル〜１モルの範囲で使用されるのがさらに好ま
しい。

前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金属錯体は、特開昭
５８−２１６２４４号公報に記載されている方法と同様
の方法で合成される。

一般式［１−Ｖｌで表わされる金属錯体の使用１は、カ
プラー１モルに対し、０．０１乃至１モルの割合で用い
られ、好ましくは０．０５乃至０．５モルで用いられる
。

本発明のハロゲン化銀写−真感光材料は、例えばカラー
ネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙な
どであることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化゛銀写真感光材料が多色用感光材料
である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、支
持体側より順次、黄色色素両独形成層、中間層、マゼン
タ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中
間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という。

）には、ハロゲン化銀としての臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＩ
）Ｈ，Ｉ）Ａ！Ｉｆをコントロールしつつ逐次同時に添
加する事により、生成させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる八ロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に下戸な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２［１以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる員金馬増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の゛製造工程
、保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス銹導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保践コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を＾める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
るｍ添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶゛又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現性処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプ
ラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、Ｂ色光感光性乳剤層には７ゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わばと異なった用い方でハロゲン化銀カラー・写真感
光材料をつくっても良い。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとしては、
フェノール系、ナフトール系の４当ｍもしくは２当ｍ型
シアン色素形成カプラーが代表的であり、その具体例は
米国特許第２．４２３．７３０号、同第２，４７４，２
９３号、同第３，２２７，５５４号及び同第３．４８８
．１９３号の各明細書、並びに特開昭５０−１０１３５
号、同５０−２５２２８号、同５０−１３０４４１号、
同５１−３７６４７号、同５１−１０８８４１号、特公
昭４５−６９９３号の各公報などに記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアン色素形
成カプラーとしては、下記一般式［（、Ｃ−１１が好ま
しい。

一般式［ＣＧ−１コ 乙 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ３はＲ１
と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素原子または芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
りｔ１脱可能な基を表わす。

本発明において、一般式［ＣＧ−１］のＲ１で表わされ
るアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例え
ば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ　−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル
基等であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基等である。

これらのＲ１で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキルＭ（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬニトロ基、ア
ルコキシ基（＠えば、メトキ、シ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ン７ミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えば、ブヂルスルフ？モイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシｈルボニル基（例えば、メチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル塁（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンア
ミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル ができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基Ｙである。

Ｒ３がＲ１と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［ＣＧ−１］のＲ２で表わさ
れるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフ
ルオロアルキル基などである。

Ｒ２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ２
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ２で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ２で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、２エニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（ＰＡ
えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデ
シル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬニトロ基、アル
コキシ！Ｓ（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基
、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンア
ミド基〈例えば、フェニルスルホンアミド基、°ナフチ
ルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（
例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファ
モイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、ア
ルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカル
ボニル オキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニ
ル基等）、アミノスルホンアミド基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スル
ホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、カルボキシルアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基などを挙げることができる。これらの置換基は
２種以上がフェニル基に導入されていても良い。

Ｒ２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

本発明において一般式［ＣＧ−１１で表わされるシアン
色素形成カプラーの好ましくは、下記一般式［ＣＣ−２
］で表わされる化合物である。

一般式［ＣＣ−２］ 一１式［ＣＣ−２１において、Ｒ６はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものも含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基
（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンア
ミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニ
ルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、
アルキルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイ
ル基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニル
スルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（
例えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
がフェニル基に置換されていても良い。Ｒ６で表わされ
る好末しい基としては、フェニル基、またはハロゲン原
子（好ましくはフッ素、塩素、臭素の各原子）、アルキ
ルスルホンアミド基（好ましくは０−メチルスルホンア
ミド基、ｐ−オクチルスルホンアミド基、０−ドデシル
スルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（好ま
しくはフェニルスルホンアミド基）、アルキルスルファ
モイル基（好ましくはブチルスルファモイル基）、アリ
ールスルファモイル基（好ましくはフェニルスルファモ
イル基）、アルキル基（好ましくはメチル基、トリフル
オロメチル基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基
、エトキシ基）を置換基として１つまたは２つ以上有す
るフェニル基である。

Ｒ７はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、ア
リールオキシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメ
チルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホン
アミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えばブチルスルファモイル塁等）、
アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチ
ルオキシカルボニル カルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）
、アミノスルホンアミド基（例えばジメチルアミノスル
ホンアミド基等）、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アミノカルボニルアミド基、カルバモイル基、ス
ルフィニル基などを挙げることができる。これらの置換
基は２種以上が導入されても良い。

Ｒ７で表わされる好ましい基としては、ｎｌ＝Ｏのとき
はアルキル基、ｎ１＝１以上のときはアリール基である
。Ｒ７で表わされているさらに好ましい基としては、ｒ
ｌ＋＝０のときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、ｎ１＝１以上のときは
フェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンア
ミド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリ
ールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンア
ミド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチ
ルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニ
ルＭ（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオ
キシカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上
有するフェニル基である。

Ｒ８はアルキレン基を表わす。直鎮または分岐の炭素原
子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアルキ
レン基を表わす。

Ｒ９は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素等の各原子）を表わす。好ましくは水素原
子である。

ｎｌは０または正の整数であり、好ましくは０または１
である。

Ｘは一〇−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、 −ＯＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ−、−ＮＲ’　８０２ＮＲ″
−、−Ｓ−、−　ｓ　ｏ　−マタハ−　３０２−塁の２
価基を表わす。ここで、Ｒ　／　、Ｒ　ＩＴはアルキル
基を表わし、Ｒ　／　、Ｒ　ＬＪはそれぞれ置換基を有
するものも含む。Ｘの好ましくは、−〇−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ２　−ＥＳである。

一般式［ＣＣ−１］および［ＣＣ−２］において、それ
ぞれＺで表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知
のものであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプ
ラーからＩＩ！ｆｆｌＢ２Ｌで、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の
層において、ｙＡ像抑制、漂白抑制、色補正などの機能
を果たすことにより有利に作用するものである。代表的
なものとしては、例えば塩素、フッ素に代表されるハロ
ゲン原子、置換・無置株のアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、カルバモイルオキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、スルホンアミド基また
はへテロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げら
れる。Ｚの特に好ましいものは、水素原子または塩素原
子である。

更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同　５０−１３０４４１号、同５４−
４８２３７号、同　５１ー１４６８２８号、同５４−１
４７３６号、同４７−３７４２５号、同５〇−１２３３
４１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３ｆ３ｆ
ｌ１９４号、米国特許３，４７６．５６３号、同３．７
３７．３１６号、同３．２２７５５１号各公報に記載さ
れている。

以下余白 以下に一般式［ＣＣ−１，１で表わされるシアンカプラ
ーの代表的具体例を示すが、これらに限定されるも（ｎ
）Ｃｔｇ＆ｓ　５Ｏ２ＮＨ Ｃ４Ｈｓ（ｎ） Ｃｘｘ上らｓ　ＬｎＪ ＣＬ 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙｌ 式中、Ｒ１１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ１
２はアリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発色現
像反応の過程で離脱する基を表わす。

さらに、イエロー色素形成カプラーとして特に好ましい
ものは、下記一般式［Ｙ′］で表わされる化合物が好ま
しい。

一般式［Ｙ′　］ 式中Ｒ＋３はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ロキシ基を表わし、ＲＩ４、Ｒ１５、およびＲ＋ｓは、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、
カルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル カルバミル スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Ｙｌは前述の意味を有する。

これらは、例えば米国特許第２，７７８，６５８号、同
第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５７３号、
同第３．２２７１５５号、同第３，２２７，５５０号、
同第３，　２５３，　９２４号、同第３，　２６５，　
５０６号、同第３，２７７、　１５５号、同第３，３４
１、３３１号、同第３，　３６９，　８９５号、同第３
，３８４，６５７号、同第３，　４０８，　１９４号、
同第３，４１５，６５２号、同第３．４４７、　９２８
号、同第３，　５５１，　１５５号、同第３，　５８２
，　３２２号、同第３，　７２５，　０１２号、３，　
８９４，　８７５号等の各明細書、ドイツ特許公開筒１
，　５４７，　８６８号、同第２，０５７，９４１号、
同第２，１６２，８９９号、同第２，　１６３，　８１
２号、同第２、２１３，４６１号、同第２，２１９，９
１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，２６３，
８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２
９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−１０７３
６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８８３４号
、および同５０−１３２９２６号公報等に記載されてい
る。

以下に一般式［Ｙｌで表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。

以下余白 Ｙ−３ コ） 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画象の劣化を防止する画像安定剤を用いることが
できる。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］を挙げ
ることができる。

以下余白 一般式［ＡＩ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ１、Ｒｓ、Ｒ
＝はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
フルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
またはアシルアミ７基をあられし、Ｒ１はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ＋とＲ７は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよく、その時のＲ１はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあられす、又Ｒ１とＲ１が閉環し、５貝の炭化
水素環を形成してもよく、そのと終のＲ，はアルキル基
、アリール基、または複素環基をあられす、但し、Ｒ３
が水素原子で、かつ、Ｒ１がヒドロキシ基の場合を除く
。

前記一般式［ＡＩにおいて、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ヘキサデシル基なとの直鎖または分岐のフ
ルキル基を挙げることができる。またＲ１であられされ
るアルケニル　−基としては、例えばアリル、ヘキセニ
ル、オクテニル基などが挙げられる。さらに、Ｒ１の７
リール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げら
れる。さらにＲ９で示される複素環基としては、テトラ
ヒドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げら
れる。これら各基は置換基を有することができ、例えば
置換基を有するアルキル基としてベンジル基、ニドキシ
メチル基、置換基をあられすが有する７　１７−ル基と
してメトキシ７エ二ル基、クロルフェニルｉ、４−ヒ）
”ロキシー３．５−ジブチルフェニル基などが挙げられ
る。

一般式［ＡＩにおいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２およびＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基をあられすが、このうち、フルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ６について述べた
アルキル基、アルケニル基、７リール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記７シルアミ
７基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ゛
はフルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペン
シルなとの各基）、アルケニル基（例乏ばアリル、オク
テニル、オレイルなどの各基）、了り−ル基（例えばフ
ェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、ま
たはへテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）
を挙げることができる。

また前記一般式［ＡＩにおいて、Ｒ４はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ１
で示されるアルキル基、了り−ル基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ４のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９およびＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

Ｒ１とＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンクオ
キシベンゼンが挙１デられる。

また、Ｒ３とＲ１が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインゲンが挙げられる。これらの
環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール
）を有してもよい。

又、Ｒ１とＲ２、またはＲ５とＲ４が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし、Ｒ２、Ｒ４などを連結基として、ビス体を形
成してもよい。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、Ｒ
〇−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す、）を４個有するビイングン化
合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表
すことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、了り−ル基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあられす、Ｒ９および
Ｒ１゜は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ
素、塩素、臭ｌ）、フルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルコキシ基（例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（
例えぼメトキシ、エトキシ、ペンシルオキシ）を衰し、
Ｒ１は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−ブチル、ベンジル）、フルケニルｉｔ（Ｍえば、２
−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフ
ェニル、ナフチル）を衰ｔ。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同第３．９８２，９４４号、同第４
．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５
４−１４５５３０号、英国特許公開２，０１７７．４５
５号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，７６
４，３３７、同第３．４３２３００号、同ｖＪ３，５７
４，６２７号、同第３．５７３．０５０号、特開昭５２
−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１
７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４
７，５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特公昭５
４−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許ｆ
：１ＩＪ３，７００，４５５号などに記載の化合物をも
含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表タイプ
（１） ＲＩ タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） 　　Ｋ１ タ　　イ　　プ　　（２） 以下余白 タ　　イ　　プ　（４） 以下余白 タ　　イ　　プ　（５） 以下余白 タ　　イ　　プ　　（６） 以下余白 Ａ−７ 以下余白 一般式［Ｂ］ （式中Ｒ１およびＲ１はそれぞれ水素原子、））ロデン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキン基、了り−ル基、７１Ｊ−
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキ
シカルボニル基をあられし、Ｒ２は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基またはへテロ環基をあられし、Ｒ１は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、７１ノール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキルたはアルコキシカルボ
ニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い．例えばアルキル基、アルケニルアルコキシ基、７リ
ール基、アリールオキシ基・ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、了り一ルオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、７シルオキシ基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またＲ２とＲ，は互いに閉環し、５貝または６貝環を形
成してもよい．Ｒ，とＲ，が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例えばクロマン環、メチレンジオキシ
ベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基％
フルケニルオキシ基、ヒドロキン基、アリール基、７リ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−　２　］、［
Ｂ　−　３　］、［Ｂ−４］、［Ｂ　−　５　］で示さ
れる化合物に包含される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５１ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ　−３］、［Ｂ　
−４］および［Ｂ−５］におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち
、Ｒ５、Ｒ６１，Ｒ２、Ｒ８、Ｒ１およびＲ３゜は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリー
ル基、７リールオキシ基もしくはヘテロ環基をあられす
。

さらにＲ５とＲい　Ｒ６とＲ１、Ｒ７とＲい　Ｒ，とＲ
９およびＲ３とＲ３゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ　−３］、
［Ｂ−４］および［Ｂ　−５］においてＲ３およＶＲ、
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ−１Ｒ
１およびＲ＋ｏが水素原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９７０．ｖｏ１２６，４７４
３−４７５１頁、日本化学会誌、１９７２．Ｎｏ１ｆｆ
、０９８７−１９９０頁、ケミカル（ｅｈｅｍ、Ｌｅｔ
ｔ、　）−１９７２（４）３１５〜３１６頁、特開昭５
５−１３９３８３号に記載されている化合物を表し、含
み、かつこれらに記載されている方法に従って合成する
ことができる。

前記一般式［Ｂ］″ｔ’衰される化合物のうち使用量は
、前記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜３
００モル％該好虚しく、より好ましくは１０〜２００モ
ル％である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 一般式［Ｃ］ ８貫 一般式［ＤＩ −Ｉ＝ 式中Ｒ，およびＲ３は水素原子、ハｒ：Ｉグン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７リールオキシ基
、７シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
ン７ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす
。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い８例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホン７ミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にシクロマンもしくはノクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらゎす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［ＤＩで示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１１、［Ｃ−２
］、［Ｄ−１］お上り［Ｄ　−２］で示される化合物に
包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ　−２］ 一般式（ｅ−Ｂ、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］お上り［Ｄ−
２］におけるＲ８およびＲ２は前記一般式［Ｃ］およＩ
ＦＩ’ＤＩにおけス刀）間１°香井九旌乞　ｐ−Ｒ４、
Ｒ６、Ｒ，％Ｒ７およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニ
ル基、アルケニルオキシ基、了り−ル基、アリールオキ
シ基もしくはヘテロ環基をあられす、さらにＲ１とＲ１
、Ｒ１とＲいＲ６とＲ６、Ｒ６とＲ７およびＲ２とＲ８
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１３、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］荷おいて、Ｒ３およびＲ２が水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアル
キル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１、ＲいＲ７およびＲ，が水素
原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物は日本化学学会
誌（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１
９６８．（１４）、　１９３７〜１８頁、有機合成化学
協会跡１９７Ｇ、　２Ｂ（１）、　６０〜６５頁、テト
ラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
）１９７３、（２９）、２７０７〜２７１０真に記載さ
れている化合物を含み、かつこれらに記載されている方
法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３０
０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル
％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 以下余白 一般式（Ｅｌ 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、７シル基、ジクロフルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし％　Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、７り−ル基、７リールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。

Ｒ２お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミ７
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい０例えばフルキル基、フルテニル基、アルコキシ
基、アリール基、７リールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
７シル７ミノ基、カルノずモイル基、スルホン７ミド基
、スルフ１モイル基等が挙げられる。

またＲ’とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形
成してもよい。

その時Ｒ３お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、フル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオキシ基、
７シル基、アシル７ミ７基、７シルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基・
、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、７リール基、７
リールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていても
よく、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１３゜（Ｅ−２）、（Ｅ−３
３，（Ｅ−４）および（Ｅ−５）で示される化合物に包
含される。

一般式（Ｅ−１３ ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−２） ｎＲ皿 一般式［Ｅ−３） 一般式（Ｅ−４） 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５３におけるＲ′、Ｒ２、Ｒ
’およびＲ４は前記一般式（Ｅ）におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒ５，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒりお上りＲＩｏは
水素原子、／％ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を表
わす、ｆ−らにＲ５とＲ６、ＲａとＲフ、ＲフとＲａ、
Ｒ８とＲ１およびＲ９とＲ１゜とが互いに環化して炭素
環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置
換されてもよい。

前記一般式（Ｅ−１）−（Ｅ−５）において、Ｒ’、Ｒ
２，Ｒ’およＩ／Ｒ’が水素原子、フルキル基、または
シクロアルキル基、前記一般式（Ｅ−５）において、Ｒ
３およびＲ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前記一般
式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）ニオイテ、Ｒ’、Ｒａ、Ｒ’
、Ｒ・、Ｒ’およ（／Ｒ”が水素原子、アルキル基、ま
たはシクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９８５
．（８）、４５７〜４６０頁日本化学学会誌（Ｊ、　Ｃ
ｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６６゜（２
２）、　２０１３−２０１６頁、（Ｚｈ、　ｅｒｇ、Ｋ
ｈｉｍ）　１９７０＝（６）。

１２３０〜１２３７真に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量５〜３
００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モ
ル％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式（Ｆ） 式中Ｒ０は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、７シル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、７リールオキシ基、アシ
ル基、アシルアミ７基、７シルオキシ基、スルホンアミ
ド基、ジクロフルキル基、もしくはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、了り−ル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ン７ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い０例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、フルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、７シ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
フアモイル基などが挙げられる。

又Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよい、その時Ｒ３およびＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７リー
ルオキシ基、７シル基、アシル７ミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあられす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７１
７−ルオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていても
よく、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１１、［Ｆ−２］、［Ｆ−３
］、［Ｆ　−４］および［Ｆ−５１で示される化合物に
包含される。

以下余白 一般式（Ｆ−１） 一般式ＣＦ−２３ 一般式ＣＦ−３） ＯＲ’ 一般式（Ｆ−４） 一般式（Ｆ−５） 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるＲ３、Ｒ２
、Ｒ，およびＲ１は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ
意味を持ち、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ，およびＲ１
゜は水素原子、ノ１０デン原子、フルキル基・アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、フルケニルオキシ
基、７リール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基
をあられす。

さらにＲ１とＲい　Ｒ６とＲ１、Ｒ２とＲ８、Ｒ，とＲ
９およびＲｓとＲ１０とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

また［Ｆ　−３］、［Ｆ　−４］および［Ｆ−５］にお
いて２つのＲ１−Ｒ３゜はそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。

前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、ＩＦ−３１、［Ｆ
−４］および［Ｆ　−５］においでＲ，，Ｒ，、および
Ｒ２が水素原子、フルキル基、ジクロフルキル基、Ｒ４
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、さらにＲ６、Ｒ１、Ｒ７、Ｒ
１、Ｒ１およびＲＩＧが水素原子、アルキル基、または
シクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９７０
．　Ｖｏｌ　２Ｂ、４７４３〜４７５１頁、日本化学学
会誌１９７２．　Ｎｏ、１０．１９８７〜１９９０頁、
シンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９７５ｖ　Ｖ
ｏｌ　６ｗ３９２−３９３頁、　（Ｂｕｌ　　５ｏｃｅ
　　Ｃｈｉｎｓ　　Ｂｅ１ｇ　　）　　１９７５＊　　
Ｖｏ１８４（７）、　７４７〜７５９頁に記載されてい
る化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従
って合成することができる。

前記一般式［Ｆ］″Ｃｈ表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％で
ある。

以下に一般式［Ｆ］″Ｃｈ表される化合物の共体的代表
例を示す。

以下余白 一般式ＣＧ） Ｒ Ｒコ 式中Ｒ１及びＲ３は、それぞれ水素原子、ノ１０デン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、７シルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、７リール基、アシル基、アシルア
ミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルフ７モイル基等が挙げられる。

またＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６貝の炭化
水素環を形成してもよい、この５貝または６真の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｇ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式ＣＧ−１） ｈ＋ 一般式（Ｇ−２） 一般式ＣＧ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ’、Ｒ２及び
Ｒ３は一般式ＣＧ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及（／Ｒ’ｌ！、ツレツレ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、７リールオキシ
基またはへテロ環基を表す、Ｒ４とＲ５、Ｒ１とＲ’％
　Ｒ’とＲフ、Ｒ’とＲ”及ＶＲ＠とＲ１は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
アルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ’及び
Ｒ３が水素原子、アルキル基、フルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、Ｒ２が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基またはジクロフルキル基、Ｒ’、Ｒ
’、Ｒ’、ＲフＩＲ”及びＲ’が水素原子、フルキル基
またはシクロアルキル基である化合物が特に有用である
。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

以下余白 一般式（Ｈ） Ｒ″′ 式中Ｒ’及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
７シル７ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、７シル基、アシルアミ７基、７シルオキ
シ基、スルホンアミド基、ジクロフルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またＲ１とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝ま
たは６貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
７リールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。

一般式［Ｈ−２］ 一般式（Ｈ−３） 一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）におけるＲ’、Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及（／’Ｒ’ｌ！、それｅれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、アリール基、アリールオキ
シ基またはへテロ環基な表す。またＲ４とＲ５，Ｒ５と
ＲＧ、Ｒ１とＲ）、ＲフとＲ”及びＲ８とＲ’は互いに
閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素
環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）において、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはジクロフル
キル基、Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ
’、Ｒ？、Ｒ”及びＲ１が、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

前記一般式［Ｈ１ｍ’衰される化合物の合成方法は既知
であって、米国特許３．０５７９２９号、Ｃｈｅｍ。

Ｂ　ｅｒ、　１９７２．９５（５）＝　　１６７３−１
６７４頁、Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ、
　　１９８０，７３９−７４２頁に従って！ｌ！造でき
る。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１
０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｈ］″Ｃ表される具体的代表例を示す。

以下余白 Ｒ１−ＮＹ 〔式中、Ｒ’は脂肪−入幕、シクロアルキル基またはア
リール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す、但し、該
複索環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上
のへタロ原子がある場合、少なくとも２つのへテロ原子
は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒ１で衰される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和フ
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。

Ｒ’″Ｃ′表されるジクロフルキル基としては、置換基
を有してもよい５〜７貝のシクロアルキル基で例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を衰す。

Ｒ’で表される脂肪族基、シクロアルキル基、了り−ル
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホン７ミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、フルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｊ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはへテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない、一般式（Ｊ）で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが８米
ないので好ましくない。

前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７Ｒ環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、７リール基、７シル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スル７７モイル基
等であり、更に置換基を有してもよい、また、該５〜７
貝環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい、又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよ（、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式（Ｊ）で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラ
ーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。

以下に一般式（Ｊ）で表される代表的具体例を示す。

以下余白 Ｊ−６３ Ｊ−６４ Ｊ−フＯ ■ ■ ＣＩ２　Ｉ２５ 前記一般式（Ｊ）で表される化合物の中で、ピペラノン
呆化合物及びホモビペラノン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（　Ｊ−１　）または（
　Ｊ−２　３で表される化合物である。

一般式（Ｊ−１） 一般式（Ｊ−２） 式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す．但し、Ｒ２とＲ２が同時に水
素となることはない．Ｒ４〜Ｒ　Ｉ　３は、それぞれ水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（Ｊ−１３及び（Ｊ−２３においてＲ２及び
Ｒ３は、それぞれ水素原子、アルキル基または了りール
基を表すが％　Ｒ”またはＲ３で表されるフルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基等が挙げられる　Ｒ２またはＲ３で表
される７リール基としては、フェニル基等が挙げられる
，Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基、アリール基は
置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子
、フルキル基、７リール基、アルコキシ基、アリールオ
キン基、複索環基等が早げられる。

Ｒ２とＲ３（ｌｔ置換基含む）の炭素原子数の合計は６
〜４０が好ましい。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）ｉ二おいて、Ｒ
４〜Ｒ”は、それぞれ水素原子、アルキル基または７　
１７−ル基を表すが、Ｒ４−Ｒ１３で表されるフルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられ
る，Ｒ４〜Ｒ”で表されるアリール基としてはフェニル
基等が挙げられる。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）で２！される化
合物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ
　−１）−（Ｊ−３０）及び例示ホモピペラジン系化合
物（Ｊ−５１）〜（Ｊ−６２）の中に記載した通りであ
る。

次に、前記一般式（Ｊ）で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド５５ｇを
溶解した１００　ｍｌｌの７七トン中に、無水炭酸カリ
ウム１５ｇを加え、１０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を５００　、Ｑの水にあけた後、酢酸エ
チル５００−で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結晶の目
的物が得られた。７セトン３００　ｍｌｌ　で再結晶し
て、白色鱗片状の結晶３４ｇ（収率７ｏ％）を得た。

融点５５−５８℃ 合成例−２（化合物Ｊ−３４の合＊） ４−モルホリノアニリン１８ｇを＃酸エチル１００．１
に溶解した後、攪袢下、反応液を２０℃に保ちながら、
無水酢酸１２−を少しずつ加えた。無水酢酸添加後、水
冷し、析出する結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶
し、白色粉末状結晶１６．５ｇ（収″４１７５％）を得
た。

融点２０７〜２１０℃ 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基または７１７
−ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環
を形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水
素基を表す＊　Ｒ’、Ｒ’、Ｒ４ｔＲ５，Ｒｉ、　Ｒ７
は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基ま
たｌよアリール基を表す、但し、Ｒ２とＲ４及びＲ３と
Ｒ６は互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子
、Ｙと共に不飽和の５〜７貝環の複素環を形成してもよ
い、＊た、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ５とＲ７が互
いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共
に不飽和の５貝環の複素環を形成してもよい、また、Ｙ
が単なる結合手でないときは、Ｒ１と７％Ｒ７とＹまた
はＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に不
飽和の６貝または７貝の複素環を形成してもよい。

Ｒ１で衰される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和フルキル基、及１／ｊｌ換基を有してもよい不飽
和フルキル基が挙げられる。飽和フルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げ
られ、不飽和フルキル基としては、例えば、エチニル基
、プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるジクロフルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７貝のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ’ｔ％表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ’で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシル７ミ７
基、スルファモイル基、スルホン７ミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｋ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のときは
、さらにＲ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の５Ｒ環の複素環を形成してもよく、また
Ｙが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合
には、Ｒ５とＹまたはＲ７とＹとで不飽和結合を形成し
、不飽和の６貝環の複素環を形成してもよ（、またエチ
レン基の場合には、Ｒ５とＹ％Ｒ７とＹまたはＹ自身で
不飽和結合を形成し、不飽和の７貝環の複葉環を形成し
てもよい、さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換
基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カル
バモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、７リール
基、ヘテロ環基等が早げられる。

前記一般式（Ｋ）において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５゜
Ｒ″及１／Ｒ’は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２−Ｒ７で
表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和
フルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基
が挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和
アルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル
基等が挙げられる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７貝環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ２〜Ｒｔで表される脂肪族基、ジクロフルキル基
、アリール基の置換基としては、フルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミ７基、スルファモイル基、スルホン７ミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、フルキルチ
オ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７貝環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
に対し″ｃ５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。

以下余白 に−３４ に−３５ に−３６ に−３７ に−３９ に°−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で衰される化合物の代衰的合成
例を示す。

合成例−１（化合＠　Ｋ−１４の合成）ピペラジン９．
ＯｇＸＶミリスチルブロマイド２８ｇをｆ＃屏した６０
．１１の７七トン中に、無水炭酸カリウム６、Ｏｇを加
え、２０時間需沸還流して反応させた。

反応後、反応液を３００゛−の水に注ぎ込んだ後、酢酸
エチル３００　ｍ（Ｉで抽出した。酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色
結晶の目的物が得られた。アセトン１００　＋Ｊ　で再
結晶して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得
た。

融ｉ、１７５−１８０℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵ■光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくつつき防
止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の清りＷｉ擦を低減
させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現象促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層、そ
の他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等
をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、１１１１Ｍセルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照割、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他のｆＩｌ’ｌ−：向上するため
の、１または２以上の下塗層）を介して塗布されても良
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光材料を構
成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁
波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）
、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フ
ライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光
、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍
光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用いる
ことが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
匝線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀、写真感光材料は、当業界公知の
カラー現像を、行う事により画像を形成することが出来
る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫Ｍ塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１１１について約１ｇ〜約１５
ＣＩのよ：度で使用する。

アミンフェノール系現像剤としては、倒えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３〜アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意のＩｉ！換基でＷ１
換されていてもよい。その中でも特に有用な化合’Ｉ！
７！’Ａとしては、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン［１ｆ塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫［！１Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−ＮＮ′−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエン
スルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている梯々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ全屈亜硫酸塩、アルカリ金Ｂ重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及びｃＪ厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨｆｉｉは、通常７以上であり、最も一般的には約１
０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有ｍｒａで鉄、コ
バルト、銅等の全屈イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ツボリカフレボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢醍 ［３］イミノジ酢ｒ、り ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有殿酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金汎塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、Ｍ酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜Ｉｉｉ！
！酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜Ｌｍ　Ｗ
アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナ
トリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
、酢酸、酢酸すトリウム、水酸化アンモニウム等の各種
の塩から成るＩＩＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むこ
とができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にヂオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中ノ及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は［の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
Ｍ塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の効果］ ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に、本
発明のマゼンタカプラーおよび前記一般式（１）で表わ
される化合物を含有させることにより、保存時の湿度、
温度によるイエロースティンを改善できた。

［実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明の実施の態様は、これらにより限定され
ない。

実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に例示マゼンタカ
プラーＭＣ−１を４　ｍＱ／　ｄｍ’　、緑感性塩臭化
銀乳剤を銀に換算して４ｍ１Ｊ／ｄ１２、ジブチルフタ
レートを４１１１０／ｄ１１２８°よびゼラチンを１６
ｍｑ／ｄ１２の塗布材ｍとなる様に塗設した。

さらにその上層にゼラチンを９ｍ＋１／　ｄｍ”の塗布
付口となる様に塗設した。

かくして作製した試料を試料１とする。次に上記試料１
のカプラー含有層において、カプラーおよび有機溶媒の
組み合せを表−１に示す様に変化させた以外は、試料１
と同一の試料２乃至８を作製した。但し、試料７および
８の銀塗布量は２ｍＯ／　ｄｍ’とした。また試料３お
よび４で併用する有機溶媒の塗布材ｍは４１１１１７／
ｄ１？とじた。

これらの試料に感光針（小西六写真工業■製ＫＳ−７型
）を用いて緑色光の光楔露光を行なった後、次の処理を
行なった。

基準処理工程（処理濃度と処理時間） ［１］発色現像　　　　３８℃　　３分３０秒［２］漂
漂白者　　　　３３℃　　１分３０秒［３］水洗処理　
２５〜３０℃　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　
約２分［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５舖エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．０　（］臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化すＩ・リウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３０．０　（］ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　
　２．５（１３−メチル−４−アミノ−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．ＯＱ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全量を１２とし、１１Ｈ１０，２０に調製する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３゜チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００ｉ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５顧炭酸カリウムまたは
氷酢酸でｌ）８７．１に調製し水を加えて全量を１２と
する。

処理後得られた各試料のイエロースティンを以下の要領
で行なった。

［イエロースティンの測定］ 各試料を７０℃、相対湿度８０％の恒温槽に７日間保存
し初期の青色濃度と保存後の青色濃度の差をイエロース
ティンとした。

結果を表−１に示す。

以下余白 表−１ 表−１から明らかな如く、本発明の試料では、いずれの
マゼンタカプラーに対してもイエロースティンの減少効
果が大きいことがわかる。

実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作製した。

第ｉｓ：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ビバリルーα−（１−ベン
ジル−２，４−ジオキシ−イミダリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド］−アセトアニリドを８　ｍＱ／
　ｄｔ’　、青感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３ｍａ
／　ｄｍｔ、２．４−ジー【−ブチルフェノール−３’
　、５’−ジ−ｔ−アミル−４′−ヒドロキシベンゾエ
ートを３ｍ＋１／ｄ１２、ジオクチルフタレートを３１
１１（＋／ｄ、？およびゼラチンを１６ｍｏ／　（１１
’の塗布骨ｍとなる様に塗設した。

第２ｆｆｌ：中間層 ゼラチンを４ｍｇ／ｄ１２の塗布村山となる様に塗設し
た。

第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 前記例示マゼンタカプラー（ＭＣ−１）を４ｍａ／　ｄ
　ｍ２、緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して４ｍ。

／ｄｗ２、ジブチルフタレートを４ｆｌｌｌｌ／ｄｔ’
およびゼラチンを１６ｍｏ／　ｄｍ’の塗布付量となる
様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤２−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジー【
−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾールを３ｍｇ／ｄ
ｆ、２−　（２’　−ヒドロキシ−３′。

５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
を３　ｍＱ／　ｄｍ’　、ジオクチルフタレートを４１
ｍｇ／ｄｆおよびゼラチンを１４　ｍｇ／　ｄｍ’の塗
布付量どなる様に塗設した。、。

第５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして２．４−ジクロｏ−３−メチル−
６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド］−フェノールをｌｌｌ１ｇ／ｄ　ｖ２．２−
　（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ア
シルアミノ−４−クロロ−５−［α−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ペンデルアミド］を３　ｍ
　ｇ　／　（１ｖ２、ジオクチルフタレートを２ｍＱ／
　ｄ１２および赤感光性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３
ｍＭｄｆの塗布付量となる様に塗設した。

第６１１！：中間層 紫外線吸収剤として２−　（２’　−ヒドロキシ−３’
　、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾ
ールを２ｍＱ／　ｄｆ、２−　（２’　−ヒト０キシ−
３’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリ
アゾールを２　ｍＱ／　ｄ１２　、ジオクチルフタレー
トを２１１Ｏ／　ｄｖ２およびゼラチンを６ｍＭｄｆの
塗布付かとする様に塗設した。

第７層：保護層 ゼラチンを９ＩＩ１ｇ／ｄ１２の塗布付量となる様に塗
設した。

かくして作製した試料を試料９とする。

次に上記試料９の第３層にマゼンタカプラー、全屈錯体
、有機溶媒および画像安定剤を表−２に示す組合せで添
加した以外は、試料９と同一の試料１０乃至３３を作製
した。

但し、試料１３乃至３３については、第３層の塗布銀口
を２ｍｇ／ｄｆとした。

かくして作製した試料に実施例１と同一の露光および処
理を行なった。処理後に得られた各試料について実施例
１と同様にして、イエロースティンを、また以下の要領
で耐光性を測定した。

結果を表−２に示す。

［耐光性試験］ 各試料をアンダーグラス屋外曝露台を用いて、３０日間
太陽光を曝射した時の退色前後での緑色光濃度を測定し
た。

光による退色の度合゛（退色率）を以下の様にして求め
た。

退色率＝　（Ｄｏ　−Ｄ）　／ＤＯＸ　１０Ｇ（％）Ｄ
ｏ＝光退色前濃度 Ｄ＝光光退色製濃 度下余白 金ｍ１体はカプラー１モルに対し１モル、併用高沸点有
機溶媒は前記一般式（１）で表わされる化合物と同ｆｆ
ｌ　（４ｍＭ　ｄｒ　）　、両会安定剤はカプラー１モ
ルに対し１モルをそれぞれ添加した。

表−２から明らかな如く、本発明の試料は比較の試料よ
りイエロースティンが改善されていることがわかる。

特に試料１４．１６を比較すると、前記一般式［Ｉ］で
表わされるマゼンタカプラーに金属錯体を併用した場合
、比較試料に較べ、本発明の試料は、耐光性を損なうこ
となくイエロースティンを著しく減少させたことがわか
る。また、本発明で、一般式（１）で表わされる化合物
に誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒を併用した試料３
０〜３２では、さらにイエロースティンが減少している
ことがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、マゼンタカプラ
   ーおよび下記一般式（１）で表わされる化合物が含有さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ水素原子、脂
   肪族基またはアリール基を表わす。またＲ＿１とＲ＿２
   は結合して環状脂肪族基を形成してもよい。 Ｒ＿３は脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ＿４は
   水素原子、脂肪族基、アリール基または −（Ｊ２）−＿ｎＣＯＯＲ＿５（Ｒ＿５は脂肪族基また
   はアリール基を表わす。）を表わす。Ｊ＿１およびＪ＿
   ２は、それぞれ２価の連結基を表わす。ｍおよびｎは、
   それぞれ０または１を表わす。］
2. （２）金属錯体が、前記マゼンタカプラーおよび一般式
   （１）で表わされる化合物が含有されているハロゲン化
   銀乳剤層に添加されていることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）マゼンタカプラーは下記一般式［ I ］で表わさ
   れるマゼンタカプラーであることを特徴とする特許請求
   の範囲第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］（４）マゼ
   ンタカプラーは一般式（１）で表わされる化合物および
   誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒を用いて前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層に添加されたものであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。