JPS62104861A - 水性共重合体分散液の製造法 - Google Patents
水性共重合体分散液の製造法Info
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- JPS62104861A JPS62104861A JP61234702A JP23470286A JPS62104861A JP S62104861 A JPS62104861 A JP S62104861A JP 61234702 A JP61234702 A JP 61234702A JP 23470286 A JP23470286 A JP 23470286A JP S62104861 A JPS62104861 A JP S62104861A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野:
本発明は、水性共重合体分散液の製造法に関る、。
従来の技術:
塩化ビニルおよびエチレンの主要含量を有る、水性共重
合体分散液は、ペイント用の結合剤としても適当である
。この水性共重合体分散液を製造る、、改善された、特
に経済的な方法は、欧州特許出願公開筒76511号明
細書および同第124759号明細書に記載された。し
かし、プラスターおよびペイント、殊に高度に充填され
ているようなものには、殊に下地に対る、接着強さ、亀
裂形成に対る、安定性および耐摩擦性の点で特別な要件
が課されている。ガラス板上に塗布した分散液皮膜を水
中に貯蔵る、第1の予備試験の場合、既にこのような分
散液の大部分は、上記目的にとって不満足なものとして
除外る、ことができる。この場合、安定性が不十分であ
ることは、激しいかぶシおよびガラス板からの迅速な分
離によって明らかである。
合体分散液は、ペイント用の結合剤としても適当である
。この水性共重合体分散液を製造る、、改善された、特
に経済的な方法は、欧州特許出願公開筒76511号明
細書および同第124759号明細書に記載された。し
かし、プラスターおよびペイント、殊に高度に充填され
ているようなものには、殊に下地に対る、接着強さ、亀
裂形成に対る、安定性および耐摩擦性の点で特別な要件
が課されている。ガラス板上に塗布した分散液皮膜を水
中に貯蔵る、第1の予備試験の場合、既にこのような分
散液の大部分は、上記目的にとって不満足なものとして
除外る、ことができる。この場合、安定性が不十分であ
ることは、激しいかぶシおよびガラス板からの迅速な分
離によって明らかである。
更に、多数の他の分散液は、他の使用技術的試験におい
て、例えば顔料結合力、耐摩擦性および亀裂抵抗の点で
失敗る、。
て、例えば顔料結合力、耐摩擦性および亀裂抵抗の点で
失敗る、。
発明が解決しようとる、問題点:
従って、ペイントおよびプラスターに対る、前記の品質
判断基準を充足し、十分に特に改善された性質を示し、
かつしたがって質的に高価な被徨剤および被膜を得るの
に特に十分に好適であるような塩化ビニル(V(c)お
よびエチレン(E)の主要含量を有る、水性共重合体分
散液を意図的に得るという課題が存在した。
判断基準を充足し、十分に特に改善された性質を示し、
かつしたがって質的に高価な被徨剤および被膜を得るの
に特に十分に好適であるような塩化ビニル(V(c)お
よびエチレン(E)の主要含量を有る、水性共重合体分
散液を意図的に得るという課題が存在した。
問題点を解決る、ための手段:
この課題は、意外なことに、45〜55重量%の固体含
量を有る、水性共重合体分散液を、a) 1り!J
k酸−C1−〜−C10−アルキルエステルおよび/ま
たはメタクリル酸−〇〇−〜−C10−アルキルエステ
ルのうち20〜80重量%が最高で211713の水溶
性を有しかつ80〜20重量%が少なくとも10g/l
の水溶性を有る、、ようなアクリル酸−01−〜−C1
0−アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸−0
1−〜−010−アルキルエステル75〜95重量部、 b)不飽和カルボン酸25〜100重t%を含有る、エ
チレン系不飽和の官能性の水溶性単量体の混合物 5〜
25重量部、 (c)#、高で511/lの水溶性を有る、、塩化ビニ
ル70〜100重is、飽和C2〜C18−カルボン酸
の1徨類またはそれ以上のビニルエステル0〜30重量
%およびポリ不飽和単量体0〜1.5重f%ノ混合物
5oo〜17o。
量を有る、水性共重合体分散液を、a) 1り!J
k酸−C1−〜−C10−アルキルエステルおよび/ま
たはメタクリル酸−〇〇−〜−C10−アルキルエステ
ルのうち20〜80重量%が最高で211713の水溶
性を有しかつ80〜20重量%が少なくとも10g/l
の水溶性を有る、、ようなアクリル酸−01−〜−C1
0−アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸−0
1−〜−010−アルキルエステル75〜95重量部、 b)不飽和カルボン酸25〜100重t%を含有る、エ
チレン系不飽和の官能性の水溶性単量体の混合物 5〜
25重量部、 (c)#、高で511/lの水溶性を有る、、塩化ビニ
ル70〜100重is、飽和C2〜C18−カルボン酸
の1徨類またはそれ以上のビニルエステル0〜30重量
%およびポリ不飽和単量体0〜1.5重f%ノ混合物
5oo〜17o。
重量部、および
d)エチレン
をラジカル反応開始剤にょシ乳化剤の存在で場合によっ
ては他の常用の添加剤の存在で乳化重合させることによ
って製造る、方法の場合、(1) a)およびb)K
記載した成分を水500〜1000重量部および乳化剤
0.5〜10重量部と一緒に2〜4の一価でオートクレ
ーブ中に装入し、その重合を50°C〜so’cの温度
で開始剤を添加る、ことによって開始させ、(21a)
およびb)に記載した成分の少なくとも50%および最
高で99チが変換された際直ちに(c)に記載した成分
を水性乳濁液の形で配量し、 (3)配量段階の間に一価を4.5〜6.5に維持し、
(4)40〜80バールのエチレン圧力を(2)に記載
した時点で構成し、かつ (5)重合の開始前または遅くとも(2)に記載した時
点で10−3〜200 f;l/lの水溶性および最高
で1000の分子量を有る、不活性有機物質10〜50
部を添加る、ことを特徴ととる、水性共重合体分散液の
製造法によって解決る、ことができた。
ては他の常用の添加剤の存在で乳化重合させることによ
って製造る、方法の場合、(1) a)およびb)K
記載した成分を水500〜1000重量部および乳化剤
0.5〜10重量部と一緒に2〜4の一価でオートクレ
ーブ中に装入し、その重合を50°C〜so’cの温度
で開始剤を添加る、ことによって開始させ、(21a)
およびb)に記載した成分の少なくとも50%および最
高で99チが変換された際直ちに(c)に記載した成分
を水性乳濁液の形で配量し、 (3)配量段階の間に一価を4.5〜6.5に維持し、
(4)40〜80バールのエチレン圧力を(2)に記載
した時点で構成し、かつ (5)重合の開始前または遅くとも(2)に記載した時
点で10−3〜200 f;l/lの水溶性および最高
で1000の分子量を有る、不活性有機物質10〜50
部を添加る、ことを特徴ととる、水性共重合体分散液の
製造法によって解決る、ことができた。
本発明方法の場合、b)に記載した官能性単量体は、質
的に高価な被膜を得るのに必要とされる結合剤特性を達
成る、ような程度に有利に残りの重合体中に導入される
。同時に、所望量のエチレンを導入る、ことは、既に比
較的低い圧力および短い反応時間で成功る、。
的に高価な被膜を得るのに必要とされる結合剤特性を達
成る、ような程度に有利に残りの重合体中に導入される
。同時に、所望量のエチレンを導入る、ことは、既に比
較的低い圧力および短い反応時間で成功る、。
次K、本方法の特殊な、したがって好ましい実施態様を
詳細に記載る、。そのために、 b)に記載した単量
体、脱イオン水500〜1000重量部、特に600〜
700重景部、特に重量オン性の乳化剤または乳化剤混
合物0.5〜10重量部、特に1〜5重景重量らびに場
合によっては緩衝液、調節剤および阻止剤のように乳化
重合において常用の他の添加剤は混合され、かつ−価は
、2〜4、特に267〜3.5の範囲内に調節される。
詳細に記載る、。そのために、 b)に記載した単量
体、脱イオン水500〜1000重量部、特に600〜
700重景部、特に重量オン性の乳化剤または乳化剤混
合物0.5〜10重量部、特に1〜5重景重量らびに場
合によっては緩衝液、調節剤および阻止剤のように乳化
重合において常用の他の添加剤は混合され、かつ−価は
、2〜4、特に267〜3.5の範囲内に調節される。
−価を調節る、ためには、有利に例えば蟻酸またはアン
モニアのような揮発性の酸または塩基を使用る、のが好
ましい。a)に記載した単量体を添加しかつ重合温度を
50°C〜80℃、有利に65°C〜75℃に調節した
後、重合は開始剤を添加る、ことによって導入される。
モニアのような揮発性の酸または塩基を使用る、のが好
ましい。a)に記載した単量体を添加しかつ重合温度を
50°C〜80℃、有利に65°C〜75℃に調節した
後、重合は開始剤を添加る、ことによって導入される。
この場合、開始剤のラジカル形成速度は、特に臭素滴定
により検出しつる二重結合の含量が装入物中で反応開始
後60〜45分以内で初期値の5チに減少した程度に調
節しなければならない(=95%の変換率)。a)およ
びb)に記載した単量体の50〜99%、特に85〜9
5チが変換された際直ちに、エチレン圧力は40〜80
パール、特に55〜70パールの間に調節され、(c)
に記載したプレエマルジョ/の絵加が開始される。この
場合、添加速度は、エチレン圧力それ自体が上昇せず、
均一のままであるかまたは少し減少る、ような程度に調
節される。所望される限シ、圧力は反応時間の間エチレ
ンを後圧縮る、ことによって一定に保持る、ことができ
る。しかし、圧力を意図的に後圧縮によって上昇させる
か、または圧力を、例えば放出によって減少させること
もできる。好ましくは、圧力は成分(c)を供給る、間
に一定に保持され、かつ引続きそれはエチレン供給を終
らせることによって減少させることができる。
により検出しつる二重結合の含量が装入物中で反応開始
後60〜45分以内で初期値の5チに減少した程度に調
節しなければならない(=95%の変換率)。a)およ
びb)に記載した単量体の50〜99%、特に85〜9
5チが変換された際直ちに、エチレン圧力は40〜80
パール、特に55〜70パールの間に調節され、(c)
に記載したプレエマルジョ/の絵加が開始される。この
場合、添加速度は、エチレン圧力それ自体が上昇せず、
均一のままであるかまたは少し減少る、ような程度に調
節される。所望される限シ、圧力は反応時間の間エチレ
ンを後圧縮る、ことによって一定に保持る、ことができ
る。しかし、圧力を意図的に後圧縮によって上昇させる
か、または圧力を、例えば放出によって減少させること
もできる。好ましくは、圧力は成分(c)を供給る、間
に一定に保持され、かつ引続きそれはエチレン供給を終
らせることによって減少させることができる。
成分(c)の添加の終結後、開始剤の供給、ひいてはラ
ジカルの形成は、使用した量の塩化ビニルの99チよシ
も多い紫が変換されるまで維持される。引続き、分散液
の声価は、7〜10、特に7゜5〜8.5の値に調節さ
れ、なお存在る、過圧は放出され、分散液は、真空に引
くことによって脱ガス化され、かつ引続き冷却される。
ジカルの形成は、使用した量の塩化ビニルの99チよシ
も多い紫が変換されるまで維持される。引続き、分散液
の声価は、7〜10、特に7゜5〜8.5の値に調節さ
れ、なお存在る、過圧は放出され、分散液は、真空に引
くことによって脱ガス化され、かつ引続き冷却される。
成分a)〜(c)の場合には、それぞれ次に記載した例
の1種類またはそれ以上を使用る、ことができる: 混合物a)の成分としては、アクリル酸およびメタクリ
ル酸と、直鎖状または分枝鎖状脂肪族01〜C工。−ア
ルコールとのエステルが適当である。このエステルの水
溶性についての一覧表ハ、”ビニル・アンド・ジエン・
モノマーズ、パート9ワン(Vinyl and Di
ene Monomers。
の1種類またはそれ以上を使用る、ことができる: 混合物a)の成分としては、アクリル酸およびメタクリ
ル酸と、直鎖状または分枝鎖状脂肪族01〜C工。−ア
ルコールとのエステルが適当である。このエステルの水
溶性についての一覧表ハ、”ビニル・アンド・ジエン・
モノマーズ、パート9ワン(Vinyl and Di
ene Monomers。
Part 1 ) ”z レオナルト(E、 C,Le
onard )編、Wiley −工nterscie
nce、 New York (197Q)第149頁
以降に見い出せる。
onard )編、Wiley −工nterscie
nce、 New York (197Q)第149頁
以降に見い出せる。
29/l以下の水溶性を有る、アクリル酸およびメタク
リル酸の適当なエステルは、例えばブチルアクリレート
、エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート
またはブチルメタクリレート;特に、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよび/lたはエチルヘキシ
ルアクリレートである。
リル酸の適当なエステルは、例えばブチルアクリレート
、エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート
またはブチルメタクリレート;特に、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよび/lたはエチルヘキシ
ルアクリレートである。
10g/lを越える水溶性を有る、適当なエステルは、
例えばメチルアクリレート、エチルアクルアクリレート
および/またはメチルメタクリレートであシ;特に好ま
しくは、エチルアクリレートおよび/またはメチルメタ
クリレートである。
例えばメチルアクリレート、エチルアクルアクリレート
および/またはメチルメタクリレートであシ;特に好ま
しくは、エチルアクリレートおよび/またはメチルメタ
クリレートである。
混合物b)の成分としては、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、フマル酸およびマレイン酸、核酸のアル
カリ金属塩およびアンモニウム塩、核酸のモノアミドお
よびジアミド(これらのアミドは、窒素で1回または2
回メチロール基によって置換されていてもよい。)、記
載したジカルボン酸と、01〜C3−アルカノールとの
モノエステル、ビニルスルホネート、不飽和カルボン酸
のスルホネート基で置換されたエステルおよび/または
アミド、スルフェート基で置換されたスチロール、N−
♂ニルピロリドン、不飽和カルボン酸のヒVロキシル基
で置換されたエステルが適当である。好ましい水溶性単
量体は、アクリル酸、メタクリル酸、それらのアルカリ
金属塩およびアンモニウム塩、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、ビニルスルホネート、ヒドロ
キシエチル(メト)アクリレート、例えばスルホエチル
(メト)アクリレ−Itたはスルホプロピル(メト)ア
クリレートのような(メト)アクリル酸のスルホネート
基で置換されたエステルおよび/またはアミドである。
、イタコン酸、フマル酸およびマレイン酸、核酸のアル
カリ金属塩およびアンモニウム塩、核酸のモノアミドお
よびジアミド(これらのアミドは、窒素で1回または2
回メチロール基によって置換されていてもよい。)、記
載したジカルボン酸と、01〜C3−アルカノールとの
モノエステル、ビニルスルホネート、不飽和カルボン酸
のスルホネート基で置換されたエステルおよび/または
アミド、スルフェート基で置換されたスチロール、N−
♂ニルピロリドン、不飽和カルボン酸のヒVロキシル基
で置換されたエステルが適当である。好ましい水溶性単
量体は、アクリル酸、メタクリル酸、それらのアルカリ
金属塩およびアンモニウム塩、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、ビニルスルホネート、ヒドロ
キシエチル(メト)アクリレート、例えばスルホエチル
(メト)アクリレ−Itたはスルホプロピル(メト)ア
クリレートのような(メト)アクリル酸のスルホネート
基で置換されたエステルおよび/またはアミドである。
特に好ましいのは、アクリル酸、メタクリル酸およびア
クリルアミドである。
クリルアミドである。
混合物(c)中のビニルエステルとしては、ビニルアセ
f−)、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニル−2−エチルヘキサノエート、ビニルラウレートお
よびベルサテイック(Versatic■)酸のビニル
エステルが適当である。好ましいのは、酸基中に10個
のC原子を有る、ベルサティック(Versatic[
F])酸のビニルエステルおよびビニルラウレートであ
る。
f−)、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニル−2−エチルヘキサノエート、ビニルラウレートお
よびベルサテイック(Versatic■)酸のビニル
エステルが適当である。好ましいのは、酸基中に10個
のC原子を有る、ベルサティック(Versatic[
F])酸のビニルエステルおよびビニルラウレートであ
る。
5 g/l以下の水溶性を有る、ポリ不飽和単量体とし
ては、飽和04〜Cl0−ジカルボン酸および不飽和0
4〜C10−ジカルボン酸のビニルエステルおよびアリ
ルエステルならびにα、β−不飽和カルボン酸と、多価
アルコールとのジエステルおよびポリエステルが適当で
ある。特に好tLいのは、ジビニルアゾベートである。
ては、飽和04〜Cl0−ジカルボン酸および不飽和0
4〜C10−ジカルボン酸のビニルエステルおよびアリ
ルエステルならびにα、β−不飽和カルボン酸と、多価
アルコールとのジエステルおよびポリエステルが適当で
ある。特に好tLいのは、ジビニルアゾベートである。
親水性の性質を有る、架橋剤は、明らかに殆んど適当で
なく、シたがって特に成分Cの場合には使用されない。
なく、シたがって特に成分Cの場合には使用されない。
欧州特許出願公開箱76511号明細書に既に記載され
かつ混合物a)およびb)を重合させる前または重合さ
せる間に添加される不活性物質としては、次の群1〜5
の化合物(これらの化合物は、単独で使用る、こともで
きるし、混合物として使用る、こともできる。)が適当
である。好ましくは、群1の化合物が使用される。
かつ混合物a)およびb)を重合させる前または重合さ
せる間に添加される不活性物質としては、次の群1〜5
の化合物(これらの化合物は、単独で使用る、こともで
きるし、混合物として使用る、こともできる。)が適当
である。好ましくは、群1の化合物が使用される。
1、 0−原子一鎖が酸基中でもアルコール基中でも6
個までの酸素原子によって中断されていてもよい(エー
テル結合)かまたはエポキシ基、01〜C8−アルコキ
シ基、フェノキシ基および/またはヒドロキシ基によっ
て置換されていてもよい、−塩基性または多塩基性有機
酸(1〜20個、有利に2〜8個のC−原子/酸分子)
と、−価または多価アルコール(1〜20個、有利に2
〜8個のC−原子/アルコール分子)トのエステル、部
分エステルおよびポリエステル。
個までの酸素原子によって中断されていてもよい(エー
テル結合)かまたはエポキシ基、01〜C8−アルコキ
シ基、フェノキシ基および/またはヒドロキシ基によっ
て置換されていてもよい、−塩基性または多塩基性有機
酸(1〜20個、有利に2〜8個のC−原子/酸分子)
と、−価または多価アルコール(1〜20個、有利に2
〜8個のC−原子/アルコール分子)トのエステル、部
分エステルおよびポリエステル。
このようなエステルを形成る、のに適当な酸の例は、次
のものである: 蟻酸、酢酸、プロピオ/酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸
、カゾリル酸、カプリン酸、エチル酪酸またはエチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸または安息香酸、
蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アゾビン酸、
セバシン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメ
リット酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、乳酸また
はリシノール酸およびそのアルコキシ銹導体、エポキシ
化された大豆脂肪酸、エポキシステアリン酸。
のものである: 蟻酸、酢酸、プロピオ/酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸
、カゾリル酸、カプリン酸、エチル酪酸またはエチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸または安息香酸、
蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アゾビン酸、
セバシン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメ
リット酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、乳酸また
はリシノール酸およびそのアルコキシ銹導体、エポキシ
化された大豆脂肪酸、エポキシステアリン酸。
前記酸とエステル化る、のに適当なアルコールの例は、
次のものである: メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツールまたはオク
タツール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチ
レンクリコール、フロパンジオール、フタンゾオール、
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリット、グリセリン、メチルクリコール、エチルク
リコール、ブチルグリコールまたはメチルジグリコール
、ブチルジグリコール、ブチルジグリコール、フェニル
クリコール、クリシドール。
次のものである: メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツールまたはオク
タツール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチ
レンクリコール、フロパンジオール、フタンゾオール、
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリット、グリセリン、メチルクリコール、エチルク
リコール、ブチルグリコールまたはメチルジグリコール
、ブチルジグリコール、ブチルジグリコール、フェニル
クリコール、クリシドール。
特に好ましいエステルの例は、次のものであるニ
ブチル(ジ)グリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールジペンデエート、トリエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジエチルブチレート、
ジブチルフタレート、ジエチルへキシルフタレート(ジ
オクチルフタレート)、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジメチルグリコールフタレート、ブチル
フタリルブチルグリコラート、メチルフタリルエチルグ
リコラートおよびエチルフタリルエチルグリコラート、
ジェトキシエチルアジペート、ジブトキシエチルアジペ
ートおよびジブトキシエチルフタレート、トリエチレン
グリコールとアゾビン酸とからなるオリゴエステル、2
+ 2 + 4− トリメチルペンタンジオール−1
,6−モツイングチレート、ブチルベンジルフタレート
、ブチルクレシルフタレート。
ールジペンデエート、トリエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジエチルブチレート、
ジブチルフタレート、ジエチルへキシルフタレート(ジ
オクチルフタレート)、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジメチルグリコールフタレート、ブチル
フタリルブチルグリコラート、メチルフタリルエチルグ
リコラートおよびエチルフタリルエチルグリコラート、
ジェトキシエチルアジペート、ジブトキシエチルアジペ
ートおよびジブトキシエチルフタレート、トリエチレン
グリコールとアゾビン酸とからなるオリゴエステル、2
+ 2 + 4− トリメチルペンタンジオール−1
,6−モツイングチレート、ブチルベンジルフタレート
、ブチルクレシルフタレート。
2、 0−原子一鎖が6個までの酸素原子によって中断
されていてもよいかまたは01〜C8−アルコキシ基も
しくはフェノキシ基または塩素原子によって置換されて
いてもよい、燐酸と、場合によっては置換されたフェノ
ールおよび/または一価アルコール(1〜20個、特に
2〜8個のC−原子/アルコール分子)とのエステル。
されていてもよいかまたは01〜C8−アルコキシ基も
しくはフェノキシ基または塩素原子によって置換されて
いてもよい、燐酸と、場合によっては置換されたフェノ
ールおよび/または一価アルコール(1〜20個、特に
2〜8個のC−原子/アルコール分子)とのエステル。
適当な好ましいエステルの例は、次のものであるニ
トリオクチルホスフェート、トリクロルエチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリフチルグリコール
ホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート。
ート、トリブチルホスフェート、トリフチルグリコール
ホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート。
5、C−原子鎖が1〜6個の酸素原子によって中断され
ていてもよいかまたは01〜c8−アルコキシ基または
フェノキシ基によって[換されていてもよい、分子1個
あた94〜20個のC−原子を有る、エーテルおよびア
セタール。
ていてもよいかまたは01〜c8−アルコキシ基または
フェノキシ基によって[換されていてもよい、分子1個
あた94〜20個のC−原子を有る、エーテルおよびア
セタール。
適当なエーテルおよびアセクールの例は、例えばジブチ
ルエーテル、ジベンジルエーテルまたはジブトキシエト
キシエチルホルマールである。
ルエーテル、ジベンジルエーテルまたはジブトキシエト
キシエチルホルマールである。
好ましいのは、例えばシフエノキシエチルホルマールで
ある。
ある。
4、 0一原子がそれぞれ最高で2個の塩素原子で置換
されていてもよい、分子1個あた#)1〜20個のC’
−A子を有る、塩素化炭化水素および弗素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、ジクロルエタン、1 r 1 +
3− ト+)りoh−1,2,2−1Jフルオルエタ
ン、クロルベンゾール、クロルジフェニル。これらの群
からの好ましいものは、例えば塩化メチレンである。
されていてもよい、分子1個あた#)1〜20個のC’
−A子を有る、塩素化炭化水素および弗素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、ジクロルエタン、1 r 1 +
3− ト+)りoh−1,2,2−1Jフルオルエタ
ン、クロルベンゾール、クロルジフェニル。これらの群
からの好ましいものは、例えば塩化メチレンである。
5、分子1個あた95〜20個のC−原子を有る、芳香
族炭化水素。好ましいのは、例えばドルオールである。
族炭化水素。好ましいのは、例えばドルオールである。
適当な乳化剤は、例えば次のような非イオン性またはア
ニオン性の界面活性剤である:1)アルキルスルフェー
ト、%KC−原子数8〜18の鎖長を有る、もの、疎水
性基中に8〜18個のC−原子を有しかつ1〜40個の
エチレン単位ないしはプロピレンオキシド単位を有る、
アルキルスルフェートおよびアルキルラウリルエーテル
スルフェート。
ニオン性の界面活性剤である:1)アルキルスルフェー
ト、%KC−原子数8〜18の鎖長を有る、もの、疎水
性基中に8〜18個のC−原子を有しかつ1〜40個の
エチレン単位ないしはプロピレンオキシド単位を有る、
アルキルスルフェートおよびアルキルラウリルエーテル
スルフェート。
2)スルホネート、特に8〜18個のC−原子を有る、
アルキルスルホネート、8〜18個のC−原子を有る、
アルキルアリールスルホネート、タウリド、スルホコハ
ク酸ト、−価アルコールまたはアルキル基中に4〜15
個のC−原子を有る、アルキルフェノールとのエステル
および半エステル。
アルキルスルホネート、8〜18個のC−原子を有る、
アルキルアリールスルホネート、タウリド、スルホコハ
ク酸ト、−価アルコールまたはアルキル基中に4〜15
個のC−原子を有る、アルキルフェノールとのエステル
および半エステル。
場合によっては、これらのアルコールまたはアルキルフ
ェノールは、1〜40個のエチレンオキシド−(Eo−
)単位でエトキシル化されていてもよい。
ェノールは、1〜40個のエチレンオキシド−(Eo−
)単位でエトキシル化されていてもよい。
3)燐酸部分エステルおよびそのアルカリ金属塩および
アンモニウム塩、特に有機基中に8〜20個のC−原子
を有る、アルキルホスフェートないしはアルキルアリー
ルホスフェート、アルキル基中ないしはアルキルアリー
ル基中に8〜20個のC−原子を有しかつ1〜40個の
EO一単位を有る、アルキルエーテルホスフェートない
しけアルキルアリールエーテルホスフェート。
アンモニウム塩、特に有機基中に8〜20個のC−原子
を有る、アルキルホスフェートないしはアルキルアリー
ルホスフェート、アルキル基中ないしはアルキルアリー
ル基中に8〜20個のC−原子を有しかつ1〜40個の
EO一単位を有る、アルキルエーテルホスフェートない
しけアルキルアリールエーテルホスフェート。
4)有利に8〜40個のEO一単位を有しかつC原子数
8〜20のアルキル基を有る、アルキルポリグリコール
エーテル。
8〜20のアルキル基を有る、アルキルポリグリコール
エーテル。
5)有利に8〜40個のEO一単位を有しかつアルキル
基およびアリール基中に8〜20個のC−i子を有る、
アルキルアリール& IJ りI)コールエーテル。
基およびアリール基中に8〜20個のC−i子を有る、
アルキルアリール& IJ りI)コールエーテル。
6)有利に8〜40個のEO一単位ないしはPo一単位
を有る、エチレンオキシド/プロピレンオキシド(EO
/PO)−ブロック共重合体。
を有る、エチレンオキシド/プロピレンオキシド(EO
/PO)−ブロック共重合体。
混合物a)およびb)を重合させる際の好ましいアニオ
ン性乳化剤は、10個未満のエチレンオキシド単位を有
る、群1および2の代表例であり、特に好ましくは、エ
トキシル基不含の乳化剤である。
ン性乳化剤は、10個未満のエチレンオキシド単位を有
る、群1および2の代表例であり、特に好ましくは、エ
トキシル基不含の乳化剤である。
混合物(c)を添加した際および添加した後に重合させ
る際の好ましい乳化剤は、群1〜乙のエトキシル化され
た代表例ならびに群4および5である。特に好ましいの
は、群1のエトキシル化された代表例である。
る際の好ましい乳化剤は、群1〜乙のエトキシル化され
た代表例ならびに群4および5である。特に好ましいの
は、群1のエトキシル化された代表例である。
重合は、乳化重合に通例使用される方法が導入される。
少なくとも部分的に水溶性の、有利に全部が水溶性の無
機または有機過酸化性化合物、例えばペルオクソ化合物
、過酸化水素化物およびベルエステルならびに水溶性ア
ゾ化合物は、特に好適である。アルカリ金属ベルオクソ
スルフエート、アルカリ金属ベルオクンジスルフエート
およびアルカリ金属ベルオクソホスフエートならびにア
ンモニウムペルオクソスルフエート、アンモニウムペル
オクソゾスルフエートおよびアンモニウムペルオクンホ
スフエート、過酸化水素、第三ブチルヒドロペルオキシ
r、アゾビスシアノ吉草酸、第三ブチルペルマレイネー
トが挙げられる。
機または有機過酸化性化合物、例えばペルオクソ化合物
、過酸化水素化物およびベルエステルならびに水溶性ア
ゾ化合物は、特に好適である。アルカリ金属ベルオクソ
スルフエート、アルカリ金属ベルオクンジスルフエート
およびアルカリ金属ベルオクソホスフエートならびにア
ンモニウムペルオクソスルフエート、アンモニウムペル
オクソゾスルフエートおよびアンモニウムペルオクンホ
スフエート、過酸化水素、第三ブチルヒドロペルオキシ
r、アゾビスシアノ吉草酸、第三ブチルペルマレイネー
トが挙げられる。
場合によっては、記載した過酸化物開始剤は、公知方法
で還元剤と組合せることもできる。適当なのは、例えば
アルカリ金属−ホルムアルデヒr−スルホオキシラード
(プリュグデライト(Briiggolith■)、ロ
ンガライト(Rongaltt@乃、アルカリ金属チオ
スルフェートおよびアスコルビン酸である。この場合に
は、屡々重金属化合物、例えば鉄−■−塊の僅少量の自
体公知の添加剤も呈示される。
で還元剤と組合せることもできる。適当なのは、例えば
アルカリ金属−ホルムアルデヒr−スルホオキシラード
(プリュグデライト(Briiggolith■)、ロ
ンガライト(Rongaltt@乃、アルカリ金属チオ
スルフェートおよびアスコルビン酸である。この場合に
は、屡々重金属化合物、例えば鉄−■−塊の僅少量の自
体公知の添加剤も呈示される。
特に好ましいのは、アルカリ金属ペルオクソ(ゾ)スル
フェートまたはアンモニウムペルオクソ(ジ)スルフェ
ートを用いての熱重合である。
フェートまたはアンモニウムペルオクソ(ジ)スルフェ
ートを用いての熱重合である。
更に、乳化重合のためには、早期の重合に対して緩衝剤
、調節剤または阻止剤のような常用の助剤を添加る、こ
とができる。
、調節剤または阻止剤のような常用の助剤を添加る、こ
とができる。
本発明によれば、重合体が特に次の組成を有る、ような
分散液が得られる: 塩化ビニル単位 82重量%まで、殊に63〜77重量
%、 エチレン単位 25重量%まで、殊に14〜20重量
%、 ビニルエステル単位 25重量%まで、殊に2〜 5重量%、 (メト−)アクリル酸エステル単位(成分a)15重i
%まで、殊に6〜 10重量%、 官能性の水溶性単量体の単位(成分b)4重−it%ま
で、殊に1〜 1.5重量%、 ポリ不飽和単量体単位 1.2重j1%まで、殊に0.1 〜0.5重量%。
分散液が得られる: 塩化ビニル単位 82重量%まで、殊に63〜77重量
%、 エチレン単位 25重量%まで、殊に14〜20重量
%、 ビニルエステル単位 25重量%まで、殊に2〜 5重量%、 (メト−)アクリル酸エステル単位(成分a)15重i
%まで、殊に6〜 10重量%、 官能性の水溶性単量体の単位(成分b)4重−it%ま
で、殊に1〜 1.5重量%、 ポリ不飽和単量体単位 1.2重j1%まで、殊に0.1 〜0.5重量%。
この場合、前記単量体がエチレンを除外して常に実際に
完全に重合体中に導入されることは、注目される。
完全に重合体中に導入されることは、注目される。
本発明により得られる分散液は、良好な耐水性を有る、
プラスチック結合プラスターならびに良好な耐摩擦性を
有る、内部用塗料および外部用塗料を得るのべ好適であ
る。塗料は、殊に内部範囲に対して高度に充填させるこ
ともできる。
プラスチック結合プラスターならびに良好な耐摩擦性を
有る、内部用塗料および外部用塗料を得るのべ好適であ
る。塗料は、殊に内部範囲に対して高度に充填させるこ
ともできる。
実施例:
本発明を次の実施例によって詳説る、=(チの記載は、
変換率に関連しない限シ、ないしは別記しない限シ重量
に対る、ものである)。
変換率に関連しない限シ、ないしは別記しない限シ重量
に対る、ものである)。
例 1
内容161を有る、攪拌型オートクレーブ中で脱イオン
水3655m、15%のNa −)デシルベンゾールス
ルホネ−)水溶液231#。
水3655m、15%のNa −)デシルベンゾールス
ルホネ−)水溶液231#。
60%のアクリルアミド水溶液116gおよびメタクリ
ル酸6911を混合した。この混合物の一一価を希アン
モニアで6.5に調節した。引続き、排気し、窒素で洗
浄し、再び排気し、かつブチルアクリレ−)3471.
メチルメタクリレート347gおよび04〜c6−ジ
カルボン酸のジブチルエステル混合物231!!(ルソ
ルバン・エフ・ビー・エイッチ(Lu5olvan F
BH■)、BASF A 0社、ルートビヒスハーフエ
ン(西ドイツ)在)からの混合物を吸入る、。この混合
物は、予めベンゾキノン146〜を添加る、ことによっ
て早期の重合に対して安定化されてぃた。
ル酸6911を混合した。この混合物の一一価を希アン
モニアで6.5に調節した。引続き、排気し、窒素で洗
浄し、再び排気し、かつブチルアクリレ−)3471.
メチルメタクリレート347gおよび04〜c6−ジ
カルボン酸のジブチルエステル混合物231!!(ルソ
ルバン・エフ・ビー・エイッチ(Lu5olvan F
BH■)、BASF A 0社、ルートビヒスハーフエ
ン(西ドイツ)在)からの混合物を吸入る、。この混合
物は、予めベンゾキノン146〜を添加る、ことによっ
て早期の重合に対して安定化されてぃた。
70℃への加熱後、10%のアンモニウムベルスルフェ
ート水溶液185dを3分間で添加した。45分後、装
入した単量体は971が変換されていた。この時点で7
0バールのエチレンを押しつけた。同時に、10チのア
ンモニウムベルスルフェート水溶液を29mj/hの速
度で配量シかつ水2617d、ノニルフェノールポリエ
チレンオキシドスルフェートの35%水溶液832.9
(乳化剤1モルあたシ酸化エチレン約25モルからなる
)、塩化ビニル595゜9およびジビニルアジペート2
9.7 、!i+からなるプレエマルジョンを1750
m//hの速度で配量る、ことを開始した。−価をとの
配量の間アンモニアを供給る、ことによって5.1〜5
.6の間に保持し、エチレン圧力を7oパールに保持し
た。また、プレエマルジョン配量の終結後、開始剤およ
びエチレンの配量を調節し、反応器内容物をなお1時間
70’Cに保持した。この時間の間、−価をアンモニア
の供給によって8.5に調節した。引続き、エチレン圧
力を放出し、分散液を真空中で1時間攪拌した。分析に
より、17%のエチレン含i、48.8%の固体含量お
よび39 Q mPa、sの粘度(ゾルツクフィールド
粘度計、20°c、2orpm、+が判明した。電子顕
微鏡により測定された粒径は0.09μであった。生成
物は、54.8のに値(DIN 53726、THF
/H2095: 5中で測定した)および27℃の最低
皮膜形成温度を示した。
ート水溶液185dを3分間で添加した。45分後、装
入した単量体は971が変換されていた。この時点で7
0バールのエチレンを押しつけた。同時に、10チのア
ンモニウムベルスルフェート水溶液を29mj/hの速
度で配量シかつ水2617d、ノニルフェノールポリエ
チレンオキシドスルフェートの35%水溶液832.9
(乳化剤1モルあたシ酸化エチレン約25モルからなる
)、塩化ビニル595゜9およびジビニルアジペート2
9.7 、!i+からなるプレエマルジョンを1750
m//hの速度で配量る、ことを開始した。−価をとの
配量の間アンモニアを供給る、ことによって5.1〜5
.6の間に保持し、エチレン圧力を7oパールに保持し
た。また、プレエマルジョン配量の終結後、開始剤およ
びエチレンの配量を調節し、反応器内容物をなお1時間
70’Cに保持した。この時間の間、−価をアンモニア
の供給によって8.5に調節した。引続き、エチレン圧
力を放出し、分散液を真空中で1時間攪拌した。分析に
より、17%のエチレン含i、48.8%の固体含量お
よび39 Q mPa、sの粘度(ゾルツクフィールド
粘度計、20°c、2orpm、+が判明した。電子顕
微鏡により測定された粒径は0.09μであった。生成
物は、54.8のに値(DIN 53726、THF
/H2095: 5中で測定した)および27℃の最低
皮膜形成温度を示した。
例 2
例1の処方において、メタクリル酸をアクリル酸によっ
て代替し、水性装入物中で一価を3に調節し、塩化ビニ
ル5950.!i’の代シに塩化ビニル5658gと1
ニルラウレート293.Fとからなる混合物を使用した
。エチレンの添加ならびにプレエマルジョン配量および
開始剤配置の開始は、既に反応開始30分後に909b
の変換率で行なわれた。生成物は、次の分析データを示
した: エチレン含量: 17.3% 固体含量: 48.
7%粘 度: 230 mPa、、s 粒 径:0
.09μに一値:57.3 最低皮膜形成温度:
15°C例 3 例1を次の処方で繰シ返した: 水性装入物: 水 404
6915チのNa−ドブニルベンゾールスルホネート溶
液31g メタクリル酸 83F30%の
アクリルアミド溶液 169y単量体装入混合物ニ ブチルアクリレート 647gメチルメ
タクリレート 647Iルソルパン(Lu
5olvan@ ) 23111メルカプト
プロピオン酸(調節剤として) 0.7.9ベンゾキ
ノン 146ダプレ工マルゾヨン
配量混合物: 水 22
30g65%のノニルフェノールポリエチレンオキシP
スルフェート溶液 862I塩
化ビニル 5655.!i’ビニ
ルラウレート 292I粘度は、49
.6%の固体含量の際に7960mPa 、 sであっ
た。残シの分析データは例2に相当した。
て代替し、水性装入物中で一価を3に調節し、塩化ビニ
ル5950.!i’の代シに塩化ビニル5658gと1
ニルラウレート293.Fとからなる混合物を使用した
。エチレンの添加ならびにプレエマルジョン配量および
開始剤配置の開始は、既に反応開始30分後に909b
の変換率で行なわれた。生成物は、次の分析データを示
した: エチレン含量: 17.3% 固体含量: 48.
7%粘 度: 230 mPa、、s 粒 径:0
.09μに一値:57.3 最低皮膜形成温度:
15°C例 3 例1を次の処方で繰シ返した: 水性装入物: 水 404
6915チのNa−ドブニルベンゾールスルホネート溶
液31g メタクリル酸 83F30%の
アクリルアミド溶液 169y単量体装入混合物ニ ブチルアクリレート 647gメチルメ
タクリレート 647Iルソルパン(Lu
5olvan@ ) 23111メルカプト
プロピオン酸(調節剤として) 0.7.9ベンゾキ
ノン 146ダプレ工マルゾヨン
配量混合物: 水 22
30g65%のノニルフェノールポリエチレンオキシP
スルフェート溶液 862I塩
化ビニル 5655.!i’ビニ
ルラウレート 292I粘度は、49
.6%の固体含量の際に7960mPa 、 sであっ
た。残シの分析データは例2に相当した。
例 4
例1を次のように変えて繰り返しだ:単量体装入物の場
合にブチルアクリレートをエチルヘキシルアクリレート
に代え、単量体を配量る、場合にビニルラウレートをビ
ニルラウレ−ト(Vlnylversatat ) (
酸基中に約10個のC−原子を有る、ベルサティック(
Versatic■)酸ノエステル)に代えた。エチレ
ンおよヒプレエマルジョンの添加は、成分aおよびbの
変換率が93%の際に開始した。
合にブチルアクリレートをエチルヘキシルアクリレート
に代え、単量体を配量る、場合にビニルラウレートをビ
ニルラウレ−ト(Vlnylversatat ) (
酸基中に約10個のC−原子を有る、ベルサティック(
Versatic■)酸ノエステル)に代えた。エチレ
ンおよヒプレエマルジョンの添加は、成分aおよびbの
変換率が93%の際に開始した。
共重合体分散液の分析データ:
エチレン含量: 20.8% 固体含量:48.4%
粘 度: 4 Q Q mPa、s 粒 径:0.
1μK 値:52.5 最低皮膜形成温度: 13
.5°C例 5 例4を繰シ返したが、エチルヘキシルアクリレートをブ
チルメタクリレートに代えた。
粘 度: 4 Q Q mPa、s 粒 径:0.
1μK 値:52.5 最低皮膜形成温度: 13
.5°C例 5 例4を繰シ返したが、エチルヘキシルアクリレートをブ
チルメタクリレートに代えた。
共重合体分散液の分析データ:
エチレン含量:21% 固体含量:47%粘 度
: 36Q mPa、s 粒径:0.1μK 値:
45 最低皮膜形成温度:16°C比較例A 例4を繰り返したが、メチルメタクリレートおよびエチ
ルヘキシルアクリレートの混合物の代シにブチルアクリ
レートのみを使用る、。バッチ量は放圧の際に凝固した
。
: 36Q mPa、s 粒径:0.1μK 値:
45 最低皮膜形成温度:16°C比較例A 例4を繰り返したが、メチルメタクリレートおよびエチ
ルヘキシルアクリレートの混合物の代シにブチルアクリ
レートのみを使用る、。バッチ量は放圧の際に凝固した
。
比較例B
例4を繰シ返したが、メチルメタクリレートおよびエチ
ルヘキシルアクリレートの混合物の代9にメチルメタク
リレートのみを使用した。
ルヘキシルアクリレートの混合物の代9にメチルメタク
リレートのみを使用した。
分散液の分析データ:
エチレン含it: 24% 固体含量=46チ
粘 度: 280 mPa、s 粒 径:0.1μ
K 値=41 最低皮膜形成温度:14°C比較
例C 欧州特許出願公開第76511号明細書の実施例10を
繰り返した。
粘 度: 280 mPa、s 粒 径:0.1μ
K 値=41 最低皮膜形成温度:14°C比較
例C 欧州特許出願公開第76511号明細書の実施例10を
繰り返した。
分散液の分析データ:
エチレン含量:17% 固体含量: s o、i
%粘 度: 39 mPa、s 粒 径: 0.l
ttK 値:65 最低皮膜形成温度:26°
C吸水試験 吸水試験のために、5cmx5cmの大きさおよび0.
2〜0.4mmの厚さの空気乾燥した分散液皮膜断片を
50°Cで6時間貯蔵し、デシケータ−中で塩化カルシ
ウム上で冷却し、かつ秤量した。引続き、水中で26°
Cで24時間貯蔵した。
%粘 度: 39 mPa、s 粒 径: 0.l
ttK 値:65 最低皮膜形成温度:26°
C吸水試験 吸水試験のために、5cmx5cmの大きさおよび0.
2〜0.4mmの厚さの空気乾燥した分散液皮膜断片を
50°Cで6時間貯蔵し、デシケータ−中で塩化カルシ
ウム上で冷却し、かつ秤量した。引続き、水中で26°
Cで24時間貯蔵した。
貯蔵の終結後、皮膜断片を窓ふき用セーム皮で拭い、か
つ再び秤量した。吸水量は、初期重量に対してitが増
大していることが判明した。
つ再び秤量した。吸水量は、初期重量に対してitが増
大していることが判明した。
黒色のガラス板上に0.20の線巻Vフタ−で分散液皮
膜を塗布し、かつ50°Cで2時間乾燥した。引続き、
このガラス板を23℃の水中で半分にし、かつ分散液皮
膜が参照灰色度により定義される白色混濁に何時達る、
かを観察した。
膜を塗布し、かつ50°Cで2時間乾燥した。引続き、
このガラス板を23℃の水中で半分にし、かつ分散液皮
膜が参照灰色度により定義される白色混濁に何時達る、
かを観察した。
同じ試験で、皮膜がガラス板から溶解る、のは何時なの
かを観察した。
かを観察した。
試験すべき分散液を用いて56%および58−の顔料容
量濃度(PV’K )の常用の顔料/充填剤混合物を有
る、試験処方によるペイント(顔料 容量部/全体 容
量部)を得た。最低皮膜形成温度を実験により測定され
た量のブチルジグリコールアセテートを添加る、ことに
よって標準化した。
量濃度(PV’K )の常用の顔料/充填剤混合物を有
る、試験処方によるペイント(顔料 容量部/全体 容
量部)を得た。最低皮膜形成温度を実験により測定され
た量のブチルジグリコールアセテートを添加る、ことに
よって標準化した。
このペイントを1額の最大の湿式厚さを有る、楔形層と
して吸収性下地としての木屑板上に塗布し、かつ標準気
侯で48時間乾燥した。
して吸収性下地としての木屑板上に塗布し、かつ標準気
侯で48時間乾燥した。
場合によっては形成る、亀裂の評価は、0(亀裂全くな
し)〜5(多数の倣しい亀裂)の目盛で1304628
パート4−1982により行なわれた。
し)〜5(多数の倣しい亀裂)の目盛で1304628
パート4−1982により行なわれた。
DIN 53778、バート2による耐洗濯性および耐
孝憚性全試験る、ために、試験すべき分散gを用いて8
0%ないしは86.6%の顔料容を濃度を有る、高度に
光填された標準ペーストを得た。最低皮膜形成温度を実
験に工9測定された量のブチルジグリコールアセテート
をmMJる、ことによって09OK:標準化した。試験
は、ペーストを塗布してから7日後ないしは28日後に
行なわれた。
孝憚性全試験る、ために、試験すべき分散gを用いて8
0%ないしは86.6%の顔料容を濃度を有る、高度に
光填された標準ペーストを得た。最低皮膜形成温度を実
験に工9測定された量のブチルジグリコールアセテート
をmMJる、ことによって09OK:標準化した。試験
は、ペーストを塗布してから7日後ないしは28日後に
行なわれた。
使用技術的試験の結果は、次表中に纒められている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、45〜55重量%の固体含量を有する水性共重合体
分散液を、 (a)アクリル酸−C_1−〜−C_1_0−アルキル
エステルおよび/またはメタクリル酸−C_1−〜−C
_1_0−アルキルエステルのうち20〜80重量%が
最高で2g/lの水溶性を有 しかつ20〜80重量%が少なくとも10 g/lの水溶性を有するようなアクリル酸 −C_1−〜−C_1_0−アルキルエステルおよび/
またはメタクリル酸−C_1−〜−C_1_0−アルキ
ルエステル75〜95重量部、 (b)不飽和カルボン酸25〜100重量%を含有する
エチレン系不飽和の官能性の水溶 性単量体の混合物5〜25重量部、 (c)最高で5g/lの水溶性を有する、塩化ビニル7
0〜100重量部、飽和C_2〜C_1_8−カルボン
酸の1種類またはそれ以上のビ ニルエステル0〜30重量%およびポリ不 飽和単量体0〜1.5重量%の混合物500〜1700
重量部、および (d)エチレン をラジカル反応開始剤により乳化剤の存在で場合によつ
ては他の常用の添加剤の存在で乳化重合させることによ
つて製造する方法において、 (1)(a)および(b)に記載した成分を水500〜
1000重量部および乳化剤0.5〜10重量部と一緒
に2〜4のpH価でオートクレーブ中に装入し、その重
合を50℃〜80 ℃の温度で開始剤を添加することによつて 開始させ、 (2)(a)および)(b)に記載した成分の少なくと
も50%および最高で99%が変換された 際直ちに(c)に記載した成分を水性乳濁液の形で配量
し、 (3)配量段階の間にpH価を4.5〜6.5に維持し
、 (4)40〜80バールのエチレン圧力を(2)に記載
した時点で構成し、かつ (5)重合の開始前または遅くとも(2)に記載した時
点で10^−^3〜200g/lの水溶性および最高で
1000の分子量を有する不活 性有機物質10〜50部を添加することを 特徴と とする、水性共重合体分散液の製造法。 2、成分(c)から形成されたプレエマルジヨンを反応
容器中のエチレン圧力が自発的に上昇しないような程度
に配量する、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、成分(a)の殆んど水溶性でないエステルとしてブ
チル(メト)アクリレートおよび/またはエチルヘキシ
ルアクリレートを使用し、成分(a)の強力に水溶性の
エステルとしてエチルアクリレートおよび/またはメチ
ルメタクリレートを使用する、特許請求の範囲第1項ま
たは第2項に記載の方法。 4、成分(b)としてアクリル酸、メタクリル酸および
/またはアクリルアミドを使用する、特許請求の範囲第
1項から第3項までのいずれか1項に記載の方法。 5、成分(c)のビニルエステルとしてビニルラウレー
トおよび/またはベルサテイツク^(^R^)酸のビニ
ルエステルを添加する、特許請求の範囲第1項から第4
項までのいずれか1項に記載の方法。 6、不活性有機物質として酸基中に1〜20個のc−原
子を有する一塩基性および/または多塩基性の有機酸の
1種類またはそれ以上のエステル、部分エステルおよび
/またはポリエステルを使用する、特許請求の範囲第1
項から第5項までのいずれか1項に記載の方法。 7、成分(c)のポリ不飽和単量体としてジビニルアジ
ペートを使用する、特許請求の範囲第1項から第6項ま
でのいずれか1項に記載の方法。
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