JPS619827A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー樹脂等を
含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
製造される。

こうした磁気記録媒体の磁性層のバインダー樹脂として
、ウレタン樹脂を使用することがよく知られている。　
従来から公知のウレタン樹脂は、高分子ジオールとジイ
ソシアネートと鎖延長剤と（必要に応じて使用する）架
橋剤とから合成される。　高分子ジオールとしては、ア
ジピン酸、ブタンジオール等から得られるポリエステル
ジオールや、ポリエーテルジオール、ポリカーボネート
ジオールが挙げられ、ジイソシアネートとしてはジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が使用可能である。　ま
た、鎖延長剤はエチレングリコール、ブタンジオール等
からなっており、架橋剤はポリオール類、ポリアミン類
等であってよい。

しかし、このような一般的なウレタン樹脂は、柔軟性に
は優れていても、硬さが不足するためにガイドピンや磁
気ヘッド等との摺接に対して磁気記録媒体の機械的強度
が不良となり、しかも走行性や粉落ちの面でも問題があ
る。

また、磁性粉は、一般に、強磁性粉が使用されており、
大きな磁気モーメントを有しているため、粒子間に相互
作用を生じやすく、粒子凝集を起してバインダー樹脂中
に均一に分散できない。　その結果、得られた磁気記録
媒体は、角型比等の磁気持性において著しく劣ったもの
となるばがりでなく、表面性、走行性、耐摩耗性などの
性質でも劣り、粉落ち、ドロップアウト等が起り、再生
出力の低下、スチル特性の低下を招く。

このような欠点を除く目的で、■、特公昭５７−４４９
６７号公報では磁性粉のバインダー成分としてポリビニ
ルブチラール樹脂と多官能性イソシアネート化合物を含
む磁性塗料を用いることを提案している。　また、■、
特公昭５７−５６１２８号公報においては、磁性層のバ
インダー樹脂として、分子量分布が１．８０〜２．４０
の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
とウレタンポリマーとを主成分とし、これに低分子量ポ
リイソシアネートを加えたものを用いることを提案して
いる。

しかし、前記の■、■の公知技術によって得られる磁性
塗料の分散性は必ずしも十分とはいえないのみならず、
塗料粘度が大きく、塗膜（磁性層）の耐久性、耐摩耗性
が低いため、粉落ちによるヘッドの目詰り、ドロップア
ウトなどの発生を減少させることができない。

３、発明の目的 本発明の目的は、適度な柔軟性と共に充分な機械的強度
、耐久性、耐摩耗性を有し、走行性、表面性に優れかつ
粉落ち、ドロップアウトも少ない磁気記録媒体を提供す
ることにある。怜４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による磁気記録媒体は、降伏点を有するウ
レタン樹脂と、硬化剤としての芳香族イソシアネート及
び脂肪族イソシアネートとが支持体上の所定の層に含有
されていることを特徴とするものである。

本発明によれば、磁性層等のバインダー樹脂成分として
、降伏点を有するウレタン樹脂を使用しているが、この
ウレタン樹脂は、第１図に曲線ａで示す従来のウレタン
樹脂の特性に比べ、曲線すで例示して示すように降伏点
ＹＰを有するウレタン樹脂であって、降伏点ＹＰに至る
までは応力が加わっても伸びが非常に小さく、このため
にウレタン樹脂に適度な硬さが付与され、かつ降伏点ｙ
ｐ以降は破壊することなく応力と共に伸びる性質な示す
。　従って、磁気記録媒体の機械的強度が向上して摺接
時の摩耗等の損傷、粉落ち等が大幅に少なくなり、走行
性も著しく改善されることになる。　特に、ＶＴＲ用の
磁気テープでは、エツジ折れ等がなく、エツジ近傍のコ
ントロールトラックを保持してその機能を良好に発揮さ
せることができる。　上記降伏点ＹＰは、本発明のウレ
タン樹脂の性能にとって重要であり、５０〜６００に４
７ｃｓ４　ｓ望ましくは１００〜５６０　ｋｐ／−の応
力範囲（第１図の例では約２９０　ｋｆ／ａ／ｌ　）で
降伏点が存在するのが望ましい。　降伏点が存在する範
囲が、応力５０ｋｆ／ｃＪ未満では樹脂が柔かくなり易
く、６００　ｋｐ／−を越えると樹脂が硬くなり、もろ
くなり易い。

本発明に使用するウレタン樹脂は、上記の優れた性能を
発揮するには、分子中に環状炭化水素残基な有している
のがよい。　この環状炭化水素残基は飽和環状炭化水素
残基であるのが好ましく、これには２価又は１価のシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等、或いはこれらの誘
導体（例えばメチル基等のアルキル基置換体、塩素原子
等のへロゲン置換体）からなるものが挙げられる。　こ
れらの飽和環状炭化水素残基はウレタン樹脂に適度な硬
さを付与する点、及び原料入手性の面から望ましいもの
である。　また、この環状炭化水素残基の結合位置は、
ウレタン樹脂分子の主鎖中であるのがよいが、その側鎖
に結合していてもよい。

また、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残基なもつ構成
成分の量を変化させることにより、任意のガラス転移点
（Ｔ１）をもつウレタン樹脂を得ることができ、Ｔ２と
しては一３０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜９０℃で
ある。　−（９）℃よりＴｆが低いと軟らかすぎて充分
な膜強度を得に＜＜、また１００℃よりＴｔが高いと膜
がもろくなり易い。

また、本発明によれば、硬化剤として芳香族イソシアネ
ートと脂肪族イソシアネートとの双方を層中に含有せし
めているので、耐久性、耐摩耗性が高く、表面性、走行
性が優れ、粉落ち、ドロップアウトなどを充分に防止で
きる。　即ち、芳香族イソシアネートと脂肪族イソシア
ネート（環状脂肪族イソシアネートであってもよい）は
良好に相溶するばかりでなく、バインダー成分を含む塗
料と反応して適度に硬化させる性質がある。　前記塗料
中における芳香族イソシアネートの反応は速効性である
が、脂肪族イソシアネートの反応は遅効性であるから、
両者を適当な配合比で混合して前記塗料中に加えると、
適正な硬度を有しかつ粘着性のない、表面性の良い層を
形成できる。

例えば、該媒体の走行安定性や、記録、再生の性能が向
上する。　また、仮に芳香族イソシアネートのみでは、
それ自体による硬化が早すぎて不均一に硬化し易く、シ
かもその合成時に使用した溶媒が塗料中に混入するので
、この溶媒の存在のために塗料に本来加えるべき溶媒の
種類等が制約を受ける。　しかし、芳香族イソシアネー
トと共に脂肪族イソシアネートを併用することによって
、前者の添加量を相対的に減らして上記した問題を軽減
できると同時に、後者によって硬化を充分かつ均一に行
なわせることができる。

また、上記した降伏点を有するウレタン樹脂は特に、分
子内に環状炭化水素残基な有していて通常のウレタン樹
脂に比べ硬く、このために分子運動が弱くて硬化が遅く
なる傾向がある。　しかしながら、上記の両イソシアネ
ートの併用によってウレタン樹脂は充分かつ適度な早さ
で硬化されることになる。

本発明に使用するウレタン樹脂はポリオールとポリイソ
シアネートとの反応によって合成可能である。　この際
、上記環状炭化水素残基な導入するには、次の（１）〜
（４）の方法を採用することができる。

（１）、ポリオール（例えば高分子ジオール）の原料と
なる多価アルコールとして、予め環状炭化水素残基な有
した多価アルコールを用いる方法。

（２）、上記ポリオールの原料となる有機二塩基酸（ジ
カルボン酸）として、予め環状炭化水素残基な有したジ
カルボン酸を用いる方法。

（３）、上記（１）と（２）の多価アルコール及びジカ
ルボン酸をポリオールの原料に用いる方法。

（４）、上記（１）〜（３）のいずれかと併用して、或
いは単独で、鎖延長剤として予め環状炭化水素残基を有
した多価アルコールを用いる方法。

例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法として、１，
４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン（ＨＯ）Ｉ、
Ｃ３Ｃ１（、ＯＨ）とアジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ，
）４−　Ｃ０ＯＨ）とから得られるポリエステルポリオ
ールなメチレン−ビス−フェニルイソシアする方法が挙
げられる。　この際、鎖延長剤は上記の１，４−ジ−ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン又は他のジオール（例え
ばブタン−１，４−ジオール）であってよい。

環状炭化水素残基を予め有していてよい上記多価アルコ
ールは、上記した如くエチレングリコール構造の分子鎖
中（＝シクロヘキシル基を有するものが使用可能である
が、そうした構造以外にもプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコー
ル類もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなどの多価アルコール類もしくはこれらのグ
リコール類、又はその構造中に環状炭化水素残基な有す
るものが使用できる。　また、使用可能な二塩基酸はフ
タル酸、三量化リルイン酸、マレイン酸等、又はこれら
の分子中に環状炭化水素残基な有するものも挙げられる
。　上記のポリオールに代えて、Ｓ−カプロラクタム、
α−メチル−１−カプロラクタム、８−メチル−８−カ
プロラクタム、ｒ−ブチロラクタム等のラクタム類から
合成されるラクトン系ポリエステルポリオール；または
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイドなどから合成されるポリエーテルポリオール
等も使用してよい。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
が合成される、これらの本発明に係るウレタン樹脂は通
常は主として、ポリイソシアネートとポリオールとの反
応で製造され、そして遊離イソシアネート基及び／又は
ヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂またはつＬ／タ
ンプレポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端
基を含有しないもの（例えばウレタンエラストマーの形
）であってもよい。

また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示した多価アル
コール（分子中に環状炭化水素残基な有していてよいし
、或いは有していなくてもよい。）であってよい。

なお、バインダー樹脂として上記のウレタン樹脂と共に
、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体も含
有せしめているので、磁性粉の分散性が向上し、その機
械的強度が増大する。　但、フェノキシ樹脂及び／又は
塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなりすぎるが、
これはポリウレタンの含有によって防止でき、支持体又
は下地層との接着性が良好となる。

使用可能なフェノキン樹脂には、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンの重合より得られる重合体であり、下
記一般式であられされる。

（但、ｎン８２〜１３） 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ。

、ＰＫＨＨ％ＰＫＨＴ等がある。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。　この場合、におけるｔ及び
ｍから導き出されるモル比は、前者のユニットについて
は９５〜５０モル％であり、後者のユニットについては
５〜５０モル％である。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基な表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸等
からなる群より選ばれた少なくとも１種を表わす。　　
（ｔ＋ｍ　）として表わされる重合度は好ましくは１０
０〜６００であり、重合度が１００未満になると磁性層
等が粘着性を帯びやすく、６００を越えると分散性が悪
くなる。　上記の塩化ビニル系共重合体、部分的に加水
分解されていてもよい。　塩化ビニル系共重合体として
、好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体
（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という
。）が挙げられる。　塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各
共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合体の中でも、部分加水分解された共重合体が好ましい
。　上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例
としては、ユニオンカーバイド社製のｒＶＡＧＨＪ、ｒ
ＶＹＨＨＪ、ｒＶＭｃＨＪ、漬水化学■製の「エスレッ
クＡ」、「エスレックＡ−５」、「エスレックＣ」、「
エスレックＭ」、電気化学工業■製の「デンカビニル１
０００　Ｇ　Ｊ、「デンカビニル１０００Ｗ」等が使用
できる。

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるが、これには、セルロースエーテル
、セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステ
ル等が使用できる。　セルロースエーテルとしては、メ
チルセルロース、エチルセルロース等が使用できる。　
セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース
、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。

また、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロー
ス等が使用できる。　これら繊維素系樹脂の中でニトロ
セルロースが好ましい。

本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダー樹脂と
しては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されても
よい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０　、０００〜２００．Ｇｏｏ、重合度が約
２００〜２，０００程度のもので、例えばアクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−ス
チレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００　、０００以下の分子量であり、塗布乾燥後
には縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものと
なる。　また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解する
までの間に軟化または溶融しないものが好ましい。　具
体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である。　電子
線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、例え
ば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、ポ
リエステルアクリルタイプ等が挙げられる。

本発明に使用される芳香族イソシアネートは、例えばト
リンンジイソシアネー）　（ＴＤＩ　）、４．４’−ジ
フエニルメタンジイソンアネート（ＭＤＩ）、キシリレ
ンジイソシアネー）　（ＸＤＩ　）、メタキンリレンジ
イソシアネー）　（ＭＸＤＩ　）、およびこれらイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量としては１００〜３，０００の範囲のものが好適
である。　具体的には、住友バイエルウレタン■社製の
商品名スミジエールＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ１同Ｌ１
デスモジユールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ
、同ＳＬ：武田薬品工業社製商品タケネートａｏｏｓ、
同５００：三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ、ｒＴ
ＯＤＩＪ：日本ポリウレタン社製商品デスモジエールＴ
　１００　、ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロネートＬ
：化成アップジョン社製商品ＰＡＰＩ−１３５、ＴＤＩ
６５、同８０、同１００、イソネート１２５Ｍ、同１４
３Ｌなどを挙げることができる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）およびこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。　これらの脂肪族イソ
シアネートおよびこれらイソシアネートと活性水素化合
物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１００
〜３，０００の範囲のものである。　脂肪族イソシアネ
ートのなかでも非脂環式のイソシアネートおよびこれら
化合物と活性水素化合物との付加体が好ましい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ１デスモジュールＺ４２７３　、無化成社製
商品デュラネー）　５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４
　Ａ　−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製商品コロネ−
）ＨＬ、ヒールス社製商品ＴＭＤＩなどがある。

また脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネー
トとしては、例えば、メチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート ４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
　ト　） イソホロンジイソシアネートおよびその活性水素化合物
の付加体などを挙げることができる。　具体的には、ヒ
エルス化学社製商品ｒＩＰＤ”工」、ＩＰＤＩ−Ｔ１８
９０、同−Ｈ２９２１、同−Ｂ　１０６５などがある。

本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダー樹
脂と各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調
整し、前記の芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネ
ートを添加した後にこれを支持体（例えばポリエステル
フィルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作製する。

イソシアネート（芳香族イソシアネートと脂肪族イソシ
アネートの両方をあわせて単にイソシアネートと称す。

）の添加量はバインダー樹脂に対して１〜１００重量％
を添加する。　　１重量％より少ないと磁性層の硬化が
不十分となり易く、１００重量％より多いと、磁性層が
硬化はしても「べとつき」易くなる。　さらに好ましい
磁性層を得るためにはイソシアネートの添加量としては
、好ましくはバインダーに対して５〜４０重量％である
。

又、イソシアネートのなかで芳香族イソシアネートの占
める割合〔芳香族イソシアネートの重量／（芳香族イソ
シアネートの重量＋脂肪族イソシアネートの重量）〕は
２０〜８０％であることが望ましい。　即ち、第２図に
示す如く、芳香族イソシアネートが２０％より少ないと
硬化反応が遅すぎる場合があり、８０％より多いと硬化
反応が速すぎる場合がある。　いずれの場合も磁性層の
表面状態が好ましくなくなる場合があり（「べとつき」
易かったり、表面が荒れたりする場合がある。）磁気記
録媒体の例えばＲＦ小出力が低下する場合がある。

上述の、環状炭化水素残基な有するウレタン樹脂を含む
層は、例えば第３図に示すように、支持体１の磁性層２
である。　磁性層２とは反対側の面に８０層３が設けら
れている。（ＢＣ層は設けてもよいし、また設けなくと
もよい。）　磁性層２に使用される磁性粉末、特に強磁
性粉末としては、ｒ　−Ｆｅ２０３　、Ｃｏ含有１−Ｆ
ｅｌＯｌ　、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆａ３０４等の酸化
鉄磁性粉；　Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ。

Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ　−Ｚｎ合金
、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃ
ｒ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合
金等Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等
が挙げられる。

また、磁性層２には、公知の他の潤滑剤（例えばパルミ
チン酸）をはじめ、公知の分散剤（例えば粉レシチン）
、帯電防止剤（例えばグラファイト）等を添加してよい
。　添加可能な研磨材としては、α−ｈｔ、ｏ、　（コ
ランダム）、人造コランダム、溶融アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用される。　これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜
５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０．
１〜２μである。　これらの研磨材は磁性粉１００重量
部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

更にカーボンブラックを添加してよい。　このカーボン
ブラックは導電性のあるものが望ましいが、遮光性のあ
るものも添加してよい。　こうした導電性カーボンブラ
ックとしては、例えばコロンビアカーボン社製のコンダ
クテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）９７５（比表面積
ｚｓｏ−／ｇ、粒径２４＃１μ）、コンダクテックス９
００（比表面積１２５　ｉ／ｇ　、粒径２７ｓμ）、カ
ポット社製のパルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ　）
　ＸＣ−７２（比表面積ｚｓ４Ｗ？／ｇ、粒径３０ｍ１
μ）、ラーベン１０４０．４２０、三菱化成■製の＋、
４４等がある。　遮光用カーボンブラックとしては、例
えばコロンビアカーボン社製のラーベン２０００　（比
表面積１９０Ｗ？／ｇ、粒径１８賜μ）、２１００．１
１７０．１０００　、三菱化成■製の≠１００．４１＝
７５．４１−４０、＄３５、≠３０等が使用可能である
。　カーボンブラックは２０〜３９ｓμ、好ましくは２
１〜２９層μの粒径な有しているのがよいが、その吸油
量が９ｏ−（ＤＢｐ　）／ｌｏｏ　を以上であるとスト
ラフチャー構造をとり易く、より高い導電性を示す点で
望ましい。

なお、８０層３にもと記ウレタン樹脂及び上記両イソシ
アネートを含有させてよい。　８０層３に含有せしめら
れる非磁性粉としては、カーボンブラック、酸化珪素、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素
、炭化カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｓ２０３　、タル
ク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜
鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム等からなるもの
、好ましくはカーボンブラック（特に導電性カーボンブ
ラック）および／又は酸化チタンからなるものが挙げら
れる。

これらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、ＢＣ層の
表面を適度に荒らして（マット化して）表面性を改良で
き、またカーボンブラックの場合にはＢＣ層に導電性を
付与して帯電防止効果が得られる。　カーボンブラック
と他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性の安
定化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利である
。

また、第３図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものでありてよく
、或いは下引き層を設けなくてもよい。（以下同様）。

また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａｔ、　Ｚ
ｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、　Ｓｉカーバイド、磁器、
陶器等のセラミックなどが使用される。

第４図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第３
図の媒体の磁性層２上に００層４が設けられている。

この００層４は、磁性層２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのために滑性が充分である必要がある
。そこで、００層４のバインダー樹脂として、上述の磁
性層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェノキ
ン樹脂および／または塩化ビニル系共重合体を併用して
）使用してよく、上述の両イソシアネートを含有させて
よい。

００層４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関連でＲａ
≦０．０１μｓ、Ｒｍａｘ≦０．１３，１１１１１とす
るのがよい。　この場合、支持体１の表面粗さをＲａ≦
Ｑ、Ｑｌ、４ｓ、Ｒｍａｘ≦０．１３＃ｌＩとし、平滑
な支持体１を用いるのが望ましい。

第５図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２．００
層４が夫々設けられている。

５、　実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

表−１に示す成分をボールミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、表−１の
多官能イソシアネートを添加し、リバースロールコータ
にて支持体上に５μ寓厚ミに塗布してスーパーカレンダ
ーをかけ、偽インチ幅にスリットしてビデオテープ（各
実施例、比較例の「実」は実施例を、「比」は比較例を
表わす。

表−１ 上記の各側によるビデオテープについて次の測定を行な
った。

ＲＦ出カニ ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４　Ｍ　Ｈｚでの
ＲＦ小出力測定し、１００回再生後の、当初の出力に対
して低下している値を示した。

（単位：　ｄＢ　）。

スキニー値： 画像再生時のタイミングのズレの大きさを表わすパラメ
ーターで、１００回再生後、基準信号（ＣＲＴ画面上を
約６４μＢｅｅで走査する信号）に対してどれだけズレ
るのかを測定し、値が小さい程、ズレが小さく画像が乱
れていないことを示す。

ジッター値： メグ口・エレクトロニクス社製のＶＴＲジッターメータ
ーｒＭＫ−６１２ＡＪを使用し、３０℃、８０％ＲＨの
高温多湿下で走行回数０回、１００回後の各ジッターを
測定した。

それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に示した。

表−２ 但、実−１をＯｄＢとして比−１のＲＦ小出力１００パ
ス後のオーディオ出力変動を測定した。

実−２をＯｄＢとして比−２のＲＦ小出力１００パス後
のオーディオ出力変動を測定した。

上記結果から、本発明に基いて磁性層を形成した実施例
では、テープ性能が著しく向上することが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図はウ
レタン樹脂の応カー伸び率の関係を示す曲線図、 第２図は両イソシアネートの配合量による塗料粘度の変
化を示すグラフ、 第３図、第４図、第５図は各側による磁気記録媒体の一
部分の各拡大断面図 である。 なお、図面に用いられている符号において、２・・・・
・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・・パラクコ−）１ｍ（ＢＣＪｉ）
４・・・・・・・・・・オーバーコートｌ１Ｇ（ＯＣＩ
りである。 重量部 芳１１ｔ４Ｖツア７二ｒＤ７１％４１ヮアネート第３図 第４図 第５図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、降伏点を有するウレタン樹脂と、硬化剤としての芳
   香族イソシアネート及び脂肪族イソシアネートとが支持
   体上の所定の層に含有されていることを特徴とする磁気
   記録媒体。