JPS6197131A - 結晶性硼珪酸塩 - Google Patents
結晶性硼珪酸塩Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は、新規な結晶性硼珪酸塩に関するものである。
これらに関係のある先行技術は、米国特許分類４２３−
３２６．２５２−４５８および２６０−６６８に見るこ
とができる。
３２６．２５２−４５８および２６０−６６８に見るこ
とができる。
天然および会成の沸石型物質は、多くの炭化水素法に対
して触媒能力を有していることが、過去においてすでに
実証されている。この沸石型物質は、大小の空どうがチ
ャンネルで相互に連結さ几ている一定の構造をもった規
則性、多孔性の結晶性アルミノ珪酸塩である。この結晶
性物質内の空どうとチャンネルは、炭化水素の選択的分
離ができるように、一般に均一な大きさに！している。
して触媒能力を有していることが、過去においてすでに
実証されている。この沸石型物質は、大小の空どうがチ
ャンネルで相互に連結さ几ている一定の構造をもった規
則性、多孔性の結晶性アルミノ珪酸塩である。この結晶
性物質内の空どうとチャンネルは、炭化水素の選択的分
離ができるように、一般に均一な大きさに！している。
このため、多くのばあい、これらの物質は、分子ふるい
に属していて、ある程度触媒作用があるために吸着選択
法に利用されてきた。このような物質の触媒作用は、ま
たこれらの物質の規則性構造内の活性触媒部位と接触し
ている結晶構造２恐らく選択的に通過することのできる
分子の大きさによっである程度まで影響を受ける。
に属していて、ある程度触媒作用があるために吸着選択
法に利用されてきた。このような物質の触媒作用は、ま
たこれらの物質の規則性構造内の活性触媒部位と接触し
ている結晶構造２恐らく選択的に通過することのできる
分子の大きさによっである程度まで影響を受ける。
一般に、「分子ふるい」という用語には、天然や合成の
広範な各種の陽イオン含有物質が包含される。他の結晶
性物質が広義のなかに含まれているにもかかわらず、こ
ｎらは、一般に、結晶性アルミノ珪酸塩として特徴づけ
られている。この結晶性アルミノ珪酸塩は、ｆ；ｉ０４
とＡＩｔｏ、の両部位が四面体の網状構造になっていて
、シリコンとアルミニウムの各原子が酸素原子を共有し
て架橋している。アルミニウム原子の電子原子価は、陽
イオン、たとえばアルカリ金属かアルカリ土類金属を用
いることによってバランスされる。
広範な各種の陽イオン含有物質が包含される。他の結晶
性物質が広義のなかに含まれているにもかかわらず、こ
ｎらは、一般に、結晶性アルミノ珪酸塩として特徴づけ
られている。この結晶性アルミノ珪酸塩は、ｆ；ｉ０４
とＡＩｔｏ、の両部位が四面体の網状構造になっていて
、シリコンとアルミニウムの各原子が酸素原子を共有し
て架橋している。アルミニウム原子の電子原子価は、陽
イオン、たとえばアルカリ金属かアルカリ土類金属を用
いることによってバランスされる。
従来から多くの合成結晶性物質が製造されてきた。結晶
性アルミノ珪酸塩は、特許文献に記載されているように
最も一般的なものである。このような物質の代表的なも
のは、ゼオライトＡ（米国特許第２．８８２，２４３号
）、ゼオライトＸ（米国特許第２，８８２．２４４号〕
、ゼオライトＹ（米国特許第３．１３０． ＯＯ７号）
、ゼオライトＺＳＭ−５（米国特許３，７０２，８８６
号）、ゼオライトＺｆｉＭ−１１Ｃ米国特許第３，７０
９，９７９号〕、ゼオライトＺ：５Ｍ−１２Ｃ米国特許
第３，８３２，４４９号）およびその他である。
性アルミノ珪酸塩は、特許文献に記載されているように
最も一般的なものである。このような物質の代表的なも
のは、ゼオライトＡ（米国特許第２．８８２，２４３号
）、ゼオライトＸ（米国特許第２，８８２．２４４号〕
、ゼオライトＹ（米国特許第３．１３０． ＯＯ７号）
、ゼオライトＺＳＭ−５（米国特許３，７０２，８８６
号）、ゼオライトＺｆｉＭ−１１Ｃ米国特許第３，７０
９，９７９号〕、ゼオライトＺ：５Ｍ−１２Ｃ米国特許
第３，８３２，４４９号）およびその他である。
関連技術は、上述の米国特許第３，７０２，８８６号で
あり、結晶性アルミニウム珪酸塩ゼオライトＺＳＭ−５
とこの物質の製造法を権利主張している。この特許は、
アルミニウムまたはカリウムの酸化物が、シリコンまた
はゲルマニウムの酸化物と共に、結晶構造に存在してい
るゼオライトに限定されている。ゼオライトが、結晶性
のアルミノもしくはガロ珪酸塩またはゲルマニウム酸塩
に限られ、しかも特定のＸ−線回折模様をもったＺＳＭ
−５′Ｊｋつくるために、前者に対する後者の特定の比
が反応する。
あり、結晶性アルミニウム珪酸塩ゼオライトＺＳＭ−５
とこの物質の製造法を権利主張している。この特許は、
アルミニウムまたはカリウムの酸化物が、シリコンまた
はゲルマニウムの酸化物と共に、結晶構造に存在してい
るゼオライトに限定されている。ゼオライトが、結晶性
のアルミノもしくはガロ珪酸塩またはゲルマニウム酸塩
に限られ、しかも特定のＸ−線回折模様をもったＺＳＭ
−５′Ｊｋつくるために、前者に対する後者の特定の比
が反応する。
ＺＳＭ物質の製造には、アルミン駿ナトリウムと、シリ
コン含有物とを、水酸化ナトリウムおよび有機塩基（た
とえば、テトラプロピル アンモニウム ヒドロキシド
またはテトラ プロピルアンモニウム ブロマイド）と
−緒に、足められた反応条件下で、混合して所定の結晶
性アルミノ珪１２塩をつくる混合方式が利用される。
コン含有物とを、水酸化ナトリウムおよび有機塩基（た
とえば、テトラプロピル アンモニウム ヒドロキシド
またはテトラ プロピルアンモニウム ブロマイド）と
−緒に、足められた反応条件下で、混合して所定の結晶
性アルミノ珪１２塩をつくる混合方式が利用される。
米国特許第３，９４１，８７１号は、その結晶構造にき
わめて少ないアルミニウムを有し、しかもＺＳＭ−５組
成物に類似したＸ−線回折模様をも−った有機珪酸塩全
権利主張し、教示している。この特許は、関連技術とし
て考慮される。
わめて少ないアルミニウムを有し、しかもＺＳＭ−５組
成物に類似したＸ−線回折模様をも−った有機珪酸塩全
権利主張し、教示している。この特許は、関連技術とし
て考慮される。
その他の関係技術には、「ジルコノ−珪酸塩」と「チタ
ノ−珪酸塩に関する米国特許第３．３２，９゜４８０号
と同第３，３２９，４８１号が包含さｎる。
ノ−珪酸塩に関する米国特許第３．３２，９゜４８０号
と同第３，３２９，４８１号が包含さｎる。
しかしながら、不発明は、特定のＸ−絣回折模様金有す
るＡＭＳ−ＩＢとして同定される硼珪酸塩として特徴づ
けられる合成の安定な新規結晶性物質に関するものであ
る。権利主張されるＡＭＳ−ＩＢ結晶性硼珪酸塩は、硼
素塩とシリコン富有物質と全塩基性媒体中で反応させる
ことにより形成される。
るＡＭＳ−ＩＢとして同定される硼珪酸塩として特徴づ
けられる合成の安定な新規結晶性物質に関するものであ
る。権利主張されるＡＭＳ−ＩＢ結晶性硼珪酸塩は、硼
素塩とシリコン富有物質と全塩基性媒体中で反応させる
ことにより形成される。
本発明は、下記の酸化物の組成：
０．９±０．２Ａ／２０： Ｂ２ｕｓ ： ＹＳＺＯ２
：ＺＨ２０（ここにおいて、Ｍはニッケルであり、Ｙは
４ないし５００であり、Ｚは０ないし１６０である〕ヲ
有し、下記のＸ線回折パターン； １１．３±０．２ ３３〜４．１ Ｍｌｏ、
１±０．２ ２９〜３１ Ｍ６．０１±０
．０７ １３〜１５ Ｍ４．２６±０．０５
１４〜１５ Ｍ３．８４±０．０５ １
００ ＶＢ２．７２±０．０５ ５１〜５２
ＭＢ２．６５±０．０５ ３０〜３３
Ｍ３．４４±０．０５ １３〜１４ Ｍ３．
３３±０．０５ １５〜１６ Ｗを示す、結晶
性硼珪酸塩である。
：ＺＨ２０（ここにおいて、Ｍはニッケルであり、Ｙは
４ないし５００であり、Ｚは０ないし１６０である〕ヲ
有し、下記のＸ線回折パターン； １１．３±０．２ ３３〜４．１ Ｍｌｏ、
１±０．２ ２９〜３１ Ｍ６．０１±０
．０７ １３〜１５ Ｍ４．２６±０．０５
１４〜１５ Ｍ３．８４±０．０５ １
００ ＶＢ２．７２±０．０５ ５１〜５２
ＭＢ２．６５±０．０５ ３０〜３３
Ｍ３．４４±０．０５ １３〜１４ Ｍ３．
３３±０．０５ １５〜１６ Ｗを示す、結晶
性硼珪酸塩である。
ＡＭＳ −Ｉ Ｂ結晶性硼珪酸塩の系列に属する多数の
ものは、特別の区別された結晶性構造全有している。こ
のような物質によって生じたＸ−線回折模様は、報告に
よれば、標準的な粉末回折法を使って得ることができる
。Ｘ−線回折計は、ＡＭＲ収束モノクロメータ（Ａ Ｍ
Ｒｆｏｃｕｓｉｎｇ ｍｏｎｏ−ｃｈｒｏｍｅｔｅｒ
）とθ（シータ）補正スリット（ｔｈｅｔａｃｏｒｎｐ
ｅｎｓａｔｉｎｇ ｓｌｉυと共に、ＣｕＫ（１放射線
を用いるフィリップ社の装置である。なお、スリットの
すき間は、θ角と共に変わる。
ものは、特別の区別された結晶性構造全有している。こ
のような物質によって生じたＸ−線回折模様は、報告に
よれば、標準的な粉末回折法を使って得ることができる
。Ｘ−線回折計は、ＡＭＲ収束モノクロメータ（Ａ Ｍ
Ｒｆｏｃｕｓｉｎｇ ｍｏｎｏ−ｃｈｒｏｍｅｔｅｒ
）とθ（シータ）補正スリット（ｔｈｅｔａｃｏｒｎｐ
ｅｎｓａｔｉｎｇ ｓｌｉυと共に、ＣｕＫ（１放射線
を用いるフィリップ社の装置である。なお、スリットの
すき間は、θ角と共に変わる。
回折計からの出力は、キャンベラＣＣｃＬｎｂｅｒｒα
）ハードウェア／ソフトウェアパッケージを通って進行
し、ストリップチャートとタブニラ−プリントアウトに
よって報告される。補正スリットとキャンペルラパツケ
ージは、ピーク／バックグランドの比を増加させる傾向
にあり、一方、θの角度が小さいところ（ｄ （Ａ’）
が高いところンではピーク強度が減少し、θの角度が大
きいところ（ｄ（、ｊ）が低いところ）ではピーク強度
が増加する。ここに報告されたＸ−線模様のすべては上
記の分析法？用いた。
）ハードウェア／ソフトウェアパッケージを通って進行
し、ストリップチャートとタブニラ−プリントアウトに
よって報告される。補正スリットとキャンペルラパツケ
ージは、ピーク／バックグランドの比を増加させる傾向
にあり、一方、θの角度が小さいところ（ｄ （Ａ’）
が高いところンではピーク強度が減少し、θの角度が大
きいところ（ｄ（、ｊ）が低いところ）ではピーク強度
が増加する。ここに報告されたＸ−線模様のすべては上
記の分析法？用いた。
相対強度は、（１００Ｉ／ＩＯ）として計算された。こ
こにおいてＩ。は最も強い記録ピークの強度であり、Ｉ
は特定の格子面間隔に対して実際に読んだ値である。
こにおいてＩ。は最も強い記録ピークの強度であり、Ｉ
は特定の格子面間隔に対して実際に読んだ値である。
報告を容易にするため相対強度は、次のような値全任意
に区分される。
に区分される。
１０以下 ＶＷ
１０−１９ Ｗ
２Ｏ−３９Ｍ
４０−７０ ＭＳ
７０以上 ＶＳ
１０００下（５３５℃）で暇焼した後のＡＭＳ−１１結
晶性硼珪酸塩に対して１１またはこれより高い相対強度
を有する、すぐれた線を示す代表的なＸ−線回折模様を
第１表に示す。
晶性硼珪酸塩に対して１１またはこれより高い相対強度
を有する、すぐれた線を示す代表的なＸ−線回折模様を
第１表に示す。
第１表
１１．３±０．２ ３８ Ｍ
ｌｏ、１±０．２ ３０ Ｍ６．０
１±０．０７ １４ Ｗ４．３
５±０．０５ １１ Ｗ４．２６±０．
０５ １４Ｗ ３．８４±０．０５ １００ ＶＳ３．７
２±０．０５ ５２ ＭＳ３．６５±０
．０５ ３１ Ｍ３．４４±０．０５
１４ Ｗ３．３３±０．０５
１６ Ｗ３．０４±０．０５
１６ Ｗ２．９７±０．０２
２２ Ｍ２．４８±０．０２ １１
Ｗｌ、９９±０．０２ ２０
ＭＬ、Ｓ ６ １２
Ｗ上記第１表に報告された暇焼した硼珪酸塩
のストリップ・チャート記録は、この物が下記のＸ纒回
折録ヲ有していること２示した。
ｌｏ、１±０．２ ３０ Ｍ６．０
１±０．０７ １４ Ｗ４．３
５±０．０５ １１ Ｗ４．２６±０．
０５ １４Ｗ ３．８４±０．０５ １００ ＶＳ３．７
２±０．０５ ５２ ＭＳ３．６５±０
．０５ ３１ Ｍ３．４４±０．０５
１４ Ｗ３．３３±０．０５
１６ Ｗ３．０４±０．０５
１６ Ｗ２．９７±０．０２
２２ Ｍ２．４８±０．０２ １１
Ｗｌ、９９±０．０２ ２０
ＭＬ、Ｓ ６ １２
Ｗ上記第１表に報告された暇焼した硼珪酸塩
のストリップ・チャート記録は、この物が下記のＸ纒回
折録ヲ有していること２示した。
２．３９
２．３２
２．２２
２．００
１．９９
１．９５
１．９１
１．８６
１．７５
１．６６
米 この試験は２．７１ ｄ （λ）で終了゛した。
このＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶性硼珪酸塩は、接触分解法や水
素添加分解法に有用である。これらは、ノルマルパラフ
ィン類やナフテン類の異性化、ある種の供給原料の改質
、芳香族の異性化特にポリアルキル置換芳香族（たとえ
ば、オルソキシレン）の異性化、トルエンのような芳香
族を他のもつと価値のある生成物（べ／ゼン、キンレ／
およヒ他の高級メチル置換ベンゼンを含む）の混合物に
する不均化および水添脱アルキル化のような他の石油精
製法においても比較的有効な触媒能力を有すると思われ
る。ＡＭＳ−ＩＢ触媒硼珪酸塩を異性化法の触媒として
使用するばあいは、所定の異性体が高い選択性で得られ
る。
素添加分解法に有用である。これらは、ノルマルパラフ
ィン類やナフテン類の異性化、ある種の供給原料の改質
、芳香族の異性化特にポリアルキル置換芳香族（たとえ
ば、オルソキシレン）の異性化、トルエンのような芳香
族を他のもつと価値のある生成物（べ／ゼン、キンレ／
およヒ他の高級メチル置換ベンゼンを含む）の混合物に
する不均化および水添脱アルキル化のような他の石油精
製法においても比較的有効な触媒能力を有すると思われ
る。ＡＭＳ−ＩＢ触媒硼珪酸塩を異性化法の触媒として
使用するばあいは、所定の異性体が高い選択性で得られ
る。
このような物質の活性が、高温下またはその他の正常な
脱活性化剤の存在下でも安定であれば、この類に属する
結晶性物質は、活動触媒クラッキングまたはその他の処
理の循環型を含む高温運転に対して比較的価値のあるも
のになる。
脱活性化剤の存在下でも安定であれば、この類に属する
結晶性物質は、活動触媒クラッキングまたはその他の処
理の循環型を含む高温運転に対して比較的価値のあるも
のになる。
ＡＭＳ−ＩＥ結晶性硼珪酸塩にあるものとのカチオンは
、上述したように、従来から公知の方法に従って、広範
な各種の他のカチオンで置換することができる。従来か
ら公知のイオン交換法は、米国特許第３，１４０，２４
９号、同第３，１４０，２５１号および同第３，１４０
，２５３号を含む多数の特許に開示されている。
、上述したように、従来から公知の方法に従って、広範
な各種の他のカチオンで置換することができる。従来か
ら公知のイオン交換法は、米国特許第３，１４０，２４
９号、同第３，１４０，２５１号および同第３，１４０
，２５３号を含む多数の特許に開示されている。
硼珪酸塩構造内または硼珪酸塩構造上の触媒活性物質を
代えるために、別の物質とイオン交換、含浸または接触
させたら、この物質を洗い、ついで約１５０ないし約６
００下（６５ないし３１６℃）の範囲内の温度で乾かす
ことができる。このものは、ついで、時間を種々変えて
、約５００ないし約１５００下（２６０°ないし８１６
℃）の範囲内のほぼ調節された温度で、空気中もしくは
窒素中または両者中で■焼することができる。
代えるために、別の物質とイオン交換、含浸または接触
させたら、この物質を洗い、ついで約１５０ないし約６
００下（６５ないし３１６℃）の範囲内の温度で乾かす
ことができる。このものは、ついで、時間を種々変えて
、約５００ないし約１５００下（２６０°ないし８１６
℃）の範囲内のほぼ調節された温度で、空気中もしくは
窒素中または両者中で■焼することができる。
結晶性物質内のカチオン位置円でのイオン９：換は、一
般に、結晶性硼珪酸塩物質が作り出す全体のＸ−ａ回折
模様に対しては比較的重要なことではない。Ｘ−ｍ模様
上のいろいろな間隔で小さな変化が生じても、全体の模
様は実質的には同一にとどまる。Ｘ−腺回折模様の小さ
な変化は、また硼珪酸塩の製造の際の処理上の相違によ
っても生じるが、この物質は、第１表または以下に記載
する実施例で示されるようにこれらのＸ−線回折模様に
規定されるＡＭＳ −Ｉ Ｅ結晶性硼珪酸塩の総称的な
域内に入っている。
般に、結晶性硼珪酸塩物質が作り出す全体のＸ−ａ回折
模様に対しては比較的重要なことではない。Ｘ−ｍ模様
上のいろいろな間隔で小さな変化が生じても、全体の模
様は実質的には同一にとどまる。Ｘ−腺回折模様の小さ
な変化は、また硼珪酸塩の製造の際の処理上の相違によ
っても生じるが、この物質は、第１表または以下に記載
する実施例で示されるようにこれらのＸ−線回折模様に
規定されるＡＭＳ −Ｉ Ｅ結晶性硼珪酸塩の総称的な
域内に入っている。
不発明の結晶性硼珪酸塩は、触媒もしくは吸着剤中に純
粋な硼珪酸塩として入れることもできるし、または意図
したプロセスの用途に応じて、各種のバインダーもしく
はベースと一緒にこれを混合してもよい。多くの場合、
この結晶性硼珪酸塩はベレント化または押出されつる。
粋な硼珪酸塩として入れることもできるし、または意図
したプロセスの用途に応じて、各種のバインダーもしく
はベースと一緒にこれを混合してもよい。多くの場合、
この結晶性硼珪酸塩はベレント化または押出されつる。
この結晶性硼珪酸塩は、活性もしくは不活性物質、合成
もしくは天然のゼオライト更には硼珪酸塩を結付するの
に有用だと思われる無機もしくは有機物質と一緒に用い
ることができる。その他の公知物質には、シリカの混曾
体、シリカ−アルミナ、アルミナゾル、クレイ（たとえ
ば、ベントナイトまたはカオリ／）または当該技術分野
においてよく知られているその他のバインダーが言まｎ
る。この結晶性硼珪酸塩は、また、シリカ−ジルコニア
、シリカ−マグネ７ア、シリカ−アルミナ、シリカ−ト
リア、シリカ−ベリリア、ンリカーチタニアのような多
孔性マトリックス物質、更には、シリカ−アルミナ−ト
リアを含むがこれに限定されない三成分組成物および当
該技術分野においてよく知られている多数のその他の物
質と緊密に混合することもできる。この結晶性硼珪酸塩
の含量は、全最終製品の数パーセントから１００パーセ
ントまで変えることができる。
もしくは天然のゼオライト更には硼珪酸塩を結付するの
に有用だと思われる無機もしくは有機物質と一緒に用い
ることができる。その他の公知物質には、シリカの混曾
体、シリカ−アルミナ、アルミナゾル、クレイ（たとえ
ば、ベントナイトまたはカオリ／）または当該技術分野
においてよく知られているその他のバインダーが言まｎ
る。この結晶性硼珪酸塩は、また、シリカ−ジルコニア
、シリカ−マグネ７ア、シリカ−アルミナ、シリカ−ト
リア、シリカ−ベリリア、ンリカーチタニアのような多
孔性マトリックス物質、更には、シリカ−アルミナ−ト
リアを含むがこれに限定されない三成分組成物および当
該技術分野においてよく知られている多数のその他の物
質と緊密に混合することもできる。この結晶性硼珪酸塩
の含量は、全最終製品の数パーセントから１００パーセ
ントまで変えることができる。
ＡＭＥ−Ｉ Ｂ結晶性硼珪酸塩は、硼素、ナ） ＩＪウ
ムまたは任意の他のアルカリ金属およびシリコンの各酸
化物を水性媒体中でテトラアルキルアンモニウム化合物
と混合して一般につくることができる。各種反応体のモ
ル比は、ＡＭＳ−ＩＥ結晶性硼珪酸塩をつくるために相
当広く変えることができる。硼珪酸塩をつくるための各
種の酸化物の反応体モル比を第２表に示す。
ムまたは任意の他のアルカリ金属およびシリコンの各酸
化物を水性媒体中でテトラアルキルアンモニウム化合物
と混合して一般につくることができる。各種反応体のモ
ル比は、ＡＭＳ−ＩＥ結晶性硼珪酸塩をつくるために相
当広く変えることができる。硼珪酸塩をつくるための各
種の酸化物の反応体モル比を第２表に示す。
第２表
モル比
５ｉ０２／Ｅ２０３ ５−６００（また
はそデゆ尤Ｅ）Ｒ４Ｎ十／（Ｒ４Ｎ′＋十Ｎα十）０．
１−１０Ｈ−／Ｓ １ｏ２０．０１−１０ ここにおいて、Ｒはアルキルおよび好ましくはプロピル
である。上記の量は水性媒体中で濃度を変えることがで
きる。水対ヒドロキシルイオンのモル比は、約１０ない
し約５００またはこれ以上に変えるのが一般に好ましい
。反応混合物中の硼素（Ｂ２０３として）の量全簡単に
規制することによって、最終製品中の５ｉ０２／Ｅ２０
３のモル比を、約４０ないし約５００（またはそれ以上
）の範囲内に変えることが可能である。特定の転換法で
は、アルミナが悪影響を及ぼすためこｎを硼珪酸塩結晶
摺造から除きたいとぎは、Ｓ ｉ Ｏ２／ＡＴｏ Ｏｓ
のモル比ｉ２０００−３０００以上にすることもできる
。
はそデゆ尤Ｅ）Ｒ４Ｎ十／（Ｒ４Ｎ′＋十Ｎα十）０．
１−１０Ｈ−／Ｓ １ｏ２０．０１−１０ ここにおいて、Ｒはアルキルおよび好ましくはプロピル
である。上記の量は水性媒体中で濃度を変えることがで
きる。水対ヒドロキシルイオンのモル比は、約１０ない
し約５００またはこれ以上に変えるのが一般に好ましい
。反応混合物中の硼素（Ｂ２０３として）の量全簡単に
規制することによって、最終製品中の５ｉ０２／Ｅ２０
３のモル比を、約４０ないし約５００（またはそれ以上
）の範囲内に変えることが可能である。特定の転換法で
は、アルミナが悪影響を及ぼすためこｎを硼珪酸塩結晶
摺造から除きたいとぎは、Ｓ ｉ Ｏ２／ＡＴｏ Ｏｓ
のモル比ｉ２０００−３０００以上にすることもできる
。
この比は、アルミニウムのまったくない原料全入手する
ことによって一般に制限されるだけである。
ことによって一般に制限されるだけである。
最終結晶性製品のＳ ｉ ０２ ／ Ｂ２Ｏ５のモル比
は、約４ないし約５００（またはこれ以上）に変えるこ
とができる。本明細書に記載される一般の条件下で実験
室でつくるものは、Ｓ ｉ Ｑ２／ Ｂ２Ｏ３のモル比
が４０位（またはそれ以下）から出発している。
は、約４ないし約５００（またはこれ以上）に変えるこ
とができる。本明細書に記載される一般の条件下で実験
室でつくるものは、Ｓ ｉ Ｑ２／ Ｂ２Ｏ３のモル比
が４０位（またはそれ以下）から出発している。
モル比の低いものも製造法をつかってつくることができ
る。
る。
モルデン沸石、およびフェリエライト アルミノシリケ
ートの公知の性質に基づいて、不発明の結晶性硼珪酸塩
は、Ｓ Ｚ ０２７Ｂ２ Ｃ’ ３のモル比が８０附近
では、単位上ル当り約４．５のＢＯ４四面体’ｔＮする
であろう。このことに鑑みて、単一のＢＯ，はＳ ｉ
０２／Ｂ２Ｏ５の比が５００附近で存在しているものと
思われる。この比より大きいと多数の単位上ルがあるも
のと思われ、この場合はＥＯ，の四面体を苫んでおらず
、またできた結晶性構造は硼珪酸塩ではないと思われる
。結晶性物質が硼珪酸塩でなくなるＳｉＯ２／Ｅ２０．
のモル比の限界はない。
ートの公知の性質に基づいて、不発明の結晶性硼珪酸塩
は、Ｓ Ｚ ０２７Ｂ２ Ｃ’ ３のモル比が８０附近
では、単位上ル当り約４．５のＢＯ４四面体’ｔＮする
であろう。このことに鑑みて、単一のＢＯ，はＳ ｉ
０２／Ｂ２Ｏ５の比が５００附近で存在しているものと
思われる。この比より大きいと多数の単位上ルがあるも
のと思われ、この場合はＥＯ，の四面体を苫んでおらず
、またできた結晶性構造は硼珪酸塩ではないと思われる
。結晶性物質が硼珪酸塩でなくなるＳｉＯ２／Ｅ２０．
のモル比の限界はない。
５ｉ０２／Ｂ２Ｏ３の１面が高いところ（１０００以上
のところ）では、結晶性構造内のＢＯ，四面体の影響が
いくらか減少し、結晶性物質はもはや硼珪酸塩とは言え
なくなるであろう。
のところ）では、結晶性構造内のＢＯ，四面体の影響が
いくらか減少し、結晶性物質はもはや硼珪酸塩とは言え
なくなるであろう。
上記の知識に基づき適正に調節された条件下で不発明の
ＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶硼珪酸塩はつくられるであろう。代
表的な反応条件には、反応体を数時間から数週間の期間
、約９０ないし約２５０℃の温度に刀日熱することが冨
まれる。好ましい温度範囲は、ＡＭＳ−ＩＢ結晶性硼珪
酸塩全つくるのに必要な時間内では約１５０ないし約１
８０℃である。特に好ましい条件は、約７日の期間で大
体１６５℃の温度である。
ＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶硼珪酸塩はつくられるであろう。代
表的な反応条件には、反応体を数時間から数週間の期間
、約９０ないし約２５０℃の温度に刀日熱することが冨
まれる。好ましい温度範囲は、ＡＭＳ−ＩＢ結晶性硼珪
酸塩全つくるのに必要な時間内では約１５０ないし約１
８０℃である。特に好ましい条件は、約７日の期間で大
体１６５℃の温度である。
このようにしてつくらｎた物質は、公知法、たとえば濾
過によって分離・回収される。この物質は、任意の温度
で数時間から数日おだやかに乾かしてドライケーキにす
ることができる。このドライケーキは、ついで、これ自
体全粉砕して粉末または小粒子にし、ついで押出し、ペ
レット化または使用目的に応じて適当な形状にすること
ができる。代表的には、この物質は、おだやかな乾燥後
テハ、固体の塊の中にテトラアルキルアンモニウム イ
オンｋＫんでいるので、引き続き活性化または暇焼全す
る必要がある。
過によって分離・回収される。この物質は、任意の温度
で数時間から数日おだやかに乾かしてドライケーキにす
ることができる。このドライケーキは、ついで、これ自
体全粉砕して粉末または小粒子にし、ついで押出し、ペ
レット化または使用目的に応じて適当な形状にすること
ができる。代表的には、この物質は、おだやかな乾燥後
テハ、固体の塊の中にテトラアルキルアンモニウム イ
オンｋＫんでいるので、引き続き活性化または暇焼全す
る必要がある。
代表的な高温の販焼条件は約８００ないし約１６００下
（４２６’ないし約８７１℃）（またはそれ以上）の温
度である。極端な暇焼温度は、結晶構造に有害であるこ
とが認められ、また全体的に破壊する恐れがある。でき
た最初の結晶性物質からテトラアルキルアンモニウム
カチオンを除去するには、一般に、約１７００下（９２
７℃〕以上を必要としない。
（４２６’ないし約８７１℃）（またはそれ以上）の温
度である。極端な暇焼温度は、結晶構造に有害であるこ
とが認められ、また全体的に破壊する恐れがある。でき
た最初の結晶性物質からテトラアルキルアンモニウム
カチオンを除去するには、一般に、約１７００下（９２
７℃〕以上を必要としない。
Ａ Ｍ Ｓ −Ｉ Ｂ ｔａ晶性硼珪酸塩を水素添７）
０分解触媒として使用するときは、炙化水素対水素の公
却モル比七用い、圧力を平方インチ当り数ないし数千ポ
ンド（またはそれ以上）に変え、約５００ないし約８５
０下（４５４℃）の温度で、水素添加分解供給原料をこ
の触媒上に通すことができる。。
０分解触媒として使用するときは、炙化水素対水素の公
却モル比七用い、圧力を平方インチ当り数ないし数千ポ
ンド（またはそれ以上）に変え、約５００ないし約８５
０下（４５４℃）の温度で、水素添加分解供給原料をこ
の触媒上に通すことができる。。
液空間速度および他のプロセス因子を当該分野の公知技
術に従って変えることができる。
術に従って変えることができる。
流動接触分解法にこの硼珪酸塩を用いるときは、公知の
運転条件が用いらｎｌこのうちには、反応・域の温度を
約５００ないし約１２００下（約２６００ないし６４９
℃）にすること、再生域の温度を約８００ないし約１３
００下（４２６〜ｂにすることが含まれる。接触時間、
供給原料およびその他のプロセス条件は当該分野では公
知である。
運転条件が用いらｎｌこのうちには、反応・域の温度を
約５００ないし約１２００下（約２６００ないし６４９
℃）にすること、再生域の温度を約８００ないし約１３
００下（４２６〜ｂにすることが含まれる。接触時間、
供給原料およびその他のプロセス条件は当該分野では公
知である。
特定のＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶性硼珪酸塩は、また改質触媒
としても適しており、約５００ないし１０５０下（２６
０ないし５６６℃）（またはそれ以上）の温度、数ない
し３００から１０００１０００ｐｓｉないし７０１ｃ９
／ｃｍ２）までの圧力および改質技術分野においてよく
知られている液圧空間速度と炭化水素対水素のモル比を
含むよく知られた改質条件で、適当な水素添加分解成分
と共に用いらｎる。
としても適しており、約５００ないし１０５０下（２６
０ないし５６６℃）（またはそれ以上）の温度、数ない
し３００から１０００１０００ｐｓｉないし７０１ｃ９
／ｃｍ２）までの圧力および改質技術分野においてよく
知られている液圧空間速度と炭化水素対水素のモル比を
含むよく知られた改質条件で、適当な水素添加分解成分
と共に用いらｎる。
不発明の組成物は、また炭化水素の異性化と不均化にも
適している。このものは、特に、キシレンの液相または
気相による異性化、とくに混合キシン／を主としたバラ
キシレンに異性化するのにＭ用である。異性化の条件に
は、約２００ないし約１０００下（９３６〜５３８℃）
の温度、約Ｏないし約２０の水素対炭化水素のモル比、
約０．０１ないし約９０の範囲の液空間速度が含まれる
。
適している。このものは、特に、キシレンの液相または
気相による異性化、とくに混合キシン／を主としたバラ
キシレンに異性化するのにＭ用である。異性化の条件に
は、約２００ないし約１０００下（９３６〜５３８℃）
の温度、約Ｏないし約２０の水素対炭化水素のモル比、
約０．０１ないし約９０の範囲の液空間速度が含まれる
。
Ａｕｇ−ＩＢ結晶性硼珪酸塩上に入れられる触媒活性金
属は、当該分野においてよく知られた金属から選ばれる
。芳香族の異性化には、ニッケルが特に適してるように
思われる。
属は、当該分野においてよく知られた金属から選ばれる
。芳香族の異性化には、ニッケルが特に適してるように
思われる。
不発明のＡＭＳ−ＩＢ結晶性硼珪酸塩は、また特定の異
性体または炭化水素（液状または気体）を選択吸着する
吸着剤としても用いられつる。
性体または炭化水素（液状または気体）を選択吸着する
吸着剤としても用いられつる。
次の実施例は本発明の特定具体例を示すものであって、
特許請求の範囲を制限したりするものではない。
特許請求の範囲を制限したりするものではない。
参考例１
０．２５９のＨ，ＢＯ，と１．６ｇのＮａＯＨを６０．
９の蒸留水（Ｈ２０）に溶かしてＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶性
硼珪酸塩をつくった。ついで、９．４ｊ９のテトラ−ｎ
−プロピルアンモニウム ブロマイド（ＴｐＡＢｒ）
を加えてからこれを溶かした。最後に、１２．７ ｇの
ラドックスーＡＳＣＬ１Ｌｄｏｚ−ＡＳ） （３０％固
体〕を激しく撹拌しながら加えた。この溶液を反応ボン
ベに入れ密封した。このボンベを１６５℃のオーブンに
置き７日間このままの状態に保った。７日たってから、
このボンベを開け、内容物を濾過した。回収した結晶性
物質を多量の水で洗い、強制流ｎの１６５℃のオープン
内で乾かした。この乾燥物質をＸ−線回折で同定したと
ころ１００％の結晶性の代表的なＡＭＳ−Ｉ Ｂ模様を
有する結晶性物質であることが確認された。収量は大体
２Ｉであった。尚、” Ｌｕｄｏｘ−ＡＳ”について説
明すると次の通りである。Ｌｕｄｏｘには、ナトリウム
形で安定化された重合体の珪酸のコロイド状ゾルである
“Ｌｗｄｏｚ Ｈ８”と、アンモニウム形で安定化され
た”Ｌｕｄｏｚ Ａｓ”とがある。これらのコロイド状
ゾルは、固形分３０％のものと４０％のものとがある。
９の蒸留水（Ｈ２０）に溶かしてＡＭＳ−Ｉ Ｂ結晶性
硼珪酸塩をつくった。ついで、９．４ｊ９のテトラ−ｎ
−プロピルアンモニウム ブロマイド（ＴｐＡＢｒ）
を加えてからこれを溶かした。最後に、１２．７ ｇの
ラドックスーＡＳＣＬ１Ｌｄｏｚ−ＡＳ） （３０％固
体〕を激しく撹拌しながら加えた。この溶液を反応ボン
ベに入れ密封した。このボンベを１６５℃のオーブンに
置き７日間このままの状態に保った。７日たってから、
このボンベを開け、内容物を濾過した。回収した結晶性
物質を多量の水で洗い、強制流ｎの１６５℃のオープン
内で乾かした。この乾燥物質をＸ−線回折で同定したと
ころ１００％の結晶性の代表的なＡＭＳ−Ｉ Ｂ模様を
有する結晶性物質であることが確認された。収量は大体
２Ｉであった。尚、” Ｌｕｄｏｘ−ＡＳ”について説
明すると次の通りである。Ｌｕｄｏｘには、ナトリウム
形で安定化された重合体の珪酸のコロイド状ゾルである
“Ｌｗｄｏｚ Ｈ８”と、アンモニウム形で安定化され
た”Ｌｕｄｏｚ Ａｓ”とがある。これらのコロイド状
ゾルは、固形分３０％のものと４０％のものとがある。
不実施例で用いられたものは固形分３０％のものであり
、”Ｌｕｄｏｘ Ａ Ｓ −３０″と表示されることも
ある。
、”Ｌｕｄｏｘ Ａ Ｓ −３０″と表示されることも
ある。
実施例
この実施例では、参考例１のＡＭＳ−ＩＥ結晶性硼珪酸
塩が異性化作用を有する触媒？つくるのに使用された。
塩が異性化作用を有する触媒？つくるのに使用された。
参考例１の物質を空気中１１００下（５３５℃）の温度
で４時間■焼してＭ機ベースを除いた。この暇焼したシ
ープを、１９０”ＦＣ８８℃）で２時間２００ｒｒＬｌ
のＨ２０に２０ｇのＮＨ，Ｎ０１ｆ含む溶液で一度、つ
いで、２００ｍｊ？のＨ２０中に２０ｇのＮＨ４ＯＡ
ｃを含む溶液で２度目を交換した。交換した硼珪酸を乾
燥してから、これを９００下（４８２℃）で４時間加熱
することにより空気中で慨焼し、ついで４時間かけて１
００下（３８℃）に冷却した。暇焼した物質を１００成
の５％Ｎｉ （Ｎｏ３） ２・６Ｈ２０浴液を用い１９
０℃で２時間交換した。このシープをＨ２０で洗い、Ｎ
ｉ＋十を完全に洗い流した。このシープを乾かし、上記
方法で再び暇規した。約２ｇの硼珪酸塩ｉ １６．９
ｆ；／のＰＨＦ−Ａ４０゜ヒドロシル（８，９％固体）
に分散してから完全混合した。”ＰＨＦ−Ａｌ１２０．
”とはあるタイプの触媒活性を有するアルミナを表わす
ものであり、このタイプのものは、金属アルミニウム全
少量の水銀でアマルガム化し、次いで多少酸味をもつ水
の添加により生成物をアルミナゾルに転化することによ
ってつくることができる。こｎについては、米国特許第
２２，１９６号（１９４２年１０月６日発行）に詳細な
記載がある。
で４時間■焼してＭ機ベースを除いた。この暇焼したシ
ープを、１９０”ＦＣ８８℃）で２時間２００ｒｒＬｌ
のＨ２０に２０ｇのＮＨ，Ｎ０１ｆ含む溶液で一度、つ
いで、２００ｍｊ？のＨ２０中に２０ｇのＮＨ４ＯＡ
ｃを含む溶液で２度目を交換した。交換した硼珪酸を乾
燥してから、これを９００下（４８２℃）で４時間加熱
することにより空気中で慨焼し、ついで４時間かけて１
００下（３８℃）に冷却した。暇焼した物質を１００成
の５％Ｎｉ （Ｎｏ３） ２・６Ｈ２０浴液を用い１９
０℃で２時間交換した。このシープをＨ２０で洗い、Ｎ
ｉ＋十を完全に洗い流した。このシープを乾かし、上記
方法で再び暇規した。約２ｇの硼珪酸塩ｉ １６．９
ｆ；／のＰＨＦ−Ａ４０゜ヒドロシル（８，９％固体）
に分散してから完全混合した。”ＰＨＦ−Ａｌ１２０．
”とはあるタイプの触媒活性を有するアルミナを表わす
ものであり、このタイプのものは、金属アルミニウム全
少量の水銀でアマルガム化し、次いで多少酸味をもつ水
の添加により生成物をアルミナゾルに転化することによ
ってつくることができる。こｎについては、米国特許第
２２，１９６号（１９４２年１０月６日発行）に詳細な
記載がある。
ｌ ｍｌの蒸留水とＩＭの儂ＮＨ，ＯＨと金混会したら
この混合物を激しく撹拌しながらスラリーに加えた。Ａ
Ｍ Ｓ −Ｉ Ｅ −Ａｌ２Ｏ３混合物を乾燥炉に人
、ｉ”Ｌ１６５℃で４時間乾かした。乾燥物質全上記方
法を使って再び暇焼した。・収焼触媒を３０〜５０メツ
シユに粉砕し、蒸留水中の５％ＣＮｉ （Ａ’０３ ）
）２・６Ｈ２Ｑ２ゴで含浸した。この触媒を再び乾か
し、４番目の暇焼で活性化した。
この混合物を激しく撹拌しながらスラリーに加えた。Ａ
Ｍ Ｓ −Ｉ Ｅ −Ａｌ２Ｏ３混合物を乾燥炉に人
、ｉ”Ｌ１６５℃で４時間乾かした。乾燥物質全上記方
法を使って再び暇焼した。・収焼触媒を３０〜５０メツ
シユに粉砕し、蒸留水中の５％ＣＮｉ （Ａ’０３ ）
）２・６Ｈ２Ｑ２ゴで含浸した。この触媒を再び乾か
し、４番目の暇焼で活性化した。
この暇焼触媒は、６５重量パーセントの硼珪酸と３５重
量パーセントの無定形アルミナ上官んでおり、また全固
体の大体０．５重量パーセントのニッケルが入っている
。
量パーセントの無定形アルミナ上官んでおり、また全固
体の大体０．５重量パーセントのニッケルが入っている
。
この大きさの活性触媒１ｇをマイクロリアクターに入几
、室温で２０分間Ｈ２Ｓでスルフィド化した。この触媒
全、ついでＨ２圧力下におき、６００下（３１６℃）に
７１０熱した。１時間後に原料全下記の東件下でマイク
ロリアクターに通した。
、室温で２０分間Ｈ２Ｓでスルフィド化した。この触媒
全、ついでＨ２圧力下におき、６００下（３１６℃）に
７１０熱した。１時間後に原料全下記の東件下でマイク
ロリアクターに通した。
温度 ８００下（４２７℃）
圧力 １５０ｐｓｉｇＣ１０，５に９夕）ＷＨＳＶ６
．２８ ｈｒｓ−” Ｈ／ＨＣモル比 ７ ”ＷＨＳＶ”とは重量毎時空間速度の略号であり、触媒
の単位重量当りの毎時の炭化水素の重量を表わす。
．２８ ｈｒｓ−” Ｈ／ＨＣモル比 ７ ”ＷＨＳＶ”とは重量毎時空間速度の略号であり、触媒
の単位重量当りの毎時の炭化水素の重量を表わす。
この運転の液状供給原料と流出物全下記に示す。
スクリーニングユニットの装置上の制約のために、液状
流出物の分析だけを行ない、報告した。この触媒を経た
軽質生成物は、ユニットからのオフ−ガス流についてな
さｎたガスクロマトグラフ分析から低かった。オフ−ガ
スの容量は、触媒を通過した液体の全体の収量を実質的
に減少させないことがわかった。
流出物の分析だけを行ない、報告した。この触媒を経た
軽質生成物は、ユニットからのオフ−ガス流についてな
さｎたガスクロマトグラフ分析から低かった。オフ−ガ
スの容量は、触媒を通過した液体の全体の収量を実質的
に減少させないことがわかった。
液状供給原料 液状生成物
パラフィン類とナフテンｉ ０．０３
０．０８ベンゼン −１，５１
トルエン ０．０７７ ０．
２６エチルベンゼン １９．７４
１７．３５バラキシレン −
１９．４３メタキシレン ７９．８０
４６．４０オルソキンレン ０．
３８ １４．９６Ｃ９＋米
１米来 概算恒にすぎない。
０．０８ベンゼン −１，５１
トルエン ０．０７７ ０．
２６エチルベンゼン １９．７４
１７．３５バラキシレン −
１９．４３メタキシレン ７９．８０
４６．４０オルソキンレン ０．
３８ １４．９６Ｃ９＋米
１米来 概算恒にすぎない。
参考例２
参考例１で準備したと同じような硼珪酸塩を約１１００
下（５９３℃）で暇焼し、ついで全組成ｗＪｔ求めるた
めに分析した。この結果を下記に示す。
下（５９３℃）で暇焼し、ついで全組成ｗＪｔ求めるた
めに分析した。この結果を下記に示す。
成分
５ｉ０２重量％ ９４．９０Ｂ２０
３１．０６ Ｈａ２０ ０．９７ ＡＡ’２０３ ０．０５７ Ｆｅ２０３０．０２９ 揮発分７ ２．９８４ 合計 １００．００ モル比 Ｓ ｉ ０２／ Ｂ２Ｏ３３０４，５ ＮｃＬ２０／Ｂ２０３１．０ ８ｉＯ２／Ａ１２０３２８２４．４ Ｓ Ｚ Ｏｚ／Ｆ ｅ２０ｓ ８７８
７．０Ｓｉ０２／／ＣＡｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ，）
２１４６．２米 会計が１００％と仮定したとき
の値参考例１に記載したと同じようにして別の硼珪酸塩
をつくった。但し、その硼珪酸塩を暇焼または交換する
前の５ｉｎ３／Ｅ２０３のモル比が、５０ないし１６０
（またはそれ以上）になるようにＨ３ＥＯ，言量比を変
えた。］薗当な朋媒物質で交換後ＳｉＯ２／Ｂ２０．の
モル比が８０〜１００の値にまで一般に増加した。なお
初めの硼珪酸塩の５ｚＱ２／Ｅ２０．のモル比は大体５
０であった。
３１．０６ Ｈａ２０ ０．９７ ＡＡ’２０３ ０．０５７ Ｆｅ２０３０．０２９ 揮発分７ ２．９８４ 合計 １００．００ モル比 Ｓ ｉ ０２／ Ｂ２Ｏ３３０４，５ ＮｃＬ２０／Ｂ２０３１．０ ８ｉＯ２／Ａ１２０３２８２４．４ Ｓ Ｚ Ｏｚ／Ｆ ｅ２０ｓ ８７８
７．０Ｓｉ０２／／ＣＡｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ，）
２１４６．２米 会計が１００％と仮定したとき
の値参考例１に記載したと同じようにして別の硼珪酸塩
をつくった。但し、その硼珪酸塩を暇焼または交換する
前の５ｉｎ３／Ｅ２０３のモル比が、５０ないし１６０
（またはそれ以上）になるようにＨ３ＥＯ，言量比を変
えた。］薗当な朋媒物質で交換後ＳｉＯ２／Ｂ２０．の
モル比が８０〜１００の値にまで一般に増加した。なお
初めの硼珪酸塩の５ｚＱ２／Ｅ２０．のモル比は大体５
０であった。
参考例３゛
参考例１に記載した方法と同じ方法で３個の硼珪酸塩物
質をつくった。回収物質を１０００下〔５３５℃〕で■
焼してから下記に示すように硼素とシリコ／の分析を行
なった。
質をつくった。回収物質を１０００下〔５３５℃〕で■
焼してから下記に示すように硼素とシリコ／の分析を行
なった。
Ａ Ｏ，６６４７，４
Ｅ Ｏ，６４４９，１
ＣＯ，７１４４，５
アンモニウムアセテートで変換後、この硼珪酸塩を５３
５℃で■焼した。その結果を下記に示す。
５℃で■焼した。その結果を下記に示す。
硼珪酸塩 Ｓｉ ０２ ／Ｅ２０ｓのモル比Ａ
７５．１ Ｅ ７１．２ Ｃ６４，２ こｎらを１０００下（５３５℃）で収部しイオン交換前
の上記硼珪酸塩の試料について粉末Ｘ−線回折分析を行
なった。報告された模様は、相対強度（１／ １０）が
１０またはこれ以上のものである。第３表は、１０００
下（５３５℃〕に収部しイオン交換前の硼珪酸塩の二つ
の場会のストリップチャートから示さｎ之格子面間隔を
示すものである。
７５．１ Ｅ ７１．２ Ｃ６４，２ こｎらを１０００下（５３５℃）で収部しイオン交換前
の上記硼珪酸塩の試料について粉末Ｘ−線回折分析を行
なった。報告された模様は、相対強度（１／ １０）が
１０またはこれ以上のものである。第３表は、１０００
下（５３５℃〕に収部しイオン交換前の硼珪酸塩の二つ
の場会のストリップチャートから示さｎ之格子面間隔を
示すものである。
第３表
（硼珪酸塩Ａ）
１１．３４ ３８
１０．１３ ３０
６．０１ １４
４．３５１１
４・２６ １４
３．８４ １００
３．７２ ５２
３．６５ ３１
３・４４ １４
３．３３ １６
３．０４ １６
２．９７ ２２２．４８
１１１．９９
２０１．６６ １２
第４表 （硼珪酸塩Ｂ） １１．３５ ４１１０．１
４ ３１ ６．０２ １５ ４．２６ １５ ３．８４ ・１００３．７２
５２３．６５
３３３．４４
１３３．３２ １５ ３．０４ １６２．９７
２２２．４８
１１ １・９９ ２０ １．６６ １２第５表 （硼珪酸塩Ｃ）
１１１．９９
２０１．６６ １２
第４表 （硼珪酸塩Ｂ） １１．３５ ４１１０．１
４ ３１ ６．０２ １５ ４．２６ １５ ３．８４ ・１００３．７２
５２３．６５
３３３．４４
１３３．３２ １５ ３．０４ １６２．９７
２２２．４８
１１ １・９９ ２０ １．６６ １２第５表 （硼珪酸塩Ｃ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記の酸化物の組成： ０．９±０．２Ｍ＿２Ｏ：Ｂ＿２Ｏ＿３：ＹＳｉＯ＿２
：ＺＨ＿２Ｏ（ここにおいて、Ｍはニッケルであり、Ｙ
は４ないし５００であり、Ｚは０ないし１６０である）
を有し、下記のＸ線回折パターン： 絡子面間隔、ｄ（Å） 相対強度 区分強度１１．３±
０．２ ３３〜４１ Ｍ １０．１±０．２ ２９〜３１ Ｍ ６．０１±０．０７ １３〜１５ Ｗ ４．２６±０．０５ １４〜１５ Ｗ ３．８４±０．０５ １００ ＶＳ ３．７２±０．０５ ５１〜５２ ＭＳ ３．６５±０．０５ ３０〜３３ Ｍ ３．４４±０．０５ １３〜１４ Ｗ ３．３３±０．０５ １５〜１６ Ｗ を示す、結晶性硼珪酸塩。 ２）Ｙが２０ないし５００の範囲の値である特許請求の
範囲第１項記載の結晶性硼珪酸塩。 ３）Ｚが０ないし４０である、特許請求の範囲第１項に
記載の結晶性硼珪酸塩。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73326776A | 1976-10-18 | 1976-10-18 | |
| US733267 | 1976-10-18 | ||
| US836403 | 1977-09-26 | ||
| KR7702403A KR820000228B1 (ko) | 1976-10-18 | 1977-10-17 | 결정형 보로실리케이트 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197131A true JPS6197131A (ja) | 1986-05-15 |
| JPS6229370B2 JPS6229370B2 (ja) | 1987-06-25 |
Family
ID=26626052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60170966A Granted JPS6197131A (ja) | 1976-10-18 | 1985-08-02 | 結晶性硼珪酸塩 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197131A (ja) |
| KR (1) | KR820000228B1 (ja) |
| BE (1) | BE859656A (ja) |
| CS (1) | CS271488B2 (ja) |
| YU (1) | YU193682A (ja) |
| ZA (1) | ZA775922B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE14869T1 (de) | 1980-12-12 | 1985-08-15 | Exxon Research Engineering Co | Xylol-isomerisierung. |
| EP0055044B1 (en) * | 1980-12-12 | 1985-09-18 | Exxon Research And Engineering Company | Composite zeolite |
| KR102456471B1 (ko) * | 2020-12-15 | 2022-10-18 | 엘지전자 주식회사 | 친환경 세탁 세제 및 세척 보조제용 유리 조성물 및 그 유리 분말 제조 방법 |
-
1977
- 1977-10-04 ZA ZA00775922A patent/ZA775922B/xx unknown
- 1977-10-12 BE BE181686A patent/BE859656A/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-10-17 KR KR7702403A patent/KR820000228B1/ko active
-
1982
- 1982-08-27 YU YU01936/82A patent/YU193682A/xx unknown
-
1985
- 1985-08-02 JP JP60170966A patent/JPS6197131A/ja active Granted
-
1988
- 1988-05-23 CS CS883479A patent/CS271488B2/cs unknown
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA775922B (en) | 1978-08-30 |
| JPS6229370B2 (ja) | 1987-06-25 |
| KR820000228B1 (ko) | 1982-03-08 |
| YU193682A (en) | 1984-12-31 |
| CS271488B2 (en) | 1990-10-12 |
| BE859656A (fr) | 1978-04-12 |
| CS347988A2 (en) | 1990-02-12 |
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