JPS6081249A - ジスアゾ系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なジスアゾ系化合物に関するものである。

近年、情報記録用のインク、特にインクジェットプリン
ター用のインク、あるいは固体撮像素子用カラーフ１ル
ター等の電子材料分野沈水溶性染料が多く利用されるよ
うになってきた。

上記の用途、特にインクジェットプリンター用インク（
以下、記録液という）の好ましい条件としては、 ６）　記録液の長期保存安定性 （ロ）　吐出安定性 （ハ）吐出応答性 に）記録画像の品質 （ホ）被記録材に対する定着性 等に優れていることが挙げられる。

斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染料とそ
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の諸物件
は染料固有の性質に左右されるところが大きい。従って
、記録液が上記諸物件を具備するように染料を選択する
ことは斯かる技術分野に於てきわめて重要な技術である
。

本発明は、水溶性ジスアゾ系化合物を提供することを目
的とするものである。

即ち５本発明は、下記一般式ＣＩ） （式中、Ｑけ−８０３Ｍの基で置換されたフェニレン基
又はナフチレン基を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、低級アシフェニル基、　−０
００Ｍの基で置換された低級アルキル基又は低級アルキ
ルアミノカルボニル低級アルキル基を表わし　Ｒ２は水
素原子、　−０００Ｍの基で置換された低級アルキル基
又は低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル基を表
わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を
表わし、ｎはＯ又はｌを表わす）で示されるジスアゾ系
化合物をその要旨とするものである。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

上記一般式（１）において低級アルキル基としては０１
〜Ｃ４アルキル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エ
チル基、プロピル基が挙げられる。低級アルコキシ基と
しては０１〜Ｃ４アルコキシ基が挙げられ、好ましくは
メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。低級アシルアミ
ノ基としてはアセチルアミノ基、グロビオニルアミノ基
が挙げられる。ノ・ロゲン原子としては塩素原子、臭素
原子が挙げられるアルカリ金属としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ
が挙げられる。アミン類としてはトリエタノールアミン
が挙げられる。

一般式（１）で示される本発明化合物の具体例としては
上記第を表に示すものを挙げることができる。

第１表 本発明の化合物は例えば、技報堂発行の細匡豊著「理論
製造染料化学」（昭和４１３年７月ｔｓ日発行）第ｊｒ
ｓ頁第、２ｒ行〜第５ｇ６声第１ｊ行おるいは技報堂発
行の細田豊著「新株料化学」　（昭和弘ｇ年１２月２１
日発行）第３り７頁第２７行〜第３２ｒ頁第１り行等の
口１載に従い、以下の方法で得られる。

下記一般式（Ｉｔ） 〔式中Ｒは前記定義に同じ〕 で示されるアミン類を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ソ
ーダ等を用いてジアゾ化した後、下記一般式（ＩＩＩ） 　０３Ｈ Ｑｌ　−ＮＨ２・・・・・・・・・・・・　（ＩＩＩ）
（式中Ｑ１はフェニレン基又はナフチレン基を表わす） で示されるアミン類とカップリングすることにより、下
記一般式（ＩＤ 〔式中Ｑｌ及びＲは前記定梁に同じ〕 で示されるモノアゾ化合物が得られる。

得られたモノアゾ化合物を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝
酸ソーダ等を用いてジアゾ化した後、下記一般式（ＶＪ 〔式中Ｒ１、Ｈ２及びｎは前記定義に同じ〕で示される
ナフトール類とカップリングすることにより本発明のジ
スアゾ系化合物が得られる。

本発明の化合物は耐光性、耐水性、耐熱性及び長期保存
安定性が良好である等の特性を有するので電子情報材料
分野とりわけインクジェットプリンター用インクの色素
として有用である。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（１）第１ジアゾ液の製造 スルファニル酸／　７．ｊ　！−ヲ３　％塩ｅ３’ｌｔ
側に加え、３時間撹拌して均一なスラリーとした。これ
に氷λｏｏｙ−を加えて３ｃに冷却した。このスラリー
中に、水７３　ｃｃに亜硝酸ソーダ７．３ｚを溶解した
水溶液を加えた。次いで３Ｃに保持した１ま１時間攪拌
してジアゾ化した後、スルファミン酸３１を加えて残存
する亜硝酸ソーダを消去し、第１ジアゾ液を得た。

（２）第λジアゾ液の製造 ／、７−クレープ酸２．２．３ｙ−を水ｔｔｓｏｃｃに
加え、１時間攪拌して均一なスラリーとした後、これに
氷３０θ１を加えて３Ｃに冷却した。このスラリー中に
前記ｆｌ）で得た第１ジアゾ液を加え、次いで、２ｚ％
力性ソーダ１０ＣＣを加えてｐＨを２に調整した後、温
度３Ｃ％ｐＨ２に保ちつつ１６時間攪拌してカンプリン
グを行った後、食塩２００１を加えて塩析を行った。析
出したモノアゾ化合物を濾過した後、１０％食塩水ＳＯ
Ｏ閃で洗浄し、乾燥してモノアゾ化合物 ３グ、ｔ　ｆを得た。得られたモノアゾ化合物２０．４
１’ｉ／−を、ｔ％塩酸弘１０■に加えｊ時間撹拌して
均一なスラリーとした後、氷 ３００ｆを加えて３Ｃに冷却した。このスラリー中に、
水３１　ｃｃに亜硝酸ソーダ３Ｊ１を溶解した水溶液を
加えた。次いで３Ｃにてグ時間攪拌してジアゾ化した後
、スルファミン酸／１を加えて残存する亜硝酸ソーダを
消去し、第λジアゾ液を得た。

（３）　カンプリング Ｎ−β−カルボキシエチルガンマ酸 ／　ｊ、Ａデを水≠６０　ｃｃに加えた後Ｊｊ％カ性ソ
ーダ水、２０　ｃｃを加えてｐＩ（をりに調整した。こ
れに氷ｔｏｏｌを加え３Ｃとしだ後ｐＨ、ｒ〜７０％温
度λ〜ｔＣに保ちつつ、温度、同ｐＨにてｊ時間撹拌し
た後、食塩ｘｓｏＰを加えて塩析を行なった。析出した
化合物をＰ遇した後、１０％食塩水 ３００ｃｃで洗浄し、ウェットケーキλ１０した後、乾
燥して目的の化合物）♂、ご１を得た。収率は７　ｆｆ
、　、Ｉｔ　％であった。

元素分析の結果は次のとおシであった。

〔記録液の調製及び特性の検討Ｊ イオン交換水　７／ｉｉ量部 ジエチレングリコール　、２−ｆＭＪｌｆ３Ａ／の化合
物　μ重量部 針　１００Ｍ量部 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径ｌμの
テフロンフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処匪し記録液を得た。得られた記録液を用い
て、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマ
ンド型記録ヘッド（吐出オリフィス径ｊＯμを有する記
録装置により、下記の（イ）〜（ホ）の検討を行なった
ところ、いずれも良好な結果を得た。

（イ）記録液の長期保存性：記録液をガラス容器に密閉
し、−３θＣと６ｏｃで６力月間保存したのちでも不溶
分の析出ｔよ認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。

（ロ）吐出安定性：室温、ｊｐ、≠ｏｃの雰囲気中でそ
れぞれ、２４を時間の連続吐出を行なったが、いずれの
条件でも終始安定した高品質の記録が得られた。

（ハ）吐出応答性：、２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰りがなく安定で均一に記録された。

（ニ）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く鮮
明であった。また、室内光に３力月さらしたのちの濃度
の低下率は７％以下であり、水中に１分間浸した場合、
画像のにじみはきわめてわずかであった。

（ホ）各種被記録材に対する定着性：上記第なく優れた
定着性を示した。

第２表 （１）第１ジアゾ液の製造 スルファニル酸／７．３ｆ／−を３チ塩酸３≠ｔＣＣに
加え３時間攪拌して均一なスラリーとした。これに氷２
０Ｏｆ−を加えて３ｃに冷却した。このスラリー中に、
水７ｊｃｃに亜硝酸ソーダ７．３７を溶解した水溶液を
加えた。次いで３Ｃに保持したまま１時間攪拌してジア
ゾ化した後、スルファミン酸３１を加えて残存する亜硝
酸ソーダを消去し、第１ジアゾ液を得た。

（２）第２ジアゾ液の製造 ／、７−クレープ酸２．２．３　Ｆを水４１　！　Ｏｃ
ｃに加え２時間攪拌して均一なスラリーとした後、これ
に氷３００１を加えて３ｃに冷却した。

このスラリー中に前記（１）で得た第１ジアゾ液を加え
、次いで２ｊ％力性ソーダ１０ｃｃを脚間攪拌してカッ
プリングを行った後、食塩コｏｏｙを加えて塩析を杓っ
だ。析出したモノアゾ化合物をｆ過した後、１０％食塩
水３００ｃｃで洗浄し、乾燥してモノアゾ化合物３≠、
ｔｌを得た。得られたモノアゾ化合物、２０．弘？を！
チ塩酸弘１０ｃＣ（で加え５時間攪拌して均一なスラリ
ーとした後、氷３ｏ０？を加えて３Ｃに冷却した。この
スラリー中に、水３１ｃｃに亜硝酸ソーダ３．１９−を
溶解した水溶液を加えた。次いで３Ｃにてｖ時間攪拌し
てジアゾ化した後スルファミン酸ｆ１を加えて残存する
亜硝酸ソーダを消去し、第コシアゾ液を得た。

（３）　カンプリング メタスルホフェニルガンマｅ／９．ｌ＃−を水６　’０
０　ｃｃに加えた後２タ係力性ソーダ水溶液２０ｃｃを
加えてｐＨをりに調整した。これに氷１００ｆを加え３
Ｃとしだ後ｐＨ１，１０１温匿λ〜ｊＣに保ちつつ、前
記（２）で得られた第コシアゾ液、氷、２００９−及び
２！チカ性ソーダ３！閃を交互に加えてカップリングを
行った。同温度、同ｐＨにて５時間攪拌した後、食塩３
００ｆを加えて塩析を行なった。析出した化合物を１過
しだ後、１０φ食塩水３００　ｃｃで洗浄し、ウエント
ケーキλｒＯｆざ０．２係であった。

元素分析の結果は次のとおりであった。

また、実施例１の方法に従い、＆コの化合物を用いて記
録液を得た。得られた記録液は、前記特性（イ）〜（、
ｊ９に優れていた。

（１）第１ジアゾ液の製造 オルタニル酸／７．３７を３チ塩酸３≠ｌ　ｃｃに加え
３時間攪拌して均一なスラリーとした。

これに氷２００９−を加えて３ｃに冷却した。

このスラリー中に、水７３　ｃｃに亜硝酸ソーダ７．３
１を溶解した水溶液を加えた。次いで３Ｃに保持したま
ま１時間攪拌してジアゾ化した後、スルファミン酸３１
を加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し、第１ジアゾ液
を得た。

（２）第２ジアゾ液の製造 ｌ−アミノーナフタリンーコースルホン酸２．２．３ｆ
を水’Ｉ　！　Ｏｃｃに加え２時間撹拌して均一なスラ
リーとした後これに氷３００ｆＦを加えて３Ｃに冷却し
た。このスラリー中に前記（１）で得た第１ジアゾ液を
加え、次いで２５ヴ力性ソーダ／　ＯＣＣを加えてｐｌ
（をコに調整した後、温度３ＣｐＨ２に保ちつつ１３時
間攪拌してカンプリングを行った後食塩２００２を加え
て塩析を行った。析出したモノアゾ化合物を１過した後
７０％食塩水３００　ｃｃで洗浄し、乾燥してモノアゾ
化合物３　Ｆ、Ａ　Ｌ！−を得た。得られたモノアゾ化
合物２０．弘１をｊ係塩酸弘１０ｃｃに加え５時間攪拌
して均一なスラリーとしだ抜水３００？を加えて３Ｃに
冷却した。このスラリー中に、水３１ｃｃに亜硝酸ソー
ダ３．ｒｇ−を溶解した水溶液を加えた。

次いで３Ｃにてμ時間攪拌してジアゾ化した後スルファ
ミン酸ｌ？を加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し、第
コシアゾ液を得た。

（３）　カンプリング Ｎ−β−カルボキシエチルガンマｅｔｓ、ｔｌを水４Ｌ
　Ａ　Ｏｃｃに加えた後２！ｑ６カ性ソーダ水溶液、２
０ＣＣを加えてｐＨをりに調整した。

これに氷ｔｏｏｙを加え３Ｃとしだ後ｐＨｆ〜１０．温
度！〜ｊＣに保ちつつ、前記（２）で得られた第コシア
ゾ液、氷２θｏｙ−及び２５係力性ソーダ３３ｃｃを交
互に加えてカンプリングを行った。

同温度、同ｐＨにて５時間攪拌した後食塩、２ＫＯｆを
加えて色素を塩析した。析出した色素を濾過しだ後１０
％食塩水３００　ｅｅで洗浄しウェットケーキ２１０ｆ
を得た。このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して
目的の化合物２ｇ、？ｆを得た。収率は７り６３チであ
った。

元素分析の結果は次のとおりであった。

また、実施例１の方法に従い、Ａ／ｊの化合物を用いて
記録液を得た。得られた記録液は、前記特性（イ）〜（
川に優れていた。

出　願　人　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　− ほか１名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｑは−８０３Ｍ　の基で置換されたフエ低級ア
   シルアミノ基、ニトロ基又は・・ロゲン原子を表わし、
   Ｒ１は−８０３Ｍの基又は−Ｃ００Ｍの基で置換された
   フェニル基、−ＣＯｏＭの基で置換された低級アルキル
   基又は低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル基を
   表わし、Ｒ２は水素原子、−０００Ｍの基で置換された
   低級アルキル基又は低級アルキルアミノカルボニルイ丘
   錫アルキルｆ：Ｓ−表ｈｌ−Ｍはアルカ１１仝属、アン
   モニウム又はアミン類を表わし、ｎは０又はｌを表わす
   ）で示されるジスアゾ系化合物。
2. （２）前記一般式（１）においてＱがナフチル基を表わ
   す特許請求の範囲第１項記載のジスアゾ系化合物。
3. （３）前記一般式ＣＩ）においてＭがアルカリ金属を表
   わす特許請求の範囲第を項記載のジスアゾ系化合物。