JPS60118739A - 衝撃強さ、加工性を向上したポリフエニレンエーテルをもとにする熱可塑性組成物 - Google Patents
衝撃強さ、加工性を向上したポリフエニレンエーテルをもとにする熱可塑性組成物Info
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- JPS60118739A JPS60118739A JP59239613A JP23961384A JPS60118739A JP S60118739 A JPS60118739 A JP S60118739A JP 59239613 A JP59239613 A JP 59239613A JP 23961384 A JP23961384 A JP 23961384A JP S60118739 A JPS60118739 A JP S60118739A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、衝撃強さ、溶剤に対する安定性および溶融状
態における加工性などの性質を向上させfc ホ’)フ
ェニレンエーテル樹脂からなる熱可塑性組成物に関する
ものである。
態における加工性などの性質を向上させfc ホ’)フ
ェニレンエーテル樹脂からなる熱可塑性組成物に関する
ものである。
さらに詳しくいえば、本発明はポリフェニレンエーテル
樹脂、熱可塑性樹脂およびポリフェニレンエーテルと相
溶の芳香族ビニル単量体単位の1個またはそれ以上のブ
ロックおよび熱可塑性樹脂と同様の性質をもつ、または
該樹脂と相溶の単量体単位の1個またはそれ以上のブロ
ックを含む高分子相溶促進剤からなる組成物に関するも
のである0 従来の技術 米国肪許第3.383.436号によジ、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂はあらゆる割合でボリスチレ/と相溶で
あジ、ポリスチレンの添加は主としてポリフェニレンエ
ーテルの熱間加工特性を向上する結果をもたらすことが
公知である。
樹脂、熱可塑性樹脂およびポリフェニレンエーテルと相
溶の芳香族ビニル単量体単位の1個またはそれ以上のブ
ロックおよび熱可塑性樹脂と同様の性質をもつ、または
該樹脂と相溶の単量体単位の1個またはそれ以上のブロ
ックを含む高分子相溶促進剤からなる組成物に関するも
のである0 従来の技術 米国肪許第3.383.436号によジ、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂はあらゆる割合でボリスチレ/と相溶で
あジ、ポリスチレンの添加は主としてポリフェニレンエ
ーテルの熱間加工特性を向上する結果をもたらすことが
公知である。
1だポリフェニレンエーテル樹脂はポリスチレン以夕t
の熱可塑性樹脂とはかなりの範囲で相溶でないことはよ
く知られている。
の熱可塑性樹脂とはかなりの範囲で相溶でないことはよ
く知られている。
例えば米国特許第3.361.851号によりポリプロ
ピレンはポリフェニレンエーテル中ニ約10重量%の量
までと9こまれ得ることが認められる。
ピレンはポリフェニレンエーテル中ニ約10重量%の量
までと9こまれ得ることが認められる。
10%以上の量を添加すると相分離がおこり、その結果
、成形物にラミネーション現象が発生する。
、成形物にラミネーション現象が発生する。
ポリエチレンがポリフェニレンエーテル中ニトりこ1れ
る時は、メルトフローインデックスおよびいくつかの物
理的属性が相当に向上する。しかし、ポリエチレンのと
りこまれ得る量はせいぜい約5重量%である。5X以上
の量はラミネーション現象をおこし非常に脆くなる。
る時は、メルトフローインデックスおよびいくつかの物
理的属性が相当に向上する。しかし、ポリエチレンのと
りこまれ得る量はせいぜい約5重量%である。5X以上
の量はラミネーション現象をおこし非常に脆くなる。
最後に、ポリオレフィン量をこれまで述べたもの以上に
と9こむことは、相溶促進剤として、ABA’型のゴム
状ブロック共重合体全使用する際であり、その人および
A′は、同種かまたは相互に異なる芳香族ビニール単量
体のブロックであり、Bハ共役ジオレフィンのブロック
であることは知られている。
と9こむことは、相溶促進剤として、ABA’型のゴム
状ブロック共重合体全使用する際であり、その人および
A′は、同種かまたは相互に異なる芳香族ビニール単量
体のブロックであり、Bハ共役ジオレフィンのブロック
であることは知られている。
しかしこの場合も又、と9こまれ得るボ:Jオレフィン
量はかなり低く、ポリオレフィン量とゴム状共重合体量
の合計は事実3ON量%を越えることはない。
量はかなり低く、ポリオレフィン量とゴム状共重合体量
の合計は事実3ON量%を越えることはない。
ポリオレフィン量が上述のものより多いと、この場合も
又、相分離が起りラミネーション現象の結果となる。
又、相分離が起りラミネーション現象の結果となる。
発明が解決しようとする問題点、解決の手段、作用
駕くべきことに今こメに見出だされたことは、実際」二
あらゆる割合において、ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリスチレン以外のかつ該ポリフェニレンエーテル樹脂
、とくにオレフィン類の結晶性重合体、に相溶でない熱
可塑性共重合体との均質混合物を、相溶促進剤として特
定の物質のグループ全使用することによ!ll調製する
ことができるということである。
あらゆる割合において、ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリスチレン以外のかつ該ポリフェニレンエーテル樹脂
、とくにオレフィン類の結晶性重合体、に相溶でない熱
可塑性共重合体との均質混合物を、相溶促進剤として特
定の物質のグループ全使用することによ!ll調製する
ことができるということである。
そのような相溶促進剤の動きは、他の方法ではめられな
いような、混合物成分間の界面粘着力を而めること全主
要な動作とする。この粘着力により、製造条件に依存す
るが、貴重な機械的かつ熱的特性を有する極めて均質な
混合物を調製することが可能である。
いような、混合物成分間の界面粘着力を而めること全主
要な動作とする。この粘着力により、製造条件に依存す
るが、貴重な機械的かつ熱的特性を有する極めて均質な
混合物を調製することが可能である。
オレフィンの結晶性1合体の場合には、相溶促進剤は
(a) ブロックAB(Aは一芳香族ビニル単量体から
誘導した単位のブロックであり、Bbオレフィンc2−
C6から誘導した結晶性ブロック)からなるが又は、を
含むブロック共重合体 および (bl オL/ 7 インC2C6の結晶性重合体に芳
香族ビニール単量体をグラフトして得られた生成物の中
から選ぶ。好ましくは、イタリア国特許出願第22.3
86A/82号によ、!lll調製する、好壕しくにプ
ロピレン30〜60重量%を含む立体規則性ポリスチレ
ン/立体規則性ポリプロピレン2ブロツク共1合体が使
用される。共重合反応の粗生成物も共重合体の分離・精
製を行うことなく充分に使用できる。
誘導した単位のブロックであり、Bbオレフィンc2−
C6から誘導した結晶性ブロック)からなるが又は、を
含むブロック共重合体 および (bl オL/ 7 インC2C6の結晶性重合体に芳
香族ビニール単量体をグラフトして得られた生成物の中
から選ぶ。好ましくは、イタリア国特許出願第22.3
86A/82号によ、!lll調製する、好壕しくにプ
ロピレン30〜60重量%を含む立体規則性ポリスチレ
ン/立体規則性ポリプロピレン2ブロツク共1合体が使
用される。共重合反応の粗生成物も共重合体の分離・精
製を行うことなく充分に使用できる。
ポリスチレ/をポリオレフィンにグラフトする場合、立
体規則性ポリプロピレンか又はポリエチレンにグラフト
シて入手した生成物が好んで使用される。エチレン/プ
ロピレンゴムで変性したポリプロピレンを使用すると組
成物の衝撃力特性をさらに向上することができる。
体規則性ポリプロピレンか又はポリエチレンにグラフト
シて入手した生成物が好んで使用される。エチレン/プ
ロピレンゴムで変性したポリプロピレンを使用すると組
成物の衝撃力特性をさらに向上することができる。
芳香族ビニール単量体をオレフィン重合体にグラフトし
た生成物で本発明の組成物に使用されるものは、在来型
の技術によや、該ビニル単量体をオレフィン重合体と分
散、乳化又は溶解状態で、過酸化物開始剤又は遊離基の
ある他開始剤の存在又は不存在下において反応して入手
できる。
た生成物で本発明の組成物に使用されるものは、在来型
の技術によや、該ビニル単量体をオレフィン重合体と分
散、乳化又は溶解状態で、過酸化物開始剤又は遊離基の
ある他開始剤の存在又は不存在下において反応して入手
できる。
ポリオレフィン以外の熱可塑性重合体の場合、相溶促進
剤は。
剤は。
(c)芳香族ビニール単量体から誘導する1個又はそれ
以上の単位および、爪台状態において該熱可塑性重合体
と反応するおよび/又は相溶する又はそれと同様の動作
をする単位又は単量体の1個又はそれ以上のブロックを
含有するブロック共重合体および (al上記により定義した単量体単位を鎖中に挿入して
変性した芳香族ビニル単量体の重合体である。
以上の単位および、爪台状態において該熱可塑性重合体
と反応するおよび/又は相溶する又はそれと同様の動作
をする単位又は単量体の1個又はそれ以上のブロックを
含有するブロック共重合体および (al上記により定義した単量体単位を鎖中に挿入して
変性した芳香族ビニル単量体の重合体である。
これら相溶促進剤としてのある例は、共重合した状態に
おいて、カプロラクトン、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸から誘導した単位5〜90%、後者の二つについ
ては5〜20%を含むポリスチレンである。この変性ポ
リスチレンは、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル
およびポリアミドのような重合体に、ポリフェニレンエ
ーテルとの相溶性を付与する。
おいて、カプロラクトン、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸から誘導した単位5〜90%、後者の二つについ
ては5〜20%を含むポリスチレンである。この変性ポ
リスチレンは、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル
およびポリアミドのような重合体に、ポリフェニレンエ
ーテルとの相溶性を付与する。
本発明が関わるポリフェニレンエーテルは、式。
により代表される反復する単位を含む1合体および共重
合体であり、式中、単位のエーテル状酸素は隣接単位の
ベンゼン核と結合し、nは50より大きい整数、RIお
よびhは同じか又は異なるものであって、水素、ハロゲ
ン族元素、アルファ位置に第3炭素原子のない炭化水素
基、べ/ゼン核とハロゲン原子間に少なくとも炭素原子
2個全含みかつアルファ位置に第3炭素原子のない)・
口炭化水素又はハロヒドロカルボキシル基である。
合体であり、式中、単位のエーテル状酸素は隣接単位の
ベンゼン核と結合し、nは50より大きい整数、RIお
よびhは同じか又は異なるものであって、水素、ハロゲ
ン族元素、アルファ位置に第3炭素原子のない炭化水素
基、べ/ゼン核とハロゲン原子間に少なくとも炭素原子
2個全含みかつアルファ位置に第3炭素原子のない)・
口炭化水素又はハロヒドロカルボキシル基である。
好ましいポリフェニレンエーテルは、酸素に関してオル
)・位置に1〜4のCを持つアルキル置換基を有する類
のものである。最も好ましいのはポリ−(2,6−シメ
チルー1,4−フェニレン)−エーテルである。
)・位置に1〜4のCを持つアルキル置換基を有する類
のものである。最も好ましいのはポリ−(2,6−シメ
チルー1,4−フェニレン)−エーテルである。
゛ポリフェニレンエーテル″の用語は、上述の一般式中
に入り、アルギル置換のフェノールと共重合して入手し
た単位が支配的に構成する共1合体も又含んでいる。そ
の典型的な例は2.3.6− )リメチルフェノールお
よび2.3.5.6−チトラメチルフエノールである。
に入り、アルギル置換のフェノールと共重合して入手し
た単位が支配的に構成する共1合体も又含んでいる。そ
の典型的な例は2.3.6− )リメチルフェノールお
よび2.3.5.6−チトラメチルフエノールである。
用=“ポリフェニレンエーテル″は又、例えば、主ブロ
ックとして、前に定義したポリフェニレンエーテル構造
を持つブロックおよびアルキルベンゼン/ホルムアルデ
ヒド初詣とアルキルフェノールを反応させて入手したブ
ロックからなるアルキルベンゼン/ホルムアルデヒド樹
脂で変性した重合体やポリフェニレンエーテルに芳香族
ビニル単量体をグラフトして入手したポリフェニレンエ
ーテルのような変性ポリフェニレンニーテルモ意味する
。
ックとして、前に定義したポリフェニレンエーテル構造
を持つブロックおよびアルキルベンゼン/ホルムアルデ
ヒド初詣とアルキルフェノールを反応させて入手したブ
ロックからなるアルキルベンゼン/ホルムアルデヒド樹
脂で変性した重合体やポリフェニレンエーテルに芳香族
ビニル単量体をグラフトして入手したポリフェニレンエ
ーテルのような変性ポリフェニレンニーテルモ意味する
。
オレフィンの結晶性重合体はCH2= CHRのオレフ
ィン重合体であり、Rは水素又は1〜1のCを肩するア
ルキル基である。この中には特にポリプロピレン、高密
度および低智度ポリエチレン、エチレンとブテン、ヘキ
セン、オクテンのごときアルファオレフィンの少量との
共重合体金倉む。これらの例としてポリブテン、ポリ−
4−メチル−ペンテン−1、プロピレンと少量のエチレ
ンおよび/又は一種のアルファオレフィンとの共重合体
を挙ける。°オレフィンの結晶性重合体″なる用語は、
高いアイソタクチック−インデックスを有するポリプロ
ピレンおよび機械的ブレンドにより又は通常の工法によ
る直接合成で入手したエチレン/プロピレンゴムからな
る組成物も又含むものである。通常工法においては、第
1段階でプロピレンが立体規則性ポリプロピレンに重合
され、第2段階でプロピレンとエチレンの混合物が重合
される。
ィン重合体であり、Rは水素又は1〜1のCを肩するア
ルキル基である。この中には特にポリプロピレン、高密
度および低智度ポリエチレン、エチレンとブテン、ヘキ
セン、オクテンのごときアルファオレフィンの少量との
共重合体金倉む。これらの例としてポリブテン、ポリ−
4−メチル−ペンテン−1、プロピレンと少量のエチレ
ンおよび/又は一種のアルファオレフィンとの共重合体
を挙ける。°オレフィンの結晶性重合体″なる用語は、
高いアイソタクチック−インデックスを有するポリプロ
ピレンおよび機械的ブレンドにより又は通常の工法によ
る直接合成で入手したエチレン/プロピレンゴムからな
る組成物も又含むものである。通常工法においては、第
1段階でプロピレンが立体規則性ポリプロピレンに重合
され、第2段階でプロピレンとエチレンの混合物が重合
される。
アイソタクチック・インデックスが90%以上のポリプ
ロピレンおよび立体規則性ポリプロピレンをもとにする
組成物と前述のエチレン/プロピレンゴムで構成する耐
衝撃性ポリプロピレン(ゴム含廟量は一般に10〜20
%の範囲)を採用するのは好ましい。
ロピレンおよび立体規則性ポリプロピレンをもとにする
組成物と前述のエチレン/プロピレンゴムで構成する耐
衝撃性ポリプロピレン(ゴム含廟量は一般に10〜20
%の範囲)を採用するのは好ましい。
本発明による組成物を調製するため用いられるポリカー
ボネートu一般に次の式のものである:および 式中: Ar=最少6個、好ましくは6〜12個の炭素原子ヲ含
ムフエニレン、又はアルキル−、アルキリデン、ハロゲ
ン−およびニトロ置換のフェニレン; A−アルキリデン、ンクロアルキリデン、アルキレン、
炭素原子1〜12個を含むフクロ。アルキレン、アゾ、
イミノ、スルホ、酸素、スルホキシドおよびスルホン基
; n=2に等しいか最少2の整数 である。
ボネートu一般に次の式のものである:および 式中: Ar=最少6個、好ましくは6〜12個の炭素原子ヲ含
ムフエニレン、又はアルキル−、アルキリデン、ハロゲ
ン−およびニトロ置換のフェニレン; A−アルキリデン、ンクロアルキリデン、アルキレン、
炭素原子1〜12個を含むフクロ。アルキレン、アゾ、
イミノ、スルホ、酸素、スルホキシドおよびスルホン基
; n=2に等しいか最少2の整数 である。
このポリカーボネートの調製は技術的によく知られてい
る。
る。
好ましいポリカーボネートは、Arがp−フェニレンで
Aがインプロピリデンのときに得られる。
Aがインプロピリデンのときに得られる。
このポリカーボネートはp 、 p’−インプロピリデ
ンジフェノールとホスゲンを反応させてつくられる。
ンジフェノールとホスゲンを反応させてつくられる。
他のポリカーボネートは、他のジヒドロキシ化合物又は
その混合物とホスゲンを反応させて調製する。芳香族の
リングはその高度の熱特性のために好ましいのではある
が、脂肪族ジヒドロキ7化合物はこのジヒドロキシ化合
物中に含められよう。
その混合物とホスゲンを反応させて調製する。芳香族の
リングはその高度の熱特性のために好ましいのではある
が、脂肪族ジヒドロキ7化合物はこのジヒドロキシ化合
物中に含められよう。
ジヒドロキシ化合物はジウレタン結合をその構造の中に
含みうる。構造の一部はンロクサン結合で置換できる。
含みうる。構造の一部はンロクサン結合で置換できる。
本発明の組成物中で使用できるポリエステル樹脂は熱可
塑性ポリエステル4ul脂であり、主として結晶性構造
を崩し、その高い融点は約120℃である。とくに有用
な類はバイカルボン酸、又はその低級アルキルエステル
、又はそのハライド又はその無水物を、グリコールと通
常の方法により縮合して調製したポリエステルからなる
ものである。
塑性ポリエステル4ul脂であり、主として結晶性構造
を崩し、その高い融点は約120℃である。とくに有用
な類はバイカルボン酸、又はその低級アルキルエステル
、又はそのハライド又はその無水物を、グリコールと通
常の方法により縮合して調製したポリエステルからなる
ものである。
ポリエステル調製に適した芳香族又は脂肪族バイカルボ
ン酸は、/ユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルクル酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン1:茨、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、p−カルボキシフェ
ノ酢酸、p−カルボキシフェノキシ酢酸、p−カルボキ
ンフェノキンプロピオン酸、p−カルボキンフェノキシ
酪酸、p−カルボギシフエノキン吉草酸、p−カルボキ
シフエノキソカフロン酸、3−アルキル−4−(ベータ
ーカルボキンエトキシ)安息香1h、2.6−ナフタリ
ンジカルボン酸、2,7−ナフタリンジカルボン酸およ
びさらにp 、p’−ジカルボキシジフェニル、p。
ン酸は、/ユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルクル酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン1:茨、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、p−カルボキシフェ
ノ酢酸、p−カルボキシフェノキシ酢酸、p−カルボキ
ンフェノキンプロピオン酸、p−カルボキンフェノキシ
酪酸、p−カルボギシフエノキン吉草酸、p−カルボキ
シフエノキソカフロン酸、3−アルキル−4−(ベータ
ーカルボキンエトキシ)安息香1h、2.6−ナフタリ
ンジカルボン酸、2,7−ナフタリンジカルボン酸およ
びさらにp 、p’−ジカルボキシジフェニル、p。
p′−ジカルボキシジフェニルスルホンおよヒソノ混合
物な含む。
物な含む。
本発明の組成物のために使用できるポリエステル全調製
するのに適したグリコールは、エチレンクリコール、l
、3−グロピレンクリコール、1.6−ヘキジレンクリ
コール、l、 10−デカ)−1し’/クリコール、1
.12−ドデカメチレングリコールおよびその同類で、
全てか又は一部がp−キシリレングリコール、ピロカテ
コール、レゾルシノール、ハイドロキノン、l、4−ン
クロヘキサンジメタノールのような芳香族グリコールで
置換され、2〜12個の炭素原子を含む線状アルキレン
グリコールおよびこれらの可能な置換されたアルキル誘
導体を含む。
するのに適したグリコールは、エチレンクリコール、l
、3−グロピレンクリコール、1.6−ヘキジレンクリ
コール、l、 10−デカ)−1し’/クリコール、1
.12−ドデカメチレングリコールおよびその同類で、
全てか又は一部がp−キシリレングリコール、ピロカテ
コール、レゾルシノール、ハイドロキノン、l、4−ン
クロヘキサンジメタノールのような芳香族グリコールで
置換され、2〜12個の炭素原子を含む線状アルキレン
グリコールおよびこれらの可能な置換されたアルキル誘
導体を含む。
好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレートである。他の有用なポリニステルハ、ニトロ
セルロース、アセテ−1・、グロピオネート、ブチレー
ト、アセテート/ブチレート、エトキシセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびア
セチル化エトキンセルロースのような熱oj塑性セルO
−スエステルである。
ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレートである。他の有用なポリニステルハ、ニトロ
セルロース、アセテ−1・、グロピオネート、ブチレー
ト、アセテート/ブチレート、エトキシセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびア
セチル化エトキンセルロースのような熱oj塑性セルO
−スエステルである。
この他のイ1用なポリエステルはポリカプロラクトン、
ポリカプロラクトンであり、その典型的な代懺はポリ(
ε−カプロラクトン)である。
ポリカプロラクトンであり、その典型的な代懺はポリ(
ε−カプロラクトン)である。
本発明の組成物に適するポリアミドとして、一般に−、
°゛ナイロンとして知られるものであり、カルボキシル
基とアミン基の間に最少2個の炭素原千金含むモノアミ
ノモノカルボン酸の亜合捷たけその内部ラクタムの重合
に、i:9通常調製されるもの:叉はアミノ基のIfi
J vc最少2個の炭素原子を含むジアミンとバイカル
ボン酸のはソ等モル割合のj4!合により得られるもの
;捷たはモノアミノカルボン酸または前述の規定による
ラクタムとはソ等モルi、tのジアミンおよびバイカル
ボンW k M合して角られるもの/f:あける。
°゛ナイロンとして知られるものであり、カルボキシル
基とアミン基の間に最少2個の炭素原千金含むモノアミ
ノモノカルボン酸の亜合捷たけその内部ラクタムの重合
に、i:9通常調製されるもの:叉はアミノ基のIfi
J vc最少2個の炭素原子を含むジアミンとバイカル
ボン酸のはソ等モル割合のj4!合により得られるもの
;捷たはモノアミノカルボン酸または前述の規定による
ラクタムとはソ等モルi、tのジアミンおよびバイカル
ボンW k M合して角られるもの/f:あける。
適したモノアミノモノカルボン酸又はラクタムは−NH
2および−COOi(基の間に2〜16個の炭素原千金
含むもの、例えばε−アミノカプロン酸、3−アミノ安
息香酸、4−アミノ安息香酸、ブチロラクタム、ビボラ
クタム、カプロラクタム、カプロラクタム、エナントラ
クタム、アンデカンラクタム、ドデカンラクタムである
。
2および−COOi(基の間に2〜16個の炭素原千金
含むもの、例えばε−アミノカプロン酸、3−アミノ安
息香酸、4−アミノ安息香酸、ブチロラクタム、ビボラ
クタム、カプロラクタム、カプロラクタム、エナントラ
クタム、アンデカンラクタム、ドデカンラクタムである
。
ジアミンの例は一般式H2N−(CI−12)n −N
l2のジアミンであり、同式中nは2〜16の整数、た
とえはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、ヘキザミチレンジアミン、
オクタミチレンジアミン、ヘキサデカミチレンジアミン
である。
l2のジアミンであり、同式中nは2〜16の整数、た
とえはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、ヘキザミチレンジアミン、
オクタミチレンジアミン、ヘキサデカミチレンジアミン
である。
ジアミンのその他の例は、炭素原子上にアルキル置換分
を含む上記のジアミンがおけら’A’−zそれに加えて
、p−フェニレンジアミン1.1.4’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、414′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4.4’−ジアミノジフェニルメタンのような芳香
族ジアミンおよびジアミノジシクロヘキシルメタンのよ
うなシクロ脂肪族ジアミンがある。
を含む上記のジアミンがおけら’A’−zそれに加えて
、p−フェニレンジアミン1.1.4’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、414′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4.4’−ジアミノジフェニルメタンのような芳香
族ジアミンおよびジアミノジシクロヘキシルメタンのよ
うなシクロ脂肪族ジアミンがある。
バイカルボン酸は、イソフタル酸νよひテレフタル酸の
ように芳香族でよい。好ましいバイカルボン酸はソユウ
酸および式HOOC−Y−COOHのものである。同式
中、Yは最少2個の炭素原子を含む2価の脂肪族基であ
り、たとえばセバシン酸、アジピン酸、ピメリン酸、グ
ルタル酸、アゼライン酸、アンデカン酸、スペリン酸、
ステアリンばかある。
ように芳香族でよい。好ましいバイカルボン酸はソユウ
酸および式HOOC−Y−COOHのものである。同式
中、Yは最少2個の炭素原子を含む2価の脂肪族基であ
り、たとえばセバシン酸、アジピン酸、ピメリン酸、グ
ルタル酸、アゼライン酸、アンデカン酸、スペリン酸、
ステアリンばかある。
本発明により使用しうるポリアリールエーテルは、型。
云o−x−o−x’)−
の反復単位により形成される線状熱可塑性重合体であり
、Xは型。
、Xは型。
の2価フェノールの残基であり、Rは2個の炭素原子間
の結合、または−0−1−s−1−s−s−11〜18
個の炭素原子を含む2価の炭化水素基、X′は臭素化合
物又は型 のヨードベンゼン化合物の残基で6.!;l、R’i’
i:RKついて前述した規定と同じである。ただしR−
−0−のときR’は一〇−とは他のものであり、逆の場
合も同じである。
の結合、または−0−1−s−1−s−s−11〜18
個の炭素原子を含む2価の炭化水素基、X′は臭素化合
物又は型 のヨードベンゼン化合物の残基で6.!;l、R’i’
i:RKついて前述した規定と同じである。ただしR−
−0−のときR’は一〇−とは他のものであり、逆の場
合も同じである。
かかるポリエステルは米国特#−f−第3.332.9
09号に記載する方法により調製ができる。
09号に記載する方法により調製ができる。
ポリアリールエーテルの場合、適切な相溶促進剤はポリ
スチレン/ポリオレフィンのブロック共重合体およびポ
リオレフィンにスチレン”fクラフト結合した生成物で
ある。
スチレン/ポリオレフィンのブロック共重合体およびポ
リオレフィンにスチレン”fクラフト結合した生成物で
ある。
これは本発明の別の側面のことであるが、又以下のこと
が見出された。すなわち、本発明の目的を形成する組成
物中に利用した相溶促進剤はそれ自体、ポリフェニレン
エーテル樹脂への添加がその衝撃強さおよび加工性の両
名゛ヲ向上させる七いつ意味において、ポリフェニレン
エーテルJ、ηi脂の緒特性の改質剤であるということ
である。
が見出された。すなわち、本発明の目的を形成する組成
物中に利用した相溶促進剤はそれ自体、ポリフェニレン
エーテル樹脂への添加がその衝撃強さおよび加工性の両
名゛ヲ向上させる七いつ意味において、ポリフェニレン
エーテルJ、ηi脂の緒特性の改質剤であるということ
である。
特に認められるのは、立体規則性ボリスチレン/立体規
則性ポリプロピレン2ブロック共重合体(プロピレンを
好ましくは30〜60%含む)および立体規則性ポリプ
ロピレン1fcldc2Csゴムで変性した立体規則性
ポリプロピレンにスチレン全グラフト結合した生成物は
、すでに比較的少量の添加(樹脂に対し10〜20重量
%)であって−もポリフェニレンエーテル樹脂の衝撃強
さ特性全向上することができることである。
則性ポリプロピレン2ブロック共重合体(プロピレンを
好ましくは30〜60%含む)および立体規則性ポリプ
ロピレン1fcldc2Csゴムで変性した立体規則性
ポリプロピレンにスチレン全グラフト結合した生成物は
、すでに比較的少量の添加(樹脂に対し10〜20重量
%)であって−もポリフェニレンエーテル樹脂の衝撃強
さ特性全向上することができることである。
すでに述べたように、一般に本発明の組成物はポリフェ
ニレンエーテル樹脂と、これに対し。
ニレンエーテル樹脂と、これに対し。
a)0〜90重量%、好ましくは5〜90重量%、のポ
リスチレンとは異なる、該樹脂と相溶でない熱n]塑性
亜合体 および b)i〜90M量%、好壕しくは10〜40重量%の相
高促進剤 とからなるものである。
リスチレンとは異なる、該樹脂と相溶でない熱n]塑性
亜合体 および b)i〜90M量%、好壕しくは10〜40重量%の相
高促進剤 とからなるものである。
この組成物はさらに可塑剤(成分の混和全よくし相分離
防止に寄与する)を含むことができる。
防止に寄与する)を含むことができる。
一般に、混合物成分と相溶の可塑剤はどの種のものでも
有用である。可塑剤の代表例は塩化ビスフェノール、鉱
油およびホスフェートであり、トリフェニルホスフェー
トは特に好ましい。通常、可塑剤は組成物全量について
5〜15重伍%で用いる。
有用である。可塑剤の代表例は塩化ビスフェノール、鉱
油およびホスフェートであり、トリフェニルホスフェー
トは特に好ましい。通常、可塑剤は組成物全量について
5〜15重伍%で用いる。
それ以上の量では組成物の剛き(スチフネス)および変
形温度に負の影響企及はす。
形温度に負の影響企及はす。
この組成物は又ポリスチレンのホモポリマーまたはラン
ダム共重合体を含んでよく、さらに好1しくに耐衝撃性
ポリスチレンを含むとよい。ポリスチレン重合体の1は
ポリフェニレンエーテル樹脂に対し普通10〜90M量
%の間である。
ダム共重合体を含んでよく、さらに好1しくに耐衝撃性
ポリスチレンを含むとよい。ポリスチレン重合体の1は
ポリフェニレンエーテル樹脂に対し普通10〜90M量
%の間である。
好捷しい組成物はポリフェニレンエーテル樹脂に対し次
の重量%のものである 0〜50% 4N脂と相溶でない、ポリスチレン以夕i
の熱可塑性重合体; 5〜20% 相溶促進剤; 0〜50% 耐衝撃性ポリスチレン 組成物は諸成分を公知の方法で混合して調製する。たと
えば、重合体の諸成分を溶剤に帛がし、ついて過剰のメ
タノール全溶液に加え沈殿させる。
の重量%のものである 0〜50% 4N脂と相溶でない、ポリスチレン以夕i
の熱可塑性重合体; 5〜20% 相溶促進剤; 0〜50% 耐衝撃性ポリスチレン 組成物は諸成分を公知の方法で混合して調製する。たと
えば、重合体の諸成分を溶剤に帛がし、ついて過剰のメ
タノール全溶液に加え沈殿させる。
こうして入手しり重合体混合物は安定剤およびその他院
加物葡加えてから造粒する。
加物葡加えてから造粒する。
’または通常のミキサー中で諸成分全機械的に混合し、
安定剤その他硲加物を加え、混合物を単軸押出機により
押出す。
安定剤その他硲加物を加え、混合物を単軸押出機により
押出す。
実施例
第1表、第2表によυ本発明による10種の組成物を例
示する。これらは重合体成分に前もってIRGANOX
、1010約0.3重量%およびB’HT約02亜量%
を加え安定化し、RHECORD HAAK押出機(ダ
ブル・ステージ式スクリューRCI:3−1 : 2
16 rpm、1/16 )ズル付ヘッド、作業温度2
60〜280℃)の使用にょジ、重合体成分の造粒混合
物を押出して調製した。
示する。これらは重合体成分に前もってIRGANOX
、1010約0.3重量%およびB’HT約02亜量%
を加え安定化し、RHECORD HAAK押出機(ダ
ブル・ステージ式スクリューRCI:3−1 : 2
16 rpm、1/16 )ズル付ヘッド、作業温度2
60〜280℃)の使用にょジ、重合体成分の造粒混合
物を押出して調製した。
組成物の性質は温度280〜300℃、プレスによる射
出成形によ!ll調製の試験片について次の基準により
決定した・ 熱的性質: (HDT)ASTM D648基準引眼下
の機械的性質(引張強さ、伸び係数)。
出成形によ!ll調製の試験片について次の基準により
決定した・ 熱的性質: (HDT)ASTM D648基準引眼下
の機械的性質(引張強さ、伸び係数)。
第 2 表
表中記号の説明
* 高密度ポリエチレン
** モンテヂン7社製造のポリプロピレン*** モ
ンテヂソ/社製造のエチレン/プロピレンゴムで変性し
たポリエチレン/ PS ポリスチレン PE ポリエチレン PPOポリ−2,6−シメチルー1.4−フェニレンエ
ーテル30℃トルエン中の〔η]=0.57E 伸び係
数(モジュラス) &B 引張強さ εB 破断時伸び HDT 熱変形温度 特許出願人 モンテヂンン・ニス・ビイ・エイ第1頁の
続き ■Int、CI、’ 識別記号 庁内整理番号0発 明
者 ギイウゼツペ・ジアノ イタリア国。
ンテヂソ/社製造のエチレン/プロピレンゴムで変性し
たポリエチレン/ PS ポリスチレン PE ポリエチレン PPOポリ−2,6−シメチルー1.4−フェニレンエ
ーテル30℃トルエン中の〔η]=0.57E 伸び係
数(モジュラス) &B 引張強さ εB 破断時伸び HDT 熱変形温度 特許出願人 モンテヂンン・ニス・ビイ・エイ第1頁の
続き ■Int、CI、’ 識別記号 庁内整理番号0発 明
者 ギイウゼツペ・ジアノ イタリア国。
ツテイ
ノヴアラ、ヴイア・パラデイオ、9番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ポリフェニレ7エーテル材脂100重−置部に対し a) O〜90i&量部の、ポ置部チレン以外の、ポリ
フェニレンエーテル樹脂と相溶でない熱可塑性11合体 および b)1〜90重量部の、ポリフェニレンエーテル樹脂と
相溶の芳香族ビニル単量体単位の1個まfcはそれ以上
のブロックおよび(alの熱可塑性重合体と同じ性質の
、又は該重合体と相溶の、単量体単位の1個またはそれ
以上のブロックを含む重合体からなる相溶促進剤 とからなる、ポリフェニレンエーテル樹脂をもとにする
熱可塑性組成物。 2)釦用促進剤は10〜40重量部である特許請求の範
囲第1項記載の熱可塑性組成物。 3)ポリフェニレンエーテル樹脂” On置部に対し 0〜50部の熱可塑性重合体(a) 5〜20部の相溶促進剤(b) および 0〜50部の耐衝撃性ポリスチレン を含む特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性組成物0 4)熱可塑性重合体はオレフィン重合体、相溶促進剤は
ブロック共重合体ABであり、Aはスチレン単位のブロ
ックでBはオレフィンC2−C,から誘導する結晶性ブ
ロックである特許請求の範囲第1.2.3項記載の熱可
塑性組成物。 5)熱可塑性重合体はオレフィン重合体、相溶促進剤は
スチレンの、オレフィンC2−C0の結晶性電合体との
グラフト結合重合体である偶許請求の範v5第1.2.
3項記載の熱可塑性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT23717A/83 | 1983-11-15 | ||
IT23717/83A IT1169959B (it) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | Composizioni termoplastiche comprendenti polifenilenetere aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto e di lavorabilita' |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60118739A true JPS60118739A (ja) | 1985-06-26 |
JPH0535187B2 JPH0535187B2 (ja) | 1993-05-25 |
Family
ID=11209388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59239613A Granted JPS60118739A (ja) | 1983-11-15 | 1984-11-15 | 衝撃強さ、加工性を向上したポリフエニレンエーテルをもとにする熱可塑性組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4713416A (ja) |
EP (1) | EP0142166B1 (ja) |
JP (1) | JPS60118739A (ja) |
CA (1) | CA1255834A (ja) |
DE (1) | DE3483346D1 (ja) |
IT (1) | IT1169959B (ja) |
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- 1984-11-14 US US06/671,314 patent/US4713416A/en not_active Expired - Fee Related
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