JPS5921329B2 - オレフイン性ニトリルとジエンゴムとの重合組成物の製造方法 - Google Patents
オレフイン性ニトリルとジエンゴムとの重合組成物の製造方法Info
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- JPS5921329B2 JPS5921329B2 JP50146796A JP14679675A JPS5921329B2 JP S5921329 B2 JPS5921329 B2 JP S5921329B2 JP 50146796 A JP50146796 A JP 50146796A JP 14679675 A JP14679675 A JP 14679675A JP S5921329 B2 JPS5921329 B2 JP S5921329B2
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- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は良好な衝撃抵抗、ガスに対する低い透過性、高
い軟化温度を有する新規な重合体組成物に関するもので
あり、特にガスおよび蒸気の障壁(barrier)物
質として働らき、共役ジエン単量体とオレフィン性不飽
和ニトリルとオレフィン性不飽和カルボン酸エステルと
インデシの必須成分からなる低クリーブ特性の高軟化、
衝撃抵抗組成物およびその製造法に関する。
い軟化温度を有する新規な重合体組成物に関するもので
あり、特にガスおよび蒸気の障壁(barrier)物
質として働らき、共役ジエン単量体とオレフィン性不飽
和ニトリルとオレフィン性不飽和カルボン酸エステルと
インデシの必須成分からなる低クリーブ特性の高軟化、
衝撃抵抗組成物およびその製造法に関する。
多量のアクリロニトリルのようなオレフイン性不飽和二
トリルと、少量のアクリル酸メチルのようなオレフイン
性不飽和カルボン酸エステルおよびインデンとを、ブタ
ジエンのような共役ジエン単量体からなる予め形成した
ゴム状重合体の存在で重合させることによつて、本発明
の新規な重合体生成物を製造することができる。
トリルと、少量のアクリル酸メチルのようなオレフイン
性不飽和カルボン酸エステルおよびインデンとを、ブタ
ジエンのような共役ジエン単量体からなる予め形成した
ゴム状重合体の存在で重合させることによつて、本発明
の新規な重合体生成物を製造することができる。
本発明は米国特許第3426102号、第358673
7号に記載の発明の改良である。
7号に記載の発明の改良である。
本発明に有用な共役ジエン単量体は1・3−ブタジエン
、イソプレン、クロロプレン、ブロモプレン、シアノプ
レン、2・3−ジメチル−1・3−ブタジエンなどを含
む。本発明の目的に好ましいものは、ブタジエンとイソ
プレンである。これれは容易に入手でき、すぐれた共重
合性をもつからである。本発明に有用なオレフイン性不
飽和二トリルは次の構造式を有するα・β−オレフイン
性不飽和モノニトリルである。
、イソプレン、クロロプレン、ブロモプレン、シアノプ
レン、2・3−ジメチル−1・3−ブタジエンなどを含
む。本発明の目的に好ましいものは、ブタジエンとイソ
プレンである。これれは容易に入手でき、すぐれた共重
合性をもつからである。本発明に有用なオレフイン性不
飽和二トリルは次の構造式を有するα・β−オレフイン
性不飽和モノニトリルである。
ただしRは水素、1〜4個の炭素原子を有する低級アル
キル基、またはハロゲンである。±記化合物はアクリロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−フルオロ
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリルなどを含む。本発明で最も好ましいオレフイン性
不飽和ニトリルはアクリロニトリルである。本発明に有
用なオレフイン性不飽和カルボン酸エステルはα・β−
オレフイン性不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル
が好ましく、更に好ましいものは次の構造式を有するエ
ステルである。
キル基、またはハロゲンである。±記化合物はアクリロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−フルオロ
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリルなどを含む。本発明で最も好ましいオレフイン性
不飽和ニトリルはアクリロニトリルである。本発明に有
用なオレフイン性不飽和カルボン酸エステルはα・β−
オレフイン性不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル
が好ましく、更に好ましいものは次の構造式を有するエ
ステルである。
ただしR1は水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキ
ル基、またはハロゲンであり、R2は1〜6個の炭素原
子を有するアルキル基である。
ル基、またはハロゲンであり、R2は1〜6個の炭素原
子を有するアルキル基である。
この型の化合物はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル類、アクリル酸ブチル類、アクリ
ル酸アミル類、アクリル酸ヘキシル類、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル類、
メタクリル酸ブチル類、メタクリル酸アミル類、メタク
リル酸ヘキシル類、α−クロロアクリル酸メチル、α−
クロロアクリル酸エチルなどを含む。最も好ましいもの
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルである。インデン(1−H
−インデン)およびクマロン(2・3−ベンゾフラン)
およびその混合物は本発明で単量体として有用である。
、アクリル酸プロピル類、アクリル酸ブチル類、アクリ
ル酸アミル類、アクリル酸ヘキシル類、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル類、
メタクリル酸ブチル類、メタクリル酸アミル類、メタク
リル酸ヘキシル類、α−クロロアクリル酸メチル、α−
クロロアクリル酸エチルなどを含む。最も好ましいもの
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルである。インデン(1−H
−インデン)およびクマロン(2・3−ベンゾフラン)
およびその混合物は本発明で単量体として有用である。
最も好ましいものはインデンである。塊状重合、溶液重
合、乳化重合、または懸濁重合技術を含め既知の一般重
合技術によつて、バツチ式で、単量体および他の成分の
連続添加または断続的添加によつて、本発明の重合体組
成物を製造できる。
合、乳化重合、または懸濁重合技術を含め既知の一般重
合技術によつて、バツチ式で、単量体および他の成分の
連続添加または断続的添加によつて、本発明の重合体組
成物を製造できる。
好ましい方法は乳化重合である。水性媒体中で乳化剤と
遊離基発生重合開始剤の存在で、約0〜100℃の温度
で、分子状酸素の実質上不在下に重合を実施するのが好
ましい。本発明のゴム状重合体は、上記の共役ジエン単
量体のホモポリマーおよびこれらジエンと他の単量体成
分たとえばアクリロニトリル、スチレン、アクリル酸エ
チル、およびその混合物との共重合体である。
遊離基発生重合開始剤の存在で、約0〜100℃の温度
で、分子状酸素の実質上不在下に重合を実施するのが好
ましい。本発明のゴム状重合体は、上記の共役ジエン単
量体のホモポリマーおよびこれらジエンと他の単量体成
分たとえばアクリロニトリル、スチレン、アクリル酸エ
チル、およびその混合物との共重合体である。
ただし共重合体においては、上記共役ジエン単量体を全
単量体の少なくとも50重量%存在させる。ここに具体
化される好ましい重合体組成物は、囚 次の構造式(た
だしRは上記の定義をもつ)を有する少なくとも1種の
ニトリル約60〜90重量%と、(B)次の構造式(た
だしR1、R2は上記定義をもつ)を有するエステル1
0〜39重量%と、(Oインデンおよびクマロンからな
る群から選ばれる少なくとも1員1〜15重量%との1
00重量部を(ただし(4)、(B)、(0で示したパ
ーセントは囚と(B)と(Oの合計重量基準であり、(
B)の量は常に(Oの量に等しいかまたはそれより大で
ある)、I))ブタジエンとイソプレンからなる群から
選ばれる共役ジエン単量体少なくとも50重量%とスチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸工 1チルからな
る群から選ばれる少なくとも1員50重量%までとのゴ
ム状重合体1〜40重量部の存在で重合させて得られた
ものである。
単量体の少なくとも50重量%存在させる。ここに具体
化される好ましい重合体組成物は、囚 次の構造式(た
だしRは上記の定義をもつ)を有する少なくとも1種の
ニトリル約60〜90重量%と、(B)次の構造式(た
だしR1、R2は上記定義をもつ)を有するエステル1
0〜39重量%と、(Oインデンおよびクマロンからな
る群から選ばれる少なくとも1員1〜15重量%との1
00重量部を(ただし(4)、(B)、(0で示したパ
ーセントは囚と(B)と(Oの合計重量基準であり、(
B)の量は常に(Oの量に等しいかまたはそれより大で
ある)、I))ブタジエンとイソプレンからなる群から
選ばれる共役ジエン単量体少なくとも50重量%とスチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸工 1チルからな
る群から選ばれる少なくとも1員50重量%までとのゴ
ム状重合体1〜40重量部の存在で重合させて得られた
ものである。
更に詳しくは、すぐれた衝撃強度、法外に良好なガスお
よび蒸気に対する不透過性、改善されたASTM加熱ひ
ずみ温度を有する生成物を製造するために、アクリロニ
トリルとアクリル酸メチルとインデンの混合物を1・3
−ブタジエンとアクリロニトリルとの予め形成した共重
合体の存在下の重合により本発明を例示できる。
よび蒸気に対する不透過性、改善されたASTM加熱ひ
ずみ温度を有する生成物を製造するために、アクリロニ
トリルとアクリル酸メチルとインデンの混合物を1・3
−ブタジエンとアクリロニトリルとの予め形成した共重
合体の存在下の重合により本発明を例示できる。
好ましくは、アクリロニトリル−アクリル酸メチルーイ
ンデン単量体成分は、アクリロニトリル70〜90重量
%、アクリル酸メチル10〜29重量%、インデン1〜
10重量%を含むべきである。1・3−ブタジエンとア
クリロニトリルとの好ましいゴム状共重合体は、結合し
たブタジエンとアクリロニトリルの全重量基準で結合し
たブタジエンを50重量%以上含むのが好ましい。
ンデン単量体成分は、アクリロニトリル70〜90重量
%、アクリル酸メチル10〜29重量%、インデン1〜
10重量%を含むべきである。1・3−ブタジエンとア
クリロニトリルとの好ましいゴム状共重合体は、結合し
たブタジエンとアクリロニトリルの全重量基準で結合し
たブタジエンを50重量%以上含むのが好ましい。
更に好ましくは、ブタジエンとアクリロニトリルとのゴ
ム状共重合体は、重合したブタジエンを50〜90重量
%、最も好ましくは60〜80重量%含むべきである。
上記重合においては、アクリロニトリルとアクリル酸メ
チルとインデン合わせて100部当り、ゴム状ジエン重
合体を約1〜40部、好ましくは1〜20部使うのが好
ましい。
ム状共重合体は、重合したブタジエンを50〜90重量
%、最も好ましくは60〜80重量%含むべきである。
上記重合においては、アクリロニトリルとアクリル酸メ
チルとインデン合わせて100部当り、ゴム状ジエン重
合体を約1〜40部、好ましくは1〜20部使うのが好
ましい。
最終重合体生成物においてゴム状ジエン重合体の相対量
が増すにつれ、衝撃強さが増しガスおよび蒸気障壁性が
幾分減少することが一般に見出された。重合体生成物に
望む衝撃強さを与えるのにちようど十分のゴム状ジエン
重合体を使い、重合体生成物において最適のガスおよび
蒸気障壁性を保持することが一般に好ましい。本発明の
新規な重合体生成物は、押出し、練り、成形、延伸、吹
込などのような既知の熱可塑性重合体物質で使われる非
常によつて広い種類な有用物品に熱成形できる容易に加
工される熱可塑性物質である。
が増すにつれ、衝撃強さが増しガスおよび蒸気障壁性が
幾分減少することが一般に見出された。重合体生成物に
望む衝撃強さを与えるのにちようど十分のゴム状ジエン
重合体を使い、重合体生成物において最適のガスおよび
蒸気障壁性を保持することが一般に好ましい。本発明の
新規な重合体生成物は、押出し、練り、成形、延伸、吹
込などのような既知の熱可塑性重合体物質で使われる非
常によつて広い種類な有用物品に熱成形できる容易に加
工される熱可塑性物質である。
本発明の重合体生成物はすぐれた溶剤抵抗を有し、その
衝撃強さとガスおよび蒸気に対する低い透過性は、上記
生成物を包装工業において有用なものとし、特にびん、
フイルム、および他の型の液体、固体用容器製造に特に
有用である。
衝撃強さとガスおよび蒸気に対する低い透過性は、上記
生成物を包装工業において有用なものとし、特にびん、
フイルム、および他の型の液体、固体用容器製造に特に
有用である。
次に実施例においては、ことわらない限り成分量は重量
部で表わす。
部で表わす。
実施例 1
(A)次の成分と操作を使つてニトリルゴムラテツクス
をつくつた。
をつくつた。
一定にかきまぜ、分子状酸素を実質上含まない雰囲気で
60℃で16時間重合を行つた。
60℃で16時間重合を行つた。
生成ラテツクスをチーズクロスで▲過してプレフロツク
を除き、ついで熱い硫酸アルミニウム溶液中で凝固させ
ることによつて重合体を回収し水洗し、減圧炉で乾かし
た。当該粉末から物理試験のため透明な棒とフイルムを
圧縮成形した。性質を表1に総括する。(B)実施例1
Aの処方と操作に従つたが、ただし単量体比(アクリロ
ニトリル/アクリル酸メチル)は75/25であつた。
を除き、ついで熱い硫酸アルミニウム溶液中で凝固させ
ることによつて重合体を回収し水洗し、減圧炉で乾かし
た。当該粉末から物理試験のため透明な棒とフイルムを
圧縮成形した。性質を表1に総括する。(B)実施例1
Aの処方と操作に従つたが、ただし単量体比(アクリロ
ニトリル/アクリル酸メチル)は75/25であつた。
本発明の範囲外であるこの重合体の性質も表1に総括す
る。表で「AN」はアクリロニトリルを、「MA」はア
クリル酸メチルを、「IN」はインデンを、「HDT」
はASTM加熱ひずみ温度を、「WVTR」は水蒸気透
過率を、「0TR」は酸素透過率を意味する。
る。表で「AN」はアクリロニトリルを、「MA」はア
クリル酸メチルを、「IN」はインデンを、「HDT」
はASTM加熱ひずみ温度を、「WVTR」は水蒸気透
過率を、「0TR」は酸素透過率を意味する。
実施例 2
次の処方にしたがつてつくつたインデン含量の増加する
一連の物質の乳化重合に、実施例1Aに記載のゴムラテ
ツクスを使つた。
一連の物質の乳化重合に、実施例1Aに記載のゴムラテ
ツクスを使つた。
実施例1Aに記載の操作に従つたが、ただし重合を8時
間行つた。
間行つた。
性質を表2に総括する。上記重合体では、単量体原料に
インデンを含むものからつくつた重合体はすべて、単量
体原料にインデンを含まないものからつくつた重合体よ
りも低い水蒸気透過率と酸素透過率を有した。アクリロ
ニトリル75部とアクリル酸メチル25部とからつくつ
た表2に記載の重合体はTR6.9をもつことが分かつ
た。
インデンを含むものからつくつた重合体はすべて、単量
体原料にインデンを含まないものからつくつた重合体よ
りも低い水蒸気透過率と酸素透過率を有した。アクリロ
ニトリル75部とアクリル酸メチル25部とからつくつ
た表2に記載の重合体はTR6.9をもつことが分かつ
た。
一方アクリロニトリル75部とアクリル酸メチル20部
とインデン5部とからつくつた表2の重合体およびアク
リロニトリル75部とアクリル酸メチル15部とインデ
ン10部とからつくつた重合体は夫々WVTR5.6、
4.3をもつことが分かつた。実施例 3(A)実施例
2の処方と操作に従つたが、ただし異なるメルカプタン
を使つた。
とインデン5部とからつくつた表2の重合体およびアク
リロニトリル75部とアクリル酸メチル15部とインデ
ン10部とからつくつた重合体は夫々WVTR5.6、
4.3をもつことが分かつた。実施例 3(A)実施例
2の処方と操作に従つたが、ただし異なるメルカプタン
を使つた。
単量体比とメルカプタンは次の通り、75/20/5/
1.3(アクリロニトリル/アクリル酸メチル/インデ
ン/リモネンジメルカプタン)であつた。性質を表3に
総括する。(B)実施例3Aの処方と操作に従つたが、
ただし単量体比は75/25(アクリロニトリル/アク
リル酸メチル)であつた。
1.3(アクリロニトリル/アクリル酸メチル/インデ
ン/リモネンジメルカプタン)であつた。性質を表3に
総括する。(B)実施例3Aの処方と操作に従つたが、
ただし単量体比は75/25(アクリロニトリル/アク
リル酸メチル)であつた。
本発明の範囲外のこの重合体の性質を表3に総括する。
この場合、上記樹脂Aは樹脂Bよりもはるかに低い水蒸
気透過率と酸素透過率をもつことが分かつた。
この場合、上記樹脂Aは樹脂Bよりもはるかに低い水蒸
気透過率と酸素透過率をもつことが分かつた。
実施例 4
次の処方にしたがつてつくるインデン含量の増加する一
連の物質の乳化重合に、実施例1Aに記載のゴムラテツ
クスを使つた。
連の物質の乳化重合に、実施例1Aに記載のゴムラテツ
クスを使つた。
実施例1Aに記載の操作に従ったが、ただし重合を8時
間行つた。
間行つた。
性質を表4に総括する。この実施例では、インデンを含
む単量体混合物からつくつた重合体はインデンを含まな
い単量体混合物からつくつた重合体よりもはるかに低い
水蒸気透過率と酸素透過率をもつことが分かつた。表4
に挙げた最初と最後の重合体は夫々WVTR5.lおよ
び3.7をもつことが分かつた。実施例 5 (A)実施例2の処方と操作に従つた。
む単量体混合物からつくつた重合体はインデンを含まな
い単量体混合物からつくつた重合体よりもはるかに低い
水蒸気透過率と酸素透過率をもつことが分かつた。表4
に挙げた最初と最後の重合体は夫々WVTR5.lおよ
び3.7をもつことが分かつた。実施例 5 (A)実施例2の処方と操作に従つた。
単量体比は80/15/5(アクリロニトリル/アクリ
ル酸メチル/インデン)であつた。性質を表5に総括す
る。(B実施例5Aの処方と操作に従つたが、ただし単
量体比は80/20(アクリロニトリル/アクリル酸メ
チル)であつた。
ル酸メチル/インデン)であつた。性質を表5に総括す
る。(B実施例5Aの処方と操作に従つたが、ただし単
量体比は80/20(アクリロニトリル/アクリル酸メ
チル)であつた。
本発明の範囲外であるこの樹脂の性質を表5に総括する
。重合体Aはアイゾツトの衝撃強さ1.04フイートポ
ンド/インチノツチ、酸素透過率0.84、CO2透過
率1.35ce−ミル/気圧/100平方インチ/日を
もつことが分かつた。
。重合体Aはアイゾツトの衝撃強さ1.04フイートポ
ンド/インチノツチ、酸素透過率0.84、CO2透過
率1.35ce−ミル/気圧/100平方インチ/日を
もつことが分かつた。
実施例 6
次の成分と操作を使つて、
脂釜で乳化重合を行つた。
11四ツロガラス樹
この樹脂釜にかきまぜ機、温度計、添加漏斗、窒素ライ
ンをつけた。
ンをつけた。
循環水によりジヤケツト付フラスコを加熱した。反応を
60〜63℃で10時間行い、生成ラテツクスをチーズ
クロスを通し▲過した。熱い硫酸アルミニウム溶液中で
凝固させて重合体を回収し、水洗し、減圧炉で乾かした
。物理試験のため上記粉末から棒とフイルムを圧縮成形
した。性質を表6に総括する。実施例 7 次の処方に従つて一連の乳化重合体をつくつた。
60〜63℃で10時間行い、生成ラテツクスをチーズ
クロスを通し▲過した。熱い硫酸アルミニウム溶液中で
凝固させて重合体を回収し、水洗し、減圧炉で乾かした
。物理試験のため上記粉末から棒とフイルムを圧縮成形
した。性質を表6に総括する。実施例 7 次の処方に従つて一連の乳化重合体をつくつた。
実施例1Aに記載の操作に従つた。性質を表7に総括す
る。表7に挙げた重合体はすべてすぐれたTRおよび0
TRを有することが分かつた。実施例 8次の処方に従
つた乳化重合に実施例2Aに記載のゴムラテツクスを使
つた。
る。表7に挙げた重合体はすべてすぐれたTRおよび0
TRを有することが分かつた。実施例 8次の処方に従
つた乳化重合に実施例2Aに記載のゴムラテツクスを使
つた。
乳化剤と水を予め入れた反応器に、アクリロニトリル−
アクリル酸メチルーインデンーゴムラテツクスおよびリ
モネンジメルカプタン0.3部を仕込み重合を実施した
。
アクリル酸メチルーインデンーゴムラテツクスおよびリ
モネンジメルカプタン0.3部を仕込み重合を実施した
。
窒素で十分パージした後、反応器をかきまぜて60℃に
加熱し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた
。開始後3.5時間で、過硫酸カリウム更に0.03部
とリモネンジメルカプタン0.3部を、開始後5時間で
リモネンジメルカプタン更に0.2部を反応器に仕込ん
だ。開始後6時間で重合を止め、生成物を熱い(70〜
50℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で凝固し、熱水
で洗い、減圧炉で乾かした。収率は80%であつた。こ
の樹脂は次の性質を示した。この重合体はすぐれた(低
い)IRおよび0TRを有することが分かり、成形した
とき透明で無色であつた。
加熱し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた
。開始後3.5時間で、過硫酸カリウム更に0.03部
とリモネンジメルカプタン0.3部を、開始後5時間で
リモネンジメルカプタン更に0.2部を反応器に仕込ん
だ。開始後6時間で重合を止め、生成物を熱い(70〜
50℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で凝固し、熱水
で洗い、減圧炉で乾かした。収率は80%であつた。こ
の樹脂は次の性質を示した。この重合体はすぐれた(低
い)IRおよび0TRを有することが分かり、成形した
とき透明で無色であつた。
実施例 9
次の処方に従う乳化重合に、実施例1Aに記載のゴムラ
テツクスを使つた。
テツクスを使つた。
乳化剤と水を入れた反応器にアクリロニトリル、アクリ
ル酸メチル、インデン5部、リモネンジメルカプタン0
.3部を仕込み重合を実施した。
ル酸メチル、インデン5部、リモネンジメルカプタン0
.3部を仕込み重合を実施した。
窒素で十分パージ後、反応器をかきまぜて60℃に加熱
し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた。開
始後4.5時間で、更にインデン5部、過硫酸カリウム
0.04部、リモネンジメルカプタン0.3部を、開始
後6時間で更に過硫酸カリウム0.05部を反応器に仕
込んだ。開始後7時間で重合を止め、生成物を熱い(7
5〜80℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で凝固させ
、熱水で洗い、減圧炉で乾かした。収率は88%であつ
た。この樹脂は次の性質を示すことが分かつた。この樹
脂はすぐれたWVTRおよび0TRをもつことが分かつ
た。
し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた。開
始後4.5時間で、更にインデン5部、過硫酸カリウム
0.04部、リモネンジメルカプタン0.3部を、開始
後6時間で更に過硫酸カリウム0.05部を反応器に仕
込んだ。開始後7時間で重合を止め、生成物を熱い(7
5〜80℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で凝固させ
、熱水で洗い、減圧炉で乾かした。収率は88%であつ
た。この樹脂は次の性質を示すことが分かつた。この樹
脂はすぐれたWVTRおよび0TRをもつことが分かつ
た。
実施例 10
次の処方に従う乳化重合に実施例2Aに記載のゴムラテ
ツクスを使つた。
ツクスを使つた。
乳化剤と水を入れた反応器にアクリロニトリル40部、
アクリル酸メチル10部、リモネンジメルカプタン0.
05部を仕込み重合を実施した。
アクリル酸メチル10部、リモネンジメルカプタン0.
05部を仕込み重合を実施した。
窒素で十分にパージ後、反応器をかきまぜて60℃に加
熱し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた。
30分後、アクリロニトリル35部とインデン15部と
リモネンジメルカプタン0.45部からなるコモノマー
フイードを反応器内に6時間ポンプ送りした。
熱し、過硫酸カリウム0.06部で反応を開始させた。
30分後、アクリロニトリル35部とインデン15部と
リモネンジメルカプタン0.45部からなるコモノマー
フイードを反応器内に6時間ポンプ送りした。
過硫酸カリウムを更に反応開始後3時間(0.04部)
、5時間(0.05部)、6.5時間(0.03部)で
反応器に加えた。開始後9時間で重合を止め、生成物を
熱い(80〜90℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で
凝固させ、熱水で洗い、減圧炉で乾かした。
、5時間(0.05部)、6.5時間(0.03部)で
反応器に加えた。開始後9時間で重合を止め、生成物を
熱い(80〜90℃)硫酸アルミニウム(2部)溶液で
凝固させ、熱水で洗い、減圧炉で乾かした。
収率は81.5%であつた。この樹脂は次の性質を示す
ことが分かつた。この樹脂はガスおよび蒸気に対するす
ぐれた障壁体であることが分かつた。
ことが分かつた。この樹脂はガスおよび蒸気に対するす
ぐれた障壁体であることが分かつた。
本発明の実施態様は次のとおりである。
(1)該二トリルがアクリロニトリルである特許請求の
範囲に記載の方法。
範囲に記載の方法。
(2)該エステルがアクリル酸メチルである特許請求の
範囲に記載の方法。
範囲に記載の方法。
(3)(0がインデンである特許請求の範囲に記載の方
法。
法。
(4)(Dがブタジエンとアクリロニトリルの共重合体
である特許請求の範囲に記載の方法。
である特許請求の範囲に記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただしRは水素、1〜4個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基、またはハロゲンである)を有する少なくとも
1種のニトリル60〜90重量%と、(B)次の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただしR_1は水素、1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基、またはハロゲンであり、R_2は1〜6の炭
素原子を有するアルキル基である)を有するエステル1
0〜39重量%と、(C)インデンおよびクマロンから
なる群から選ばれる少なくとも一員1〜15重量%との
100重量部を〔ただし(A)、(B)、(C)で示し
たパーセントは(A)と(B)と(C)との合計重量基
準であり、(B)の量は常に(C)の量に等しいかまた
はそれより大である。 〕(D)ブタジエンおよびイソプレンからなる群から選
ばれる共役ジエン単量体少なくとも50重量%とスチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸エチルからなる群か
ら選ばれる少なくとも一員50重量%までとのゴム状重
合体の存在で、水性乳濁液中で遊離基開始剤の存在で、
分子状酸素の実質上不在下に重合させ、重合体樹脂生成
物を回収することを特徴とする重合組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/531,185 US3950454A (en) | 1974-12-09 | 1974-12-09 | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5183690A JPS5183690A (ja) | 1976-07-22 |
JPS5921329B2 true JPS5921329B2 (ja) | 1984-05-19 |
Family
ID=24116604
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50146796A Expired JPS5921329B2 (ja) | 1974-12-09 | 1975-12-08 | オレフイン性ニトリルとジエンゴムとの重合組成物の製造方法 |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3950454A (ja) |
JP (1) | JPS5921329B2 (ja) |
AR (1) | AR210478A1 (ja) |
AT (1) | AT342297B (ja) |
BE (1) | BE836397A (ja) |
BG (1) | BG31077A3 (ja) |
CA (1) | CA1078989A (ja) |
CH (1) | CH618196A5 (ja) |
CS (1) | CS189733B2 (ja) |
DD (1) | DD124120A5 (ja) |
DE (1) | DE2552234C2 (ja) |
DK (1) | DK546475A (ja) |
EG (1) | EG12591A (ja) |
ES (1) | ES443152A1 (ja) |
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FR (1) | FR2294207A1 (ja) |
GB (1) | GB1491120A (ja) |
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IL (1) | IL48442A (ja) |
IN (1) | IN144757B (ja) |
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LU (1) | LU73945A1 (ja) |
NL (1) | NL7513695A (ja) |
NO (1) | NO754132L (ja) |
PH (1) | PH11192A (ja) |
RO (1) | RO67246A (ja) |
SE (1) | SE7513811L (ja) |
SU (1) | SU625617A3 (ja) |
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JPS6086135A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-15 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物 |
JPH072895B2 (ja) * | 1984-03-01 | 1995-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | 耐衝撃性フェノール系樹脂組成物 |
US4761455A (en) * | 1987-06-12 | 1988-08-02 | The Standard Oil Company | Poly(vinyl chloride) compositions and polymeric blending agents useful therefor |
US5106925A (en) * | 1990-12-21 | 1992-04-21 | The Standard Oil Company | Preparation of melt-processable acrylonitrile/methacrylonitrile copolymers |
US5618901A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-08 | The Standard Oil Company | Process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
US20060205881A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Michael Gozdiff | Blends of diene rubber with thermoplastic copolymer modifield with nitrile rubber |
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---|---|---|---|---|
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GB1213700A (en) * | 1967-09-14 | 1970-11-25 | Borg Warner | Transparent high impact graft polymers |
US3586737A (en) * | 1969-02-13 | 1971-06-22 | Standard Oil Co | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers |
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US3846509A (en) * | 1971-10-27 | 1974-11-05 | American Cyanamid Co | Acrylonitrile-acrylate copolymers reinforced with grafted butadiene rubber |
-
1974
- 1974-12-09 US US05/531,185 patent/US3950454A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-11-04 IN IN2111/CAL/75A patent/IN144757B/en unknown
- 1975-11-05 CA CA239,064A patent/CA1078989A/en not_active Expired
- 1975-11-06 ZA ZA00756978A patent/ZA756978B/xx unknown
- 1975-11-07 IL IL48442A patent/IL48442A/xx unknown
- 1975-11-14 GB GB47032/75A patent/GB1491120A/en not_active Expired
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- 1975-12-01 CH CH1558475A patent/CH618196A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-02 ES ES443152A patent/ES443152A1/es not_active Expired
- 1975-12-03 IT IT29979/75A patent/IT1050743B/it active
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- 1975-12-03 DK DK546475A patent/DK546475A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-12-06 DD DD189946A patent/DD124120A5/xx unknown
- 1975-12-08 JP JP50146796A patent/JPS5921329B2/ja not_active Expired
- 1975-12-08 SE SE7513811A patent/SE7513811L/xx unknown
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- 1975-12-08 IE IE2665/75A patent/IE42202B1/en unknown
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- 1975-12-08 BE BE162546A patent/BE836397A/xx unknown
- 1975-12-08 RO RO7584138A patent/RO67246A/ro unknown
- 1975-12-08 FR FR7537435A patent/FR2294207A1/fr active Granted
- 1975-12-08 LU LU73945A patent/LU73945A1/xx unknown
- 1975-12-08 PH PH17845A patent/PH11192A/en unknown
- 1975-12-09 CS CS758364A patent/CS189733B2/cs unknown
- 1975-12-10 AR AR261424A patent/AR210478A1/es active
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