JPS59149935A - 改良された充填剤−ポリマ−複合体 - Google Patents
改良された充填剤−ポリマ−複合体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般に、その中、たとえばモールディング配合
ｗ”ｔＡ中へ無機充填剤類を合体したポリマーマトリク
ス類に関するものである。
ｗ”ｔＡ中へ無機充填剤類を合体したポリマーマトリク
ス類に関するものである。
より詳細には、本発明は、プリント回路板類、ハイブリ
ッド積層回路画用の４板としての用途またはエレクトロ
ニクス工業における他の関連諸用途に適合する充填剤−
ポリマー系類に関するものである。′ ポリマーの物理的、機械的または電気的諸１生質の強化
２よび／または生成物コストの低減を計るため、有機お
よび無機充填剤類がポリマーへ添加されることが多い。
ッド積層回路画用の４板としての用途またはエレクトロ
ニクス工業における他の関連諸用途に適合する充填剤−
ポリマー系類に関するものである。′ ポリマーの物理的、機械的または電気的諸１生質の強化
２よび／または生成物コストの低減を計るため、有機お
よび無機充填剤類がポリマーへ添加されることが多い。
しかし、この充填剤粒子とポリマー樹脂との間の接層の
弱さが、この複合体の機械的強度の低減を招くことが多
い。これは高充填剤対マトリクス樹脂比をもつ複合体の
収得を試みる場合について特に言える。そのため、充填
剤粒子と樹脂マトリクスとの間の接層力不足に基因する
機械的欠陥のない充填剤−ポリマー複合体類、とくに充
填剤の高充填のものを収得する方法が望まれる。
弱さが、この複合体の機械的強度の低減を招くことが多
い。これは高充填剤対マトリクス樹脂比をもつ複合体の
収得を試みる場合について特に言える。そのため、充填
剤粒子と樹脂マトリクスとの間の接層力不足に基因する
機械的欠陥のない充填剤−ポリマー複合体類、とくに充
填剤の高充填のものを収得する方法が望まれる。
最近、ニルグラハム（Ｌ、９ｒａｊｔａｍ ）は、米国
特許第４ 、３６２ 、７８３号、１９８２年１２月７
日発行に述べているように、基板、たとえば金属シート
とその上のポリマーコーティングとの間の接着は湿潤ヒ
ドロシルとカップリング剤とによる基板の処理によって
強化できることを発見した。本発明は、グラハムの孫べ
る技術ρ＝改良された充填剤−ポリマー複合体類の提供
に使用できるという発見である。
特許第４ 、３６２ 、７８３号、１９８２年１２月７
日発行に述べているように、基板、たとえば金属シート
とその上のポリマーコーティングとの間の接着は湿潤ヒ
ドロシルとカップリング剤とによる基板の処理によって
強化できることを発見した。本発明は、グラハムの孫べ
る技術ρ＝改良された充填剤−ポリマー複合体類の提供
に使用できるという発見である。
改良された充填剤−ポリマー複合体物品はポリマーマト
リクスへの合体まえに、その充填剤粒子の表面上に接着
性湿潤ドロゾル層を与えるように既に処理されている粒
状充填剤材料を、このヒドロシルおよびその充填剤が混
合されるポリマー樹脂と相溶可能な部分を含有するカッ
プリング剤とともに含有するポリマーマトリクス宿合む
。このような物品類゛】 の製造法もまた本発明に包含
される。
リクスへの合体まえに、その充填剤粒子の表面上に接着
性湿潤ドロゾル層を与えるように既に処理されている粒
状充填剤材料を、このヒドロシルおよびその充填剤が混
合されるポリマー樹脂と相溶可能な部分を含有するカッ
プリング剤とともに含有するポリマーマトリクス宿合む
。このような物品類゛】 の製造法もまた本発明に包含
される。
一般的に本発明は、充填剤粒子が湿潤ヒドロシルとその
上のカップリング剤との層によって事前被覆されてポリ
マーマトリクスにたいする充填剤の接着が強化された充
填剤−ポリマー樹脂複合体を含む新規な物品の製造を含
む。
上のカップリング剤との層によって事前被覆されてポリ
マーマトリクスにたいする充填剤の接着が強化された充
填剤−ポリマー樹脂複合体を含む新規な物品の製造を含
む。
この充填剤材料は代表的には無機の酸化物またはケイ酸
塩のような無機の材料であシ、金属または他の元素材料
であってもよい。代表的な無機充填剤類の例には、ガラ
ス類、シリカ、アルミナ、ホウケイ酸塩、ケイ素、銅、
タルク、カオリン、マイカなどがある。しかし、有機充
填剤類、たとえばイー、アイ、デュポン社（Ｅ、１．
Ｄｕｐｏｎｔ ） 製造のポリマミドｆ６るケブラー
（Ｋｅｖｌａｔ■）もまた使用できる。
塩のような無機の材料であシ、金属または他の元素材料
であってもよい。代表的な無機充填剤類の例には、ガラ
ス類、シリカ、アルミナ、ホウケイ酸塩、ケイ素、銅、
タルク、カオリン、マイカなどがある。しかし、有機充
填剤類、たとえばイー、アイ、デュポン社（Ｅ、１．
Ｄｕｐｏｎｔ ） 製造のポリマミドｆ６るケブラー
（Ｋｅｖｌａｔ■）もまた使用できる。
この充填剤類は通常は粉末形にて使用されるが、晶子類
（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ ）またはファイバとして
も与え得る。
（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ ）またはファイバとして
も与え得る。
カップリング剤が前記のようにそれと相溶可能であるこ
とを条件として、理論上ではこの複合体に採用される特
定のポリマーマトリ・クス材料には制限はないが、これ
までに採用された代表的なポリマーマトリクス類にはエ
ポキシ樹脂類、シリコーン樹脂類、ポリスチレン類およ
びポリイミド類が含まれる。
とを条件として、理論上ではこの複合体に採用される特
定のポリマーマトリ・クス材料には制限はないが、これ
までに採用された代表的なポリマーマトリクス類にはエ
ポキシ樹脂類、シリコーン樹脂類、ポリスチレン類およ
びポリイミド類が含まれる。
本発明にしたがう用途に適合する湿潤ヒドロシル類およ
びその製造についての詳細な論議についてはジエイ、テ
ィー、ケニイ（Ｊ、Ｔ。
びその製造についての詳細な論議についてはジエイ、テ
ィー、ケニイ（Ｊ、Ｔ。
Ｋｅｎｎｙ ）の米国特許第３．６５７．００３号を参
照できる。
照できる。
この複合物品類を製造する好ましい方法は下記の通シで
ある。望ましい湿潤ヒドロゲルはケニイの諸教示にした
がって製造される。
ある。望ましい湿潤ヒドロゲルはケニイの諸教示にした
がって製造される。
充填剤はヒドロシルへ添加され、この混合物は〜室温に
て数分間攪拌される。この混合物はついで一過され、こ
の充填剤はｐ液が無色となるまで水洗される。この湿潤
充填剤は、次いで゛１重量パーセントのカンプリング剤
水溶液へ添加され、この混合物は数分間攪拌される。そ
の表面上にヒドロシルの薄層およびそのヒドロシル上に
カップリング剤の層を有する充填剤が渥過によって採集
され、たとえば約１２００にて約８〜２０時間焼成され
る。
て数分間攪拌される。この混合物はついで一過され、こ
の充填剤はｐ液が無色となるまで水洗される。この湿潤
充填剤は、次いで゛１重量パーセントのカンプリング剤
水溶液へ添加され、この混合物は数分間攪拌される。そ
の表面上にヒドロシルの薄層およびそのヒドロシル上に
カップリング剤の層を有する充填剤が渥過によって採集
され、たとえば約１２００にて約８〜２０時間焼成され
る。
処理された充填剤は、次いで以下の２方法のうちの１つ
の方法によって樹脂中へ分散される。
の方法によって樹脂中へ分散される。
ａ）硬化されなければならない樹脂系類（すなわち、未
硬化モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー）にたい
しては、この充填剤は液状樹脂系へ（必要ならばこの系
を液状にするため加熱して）添加され、約十時間攪拌さ
れる。硬化剤がついで添加され、この混合物は簡単に攪
拌される。この混合物はついで鋳込まれるか、または望
ましい形に加工されて硬化される；または、 ｂ）硬化を要しない系（すなわち、あらかじめ硬化され
た樹脂）にたいしては、この樹脂は適当な溶剤中へ溶解
されて、粘稠溶液を作る。充填剤はこの樹脂溶液へ添加
され、この混合物は充填剤がこの樹脂の中へ賜−に分散
するまで約−１時間攪拌される。この混合物はついで鋳
込まれるかまたは望゛ましい形に加工されて、溶剤は蒸
発させられる。この複合体はついでこの溶剤の沸点よシ
約２ｏｃ上の温度にて約８〜２０時間焼成されて過剰の
溶剤を駆逐する。
硬化モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー）にたい
しては、この充填剤は液状樹脂系へ（必要ならばこの系
を液状にするため加熱して）添加され、約十時間攪拌さ
れる。硬化剤がついで添加され、この混合物は簡単に攪
拌される。この混合物はついで鋳込まれるか、または望
ましい形に加工されて硬化される；または、 ｂ）硬化を要しない系（すなわち、あらかじめ硬化され
た樹脂）にたいしては、この樹脂は適当な溶剤中へ溶解
されて、粘稠溶液を作る。充填剤はこの樹脂溶液へ添加
され、この混合物は充填剤がこの樹脂の中へ賜−に分散
するまで約−１時間攪拌される。この混合物はついで鋳
込まれるかまたは望゛ましい形に加工されて、溶剤は蒸
発させられる。この複合体はついでこの溶剤の沸点よシ
約２ｏｃ上の温度にて約８〜２０時間焼成されて過剰の
溶剤を駆逐する。
最良の結果を得るためには非罹姓または低極性溶剤類が
好ましいことが発見された。後続処置に先立って、充填
剤表面の°ヒドロシルの単分子層を本質的に除去するよ
うにこのヒドロシル処理充填剤粒子を洗滌することも好
ノましい。さらにこの諸系についてアミン含有カップリ
ング剤類が一般的に好ましい。充填剤−ポリマー複合体
類の相対機械強度を測定するため、処理されたおよび処
理されなかった充填剤諸材料を使用して多種類の複合体
を作成゛した。また先行技術によって事前処理された充
填剤類を使用して比較のため試験を行った。引張り応力
下の破断、およびついで破めの走査電子顕微鏡（Ｓ’Ｅ
Ｍ）による破断面の試験によって多種のサンプルをテス
トした。
好ましいことが発見された。後続処置に先立って、充填
剤表面の°ヒドロシルの単分子層を本質的に除去するよ
うにこのヒドロシル処理充填剤粒子を洗滌することも好
ノましい。さらにこの諸系についてアミン含有カップリ
ング剤類が一般的に好ましい。充填剤−ポリマー複合体
類の相対機械強度を測定するため、処理されたおよび処
理されなかった充填剤諸材料を使用して多種類の複合体
を作成゛した。また先行技術によって事前処理された充
填剤類を使用して比較のため試験を行った。引張り応力
下の破断、およびついで破めの走査電子顕微鏡（Ｓ’Ｅ
Ｍ）による破断面の試験によって多種のサンプルをテス
トした。
破断テストは湿式および乾式について行った。
湿式テストはまずこのサンプルを７０Ｃにて２４時間水
中へ浸漬し、湿潤状態で破断することにより行った。こ
のテスト諸結果は８８Ｍ調査によって決定された破断の
主な位置（ｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔ ｌ０ＣＬＩＳ ）
に基づいて記録した。
中へ浸漬し、湿潤状態で破断することにより行った。こ
のテスト諸結果は８８Ｍ調査によって決定された破断の
主な位置（ｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔ ｌ０ＣＬＩＳ ）
に基づいて記録した。
Ｃは樹脂マトリクス内の凝集位置を示し、■は界面位置
を示し、またＣ／Ｉはく５０％界面破断が観察された両
破断機構を示す。
を示し、またＣ／Ｉはく５０％界面破断が観察された両
破断機構を示す。
時折、成る量の界面破断がある主として凝集位置の破断
を起こすようなケース（Ｃ！−ＣＡと表示する）が観察
された。また時には成る量の凝集破断がある主として界
面位置の破断を起こすケース（Ｉ −Ｃ／Ｉと表示する
）が観察された。充填剤とマトリクスとの間の最良の接
着はもちろん破断が凝集位置として示 □され、また
最低の接着は破断が界面位置として示されるものである
。
を起こすようなケース（Ｃ！−ＣＡと表示する）が観察
された。また時には成る量の凝集破断がある主として界
面位置の破断を起こすケース（Ｉ −Ｃ／Ｉと表示する
）が観察された。充填剤とマトリクスとの間の最良の接
着はもちろん破断が凝集位置として示 □され、また
最低の接着は破断が界面位置として示されるものである
。
下記の諸表に、湿式（湿）および乾式（乾）条件下、充
填剤、ポリマーマトリクスおよび充填剤前処理方式の多
種の組み合わせについての破断テストの諸結果を記した
。これらの諸表に利用した略称は次の通りである：樹脂 ８２８− ＤＴＡ −ＢＤＭＡはシェル社（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏｒｐ、）のエポン８２８ （Ｅｐｏｎ■８２８）ビ
スフェノールＡ液状エポキシ樹脂にジエチレントリアミ
ン（ＤＴＡ）硬化剤とベンジルジメチルアミン（ＢＤＭ
Ａ）触媒とを含むものである。
填剤、ポリマーマトリクスおよび充填剤前処理方式の多
種の組み合わせについての破断テストの諸結果を記した
。これらの諸表に利用した略称は次の通りである：樹脂 ８２８− ＤＴＡ −ＢＤＭＡはシェル社（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏｒｐ、）のエポン８２８ （Ｅｐｏｎ■８２８）ビ
スフェノールＡ液状エポキシ樹脂にジエチレントリアミ
ン（ＤＴＡ）硬化剤とベンジルジメチルアミン（ＢＤＭ
Ａ）触媒とを含むものである。
８、．２８− ＮＭＡ −Ｂ ＤＭＡはシェル社のエポ
ン８２８ビスフエノールＡ液状エポ牛シ樹脂にナジツゲ
（ｎａｄｉｃ ）メチル無水物（Ｎ ＭＡ）硬化剤とベ
ンジルジメチルアミン（ＢＤＭ Ａ ’）触媒とを含む
ものである。
ン８２８ビスフエノールＡ液状エポ牛シ樹脂にナジツゲ
（ｎａｄｉｃ ）メチル無水物（Ｎ ＭＡ）硬化剤とベ
ンジルジメチルアミン（ＢＤＭ Ａ ’）触媒とを含む
ものである。
８２８− Ｘ ８− Ｐ Ｉ 、Ｐはビー、エフ、グツ
ドリッチ社（’ Ｂ Ｆ ＧｏＯｄｒｉｃｈ Ｃｏ、
）の０ＴＢＮ１３’、Ｉ］ＯＸ８カルボ牛シ末端ブタジ
ェン−アクリロニトリルコポリマーによって変性され、
硬化剤としてのピペリジンをもつエポン■８２８樹脂で
ある。
ドリッチ社（’ Ｂ Ｆ ＧｏＯｄｒｉｃｈ Ｃｏ、
）の０ＴＢＮ１３’、Ｉ］ＯＸ８カルボ牛シ末端ブタジ
ェン−アクリロニトリルコポリマーによって変性され、
硬化剤としてのピペリジンをもつエポン■８２８樹脂で
ある。
８２８−ＰＩＦはピペリジンをもつエポ声８２８樹脂で
ある。
ある。
４３８− ＢＰＡ−ＢＤＭＡはビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）架橋剤およびＢ Ｄ ＭＡを組合１入れたダウコー
ニングの（Ｄｏｗ Ｏｏｒｎｉｎｇ＠ｓ ）Ｄ Ｅ Ｎ
４３’ ８エポキシ−ノボラック樹脂である。採用し
たポリイミドは熱可塑性ポリイミドである。
Ａ）架橋剤およびＢ Ｄ ＭＡを組合１入れたダウコー
ニングの（Ｄｏｗ Ｏｏｒｎｉｎｇ＠ｓ ）Ｄ Ｅ Ｎ
４３’ ８エポキシ−ノボラック樹脂である。採用し
たポリイミドは熱可塑性ポリイミドである。
充填剤類
ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ■）はファイバの゛形丁共給さ
れたイー、アイ、デュポンの芳香族ポリアミドである。
れたイー、アイ、デュポンの芳香族ポリアミドである。
加工諸工程
ＳＮは湿潤スズヒドロシルだけによる充填剤粒子、の表
面処理である。
面処理である。
ＡＰＳはｐ−７ミノフエニルトリメト牛ジシラン
カップリング剤による充填剤粒子の表面処理である。
ＡＥＰＳはＮ−２−アミノエチル−３−アミノプロピル
トリメト牛シラン、 （ＭｅＯ）３−８ Ｉ−Ｃｌ−１
２０Ｈ２Ｃｆ１２ＮＨＯＨ２ＮＨ２、カップリング剤に
よる充填剤粒子の表面処理である。
トリメト牛シラン、 （ＭｅＯ）３−８ Ｉ−Ｃｌ−１
２０Ｈ２Ｃｆ１２ＮＨＯＨ２ＮＨ２、カップリング剤に
よる充填剤粒子の表面処理である。
Ｓ Ｎ −、Ａ Ｐ Ｓはまず湿潤スズヒドロツルによ
る充填剤粒子の表面処理とそれに続（’ＡＰＳカップリ
ング剤による処理である。
る充填剤粒子の表面処理とそれに続（’ＡＰＳカップリ
ング剤による処理である。
ＳＮ’Ｓはま〕゛湿潤スズヒドロシルによる充填剤粒子
の表面処理とそれに続（ＡＲＰＳカップリング剤による
処理である。
の表面処理とそれに続（ＡＲＰＳカップリング剤による
処理である。
同様に、Ｆｅ −Ａ ＥＰＳ 、 Ｃｅ −ＡｇＰＳ
およびＴｌ−ＡＥＰＳはそれぞれ−まず鉄ヒドロツル；
セリウムヒドロシルおよびタリウムヒドロシルからそれ
ぞれ選ばれた湿潤ヒドロシルによる充填剤粒子の処理と
それに続（ＡＥＰＳによる処理である。
およびＴｌ−ＡＥＰＳはそれぞれ−まず鉄ヒドロツル；
セリウムヒドロシルおよびタリウムヒドロシルからそれ
ぞれ選ばれた湿潤ヒドロシルによる充填剤粒子の処理と
それに続（ＡＥＰＳによる処理である。
本発明はここに挙げた粒状充填剤類、湿潤ヒドロシル類
、カップリング剤類またはポリマー類に限定されないこ
とを理解すべきである。前述のケニイの特許に述べられ
ている多くの湿潤ヒドロシル類のどれかから湿潤ヒドロ
シルを選択することおよびそのうちの若干は強化された
充填剤−ポリマー複合本の収得用にグラハムの特許に述
べられているカップリング剤類として採用された多くの
既知諸材料のどれかからカップリング剤を選択すること
によって可能となる。
、カップリング剤類またはポリマー類に限定されないこ
とを理解すべきである。前述のケニイの特許に述べられ
ている多くの湿潤ヒドロシル類のどれかから湿潤ヒドロ
シルを選択することおよびそのうちの若干は強化された
充填剤−ポリマー複合本の収得用にグラハムの特許に述
べられているカップリング剤類として採用された多くの
既知諸材料のどれかからカップリング剤を選択すること
によって可能となる。
この新戎な方法にしたがう充填剤類の処理によって、と
くに供与された充填剤、願が湿部スズヒドロシルによっ
て処理され、つづいてＡＲＰＳカップリング剤によって
処理（ＳＮＳプロセス）される場合、この充填剤υポリ
マーにだいする接着は、一般に強化されることが認めら
れる。
くに供与された充填剤、願が湿部スズヒドロシルによっ
て処理され、つづいてＡＲＰＳカップリング剤によって
処理（ＳＮＳプロセス）される場合、この充填剤υポリ
マーにだいする接着は、一般に強化されることが認めら
れる。
第１図（ａ）および第２図の非処理ビーズかられかるよ
うに、界面破断まだは結合（Ｉ）はこの粒子のきれいな
表面、および周囲のポリマーからの粒子表面の分離によ
って立証されるように、この充填剤にたいするポリマー
マトリクスの接着が少いかまたは無いことを示すもので
ある。これと対称的なのが第１図（ｂ）に掲載されてい
る縦梁破断または結合（０）および第２図の３ＮＳ処理
カラスヒーズで＝ｓｂ、これは充填剤−子のポリマー仮
櫃表面およびポリマーからのこの粒子表面の分離の欠除
によって立証されるように、ポリマーマトリクスと充填
剤粒子との間の良好な接着を示す−０これらの破断の中
間がＣ／Ｉで示す破断でめシ、これは第１図（Ｃ）にお
いて繊維状充填剤粒子の部分たけにだいするポリマーの
接着として示される。
うに、界面破断まだは結合（Ｉ）はこの粒子のきれいな
表面、および周囲のポリマーからの粒子表面の分離によ
って立証されるように、この充填剤にたいするポリマー
マトリクスの接着が少いかまたは無いことを示すもので
ある。これと対称的なのが第１図（ｂ）に掲載されてい
る縦梁破断または結合（０）および第２図の３ＮＳ処理
カラスヒーズで＝ｓｂ、これは充填剤−子のポリマー仮
櫃表面およびポリマーからのこの粒子表面の分離の欠除
によって立証されるように、ポリマーマトリクスと充填
剤粒子との間の良好な接着を示す−０これらの破断の中
間がＣ／Ｉで示す破断でめシ、これは第１図（Ｃ）にお
いて繊維状充填剤粒子の部分たけにだいするポリマーの
接着として示される。
上記の諸実施態様は、本発明の原理を説明するためたけ
のものでるると理解される。多くの他の修正および変電
が当業者によって工夫されうるが、これらは本発明のｆ
埋の実施であり、すべて本発明の精神と範囲の中にめる
。
のものでるると理解される。多くの他の修正および変電
が当業者によって工夫されうるが、これらは本発明のｆ
埋の実施であり、すべて本発明の精神と範囲の中にめる
。
第１図は、界面破断（Ｉ）、凝集破断（０）および中間
破断モード（Ｃ／Ｉ）を説明するだめに遇んだ複合体の
６枚の顕微鏡写真（ａ）、（ｂ）および（ｃ）であり、
また 第２図は、Ｓ’ＮＳ処理および非処理、湿式および乾式
製造を示すシリコーン樹脂ポリマーマトリクスにおける
ガラスビード充填剤からなる複合体の破断表面について
の４枚の顕微鏡写真である。 ＦＩＧ、 １ ＦＩＧ、 ２ 手続補正書（方式） ％式％ 、３ 補正をする者 ｉｔ！’ｌとの関係 特許出願人 ・１代理人 （１）明細書第１９頁第１２行目〜第２０行目の「第１
図は・・・・・・・・・である。」を次のとおり訂正す
る。 ［第１図ａ、 ｂ、 ｃは夫々モールディング配合物中
（二充填された粒子群の構造（ａおよびｂ）。 繊維質物の形状（ｃ）を示す断面の顕微鏡写真である。 尚ａは界面破断（ｉ）、ｂは凝集部破断。 Ｃは中間破断（Ｃ／Ｉ）の各モードを示したものである
。 第２図は同様にシリコーン樹脂ポリマーマトリックス中
Ｃ二充填されたガラスビード粒子群の構造を示す断面の
顕微鏡写真である。 尚ガラスビード粒子群がＳＮＳ処理された場合と、され
ない場合の夫々（二つ′いて湿式試験、乾式試験したと
きの結果を示したものである。」
破断モード（Ｃ／Ｉ）を説明するだめに遇んだ複合体の
６枚の顕微鏡写真（ａ）、（ｂ）および（ｃ）であり、
また 第２図は、Ｓ’ＮＳ処理および非処理、湿式および乾式
製造を示すシリコーン樹脂ポリマーマトリクスにおける
ガラスビード充填剤からなる複合体の破断表面について
の４枚の顕微鏡写真である。 ＦＩＧ、 １ ＦＩＧ、 ２ 手続補正書（方式） ％式％ 、３ 補正をする者 ｉｔ！’ｌとの関係 特許出願人 ・１代理人 （１）明細書第１９頁第１２行目〜第２０行目の「第１
図は・・・・・・・・・である。」を次のとおり訂正す
る。 ［第１図ａ、 ｂ、 ｃは夫々モールディング配合物中
（二充填された粒子群の構造（ａおよびｂ）。 繊維質物の形状（ｃ）を示す断面の顕微鏡写真である。 尚ａは界面破断（ｉ）、ｂは凝集部破断。 Ｃは中間破断（Ｃ／Ｉ）の各モードを示したものである
。 第２図は同様にシリコーン樹脂ポリマーマトリックス中
Ｃ二充填されたガラスビード粒子群の構造を示す断面の
顕微鏡写真である。 尚ガラスビード粒子群がＳＮＳ処理された場合と、され
ない場合の夫々（二つ′いて湿式試験、乾式試験したと
きの結果を示したものである。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 液状樹脂系中へ乾燥充填剤粒子の分散するとと；
分散された充填剤粒子をもっ条すマーによる望みの形体
を形成すること；計よび固体ポリマー物体を形成するよ
うな塊を硬化すること；の諸工程を含む、分散された充
填剤粒子を有するポリマー物体の製造法において、この
物体のポリマーマトリクスへ凝集的に結合される充填剤
粒子を生じさせるため充填剤粒子に分散工程に先立って
、つぎの処理： （ａ） 充填剤粒子に対し接層性の湿潤ヒドロシルに
よる光填剤粒子衾面をコーティングすること； （ｂ） 該粒子表面上に湿潤ヒドロシルの単分子層を
本質的に残すように被覆された充填剤粒子を水洗するこ
と； （Ｃ） ヒドロツルに対しおよび粒子が分散されるポ
リマーマトリクスに対し接着性の゛カップリング剤の層
によるヒドロシルで仮榎された充填剤粒子をコーティン
グすること；および （ｄ） 被覆された充填剤粒子を転線すること； を行なうことを特徴とするポリマー物体の製造法。 ２、 充填剤を粉末、フレークまたはファイバの形で用
いることを特徴とする特許ｉ請求の範囲第１項の方法。 ６、充填剤を酸化物類、ケイ酸塩類、金属類、鉱物類お
よび有機粒子類から選択し、ポリマーをエポキシド類、
シリコーン樹脂類、ポリスチレン類およびポリアミド類
から選択することを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
だは第２項の方法。 ４、湿潤ヒドロシルが湿潤スズ酸化物ヒドロプルであシ
、カップリング剤がシランであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項または第６項の方法。 ５、 カップリング剤がアミン含有シランであることを
特徴とする特許請求の範囲第４項の方法。 ６、 シランがＮ−２−７ミノエチルー３−７ミノプロ
ピルトリメトキシシランであることを特徴とする特許請
求の範囲第４項まだは第５項の方法。 Ｚ 分散された充填剤をもっポリマーを包含し、前記特
許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかによる方法
によって製造される物品において、′該充填剤粒子はコ
ロイド状湿潤ヒドロシルによる粒子の処理により形成さ
れるコーティングと更にその上にカップリング剤を有し
、ポリマーマトリクスにだいする充填剤粒子の接着が同
じマトリクス中へ分散された同じタイプの非処理充填剤
粒子に比較して強化されていることを特徴とする物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44426982A | 1982-11-24 | 1982-11-24 | |
| US444269 | 1982-11-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59149935A true JPS59149935A (ja) | 1984-08-28 |
Family
ID=23764191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58219658A Pending JPS59149935A (ja) | 1982-11-24 | 1983-11-24 | 改良された充填剤−ポリマ−複合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0110322A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59149935A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135871A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-29 | Sumitomo Cement Co Ltd | 複合成形材料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0655828B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1994-07-27 | 信越化学工業株式会社 | 表面変性ポリメチルシルセスキオキサン球状微粒子及びその製造方法 |
| EP0761774B1 (en) * | 1995-09-06 | 2003-05-07 | MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD. | Coated zinc oxide powder and coated zinc oxide powder-containing composition |
| IL259193A (en) * | 2018-05-07 | 2018-06-28 | Bio Cloud Ltd | Formulations containing hydrosols and their uses |
| CN112920563B (zh) * | 2021-01-28 | 2023-03-17 | 佛山(华南)新材料研究院 | 可降解塑料材料和塑料制品及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE754508A (fr) * | 1969-08-08 | 1971-02-08 | Dow Corning | Melanges de sels de zirconyle et de trialkozysilylpropylamines utiles comme agents de couplage entre une matiere inorganique solide et une resine organique; |
| US3657003A (en) * | 1970-02-02 | 1972-04-18 | Western Electric Co | Method of rendering a non-wettable surface wettable |
| CA1067762A (en) * | 1974-06-05 | 1979-12-11 | Union Carbide Corporation | Organosilane modified metal silicate treated inorganic mineral composition |
| US4362783A (en) * | 1980-08-26 | 1982-12-07 | Western Electric Company, Incorporated | Polymer coatings and methods of applying same |
-
1983
- 1983-11-23 EP EP83111732A patent/EP0110322A1/en not_active Withdrawn
- 1983-11-24 JP JP58219658A patent/JPS59149935A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135871A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-29 | Sumitomo Cement Co Ltd | 複合成形材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0110322A1 (en) | 1984-06-13 |
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