JPS5852242A - ヒドロキシフエニル酢酸の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシフエニル酢酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS5852242A JPS5852242A JP15011681A JP15011681A JPS5852242A JP S5852242 A JPS5852242 A JP S5852242A JP 15011681 A JP15011681 A JP 15011681A JP 15011681 A JP15011681 A JP 15011681A JP S5852242 A JPS5852242 A JP S5852242A
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- Japan
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- acid
- reaction
- medium
- hydroxymandelic
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキシマンデル酸からヒドロキシフェニル
酢酸を製造する方法、特に４−ヒドロキシマンデル酸か
ら４−ヒドロキシフェニルの中間体として有用な化合物
であり、その製造法について最近いくつか報告がなされ
ている。
酢酸を製造する方法、特に４−ヒドロキシマンデル酸か
ら４−ヒドロキシフェニルの中間体として有用な化合物
であり、その製造法について最近いくつか報告がなされ
ている。
イスレも４−ヒドロキシマンデル酸を接触水素還元して
４−ヒドロキシフェニル酢酸を製造する方法であり、例
えば■特開昭５４−１４８７４６号公報では水媒体中、
多量の塩酸の存在下で反応温度８０−ｏ以下で接触水素
還元を行なう方法が、■特開昭５５−９２５４４号公報
には低級脂肪族カルボン酸媒体中、少量の鉱酸の存在下
に反応温度５０〜１００′Ｏで接触水素還元を行なう方
法が、■特開昭５６−７５４５５号公報には水媒体中、
鉱酸の不存在下に室温から２００Ｔ）までの温度範囲で
接触水素還元を行なう方法がそれぞれ記載されている。
４−ヒドロキシフェニル酢酸を製造する方法であり、例
えば■特開昭５４−１４８７４６号公報では水媒体中、
多量の塩酸の存在下で反応温度８０−ｏ以下で接触水素
還元を行なう方法が、■特開昭５５−９２５４４号公報
には低級脂肪族カルボン酸媒体中、少量の鉱酸の存在下
に反応温度５０〜１００′Ｏで接触水素還元を行なう方
法が、■特開昭５６−７５４５５号公報には水媒体中、
鉱酸の不存在下に室温から２００Ｔ）までの温度範囲で
接触水素還元を行なう方法がそれぞれ記載されている。
本発明者等がこれらの方法を検討したところ、■は４−
ヒドロキシフェニル酢酸の収率が８５９６程度であり、
工業的には必ずしも満足出来ないこと又、大量の鉱酸を
使用するため反応装置の腐蝕が大きな問題であり、更に
副生ずる中和塩のため４−ヒドロキシフェニル酢酸の品
質が着しく損われるという欠点があり、■も４−ヒドロ
キシフェニル酢酸の収率が８０〜８５％程度で実用上、
満足出来ず上記の如く水媒体の使用では工業的にけ必ず
しも有利であると言えないことが判った。これに対し■
の方法Ｆｉ４−ヒドロキシフェニル酢酸の収率が最高で
９５％にも達する上、反応装置の腐蝕も実質上問題とな
らない実用性の高い方法であり低級脂肪族カルボン酸媒
体の使用は水媒体の使用より有利であるが、工業的規模
での実施に当ってｔｆ史ｃ収率が向上すれば、それだけ
好ましいことは言うまでもない。
ヒドロキシフェニル酢酸の収率が８５９６程度であり、
工業的には必ずしも満足出来ないこと又、大量の鉱酸を
使用するため反応装置の腐蝕が大きな問題であり、更に
副生ずる中和塩のため４−ヒドロキシフェニル酢酸の品
質が着しく損われるという欠点があり、■も４−ヒドロ
キシフェニル酢酸の収率が８０〜８５％程度で実用上、
満足出来ず上記の如く水媒体の使用では工業的にけ必ず
しも有利であると言えないことが判った。これに対し■
の方法Ｆｉ４−ヒドロキシフェニル酢酸の収率が最高で
９５％にも達する上、反応装置の腐蝕も実質上問題とな
らない実用性の高い方法であり低級脂肪族カルボン酸媒
体の使用は水媒体の使用より有利であるが、工業的規模
での実施に当ってｔｆ史ｃ収率が向上すれば、それだけ
好ましいことは言うまでもない。
しかし、該反応において収率が既に９５ｇ６であること
は、これ以上の収率向上は化学常識から普通は困難視さ
れるところであるが、本発明者等はあえてこの課題に挑
戦し鋭意研究を重ねた結果、低級脂肪族カルボン酸媒体
中でヒドロキシマンデル酸を接触水素還元してヒドロキ
シフェニル酢酸を製造する際に、反応を１１０つ〜２０
０″０の温度にて実施する場合、はぼ定量的にヒドロキ
シフェニル酢酸が得られることを見出し本発明を完成す
るに到った。
は、これ以上の収率向上は化学常識から普通は困難視さ
れるところであるが、本発明者等はあえてこの課題に挑
戦し鋭意研究を重ねた結果、低級脂肪族カルボン酸媒体
中でヒドロキシマンデル酸を接触水素還元してヒドロキ
シフェニル酢酸を製造する際に、反応を１１０つ〜２０
０″０の温度にて実施する場合、はぼ定量的にヒドロキ
シフェニル酢酸が得られることを見出し本発明を完成す
るに到った。
本発明の方法は従来法と比較して次の様な特徴点がある
。
。
■ 接触水素還元反応を１１０υ〜２００Ｃという高温
で行なうことにより４−ヒドロキシマンデル酸に対しほ
ぼ定量的に４−ヒドロキシフェニル酢酸が得られる。反
応温度を変更するという割合簡単な操作で、常識的には
困難視される定量的な反応が実施可能となることは、全
く驚異的なことであると言わざるを得ない。本発明の如
く、４−ヒドロキシフェニル酢酸を製造する際に１１０
℃〜２００℃という高温で反応を行って収率を向上させ
ようとする試みはこれまで知られてなく、事実■、■の
方法ではいずれも低温で反応を行っている。４−ヒドロ
キシマンデル酸の還元において反応温度をあまり高くす
ることは該マンデル酸の分解や副生物の生成等のため、
常識的には好ましくな（、従来は比較的低温での反応が
主に実施されていたのであるが、本発明においてはかか
る常識に反して意外にも高温での反応で収率良く目的物
が得られるのである。■は確かに高温で反応を行ってい
るが、■の特徴点は鉱酸を系内に共存させないことであ
り、温度コントロールに゛よって目的物の収率を向上さ
せようとする技術思想は存在しない。
で行なうことにより４−ヒドロキシマンデル酸に対しほ
ぼ定量的に４−ヒドロキシフェニル酢酸が得られる。反
応温度を変更するという割合簡単な操作で、常識的には
困難視される定量的な反応が実施可能となることは、全
く驚異的なことであると言わざるを得ない。本発明の如
く、４−ヒドロキシフェニル酢酸を製造する際に１１０
℃〜２００℃という高温で反応を行って収率を向上させ
ようとする試みはこれまで知られてなく、事実■、■の
方法ではいずれも低温で反応を行っている。４−ヒドロ
キシマンデル酸の還元において反応温度をあまり高くす
ることは該マンデル酸の分解や副生物の生成等のため、
常識的には好ましくな（、従来は比較的低温での反応が
主に実施されていたのであるが、本発明においてはかか
る常識に反して意外にも高温での反応で収率良く目的物
が得られるのである。■は確かに高温で反応を行ってい
るが、■の特徴点は鉱酸を系内に共存させないことであ
り、温度コントロールに゛よって目的物の収率を向上さ
せようとする技術思想は存在しない。
■ 上記高温反応での効果は低級脂肪族カルボン酸を媒
体とする時のみ得られる特異的なもので、水媒体等の他
の媒体を使用する場合はかかる効果は得られない。
体とする時のみ得られる特異的なもので、水媒体等の他
の媒体を使用する場合はかかる効果は得られない。
■ 従来法においては接触水素還元時に反応促進剤とし
て実質上少量の鉱酸が必要とされるが、本発明において
は鉱酸の存在は逆に著しい収率・低下をもたらすので、
鉱酸の使用は絶対に避けなければならない。
て実質上少量の鉱酸が必要とされるが、本発明において
は鉱酸の存在は逆に著しい収率・低下をもたらすので、
鉱酸の使用は絶対に避けなければならない。
以下、本発明の方法を更に具体的に説明する。
まず、接触水素還元を行なうに際しては、酢酸、プロピ
オン酸、酪駿、特に好ましくは酢酸等の低級脂肪族カル
ボン酸媒体を使用することが必−である。該媒体以外で
は効率的な還元の実施は不可能である。媒体の使用量は
原料４−ヒドロキシマンデル酸の重量に対して少くとも
３倍量以上、好ましくｔ−１ｓ〜１０倍量が適当である
。
オン酸、酪駿、特に好ましくは酢酸等の低級脂肪族カル
ボン酸媒体を使用することが必−である。該媒体以外で
は効率的な還元の実施は不可能である。媒体の使用量は
原料４−ヒドロキシマンデル酸の重量に対して少くとも
３倍量以上、好ましくｔ−１ｓ〜１０倍量が適当である
。
上記媒体には反応を阻害しない程度の少量の他の媒体、
例えば水等を添加することも差支えない。
例えば水等を添加することも差支えない。
反応時の温度ｔｉ１１０ｕ 〜２００℃の範ＨＫ限定す
ることが必要である。かかる範囲外では収率が低下し本
発明の効果は得られない。上記の温度範囲の中でも、１
２０〜１５０ｏの範囲で反応を行なうのが特に有利であ
る。
ることが必要である。かかる範囲外では収率が低下し本
発明の効果は得られない。上記の温度範囲の中でも、１
２０〜１５０ｏの範囲で反応を行なうのが特に有利であ
る。
反応時の圧力は反応温度によって多少異なるが通常は２
ｒ；Ｉ／ｅｄＧ以上が必要である。好ましくは４ ｈ／
ａｔ ａ以上の範囲で実施される。
ｒ；Ｉ／ｅｄＧ以上が必要である。好ましくは４ ｈ／
ａｔ ａ以上の範囲で実施される。
又、反応時間Ｆ′ｉ１〜４時間程度必要である。接触水
素還元に用いる触媒としてはパラジウム／炭素等のパラ
ジウム／炭素、ラネーニラクル１１（Ｆ）ニッケル系触
媒、あるいけ白金触媒があげられる。
素還元に用いる触媒としてはパラジウム／炭素等のパラ
ジウム／炭素、ラネーニラクル１１（Ｆ）ニッケル系触
媒、あるいけ白金触媒があげられる。
上記金属触媒の担持率＃ｉｏ、ｓ〜５重量％が適当であ
る。又、該触媒は原料４−ヒドロキシマンデル酸の重量
に対して５〜１５％程度使用される。
る。又、該触媒は原料４−ヒドロキシマンデル酸の重量
に対して５〜１５％程度使用される。
かくして還元が終了した後は、常法（従って触媒成分を
除去したのち、反応Ｆ液より媒体を留去して４−ヒドロ
キシフェニル酢酸の結晶を得る。
除去したのち、反応Ｆ液より媒体を留去して４−ヒドロ
キシフェニル酢酸の結晶を得る。
必要であれば活性炭処理、水媒体中での再結晶等任意の
精製が実施可能である。
精製が実施可能である。
本発明によれば４−ヒドロ１キシフエニル酢ｌｌが４−
ヒドロキシマンデル酸に対して定量的にン★収率で得ら
れ、その工業的な利用価値は極めて大であると言える。
ヒドロキシマンデル酸に対して定量的にン★収率で得ら
れ、その工業的な利用価値は極めて大であると言える。
次に実例を挙げて本発明の方法をｌ！ｓこ詳しく説明す
る。
る。
実施例１
内容積２００＋４の電磁誘導回転攪拌式ステンレス製オ
ートクレーブに酢酸６０ｍ、４−ヒドロキシマンデル酸
２ＯＦ（８６ミリモル）、Ｏ，Ｓ＊パラジウム／炭素１
．６ｆを供給した。オートクレーブ内を窒素置換、更に
水素置換した後、昇温し、反応湿度１３０′０において
水素で全圧を１６’Ｆ／ｊＧにコントロールし、以降水
素を補給しながら上記温度、圧力を維持して反応を行っ
た。１５０分後に水素の吸収が停止した。
ートクレーブに酢酸６０ｍ、４−ヒドロキシマンデル酸
２ＯＦ（８６ミリモル）、Ｏ，Ｓ＊パラジウム／炭素１
．６ｆを供給した。オートクレーブ内を窒素置換、更に
水素置換した後、昇温し、反応湿度１３０′０において
水素で全圧を１６’Ｆ／ｊＧにコントロールし、以降水
素を補給しながら上記温度、圧力を維持して反応を行っ
た。１５０分後に水素の吸収が停止した。
反応終了後、オートクレーブを冷却し反応生成液から触
媒をＦ別した。Ｆ液中の酢酸媒体を減圧下に留去し１５
．５ ｙの４−ヒドロキシフェニル酢酸の白色結晶を得
た。
媒をＦ別した。Ｆ液中の酢酸媒体を減圧下に留去し１５
．５ ｙの４−ヒドロキシフェニル酢酸の白色結晶を得
た。
原料の４−ヒドロキシマンデル酸に対する収率は９９モ
ル％であった。又水から再結後の結晶の融点Ｉ／１１４
９．５〜１５０．５℃であった。
ル％であった。又水から再結後の結晶の融点Ｉ／１１４
９．５〜１５０．５℃であった。
対照例１
実施例１の酢酸媒体に代えて水媒体を使用したところ４
−ヒドロキシフェニル酢酸の収率＃ｉ８２モル％に過ぎ
なかった。
−ヒドロキシフェニル酢酸の収率＃ｉ８２モル％に過ぎ
なかった。
対照例２〜６
実施例１の反応温度を１００’０（対照例２）、及び２
３０つ（対照例５）に変更したところ４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸の収率は対照例２が６８モル％、対照例５が
２３モル％であった。
３０つ（対照例５）に変更したところ４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸の収率は対照例２が６８モル％、対照例５が
２３モル％であった。
実施例２〜４
実施例１における反応温度を１２５℃（実施例２）、１
４０℃（実施例６）、１４５℃（実施例４）に変更した
ところ４−ヒドロキシフェニル酢酸の収率はそれぞれ９
８モル％、９９モル％、９８モル％であった。
４０℃（実施例６）、１４５℃（実施例４）に変更した
ところ４−ヒドロキシフェニル酢酸の収率はそれぞれ９
８モル％、９９モル％、９８モル％であった。
実施例５〜６
実施例１のパラジウム／炭素触媒に代えてラネーニッケ
ル触媒（但し、使用量ｔｉ５Ｆ）を使用し反応温度１５
０Ｕ（実施例５）、及び１５０’Ｃ（実施例６）で反応
を行った。
ル触媒（但し、使用量ｔｉ５Ｆ）を使用し反応温度１５
０Ｕ（実施例５）、及び１５０’Ｃ（実施例６）で反応
を行った。
４−ヒドロキシフェニル酢酸の収率は実施例５が９５モ
ル％、実施例６が９′５モル％であった。
ル％、実施例６が９′５モル％であった。
Claims (1)
- 低級脂肪族カルボン酸媒体中で、ヒドロキシマンデル酸
を接触水素還元してヒドロキシフェニル酢酸を製造する
に当り、該反応をｌｌ０Ｃ〜２００℃の温度にて実施す
ることを特徴とするヒドロキシフェニル酢酸の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15011681A JPS5852242A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | ヒドロキシフエニル酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15011681A JPS5852242A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | ヒドロキシフエニル酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852242A true JPS5852242A (ja) | 1983-03-28 |
Family
ID=15489831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15011681A Pending JPS5852242A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | ヒドロキシフエニル酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852242A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04328559A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
| US5395964A (en) * | 1993-05-28 | 1995-03-07 | Societe Francaise Hoechst | Preparation process for hydroxyphenylacetic acids |
-
1981
- 1981-09-22 JP JP15011681A patent/JPS5852242A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04328559A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
| US5395964A (en) * | 1993-05-28 | 1995-03-07 | Societe Francaise Hoechst | Preparation process for hydroxyphenylacetic acids |
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