JPS5826908B2 - ベンジルシアノアセタ−ルおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なベンジルシアノアセタールおよびそれら
の製造方法に関する。

２・４−ジアミノ−５−ベンジルピリミジンは抗菌的お
よび／もしくは抗マラリア活性を有することおよびこの
ような活性はスルフォンアミドと一緒にピリミジンを使
用することによって賦活できることが知られている。

もつとも有用な１種のピリミジンは普通にｔｒｉｍｅｔ
ｈｏｐｒｉｍ（２・４−ジアミノ−５−（３′・４′・
５′−トリメトキシベンジル）ピリミジン〕として知ら
れるもので、この化合物で得た活性度はスルファメトオ
キサゾールのようなスルフォンアミドと種々の感染症の
処理に使用するとかなりの成功をおさめた程である。

２・４−ジアミノ−５−ベンジルピリミジンの製造に適
する多くの方法が知られている。

大部分の重要なもの（たとえば英国特許第９５７７９７
号明細書、第１１３３７６６号明細書、第１１４２６５
４号明細書および第１２６１４５５号明細書に開示され
たもの）は適当な置換ベンツアルデヒドおよびβ一置換
プロピオニトリルを出発材料として使用する。

これらはそれぞれの特許明細書に特定の条件で相互に反
応させて中間体を得、次にグアニジンで環化して所望の
２・４−ジアミノ−５−ベンジルピリミジンにすること
ができる。

これらの方法特に英国特許第１１３３７６６号および第
１２６１４５５号明細書の方法はもつとも合理的な収量
でこのようなピリミジンを製造できるが、不幸にも中間
物を得る方法にほとんど融通性がない。

従って出発材料のうちの１種が不足する場合にこれらの
方法の工業的操業は危地に陥れることができた。

本発明の目的はグアニジンで環化し２・４−ジアミノ−
５−ベンジルピリミジンを得ることができ、多種の出発
材料から製造することのできる中間体類を供することで
ある。

本発明によって供される新規な中間体類は式のベンジル
シアノアセタールで、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一
もしくは異なり、それぞれは水素原子、アルコキシ基又
はアルキル基であり；Ｒ４はアルコキシカルホキニル基
もしくはアルデヒド基であり；Ｒ５はアルキル基であり
；アルキルもしくはアルコキシ基もしくはアルコキシカ
ルボニル基のアルコキシ部分は１個または２個の炭素原
子を有する。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はメチルもしくはメトキシ基もしくは
水素原子であることが好ましい。

詳細にはＲ１、Ｒ２およびＲ３はフェニルリングが３−
１４および５−の位置でメトキシ基に、もしくは３−お
よび４−の位置でメトキシ基に、もしくは２の位置でメ
チル基におよび４−および５−の位置でメトキシ基に置
換されるようなものである。

アルコキシカルボニル基の場合のＲ４の好ましい例はメ
トキシ特にエトキシカルボニル基である。

Ｒ５はメチルもしくはエチル基が好都合である。

特に好ましいベンジルシアノアセタール類はＲ１、Ｒ２
およびＲ３が３・４・５−トリメトキシ：Ｒ４がエトキ
シカルボニル、もしくはアルデヒド基；およびＲ５がメ
チルもしくはエチル基である場合のものより成る。

これらのベンジルシアノアセタールは重要な抗菌的ｔｒ
ｉ ｍｅｔｈｏｐｒｉｍの合成にもつとも好ましい中間
体である。

本発明は式（■）： （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は本明細書に規定）
を有する化合物と式（■）： （式中Ｒ５は本明細書に規定）のオルソエステルとの反
応を特徴とする本明細書に規定した式（Ｉ）のベンジル
シアノアセタールの製造方法を供する。

今迄のところすべての場合にオルソエステル自体は溶剤
として作用することができ、従って追加溶媒は不溶であ
る。

しかし反応に追加溶媒を使用することが好ましいと考え
られる場合には、その時は極性中性で、両反応剤と折合
いが良く両反応剤を溶解しうるものであるべきである。

このような溶剤の例はジオキサン、ジメチルフォルムア
ミド、ジメチルスルフォキサイド、およびヘキサメチル
フォスフオルアミドを含む。

反応はオルソエステルから誘導されたアルコールの除去
が可能な装置で還流温度で行なわれることが好ましい。

還流時間は使用反応剤により変化するが、一般には１〜
２０時間が反応を完了させるのに十分と考えられる。

Ｒ４がアルコキシカルボニル基である場合には、式（ｎ
）の出発材料はベンジルシアノ酢酸の対応置換物と式（
ＩＩＩＩ）のオルソエステルの反応からその場で有利に
得ることができる。

時々アルキル基が１〜４炭素原子の酸無水物たとえば無
水酢酸のような共反応剤を反応に使用することは有利で
あり、その使用は反応を一層容易にし、更にオルソエス
テルから誘導されたアルコールを除去する必要を避ける
ことができる。

実際、先ス第一に中間体を形成させるためにオルソエス
テルと酸無水物を結合させ、次にこうして形成された中
間体と式（ｎ）の化合物を反応させることが尚更有利で
ある。

従って本発明は更に上記規定の式（ＩＩ）の化合物と式
（ＩＶ） （式中Ｒ６は１〜４炭素原子のアルキル基およびＲ５は
上記規定のもの）の化合物との反応を特徴とする上記規
定の式（■）のベンジアシアノアセタールのもう１つの
製造方法を供する。

式（ＩＶ ）の化合物たとえばジエトキシメチルアセテ
ートハ上記規定の式（ＩＩＩ ）のオルソエステルとア
ルキル基が１〜４炭素原子を有する酸無水物との反応に
よって順次製造することができる。

このようにジェトキシメチルアセテートの製造にはトリ
エチルオルソフォーメートと無水酢酸が相互に反応する
。

式（Ｉ）のベンジルシアノアセタールが式（■）のオル
ソエステルと酸無水物の反応で別にもしくはその場所で
順次製造される式（ＩＶ）の化合物から製造される時は
、オルソエステルから誘導されたアルコールを反応中除
去する必要はない。

式（ＩＩ［）のオルソエステルおよび式（ＩＩ）の化合
物は商業的に得ることができ、もしくは資料に記載され
た方法で製造することができる。

たとえば、式（ＩＦ）の化合物は式（■）： （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３ アルデヒドと式（■）： は上記規定）のベンツ （式中Ｒ４は上記規定）の化合物とを縮合させ、生成す
る式（■）： （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記規定）の化合
物を接触的にもしくは化学的に水素添加することより戒
る方法で製造することができる。

式（■）の化合物は又式（■）： の化合物および式（■）： （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記規定およびＱ
は残基特にアルコキサイドである）の化合物の反応で製
造することもできる。

式（ｎ）の化合物の第３の製造方法は式（Ｘ）二（式中
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記規定およびＸは上記規定の
式（ＶＩ）の化合物の残基特に・・ロゲン原子である）
の化合物によるモノ−ベンジル化より成る。

実際には非常に過剰の式（ＶＩ）の化合物がジ−ベンジ
ル化を抑圧するのに必要である。

式（Ｉ）のベンジルシアノアセタールは多くが周知で比
較的低価格で市販される多種の出発材料から製造するこ
とができる。

出発材料のうち１種が不足する場合には、式（Ｉ）のベ
ンジルシアノアセタール中間体は匹敵しうる経済的利益
のある、既知技術による程度までは利用できない別の合
成法で尚製造することができる。

式（Ｉ）のベンジルシアノアセタールは２・４ジアミノ
−５−ベンジルピリミジンの合成における有用な中間体
である。

しかしベンジルシアノアセタールのあるものは稍々不安
定であり、従って低温で貯蔵すべきで、もしくは更に好
ましくは所望の最終生成物に直ちに変換すべきであるこ
とは注目されるべきである。

更に本発明の利益は本発明の態様の次の記述から明かと
なるであろう。

この態様はいずれにしても本発明の範囲を限定するもの
ではない。

例 １（実施例） α−ジメトキシメチル−α−フォーミル−β（３・４・
５−トリメトキシフェニル）プロピオニトリルの製造 α−フォーミル−β−（３・４・５−トリメトキシフェ
ニル）プロピオニトリル（１７，２Ｐ、０．０６９モル
）のトリメチルオルソフォーメート（１００ｒＩ′Ｌの
溶液をメタノールを連続的に除去するために蒸気ジャケ
ットカラムを使用して３時間還流して加熱した。

溶液を冷却し大部分の過剰のオルソフォーメートを真空
で除去した。

残留油をエーテル（１００ｍＡ）中に入れた。

結晶化がほとんどすぐに始まった。

混合物を沢過し淡黄褐色の結晶（９，４Ｐ、４２％、ｍ
、 ｐ、 １１７〜１２１’Ｃ）を得た。

シクロヘキサン−クロロフォルムから再結してα−ジメ
トキシメチル−α−フォーミルβ（３・４・５−トリメ
トキシフェニル）プロピオニトリルの無色針状結晶を得
た：ｍ、ｐ、１１８〜１２２℃：２２５０ｃｍ ’
（Ｃ＝Ｎ）および１７３８ｃｒｒＬ−１（ＣＨＯ）の
ｉｒバンド；ｎｍｒ （ＣＤＣｌ ｓ ） δ３．１
５（ｓ、２、Ａｒ−ＣＨ２−Ｃ）、３．５７および３．
６２ （単線、６、ＣＨ（ＱＣ旦、）、３−８７（Ｓ、
９、Ｃ６Ｈ２（０ＣＨａ ）３ ）、４．５０ （ｓ、
１、ＣＨ（ＯＣＨ３）２ ）、６．５３（ｓ、２、芳香
族Ｈ）、および９．５３ （ｓ、 １ 、 ＣＨＯ）
。

Ｃ１６Ｈ２＋、ＮＯ６の分析計算値：Ｃ，５９，４３；
Ｎ１６．５５；Ｎ１４．３３゜実験値：５９．４４；Ｎ
１６．６０；Ｎ、４．３３゜ 例 ２（実施例） α−ジェトキシメチル−α−フォーミル〜β（３・４・
５−トリメトキシフェニル）プロピオニトリルの製造 トリメチルオルソフォーメートの代りにトリエチルオル
ソフォーメートによること以外は例１と同じ方法を使用
し、α−ジェトキシメチル−αフォーミル−β−（３・
４・５−トリメトキシフェニル）プロピオニトリル（７
８％、ｍ、ｐ。

１０９〜１１５℃）を得た。

エーテル−アセトンから再結して分析試料（ｍ、ｐ、１
１７〜１２ Ｆｃ ）を得た。

Ｃ１６Ｈ２□ＮＯ６の分析計算値： Ｃ，６１，５２；
Ｈ，７，１７；Ｎ、 ３．９９゜実験値：Ｃ，６１，３
１；Ｎ１７．２１ ；Ｎ、３．８７゜ 例 ３（参考例） ２・４−ジアミノ−５−（３・４・５−トリメトキシベ
ンジル）ピリミジンの製造 α−ジェトキシメチル−α−フォーミル−β（３・４・
５−トリットキシフェニル）プロピオニトリル（３５，
１ｆ、０．１０モル）をグアニジン（グアニジン塩酸塩
０．３５モル）のエタノール溶液に添加した。

混合物を６．５時間還流して加熱しその間エタノールを
十分に沸騰逸散させ反応温度８５まで上げた。

暗色溶液を冷却させ一夜放置した。

混合物を沢過し、固形物を冷エタノールで洗滌し、乾燥
して粗生成物（２４，４Ｐ、８４．１％）を得た。

精製は粗生成物を熱酢酸水溶液に溶解し濃水酸化アンモ
ニウムで再沈澱させて行なった。

沈澱は水で２回、冷アセトンで１回洗滌し、乾燥して２
・４−ジアミノ−５−（３・４・５−トリメトキシベン
ジル）ピリミジン（１９，５Ｐ、６７．２％）、ｍ、ｐ
、１９７〜１９８℃（ｎｍｒにより確定）を得た。

アセトンは真空で濃縮し、相和純度は低いが付加的トリ
メトプリム（２，５？、８．６％、ｍ、ｐ、１９４〜１
９６℃）を乾燥して得た。

例 ４（実施例） α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ−（３・
４・５−トリメトキシフェニル）フロピオニトリルの製
造 エチル３・４・５−トリメトキシベンジルシアノアセテ
−）（１４１’）のトリエチルオルソフォーメート（１
００！ｒＬ０溶液を、エタノールを連続的に除去するた
め蒸気ジャケットカラムを使用して１８時間還流して加
熱した。

溶液を冷却し、過剰のオルソフォーメートの大部分を真
空で除去した。

得た結晶をエーテルで洗滌し、乾燥してαカルブエトキ
シ−α−ジェトキシメチル−β（３・４・５−トリメト
キシフェニル）プロピオニトリルの無色結晶（１６，３
Ｐ、８２％）、ｍ、ｐ。

９１° ： ｎｍｒ （ＣＤＣ１３）δ１．１３．１．
２０および１．３２（）リプレット、９、Ｃ旦、ＣＨ２
０＝）、３．１５（ｓ、２、Ａｒ ＣＨ２Ｃ）、３．
４〜４．０（ｍ、４、ｍ、４、ＣＨ３Ｃ！ｌ！２−Ｏ）
、３．８５（ｓ、９、 Ｃ６Ｈ２（ＯＣＨ３） ｓ ）
、４．１３（ｑ、２、ＣＨ３Ｃ旦、〜０ＣＯ）、４．８
０（ｓｌｌ、−Ｃ旦（ＯＥｔ）２）および６．５５（ｓ
、２、芳香族Ｈ）を得た。

Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ７の分析計算値：Ｃ１６０，７４；Ｈ
１７，３９；Ｎ、３．５４ｏ実験値：Ｃ１６０，５６；
Ｈ１７，３３； Ｎ、 ３．６４゜ 例 ５（参考例） ２・４−ジアミノ−５−（３・４・５〜トリメトキシベ
ンジル）ピリミジンの製造 α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ−（３・
４・５−トリメトキシフェニル）プロピオニトリル（７
，１’、０．０２モル）および当量の苛性カリのエタノ
ール（５０ＴＬｌ）溶液を１時間還流して加熱した。

グアニジン（０，０７モル）のエタノール（５０ｒ／Ｌ
ｌ）溶液を加え、再び還流を始めた。

いくらかのエタノールを沸騰逸散させ、反応温度を８５
°まで上げた。

約２０時間還流後混合物を冷却させ、生成物を汗過しエ
タノールで洗滌した。

粗生成物を熱酢酸水溶液で処理し水酸化アンモニウムで
再沈澱させて精製した。

精製トリメトプリム（ｍ、ｐ、１９７〜１９８℃）の収
量は３．６ｆ（６２％）で、その同定はＮＭＲスペクト
ラムで確認した。

例 ６（参考例） エチル３・４・５−トリメトキシベンジルシアノアセテ
ートの製造 金属ソーダ（１７，７グ、０．７７？一原子）を良く攪
拌しながら３時間にわたって１ｏ４ｃｌ（９，２モル）
のエチルシアノアセテートに添加した。

温度は水浴中で２２〜２６°に保持した。生成ミルク状
白色サスペンションを１時間追加攪拌し、１０°に冷却
し、３・４・５−トリメトキシベンジル塩化物（８３，
２Ｐ、０．３８４モル）を２時間に分けて添加した。

次いで反応混合物を環境温度で１８時間攪拌した。

反応混合物を１９〜２０°に冷却し、９６０ｍ１の酢酸
水溶液（Ｖ／Ｖ）を添加した。

ベンゼン（１２００ｍのを添加し、完全混合後層を分離
した。

水性層を２Ｘ５４０ｒＩＬｌのベンゼンで抽出した。

ベンゼン抽出物を合わせ、１０００ｒＩｌｌの水で洗滌
し硫酸マグネシウム上で乾燥した。

ベンゼンは回転乾燥機と５０°の水浴を使用して除去し
た。

次いで残留物は０．２ｍｍ水銀圧および１０５〜１１０
００油浴で真空蒸溜し、過剰のエチルシアノアセテート
を除去した。

粗エチル３・４・５−トリメトキシベンジルシアノアセ
テートの収量は１０７．２Ｐ（９５，５％）であった。

例 ７（参考例） エチル３・４・５〜トリメトキシベンジルシアノアセテ
ートの製造 トリメトキシベンツアルデヒドをエチルシアノアセテー
トと結合させ、生成物（９４，６％）を英国特許第１４
０６３０７号明細書の方法に従って接触的に水素添加し
、エチル３・４・５−トリメトキシベンジルシアノアセ
テート（９１，５％）を得た。

例 ８（参考例） ジェトキシメチルアセテートの製造 無水酢酸（５５０１）、蟻酸（２７５Ｐ）およびトリエ
チルオルソフオーメー）（７４Ｃ１）をＤｅ Ｗｏｌｆ
ｅの５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、 １９７４．１５３〜１７２
記載のように反応させた（５倍秤量）。

生酸物は２５ｍｍ水銀で沸点７７〜７８℃を有し５４，
５％の収量であった。

例 ９（実施例） α−カルブエトキシ〜α−ジェトキシメチルβ−（３・
４・５−トリメトキシフェニル）プロピオニトリルの製
造 エチル３・４・５− ） ＩＪメトキシベンジルシアノ
アセテ−）（５ｆ）をジェトキシメチルアセテ−）（１
５？）と混合し、一夜９５°Ｃで加熱した。

混合物を冷却し、エーテル−ヘキサン（１：１）（２５
ｍｌ）を加えて結晶させた。

生成物を汗過し減圧下に乾燥し４．９Ｐ（７３％）の白
色固体ｍ、ｐ、９５〜９７℃を得た。

例 １０（実施例） α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ〜（３・
４・５−） ’Ｊジメトキシフェニル７０ビオニトリル
の製造 ３・４・５−トリメトキシベンジルシアノ酢酸１水物（
５Ｐ）をトリエチルオルソフォーメート（４２ｍｌ）と
混合し、２１時間還流して加熱した。

溶媒を減圧下に除去し、生成油をエーテル−へキサンか
ら結晶化させ、白色固体（４，４′ｉＩ′）（６３％）
、ｍ、ｐ、９５〜９６．５℃を得た。

例 １１（参考例） エチル−２−シアノ−４′・５′−ジメトキシ−２′メ
チルシンナメートの製造 ４・５−ジメトキシ−２−メチルベンツアルデヒド（３
６Ｐ）、エチルシアノアセテート（２２，６２）、ピペ
リジン（２ｒ）および酢酸（０，７？）の１２５ｗ１ｌ
ベンゼン混合物を水の共沸除去に適応させ、５時間還流
加熱した。

混合物を冷却し、クロロフォルム（４００ｍｌ）を加え
、生成溶液は２×２００ｍ１の水、２００ｒＩ′Ｌｌの
０．５Ｎ塩酸、２００ｒｒＬｌの飽和重炭酸ソーダ、２
ｏＯｒｆＬｌの水で抽出し、乾燥（ＭｇＳ０４）した。

揮発物を減圧下に除去し、残留黄色固体は冷メタノール
で洗滌し、減圧下に乾燥し、５１．！１１（９４％）の
題名化合物ｍ、ｐ、１４２〜１４４℃を得た。

例 １２（実施例） α−カルブエトキシ−β−（４・５〜、メトキシ−２−
メチルフェニル）フロピオニトリルの製造 エチル−２−シアノ−４′・５′−ジメトキシ−２′メ
チルシンナメート（３Ｃ１）および５％パラジウム炭素
（２グ）の１５０ＴｒＬｌ工タノール混合物を水素ガス
の５０ ｐｓｉ雰囲気下に振盪して、１当量より僅かに
多い（１５％）水素ガスを吸収させた。

触媒を沢過して除き、揮発物を減圧下に除去し、残留黄
色透明油を一５℃に放置して固形させた：ｍ、ｐ、３９
〜４０℃、収量２７．６Ｐ（９０％）。

例 １３（実施例） α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチル−β−（４
・５−ジメトキシ−２−メチルフェニル）プロピオニト
リルの製造 α−カルブエトキシ〜β−（２−メチル−４・５−ジメ
トキシフェニル）プロピオニトリル（１４，１’）をト
リエチルオルソフォーメート（１００ｗＬｌ）中で６８
時間蒸気冷却コンデンサーを付し還流加熱した。

トリエチルオルソフォーメートを減圧下に除去し、１０
０ｒＩＬｌの１：１エーテル−ヘキサンを添加した。

−５℃に冷却後生成結晶を沢過し、１：１エーテル−へ
キサン（１００ｍので洗滌し、減圧下に乾燥して１６．
．１（８４％）の黄褐色固体ｍ、ｐ、８４〜８６℃を得
た。

例 １４（参考例） ２・４−ジアミノ−５−（４・５−ジメトキシ２−メチ
ルベンジル）ピリミジン （Ｏｒｍｅｔｏｐｒｉｍ ）の製造 α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ−（４・
５−ジメトキシ−２−メチルフェニル）フロピオニトリ
ル（３，９？、０．０１モル）および当量の苛性カリの
エタノール（７０１ｒＬｌ）溶液を１時間還流加熱した
。

グアニジン（０，０３５モル）のエタノール（５０ｍｌ
）溶液を添加し、還流を再開した。

反応温度が８５℃になるまでエタノールを沸騰放散させ
た。

還流２０時間後、混合物を冷却し、生成物を沢過し、エ
タノールで洗滌して２．５７ｆ（９４％）のほとんど白
色の固体を得た。

例５記載のように精製後、生成物を減圧下に乾燥して白
色固体ｍ、ｐ、２３１〜２３３℃を得た。

例 １５（参考例） エチル−２−シアノ−３・４−／メトキシシンナメート
の製造 ３・４−ジメトキシベンツアルデヒド（４９，８ｒ）、
エチルシアノアセテ−）（３３，９Ｐ）、ピペリジン（
３１）および酢酸（１，１２）の１７５ｒｆＬｌベンゼ
ン混合物を水の共沸除去に適応させ、一夜還流加熱した
。

生成物を例１１記載の方法で単離し、６７、＝ｌ（８６
％）の淡黄色固体、ｍ、ｐ。

１４９〜１５０℃を得た。

例 １６（実施例） α−カルブエトキシ−β−（３・４−ジメトキシフェニ
ル）プロピオニトリルの製造 エチル−２−シアノ−３′・４′−ジメトキシシンナメ
ート（２６，１ｆ）を１５０ｒＩＬｌエタノールおよび
５％パラジウム炭素（２グ）と混合した。

混合物は１当量より僅かに多い（１０％）水素ガスが吸
収されるまで水素雰囲気下（５０ｐｓｉ）に振盪した。

触媒を涙去し、揮発物は減圧下に除去して２４．５Ｐ（
９３％）の黄色油を得た。

構造はＮＭＲスペクトラムで確認した。

例 １７（実施例） α−カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ−（３・
４−ジメトキシフェニル）プロピオニトリルの製造 α−カルブエトキシ−β−（３・４−ジメトキシフェニ
ル）プロピオニトリル（１１’）およびジェトキシメチ
ルアセテ−）＜３０？）の混合物を２０時間９５℃で加
熱した。

揮発物を真空ポンプ圧下に除去し、残留する１３．４Ｐ
（９４％）のほとんど無色油を一５℃に放置して白色固
体ｍ、ｐ、６２〜６５℃に固形化した。

例 １８（参考例） ２・４−ジアミノ−５−（３・４−ジメトキシベンジル
）ピリミジン（Ｄｉａｖｅｒｉｄｉｎｅ ）の製造α−
カルブエトキシ−α−ジェトキシメチルβ−（３・４−
ジメトキシフェニル）プロピオニトリル（３，７５Ｓ’
）および当量の苛性カリのエタノール（７０ｒＩｌｌ）
溶液を１時間還流加熱した。

グアニジン（０，０３５モル）のエタノール（５０ｍＡ
）溶液を加え、還流を再開した。

反応温度が８５℃に達するまでエタノールを沸騰放散さ
せた。

還流１７時間後混合物を冷却し、生成物をｐ過し、エタ
ノールで洗滌して例５記載のように精製した白色固体を
得、１．４９’（５４％）の題名化合物ｍ、ｐ、２３１
〜２３３℃であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（Ｉ） それぞれは水素原子、アルコキシ基、又はアルキル基で
   あり Ｒ４はアルコキシカルボニル基、又はアルデヒド
   基であり、およびＲ５はアルキル基であり、アルキルも
   しくはアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基の
   アルコキシ部分は各１個または２個の炭素原子を有する
   ）を有するベンジルシアノアセタール。 ２ Ｒ’、Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異り、それ
   ぞれはメチルもしくはメトキシ基もしくは水素原子であ
   る第１項記載のベンジルシアノアセタール。 ３ Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はフェニル環の３−１４お
   よび５−の位置で置換したメトキシ基である第２項記載
   のベンジルシアノアセタール。 ４ Ｒ’およびＲ２はフェニル環の３−および４の位
   置で置換したメトキシ基であり、Ｒ３は水素原子である
   第２項記載のベンジルシアノアセタール。 ５ Ｒ１はフェニル環の２−の位置で置換したメチル基
   であり、Ｒ２およびＲ３はフェニル環の４および５−の
   位置で置換したメトキシ基である第２項記載のベンジル
   シアノアセタール。 ６ Ｒ’はアルデヒド基である上記第１〜５項のいず
   れか１項記載のベンジルシアノアセタール。 ７ Ｒ４はアルコキシカルボニル基である第１〜５項
   のいずれか１項記載のベンジルシアノアセタール。 ８ アルコキシカルボニル基はメトキシカルボニル基で
   ある第７項記載のベンジルシアノアセタール。 ９ アルコキシカルボニル基はエトキシカルボニル基で
   ある第７項記載のベンジルシアノアセタール。 １０Ｒ５はメチルもしくはエチル基である上記第１〜９
   項のいずれか１項記載のベンジルシアノアセタール。 １１ α−ジメトキシメチル−α−フォルミルーβ（
   ３・４・５− ） ＩＪメトキシフェニル）プロピオニ
   トリルである第１項の化合物。 １２ α−ジェトキシメチル−α−フォルミルーβ（
   ３・４・５−） リメトキシフェニル）プロピオニ）
   ＩＪルである第１項の化合物。 １３ α−カルボエトキシ＝α−ジェトキシメチルβ
   −（３・４・５− トＩＪメトキシフェニル）フロピオ
   ニトリルである第１項の化合物。 １４式（Ｉ） （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異り、それ
   ぞれは水素原子、アルコキシ基、又はアルキル基であり
   、Ｒ４はアルコキシカルボニル基、又はアルデヒド基で
   あり、およびＲ５はアルキル基であり、アルキルもしく
   はアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基のアル
   コキシ部分は各１個または２個の炭素原子を有する）を
   有するベンジルシアノアセタールの製造方法において、
   式（ｎ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上記定義の通りであ
   る）を有する化合物と式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ５は上記定義の通りである）を有するオルソ
   エステルとを反応させることを特徴とする方法。 １５ 反応は中性極性溶媒中で行なう第１４項記載の
   方法。 １６ 反応は１〜２０時間還間抜度で行なう第１４項
   および第１５項のいずれか１項に記載の方法。 １７ 反応は共反応剤の存在下に行なう第１４項から
   第１６項までのいずれか１項に記載の方法。 １８ 共反応剤は無水酢酸である第１７項記載の方法
   。 １９式（Ｉ） （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異り、それ
   ぞれは水素原子、アルコキシ基、又はアルキル基であり
   Ｒ４はアルコキシカルボニル基、又はアルデヒド基で
   あり、およびＲ５はアルキル基であり、アルキルもしく
   はアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基のアル
   コキシ部分は各１個または２個の炭素原子を有する）を
   有するベンジルシアノアセタール製造方法において、式
   （ｎ） （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上記定義の通りであ
   る）を有する化合物と式（ＩＶ） （式中Ｒ６は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであ
   り、Ｒ５は上記定義の通りである）を有する化合物とを
   反応させることを特徴とする方法。