JPS5823808A - 塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル樹脂の製造方法Info
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- JPS5823808A JPS5823808A JP9190182A JP9190182A JPS5823808A JP S5823808 A JPS5823808 A JP S5823808A JP 9190182 A JP9190182 A JP 9190182A JP 9190182 A JP9190182 A JP 9190182A JP S5823808 A JPS5823808 A JP S5823808A
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- Japan
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- monomer
- polymerization
- vinyl chloride
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- water
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はペースト用塩化ビニル系重合体の製造方法に関
し、更に詳しくはプラスチゾル又はオルガノゾルとして
使用する場合に、ゾルの降伏値の小さいペーストを与え
る塩化ビニル系重合体を工業的に有利に製造する方法に
関する。
し、更に詳しくはプラスチゾル又はオルガノゾルとして
使用する場合に、ゾルの降伏値の小さいペーストを与え
る塩化ビニル系重合体を工業的に有利に製造する方法に
関する。
塩化ビニル或いは塩化ビニルを主体とする単量体の分散
物を単量体可溶性の触媒を用いて、例えば高速ポンプ、
コロイドミルなどの剪断作用によって均質化した後、加
熱重合するペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法は公知
である。このような方法で製造される塩化ビニル重合体
は通常０．０５〜１．５μの小さな球状粒子からなり、
このラテックスをスプレードライヤーなど公知の乾燥装
置を用いて乾燥し、ベーストレジンを得、これに可塑剤
、安定剤などを配合すれば安定なゾルが得られる。
物を単量体可溶性の触媒を用いて、例えば高速ポンプ、
コロイドミルなどの剪断作用によって均質化した後、加
熱重合するペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法は公知
である。このような方法で製造される塩化ビニル重合体
は通常０．０５〜１．５μの小さな球状粒子からなり、
このラテックスをスプレードライヤーなど公知の乾燥装
置を用いて乾燥し、ベーストレジンを得、これに可塑剤
、安定剤などを配合すれば安定なゾルが得られる。
これらは回転成形、スプレッドコーティング、発泡成形
などの各種の用途に応用されるが、このような重合方法
で作られたペーストレジンからなるゾルは、チキソトロ
ピック性が強く、降伏値の高いことが特徴である。この
特徴を持ったベーストレジンはスプレッドコーティング
などの加工方法には極めて有利であるが、一方スラッシ
ュ成形、ディップ成形などの加工方法ではゾルの流れ、
いわゆる「たれ切れ」が悪く、得られた製品の表面や内
面に「たれ」が生じて製品として好ましいものとはなり
得ない。
などの各種の用途に応用されるが、このような重合方法
で作られたペーストレジンからなるゾルは、チキソトロ
ピック性が強く、降伏値の高いことが特徴である。この
特徴を持ったベーストレジンはスプレッドコーティング
などの加工方法には極めて有利であるが、一方スラッシ
ュ成形、ディップ成形などの加工方法ではゾルの流れ、
いわゆる「たれ切れ」が悪く、得られた製品の表面や内
面に「たれ」が生じて製品として好ましいものとはなり
得ない。
これらの点に鑑み発明者らは、単量体可溶性触媒を用い
て均質化処理する重合方法を採用し、かつ降伏値の小さ
いゾルを提供するベーストレジンを工業的に有利に製造
すべく鋭意研究した結果、上記重合方法の改良により目
的とするものが得られることを見いだした。
て均質化処理する重合方法を採用し、かつ降伏値の小さ
いゾルを提供するベーストレジンを工業的に有利に製造
すべく鋭意研究した結果、上記重合方法の改良により目
的とするものが得られることを見いだした。
即ち、本発明はペースト用塩化ビニル樹脂の製造にあた
り、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル単
量体を重合する前に、単量体に可溶性の触媒、乳化剤お
よび／または重合安定化助剤及び使用単量体量未満の水
を該単量体と混合し、均質化することを要旨とするもの
であり、均質化する際の水の量は重合に使用する単量体
量未満の場合に、はじめて前記の目的が達成される。
り、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル単
量体を重合する前に、単量体に可溶性の触媒、乳化剤お
よび／または重合安定化助剤及び使用単量体量未満の水
を該単量体と混合し、均質化することを要旨とするもの
であり、均質化する際の水の量は重合に使用する単量体
量未満の場合に、はじめて前記の目的が達成される。
このように、従来の方法は重合に使用する水の全量が均
質化工程に含まれているか、或いは均質化工程の水の量
はモノマー量より過剰であったのに対し、本発明におい
ては水の一部が均質化工程で使用されその量はモノマー
量未満でなければならない。更に好ましくは均質化され
るべき水は均質化される七ツマー量の半分以下の場合に
、前記の目的は更に効果的に達成される。
質化工程に含まれているか、或いは均質化工程の水の量
はモノマー量より過剰であったのに対し、本発明におい
ては水の一部が均質化工程で使用されその量はモノマー
量未満でなければならない。更に好ましくは均質化され
るべき水は均質化される七ツマー量の半分以下の場合に
、前記の目的は更に効果的に達成される。
重合に使用する水の量は、重合安定性の面からは多けれ
ば多い程良いが、生産性の面からは少なければ少ない程
良い。
ば多い程良いが、生産性の面からは少なければ少ない程
良い。
この発明で使用する単量体は塩化ビニルで、これと共重
合可能なモノオレフィン系単量体、例えば酢酸ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸等およびこれらの混合単量体も使用でき
る。
合可能なモノオレフィン系単量体、例えば酢酸ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸等およびこれらの混合単量体も使用でき
る。
乳化剤としては、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
などの一般的なアニオン系乳化剤が使われる。非イオン
系乳化剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエ
チレン、プロピレンブロックコーポリマーなどを上記ア
ニオン活性剤と併用することもできるし硫酸ソーダ、第
ニリン酸ソーダなどの塩を併用してもよい。これらの乳
化剤の使用量は単量体に対し０．３〜５重量重量節囲が
好ましい。
ンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
などの一般的なアニオン系乳化剤が使われる。非イオン
系乳化剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエ
チレン、プロピレンブロックコーポリマーなどを上記ア
ニオン活性剤と併用することもできるし硫酸ソーダ、第
ニリン酸ソーダなどの塩を併用してもよい。これらの乳
化剤の使用量は単量体に対し０．３〜５重量重量節囲が
好ましい。
重合安定化助剤としては、セルロース誘導体、ポリビニ
ルアルコールなどがよく、また七チルアルコール、ドデ
シルアルコールなどの高級アルコール、パルミチン酸、
ステアリン酸などの高級脂肪酸などである。これらはｑ
１独で又は二種以上併せて使用でき、その使用量は、ｔ
ｌｉ 量体に対し５重量％以下が好ましい。
ルアルコールなどがよく、また七チルアルコール、ドデ
シルアルコールなどの高級アルコール、パルミチン酸、
ステアリン酸などの高級脂肪酸などである。これらはｑ
１独で又は二種以上併せて使用でき、その使用量は、ｔ
ｌｉ 量体に対し５重量％以下が好ましい。
重合開始剤としては、２，２−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）などのアゾ化合物、ラ
ウロイルパーオキサイドなどのアシルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのジアル
キルパーオキシジカーボネートなどが単独若しくは２種
以上の併用系で採用することができる。用いられる量は
重合温度と触媒の種類により決定されるが通常モノマー
に対し０．０２〜０．２重量％の範囲である。
チルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）などのアゾ化合物、ラ
ウロイルパーオキサイドなどのアシルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのジアル
キルパーオキシジカーボネートなどが単独若しくは２種
以上の併用系で採用することができる。用いられる量は
重合温度と触媒の種類により決定されるが通常モノマー
に対し０．０２〜０．２重量％の範囲である。
重合温度は目的とする重合度により決められるのが、通
常３０〜７０℃である。
常３０〜７０℃である。
本発明の方法を採用すれば均質化工程での液量が少ない
ので、均質化工程の設備が小さくてすむ上に、均質化時
間の短縮が計れる。更に、均質化工程後に使用する水と
して温水を使用すれば昇温時間の短縮が計れるなど、生
産性の点で寄与が大きい。一方、水又は温水を均質化液
の中に入れる時期は重合開始前である必要はなく、その
系の重合状態の安定性が保たれる範囲内であれば、重合
の途中でも可能である。
ので、均質化工程の設備が小さくてすむ上に、均質化時
間の短縮が計れる。更に、均質化工程後に使用する水と
して温水を使用すれば昇温時間の短縮が計れるなど、生
産性の点で寄与が大きい。一方、水又は温水を均質化液
の中に入れる時期は重合開始前である必要はなく、その
系の重合状態の安定性が保たれる範囲内であれば、重合
の途中でも可能である。
以下、実施例に基づき本発明を説明する。
実施例１
１Ｏ１！容量のステンレス製ホモジナイザー中に塩化ビ
ニルモノマー２．７に９、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソータ１８．９９、セチルアルコール２１．６９．２．
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル１．
５４Ｓ’及び表−１で示した量の水を加えた後、容器内
の空気を窒素で置換した。高速ホモジナイザーの回転３
１（８０００ｒｐｍ で１時間ホモジナイズした後、均
質化された混合物を撹拌機つき反応機に移した。
ニルモノマー２．７に９、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソータ１８．９９、セチルアルコール２１．６９．２．
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル１．
５４Ｓ’及び表−１で示した量の水を加えた後、容器内
の空気を窒素で置換した。高速ホモジナイザーの回転３
１（８０００ｒｐｍ で１時間ホモジナイズした後、均
質化された混合物を撹拌機つき反応機に移した。
反応機には表−１に示した如く、Ｈ２０／ＶＣＪ （重
量比）＝１．６７１となるよう予め水を入れ８０ｍｍＨ
７の減圧にしておいた。重合温度４５℃で１５時間重合
した。得られたラテックスをスプレードライヤーで乾燥
しペーストレジンを得た。
量比）＝１．６７１となるよう予め水を入れ８０ｍｍＨ
７の減圧にしておいた。重合温度４５℃で１５時間重合
した。得られたラテックスをスプレードライヤーで乾燥
しペーストレジンを得た。
ベーストレジン１００部、ＤＯＰ６０部、Ｃａ−Ｚｎ系
液状安定剤３部を均一に混合した後、脱泡し、ＢＭ型粘
度計でそのゾル粘度を測定した。その結果を表−１に示
す。
液状安定剤３部を均一に混合した後、脱泡し、ＢＭ型粘
度計でそのゾル粘度を測定した。その結果を表−１に示
す。
比較例１
実験番号４，５は均質化工程、重合とも水の量は同じで
あり実験番号６は均質化工程でのＨ２０／ＶＣ１！は重
量で１／ｌ１重合は１．６ ／ １とし、それ以外は実
施例１と全く同じ条件で実施した。結果を表−１に示す
。
あり実験番号６は均質化工程でのＨ２０／ＶＣ１！は重
量で１／ｌ１重合は１．６ ／ １とし、それ以外は実
施例１と全く同じ条件で実施した。結果を表−１に示す
。
実施例２
実施例１の実験番号２の実験において予め重合機の中に
水を入れておく代りに、均質化液を重合機に入れてから
所定量の水を圧入した。結果を実験番号７として表−１
に示した。
水を入れておく代りに、均質化液を重合機に入れてから
所定量の水を圧入した。結果を実験番号７として表−１
に示した。
表−１の結果から、均質化工程でのＨ２０／ＶＣ／る。
（」又下余白）
Claims (2)
- （１）塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体とするビニル
単量体を重合する前に、単量体に可溶性の触媒、乳化剤
および／または重合安定化助剤及び使用単量体量未満の
水を該単量体と混合し、均質化することを特徴とする塩
化ビニル樹脂の製造方法。 - （２） 均質化に使用する水の量が単量体量の半分以
下である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190182A JPS5823808A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190182A JPS5823808A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14550975A Division JPS5950683B2 (ja) | 1975-12-03 | 1975-12-03 | エンカビニルジユシノ セイゾウホウホウ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823808A true JPS5823808A (ja) | 1983-02-12 |
Family
ID=14039469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9190182A Pending JPS5823808A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823808A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270781A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-11-08 | ソルヴェイ | 塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル及びその使用 |
| KR960014161A (ko) * | 1994-10-22 | 1996-05-22 | 성재갑 | 투명성이 우수한 페이스트 가공용 염화비닐계 수지의 제조방법 |
-
1982
- 1982-05-29 JP JP9190182A patent/JPS5823808A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270781A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-11-08 | ソルヴェイ | 塩化ビニル重合体をベースとするプラスチゾル及びその使用 |
| KR960014161A (ko) * | 1994-10-22 | 1996-05-22 | 성재갑 | 투명성이 우수한 페이스트 가공용 염화비닐계 수지의 제조방법 |
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