JPS58140316A - α―アルミナ体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本晃明は、＾１８度α−アルミナ体及びその製造方法に
ＩＮ−ｆるものである。本発明α−アルミナ体は、触媒
担体として有用でありそして商値の触媒性貴Ｖ僧る為過
蟲な金属或いは噛イオンでもってドープ或いは含浸され
うる。

触媒の製造において、アルミナのよ５な金Ｉ１４＃ｍ！
化物から通’ｘ成る不活性な適宜の杉−の担体に金ｍ戚
いは金属イオンやアンモニタムイオンのようなイＡ］が
ドープ或いは含浸せしめられる。金属或いはイオノの性
質はＰ９ＩｉｉＩのＵｍｔ山性を得るよう選択される。

触媒担体自体は不＃ｉ性でありそして付加した金属乃至
イオンの活性な組害する恐れのあるような触＃＆粘性を
示さないことがｍ望される。

同じく触＃ｌ活性を小１ような不軸物もまた担体中に坊
望されない。

主Ｋ　’フルミニラムアルコキシドの水和化によって１
１１８された＾Ｍａｔベーマイト個アルミナのＷ４発に
伴い、実責上純枠なアルミナから成るアルミナ体を形成
することがＩＩ　Ｔｈとなった。このようなアルミナ体
を触媒担体として使用するととによって。

担体において使用すべき金属或いはイオンの量或いは槍
−を決定するのに不軸物の影響を袖慣する必資はなくな
る。従って、触媒をその重−する用途により化１ｋＫ過
合せしめることが可能である。

しかしながら、このような純アルミナな結倉剤の使用な
くして賦形体に結合するに歯って、１ｋｋ触媒用途に光
分の比＊＊良及び−一（アトリツション）抵抗を有する
アルミナ体に結合する＃ＩＣ当って一つの間龜が存在す
る。純アルミナな焼結する為には、少くとも１７００℃
の−１が必費とされる。１２５０℃＆度の低い温度でも
焼結は起るけれど（、翫砧連曳は実用性のな（・機に低
い。焼結−腋は二喰化珪素或いはアルカリ金鵬畝化物の
ようなファックスの冷加により低くすることができる。

しかし、これらは所辿されざる不純物を導入多る地険か
ある。結着剤もまた便用されうるが、＋ｉｌらも自身の
触媒活性を１しうる。従って、結膚剤及び不軸物を含ま
ぬ担体か好ましい。

純度に加えて、触媒担体として使用される賦形体のまた
別の］ｋ＊な性質は、細孔寸法分布である。

個体の細孔寸法か物足の反応に向け【の触媒活性を決犀
することかしはしはある。仮って、細孔寸法の−！１に
より、１＊望されさる一反応を抑制しセして朗望の反応
を項ｊ！することか＝１能となり、従って１５１望の生
成物σノ収量と純度を増大することがＥｌｊ虹となる。

恢って、好ま（７くは王にミクロン範囲における細孔を
愉えて挾い細孔寸法分布を有する触媒担体を与えること
かこのような用途に対してｔｊ＋ｋｌｋされる１ｊこの
よ５な伏ｃｌｔは別の用途でも所−されることかある。

米−ＩＰｋ軒に４．０４８，２９５号は、アルミニウム
オキシハイドレートから、％にその押出管から成杉体を
製造する方法と関賢する。アルミニウムオキシハイドレ
ートは４４機或いは無機酸で絢知の一橡で解−固されそ
して続いて希釈アンモニア浴液或いは冊−発生用化合物
皺淑と混合される。その殻。

生成体は、押出され、乾燥されそして５００〜６゛００
℃の温良で約３時間仮焼される。この１軒で生成された
アルミニクムオキシノ・イドレート押出成形−では、　
８ｏｏ１以上の直径の細孔は紡細孔答検の僅か６囁であ
る。

米国も許帛３．９５０．５０７号は、２０〜５０Ｌ）０
１の細孔寸法を持つ多孔機造を有する水緻化アルミニク
ム威いは活性アルミナの予愉成影粒の熱処理力法を記載
している。熱処理ｉ、少くとも３０分かけて２０℃から
７００℃まで昇温し、続いて７００〜１０００℃の範囲
の＆度で少くとも３０分セして後１０００〜１４００℃
の範囲の温度で少くとも３０分粒を無銀］Ｉｌｌ″′ｆ
ることにより実施される。

２０〜１０００℃の温＆範り内での−？備成影粒の熱感
ｊ！ＩＩは弗化水素１１−気中で実施される。・この％
軒は、そこでの方法が５０００〜３ｏ、ｏｏｏｌの主た
る細孔・１をｌｌする均買一孔傳造を持つ粒状多孔Ｊラ
ンダムを生＊−することを述べている。

末ｌｋ１％軒＠３，３９２，１２５％は、５８０１より
大きな直径を持つ細孔が主体であるよ５な細孔容積分布
を持つα−°Ｔルミナ賦形縁乃至賦形体を開示し°〔い
る。これはＭａｌ用担体剃科として使用するに過当であ
る。

しかしながら、これら文献、のいずれも本実明方Ｉｉ＆
に恢って一義されるような＾純度α−アルミナ相を開不
１．ない。本実−においては、α−アルミナ体は、細孔
容積の少くとも８５′ｓが１０，０００〜２００．００
０１の直径を有する細孔により表わされそし−（ｌ　ｍ
’／９以下の表１１１［を有することＫより＠館′−）
けられる。

本実−は１Ｍ着剤を含まずモして主にミクロン軛−の細
孔でもって挾い細孔寸法分布を有する高紬阪α−アルミ
ナ悴を提供する。１ｌｉｂ純良α−アルミｔ棒は、弗化
１陰イオン＆び水を含有する敵性混合−中でベーマイト
アルミナを解−（ｍ固）″することにより融製される。

綬恒湿合智を６１４艮ｊるのに使用される過当な解膠用
酸としては、ａＦ酸。

グロビオン１！［（プロパン酸）及び−象のような１〜
５＃Ｌ１原子を含な一簀舵価のＪｋ肪族カルボ／緻戚い
は硝酸のような無機敏が含まれる。暦膠用酸及び水は押
出可能な混合物を形成するのに充分の量において添加さ
れる。弗化物論イオンは好ましくは弗化水素の形でα−
ア々ミナ体を形成するに有効な量において好ましくは＊
＊水ム１，０．率位グラム当り１００　％ｌｉＦヘーｘ
テ約０．００５〜０．５０　クラム弗化物のｔにおいて
添加される。押出可能な＆合物はリング形のような任意
の賦形体を形成するべく押出成形される。その懐、成形
体はその含水量を約３０ｍ蓋襲以下Ｋｍする為約１００
〜３００℃の一度で隨慈的に乾燥される。その恢。

成形体は４（）０〜７００℃の添置でｒ−アルミナ相に
変換するに充分の期間焼成される。ｒ−アルミナ相にあ
る成形体は１２００〜１７００℃、好ましくは１２００
〜１５００℃の一度でｒ−アルミナの央買［−タペてを
α−アルミナ相に雀挾するに充分の蘭聞爽に晩成される
。この藺純腹α−アルミナ体は絽細孔容積の少くとも８
５憾かｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜２００，０００１の直径を
有する細孔から構成されるような狭い細孔寸法分布と１
１／２以下の表向槍により％性つけられる。

本発明に便えは。

（１）へ跡用酸、水及び弗化Ｉ＃鴎イオンとアルミナと
を混和し、七〇に解膠用酸及び水は押出可能な混合＠ｔ
／杉成するに充分量とされそして該押出ａＪ龍な混合物
はα−アルミナ体を形成するに自効蓋の弗化１鴎イオン
を含有するようＫすること。

（鋪）　　創配井出口ｊｍ＆：な混合ｉｓを押出成形す
ること。

（ＩＩＩ）　　押出地形−な約４００〜７００Ｃの一度
においてγ−アルミナ相に叢洪−ｆるに光分の期間焼成
すること、及び Ｑｙ）ｒ−７Ａ／ミナ相にある成形−を約１２００〜１
７００“Ｃの温良においてｒ−アルミナの爽負上１べ″
１：４Ｉ−α−アルーミナ相に襄侠−多るに光分の期間
焼成し、細孔１８ｉＩｋの少くと（８５哄がｔ　ｏ、ｏ
　ｏ　。

〜２００，０００１の１径を１する細孔により六わされ
ること及び１１１１”７９以下の表ｔｈＪ積を有するこ
とＫより特性づけられるα−アルミナ体を生成すること から威るα−アルミナ体伽造方法が提供される。

本発明は貴Ｋ。

（１）解１用隊、弗化物陰イオン及び水とアルミナとを
混和し、その除水及び解膠用ぽは第１の押出可能な混合
物を形成するに充分の量とすること、 （Ｉｔ）　　前記第１押出可能な混合−な押出成形する
こと、 （Ｉｌｌ）　　押出成形体な含水量を１０３１１１％以
下に減するべく約１００〜３００℃の一度で乾燥するこ
と、 θリ　＃記押出成形乾燥体を粒状化及び整寸して約２０
〜４０メツシユ米ｌ＆裸牟榊の粒を形成すること。

（曽　皺粒を約４００〜７００’Ｃの一度においてｒ−
／、ル礪す相に変換するに光分な期間焼成すること、 −−１靭な、アルミナ、ｌ！ｌｌ１Ｌ意的に弗化物陰イ
オン、Ｓ−用歇及び水から成る混合物と混合し。

その場合水及び％−用練は總２の押出ａＪ総な混合−を
形成Ｊるに光分墓とされそして咳絽２の押出ｏｊ畦な混
合物がα−Ｉルミナ体を形成するにも動源の弗化物陰イ
オンを含有していること、（Ｖａｔ）　　１弟２の挿出
可能な混合物を押出成形すること。

（ｖｌｉ）　Ｍ　２押出＃ｌｉ、形体な約１００〜３０
０℃ｏｍ［で乾燥して含水量を１０ム亀％以゛トまで滅
すること ４１Ｘ）　　ｌｓｌＪｔＪＭ２押出成影乾鋤棒ｔｒＪ１
２００〜１７００℃の一部においｌｒ−アルミナの′＊
買上すべてなα−アルミナ相ｒｃ変換するに光分の期間
焼成し、一孔容積の少くとも８５ｓかｔ　ｏ、　ｏ　ｕ
　ｏ〜ｚｕｏ、ｏｏｏｉの直径を有する細孔により表わ
され七してｊａｉｌ／す以Ｆの＃Ｃ曲執な有することに
より軸性づけられるα−アルミナ体を生成すること から成６α−′Ｉルミナ体製造の・為の方法なも提供す
る。以下、この縞２の方法を改良方法とＩＴ？ぷ。

本発明はまた、上述した方法Ｋ１１ＬつてＤ４製された
＾紬阪α−アルミナ体にもあり、このα−アルミナ体は
６ｔＪ！したよ５に細孔容積の少くとも８５憾か１０，
０００〜２００，０ｏｕｌの直径を有する細孔により代
表されること及び１１１１”７ｇ以下の表向槍を有する
ととにより置注づけられる。

本発明は、先打ａ檜と較べて１次のような相異点及び利
点を提供する。本α−アルミナ体は、指示範囲における
挾い細孔寸法分布と低い嶽伽験を有する。本α−アルミ
ナ体は比較的低−でに１１ｍ剤の使用なく軸合され１い
る。本α−アルミナ体は。

＾い圧ａ彊監を有しセして摩砕耐性を有し、これは触鼻
用適において便用するに望ましい。本発明方法は、予餉
Ｉｉｔ杉俸の感層を含まず１本発明α−アルミナ体は最
初の山合物からｍｍｗ形される。

α−アルミナ外は、追加処塩を費セすに触媒的に油性な
陽イオンでｂ合よく予−ドープされうる。

ま１コα−ｆルミナ体が＾純度であるため、木純物が虐
媒ｒ＾社な不１ことなくまたその畝媒清性を袖儀°４る
必費なく、触蟲亀社試剤をそこに貴浸戚（・はドープせ
しめることが可能となる。

以１本宛−について具体的Ｋ１ｍ１ｊｌ”ｆる。

好ましく・ｆルミナ出発＠科は、顧かく分断された＆３
ＪｉｌＩ″ＴｈＶ＆にありそしてベーマイト艙式のもの
とすべきである。好ましいベーマイ）櫨アルミナとしく
４↓、米１コノコ扛ケミカルズ　ディビジョンから市販
人手し５るＩキャタノくル（ＯＡＴムＰＡＬ）　８１１
　ｊ及び１１１４独−コンデア社から市販人手し５る１
プーラル（ＰＩ厄ＬＪａ！ｊｉＪ　か挙げられる。上記
２つ＆末（〜すれも商品名である。本発明に＃Ｌ・て使
用するにｎ当ムＩルミナを製造する方法は米−轡許縞４
，２０２．１ｏ−１５に闘示されている。森ムは本宛ｆ
ＩＡにおいて欧州Ｊるに：Ａ歯な代表的１キャタノ（ル
８１１．．Ｊアルミナの社員を示す。

表　　ム Ａ０分　析 ムＩｌｋ％ アルミナ　　　　　　　７５．３ 縦　　集　　　　　　　　　　　　　リ、４５ＩＭｉＯ
，００１ Ｆｔｌｌ（Ｊ＠　　　　　　　　　ｕ、ｕ　ｌＮａ１０
　　　　　　　　　０．Ｕ１ ’ｒｉ０１　　　　　　　　　０．３ 粒寸分４ ４５μより小　　　　　　　４５．４　ｗｔｊ９０声よ
り大　　　　　　　　１３．０　ｗ％、％ｔ＋、　　　
ｍ孔Ｗ＆Ｌ　０−８００１）　＄二　　　　　〇、４　
　ａｊ／ｐｎ、ｍｍ槓　・　　　　　　”１９４Ｍｒ”
／９−−　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ　３６４±
４鳳４／ｇン１謳、　　結晶Ｓ違：　　　　　　　　　
　ベーマイト振注 ＊　　９００”Ｆで３時Ｕ＊成恢 ＋　音素ガスによるＢ−蔦一！法を使用して７５０″Ｆ
で１６時１ｌ１４Ｊ献泗畿 好ましいベーマイト徽アルミナ出発＠ｈの全体或いは一
部を伽のアル老す徊りとそれから押出−」吐な混合−が
加酸されうるーリｍ換えることができる。判えは１以上
の劉９〜１２ＫＩＦ−に示すよ５に本実側改良方法にお
いてｒ−アルミナがぺ一マイ）ｍ’フルミナＫＭ加され
５る。加えて、乾燥＆ｉｉｌ懐の或いは焼成攻険挟の成
杉体はえり分けされ、そして不甲格品はＭｋ返されそし
【出発アルミナ及びｒｌＩｔ？に合物と−ＭＫ混合され
うる。これらは基本的グロ竜スの変史例であり、本発明
の考慮下にある。

ｍ川されるＮ繍（屓凝固）用鹸は好ましくは。

＠瞭のような焦嶺瞭、酢歇、グロビオン鍼及び鹸鍍のよ
うなｆＪ　ｌ〜５の炭素原子を含む一官能価の脂肪族カ
ルボン敵、或いは七ノー、ジー及びトリクロルαＦ酸等
のような約１〜５０に嵩原子を含むハμゲ／化−宮舵価
の脂’ｊｉｂ　１Ｍ　ｉｉミルボンでありそし１アルミ
ナをベプタイ（−レヨン化する即ちアルミナを押出に逸
したペースト仏−に分散するのＫｔ！＋用される。愉の
鎗も１ｍｍモモるが、Ｓ離及び−化水Ｊｋ鍍は解−剤と
して不遍歯であることが見出された１、解膠用に好まし
い腋は＃酸である。硝はもまた率発明改良法において使
用するに好ましい酸である。―＋ａｍを使用し【押出Ｉ
Ｆ艷な混合物を提供する為には、アルミナ単位Ｖ当り（
無水ＡＩ、（３１に基く）約０．Ｏ１〜０．０３ｇの１
酸（１００修敵に基づく）が代表的に本発明において使
用される。

畝のｗＩ４製にお（・て使用されたまたそこに存在する
アルカリ金輌、アルカリ土類金属及び１金属は最終アル
電す生成物の純腋及び＊＆に患１響を与える。従つ【、
試薬等級或いは均等の酸が好ましく・。

本発明において使用される弗化物陰イオンは、好ましく
は弗化水素の影で尋人される。弗化水嵩を使用すること
が夾貞上純α−アルミナから成る生成物を形成する。使
用される弗化水嵩の量はα−アルミナ体な形成するに有
効量、好ましくはアルミナ（無水Ａｌ、０．基準）単位
ｆ当９１ＦＪ　Ｏ，００５〜０．５０９、もつとも好ま
しくは約００１−０．１０２弗化水＠（１０１１１ＦＡ
１１１）　で４る。−々ノーイオンのいずれかで予備ド
ーピングすることが所値されるなら、弗化物をｖｋ給し
同時にその牌−の−イオンを供給する為弗化物塩が弗化
水素全体威いはそのｍ−とｔｔ＊−：ａれ５る。焼ＩＩ
Ｉｔ涙絵後、鋤イオンはＩＩＩｋ−は−アルミナ体中に
保持されよう、。例かとして１次の辞からの一株乃至憂
撫の陽イオンか本％判り藩ＫＫつて弗化′４１Ｂ塩な使
用することＫよりＩルミナ体ψＫ１１ｍ込まれ５るニナ
トリウム。

すｆ９ム、セシウム屓ひ太りクムのようなアルカリ金ｍ
（ＩＡ＆）、マグネシウム及びバリウムのようなアルカ
リ土類金Ｊｌｌｉ（ｌｉＡ族）、アルｊニウムのような
ｎｌＡ＆元本、ジルコニウムやチタンのようなＩＶ　Ｂ
族元素、タングステン、モリブデン及びクロムのような
ＶＩ　Ｂ　＆元本、鉄、コバルト及びニッケルのような
ＩＮ１移金／５（ｖＩＩｉ族）、亜鉛のようなｕｂ族元
本、銅、銀及び金のようなＫｊ族元素。

ｙびセリウムのよ５な希±Ｊｌｋｍ属。退加的に、ア／
（二９ム罎イオノが弗化１ンモニクム塩ｔｆｋ用−ｆる
ことによりアルミナ中に組込まれ５る。本実―において
使用さｎうる好ましい弗化１壕としては、　Ｎ、ｉｉ＋
’、　　Ｌｉｔ、　　Ｃ二ｒ、　ｉ’ＬＩｍ’、　、　
ＩＦ、　　（ＪＧＩ、）１１）’、　。

Ｍｉｄ＠　、ＢａＷ＠　＊　　ｅｒｒｓ　Ｉ　　（Ｎ’
４）ｒ　＋　　ＴＩＦ＠　−Ｆ６に’＠　。

ｚ　ｕ＆Ｙｔ及びＯｕ　Ｆ　＠が挙げられる。

本気−の置相駈噛はマラーにおい【夫施するこ′とか好
ましい。使用される水の量は、押出ｉＪ舵な混合物を形
成するよう凱御される。水所賛蓋は、ベーマイト智アル
ミナ出発＠料の性貴の良化に依存し【変梃されよう、本
発明によって考慮される出発Ｉ料に対しく、竣斜押出町
瞼な混合物巾約５０〜６０ｋｌ＄の水ｔｉｔが代表的で
ある。混和は酸分の児童混合をもたらすに充分の期閲爽
施される。

押出町畦な混合−の押出成ル徽、押出成形体は貌成餉ｔ
ζその含水量を約３０１ｍ襲以下に賊する為随意的に乾
燥されうる。但し１本発明の炙良法な夷＆するＫＡつて
は、上述した段縫（２）及び（−）両方において、押出
ｔｊｃ彫体は含水量を１０皇鳳嘱以下まで瓢する為乾燥
される。乾燥検断中、押出虞形体の収縮が起る。急追な
乾燥遭肱は、ＭＬ形体のクラック発生及び倣慣を生起し
やすい。この可能性を敬重−にする為１本発明の一謙汐
階は約１＜ｊ□〜３００℃の温度において代表的に約１
〜２４時間にわたって含水量が所感水準まで減少される
まで漸次的に実施される。

１０ｊ徐に、悦成涙晰中も、成形体は収縮する・。代表
的貌成阪は、１蕾きＨ転式睨成炉を便用することである
。多く使用される混成ｒは給入端におい”Ｃ！皺な＆＆
廣勾配を有している。本発明方法においてｔＩＬ煉成形
成形体接焼成するのに便用されるなら、急激な加熱は収
−による敏−を１起しよう。

憾って、焼成は緩やかでありセして成形体が急激な昇温
に囃されないことか望ましい、、これは１本発明り仏に
おいて例示したような２段階焼成法によって達成されう
る。第１浪１ｌｌ１１において、成形体は約４００〜７
００℃の温良にγ−アルミナ相を形成゛［るに党分の期
間加熱される。代表的に、これは少くとも１／２時間を
必賛とした。その後、＃ｔ。

形体４１１ｆＪｌ　２００〜１７００”Ｃ１好１しくに
約１２００・−１５００℃の温！ＵＫ代表的に少くとも
１／４時閣加熱されて、α−アルンナ相を形成する。本
発−の改良法はＥ配板＃　（（Ｘ）でに畝した゛ように
一段階最蔽焼成遇根により達成されうる。成形体は畠２
押出成形藺Ｋｆ−儂貌成段晰却ら段歯（Ｖ）を丈が１い
る。

しかし、戚ｗＩＩ（ＩＸ）　ｍ制に成形体のアルミナを
Ｔ−アルミナ相Ｋｔ撲する為約４００〜７００℃の温度
での焼成段階を本発明改良法において随意的に便用する
ことができる。主たる利点は、焼ｇ龜度が純”アルミナ
を焼結するのに一蚊に必費とされた温度より相当に低い
ことである。

本発明のα−アルミナ体の強屓は、焼成及び乾燥段階、
％に乾燥段階の条件に部分的に依存する。

α−アルミナ体は、上記したよりもつと厳しい乾燥及び
焼成条件に従って形成されうるけれども。

それらは望ましい圧潰！Ｉｉｍ及び摩砕耐性を持たなく
なる恐れかある。添加される弗化物は、純アルミナの焼
結＆！嵐より低い編成においてアルミナのｍ結を可能な
らしめるフラックス剤として作用する利点ｖ４４する。

堤論に縛られるわけではないが。

ムｌＦｍが形成され、これが曳填鉦度において伸化しそ
して粒間での一貿参勤徐構を提供するものと考えられる
。上に示したように、混成は約１２００〜１７００Ｃ１
好ましくは約１２００〜１５００°（ＭＦ）龜Ｉｔにお
いて曖迩に夫施される。この指定された龜度範−Ｋｉｄ
い又、成形体は結合即ち焼結されそし【４化物−１敲終
的に駆除され【、恢に純α−・アルミナか鵡る。生成ア
ルミナ体の純［！ｉ大郵分出発＠杓に依存するけれども
、弗化物もまた成る機の不純物と結合して貌成繊階で揮
散される化合物な形Ｉｌｔすることにより幾らかの純化
作用を提供する。

ト、遥（、たよ５に、本方法において使用される弗化水
素の鳳はα−アルミナ体な形成するに４４効な量“（：
　ｈ、す、好ましくはアルミナ（無水ム’ｍｉｓ　＆＊
　）の拳位グラム幽り弗化水素（１００％Ｂｌ／Ｊｌｋ
準）約０００５〜０．５（１、もつとも好ましくは０．
０１〜Ｏ１Ｏすである。本発明改良）ｉ法におい【、上
配段１ｍ（ｖ＋）Ｋ弗化１鴎イオンは随意的Ｋｍ加され
る。

これは、弗化＠麹イオンが改良方法のｂＬ＃（１）にお
いて虞に一加されている為、親引坂諧（Ｖ−において上
配指足墓を与えるに充分の弗化Ｗ鶏イオンが残曽してい
るからである。もしそうでないなら、弗化物陰イ１７は
不垣分を鵠うよ５ｔＪ（裏方法の段階ＭＫおい’Ｃａ加
されうる。

弗化物はまた、α−アルミナ体の細孔寸法分布Ｋｍ着な
幼来な有する。弗化物か便用されない時。

非常に小さな孔が主動合を占める巾広い寸＃ｋｆｌにわ
たつ１の細孔を有するα−アルミナ体が生成される。弗
化物か使用される時、生成α−アルミナ体は挾い細孔寸
法分布１に：有しそし″′Ｃ１ｋｌＩ孔谷検の少くとも
８５憾は１０，０００〜２００，０００スの間の１径を
有する細孔により占められる。これら生成α−アルミナ
体は像乱を実負上含まない。饅って、本α−アルンナ体
はミクロン範−〇細孔が生体であることを必費とする用
途において使用するに好適である。表面積もまた。弗化
物により影ｅを受りる。弗化物の使用は、１１１１”７
９以下の表面積な有するα−アルミナ体を生成し、これ
は弗化物を使用せずＫｍ進されたものより相当に小さい
。疵って、本宛１方法による生成α−１羨ミナ体は、一
孔容積の少くとも８５’ｊｉが１０，０００〜２００，
０００１の直径を有する細孔により占められそして１ｍ
ｌ／９以）゛の表面積を持つととにより特性づけられる
。

戚るーの触媒用途に対しては、−細孔容積のｍ−が２０
０，０００〜１．０００，０００スの範囲内の比較的人
さな細孔によって占められることが均望さ・れることか
表・る。これは１本発明１機の直相歇醗（＄）及及改ｊ
Ｌ１４Ｉｉの龜如１１ψに指定された寸法の炭素賞１ノ
仁−ンア９ト（燃え抜け１」体を取込むことＫより達成
され５る。各１１ｔＫ対する絖いての段階を鉦て鉤艇さ
れたα−アルミナ体は、　ｍｆＬ’４槍のｉｏｓ以トが
２００．ＯＵＯ〜１．ＬＩＯＵ、０００１　（１）＠径
を自１６−１孔により占められることにより％性っＶｌ
らオ龜る。灰集゛貞１バーンア９ト」体は、焼成中−斂
されてこの轡−軛１＾の１孔を与える。過当な簿敏切負
の代表的は、砂糖、でんぷん、セルロース、′ｔＪ−ポ
ンプフック、木１７Ａ？びガムである。

木ｍ＋木Ｉｌ’ｆ第３，７２６，８１１号及び第３，１
１９，６６０ちな参照さＪｌだ（・０このようなバーン
アウムｑ＃賞の法用ガが小さｊＬｉいる。

本宛−のアルミナ体舎工、触賑担体とし【１用なり／グ
のような甑彫体に押出され５る。以−１の★Ｂ目、約５
／１６インテ尚ＸＳ／１６インチ直径の寸法で１４イン
チ係り同じ穴を有するリング形−に押出された杢晃明ｔ
ｌｌｌｓ純反α−アルミナ棒の代表的社員をガ不する。

表　　Ｂ （２）１０．０００−２００，０００λ　９０（最小８
５）（３）＞２００，０００λ　　　　　　５（１０を
越えない）總細孔容檀、α／ｌ　　　　　Ｏ，４−０，
８表−積、　ｍ”／ｌ　　　　　　　Ｏ，２−０，６Ｉ
ｔ　　度、　ｌｂｓ／　ｆｔ”　　　　　３５−４０密
　　度、ｔ／Ｃｒ−ｏｓｓ−ｏ、ｙｚ表Ｂにおける秦孔
容積は５０．０００　ｐｓｌｍにおいて与えられている
０このα−アルミナリング体の細孔寸法分布は非常に挾
い０このリング体は、細孔容積の少くとも８５襲が１０
．０００〜２０Ｇ、０ＯＯＡの直径を有する細孔によっ
て占められることに加えて、細孔容積の１０襲以下が２
００．Ｇｏｏ〜１．Ｏｏｏ、ｏｏｏλの直径を有する細
孔によって占められることにより特性づけられる。この
リング体はまた、１諷３／ｌ　以Ｔの表−棟を有するこ
とによっても特性づけられる。

本発明について胛しく―明してきたが、本発明の具体例
について以丁に示す。これらは本発明を＠限することを
意図するものでない。

以Ｆに呈示する実施例において使用するものとして１次
の表示、記号及び用−はそこに指示された意味乃杢単位
を持つものである： Ｓ＝断りのない劇り重１１襲 温度：ｌＩｒりのない限り℃ 喬号表示された例：本発明の実施例 アルファベット表示された例：比着例 試験方法： 総細孔岑檀（匡／１．．）及び細孔寸法分布（λ）−一
―φ−―■□輪−１−１陽−−−―−一−−−−−−■
−一り一−１−ＩＩ―−−−Ｎ噛−−騨―苧−―■−こ
れらは標拳的な水銀ポロシメータ技術辷より一定された
。水銀の１１Ｎ１＃Ｉカは孔へのその侵入に反対向きに
作用する。水銀を孔内に押しやるに必要とされる圧力は
細孔寸法直径の闘赦である。従って、約５０，０００　
ｐｓｉａ　＆：至る亥での様々の圧力において孔内ｈ−
彊送される水銀容−を一定することにより、細孔容積及
び細孔寸法分布が算出しうる。

表−ｍ（＋ａ”／ｆ） ｉｌＩｌ累／クリプトン級着法即ちＢ−Ｅ−Ｔ法により
＃Ａ足。Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　６０．
３０１１（１９３８）に記載。

摩耗（アブレージ１ン）耐炸（薯） ハムプルアブレーダドラム　内に計量ずみ試料を入れそ
してドラムを５Ｏｋ１転／分で６０分−転することによ
り一定。５０メツシ工米国標塾簡より小さい微粉を箇別
俵、試料を再計量しそして重量襲損失即ち摩耗損失が測
定される。

圧１１強度（１１１） ２５個のα−ｙｋｔナリング体を無作為抽出しそしてそ
れらを２つの平担板間でリング軸線を板面に平行として
個別に圧縮することにより測定。

リング体が破損した時の板にかかった押圧力が記録され
る。そのＩＬ圧漬彊度が各リングに対しての滴定力を平
均化することにより計算される。

ｆｌ−１− 出＠アルミナ材料は、米−特許１１４，２０２．８７０
１の方法により調製された無水Ａ１１０畠の真量基準で
１０００１１）のベーマイト置アルミナから構成された
。このベーマイト掴ｙｋｔす２００１ｔ＋と水７００１
ｂがステンレス１ｉＩｌＩＩｌｌｌタンク内で攪拌によ
りｌＩ！合された。この水性アル虐ナスクリ−に対して
、２６．９１ｂ（Ｄ弗化水ＩＲ（１００ｓ１００５ＨＦ
Ｊ１．１４．７１）　ｆ）酢酸及び６００１ｂの水から
成る溶液が加えられた。生成混合物は富謳で２５分間攪
拌されて、アルミナを解膠しモして弗化水嵩を反応せし
めた。その後１この解膠された材料は残る８００１ｂの
ペーマイ）Ｉｌｌアルミナを収納するマラー内に装入さ
れそして約５５電＃１１ｓの含水量を有するケーキ（ケ
ーキ纏重置に基く）を生成するに充分の水が混合物に添
加された。マフ−内でケーキを１５分間混錬した俵為完
全＆：ｉ１１合されたケーキはオーガ押出−に通されそ
して約３／８インチ高さ×３／８インチ直径の寸法を有
しモして５／３２インチ同心大を有する所望のリング体
を生成するべくダイスを使用して成形された。−大寸及
び過小寸のリンダ成形体は！ツーに繰返され、そして所
望の寸法の成形リング体は、１００℃において３時間エ
プロン乾燥器内で乾燥されて、その含水量をリング体総
重量に基いて約２５富置−まで減じた・この部分乾燥リ
ング体はその俵、最初、約７００℃の床温度にある回転
キルン炉内で６０分の滞留時間でもって焼成され、ｒ−
アルミナ相にあるリング体を形成した＠この第−次焼成
後、備かの破砕リング体を分級した。その債、第二次焼
成が直焚き回転キルンにおいて１２００℃の床温度及び
４０分の滞留時間ＬＪ）Ｆ″Ｃ′Ｃ′実施−アルミナ相
のリング体を形成した０α−アルミナリング体は約５／
１６インチ高さＸ５／１６インチ直径の寸法で、１／８
インチ同心大を有した。これらα−アル之ナリング体は
、細孔寸法分布、鞄細孔容檀、表向檀徒び密度に対して
次の通りの代表的一定値により特性づけられた： 細孔寸法分布（総容積の慢） （１）０−１０．ＧＯＯＡ　　　　　　　　　　５％（
２）１０．Ｇｏｏ　〜２０Ｇ、ＧＯＯＡ　　　　　９０
％（ｓ）＞ｚｏｏ、０００）、　　　　　　　　　　５
　％総細孔容槓（於５０．０００　ｐｓｉａ　）　：　
０．５５ＣＣ／ｆ表面檀：　　　　　　　　　　　　Ｏ
，ａＳが／ｆ重密度　　　　　　　　　　　　　３７．
５１　ｂ　／ｆｔ８例　　２ ６０００ｔの重数ＣＡＰＡＰＡＬ　３Ｂベーマイト麺ア
ｈｔ＋が３００１の４９１４−往水原水＃液、１Ｇ、Ｏ
ｆ４／）８０囁齢＃に＆び６０００Ｆの水と組合された
点を除い°（，４１１と同様の手触を使用してα−アル
ミナリング体を＃製した。リング体を生成する為混合物
を混錬及び押出後、リング体をｗＩｉ形オーブンにて１
００℃で１６＃ｌ閣乾燥した。部分乾燥りング捧を約７
００℃の床１度にある箱形Ｐ内で６０分滞曽時間・−次
焼成してｒ−アルミナ相にあるリング体を形成した、そ
の俵、第二次焼成を約１２００’Ｃの＃４ニ一度にある
輪杉炉内で６０分のＳ＊時間の丁で実施してＭＩｓα−
アルミナ相にあるリング体を形成した。これらα−アル
叱ナリング体は次の性負を有するものとして特性つけら
れた：細孔寸法分布ｆ（ＩＩ春機の襲） （１）０−１０．０００λ　　　　　　　　２．６襲４
２）１０．０００−２００，０００λ　　　９３．３ｊ
Ｇｔ３）＞２ｏＯ，ｏｏｏｌ　　　　　　　　　４．１
ｊＧ＠細孔＄１１１　ＣＩＩ＆６０，０００ｐｓｔａ）
　　　０．８２αン′ｔ＃ｍ４’＊　：　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０ｓｚ”／ｆＡ ２０４１Ｆの市＆Ｃ＾１’ＡＰＡＬＳＢ及び２２７　ｆ
　（ｂ市販パンデルビルト１ディキシ−’　（Ｖａｎａ
ｅｒｂｉｘｔＶ″Ｄｉｘｔ・１）カオリンが混合されそ
して５分間乾式混錬した。その俵、１５００１１７の水
を混合物＆：添加しそして追加３０分間混錬を儀続した
。

４Ｓ、４ｔのヒトレキジエチルセルシースを添加しそし
て生成混合物を例２と同Ｍｌ！様で押出、ＩＩｔ録及び
焼成した０但し、押出リンダ体はｆＩｋ杉オーブン内で
１００℃において１６時時間燥しそして４Ｎ１２００１
の床温度におけるＩｌＩ形炉内炉内時間の崗賀時間焼成
してα−ＴルミナＩ４１＆：あるリング体をｈ成した＠
これらα−アルミナリング体は次のような性負を有する
ものとして特性づけられた：細孔寸法分布（ＩＩＡ容檀
の襲） （１）０−１０，０００．ｌｌｋ　　　　　　　　９１
．８≦（２）１０．０００−２００．０００λ　　　　
３．７％（３）＞２００，０００λ　　　　　　　　４
．５≦麹細孔容＊　（於５０．ＯＯＯｐｓｉｍ　）　：
　　０．３ｓａｅ／ｆ例　　３〜８ これら例の各々に対する出ＪＡアルミナＭ科は、７９１
８ｆの重数ＰＵＲＡＬ　８１３ベーマイト掴ア５ルミナ
とした。このベーマイトアルミナ１５８４ｔと２５００
１１１１７の水を各側に対してビーカ内で攪拌すること
により混合した。この水性アルミナスラリーに対して、
＾化水嵩及び酢酸を表Ｃの各側に対してｈ１定した亀加
えた。この混合物を残る６３３４２のベーマイトアルミ
ナを収納するマラー内に表Ｃの各Ｈに対して記した皺の
水と共に装入した。

例１と同様の態様でリング体を形成するべくマラーでの
混錬及び押出成形凌、成形体を表Ｃに記した温度及び時
間において乾燥した。その後、部分乾瞭リング体を表Ｃ
各側に対して掲げた床温度及び時間同転キルン炉内で一
次焼成してｒ−アルミナ相にあるリング体をＪし成した
。第二次焼成を同じく表Ｃに記した条件で回転午ルン炉
で実施してα−Ｔルミナ相にあるリング体を形成した。

各側におい°ＣｌＮ４ｍされたα−アルミナリング体は
表Ｃに示す性質を有するものとして特性づけられた。

表ＣＩ−ＦＩ酢酸鎖度は重量比即ち無水ベーマイト掴ア
ルミナの？当り便用された酢ＩＩＩ（１００％基準）の
ｔ数として示されている。また、弗化水素濃度も無水ベ
ーマイ）フルミナのｔ散出り使用された弗化水嵩（１０
０１１準＞１＊の厭腫比として示されている。総組孔容
積は５０，０００　ｐｓｉａ　＆ニオｉｔ　６　モ（Ｆ
）である。

□ 例　　９ 段１ １８８２１ｂの市飯ＣＡＴＡＰＡＬＳＢベーマイト蟲ア
ルミナを、１８８２　ｌｂの水％５６１１）の硝酸（１
００襲硝ａｌ＆率）　、ＭＵ　１９１ｂｔ）錨化水Ｘ　
（１ｏＯ％体化水素基＊）と共にマラー内で１時間混合
した。

マラー内で生成されたｍ潤ケーキを例１と同様の態様で
ペレットに押出成形した。これら押出ペレットを３００
℃において１時間乾燥して、ペレット含水量をペレット
総重量に基いて約５富′ｌＩｋ％まで減じた。その俵、
これら部分乾燥ペレットを粉砕及び分級して２０Ｘ４０
メツシュ米国標準−に保持される所望部分を回収した。

過大寸法の材料は粉砕機に戻しそして過小寸法材料は混
合段階に戻した。２０Ｘ４０メツシユ簡に保持された所
望材料を同転キルン炉内で６００℃において１時間焼成
して、ｒ−ｙル虐す相の粒に変換した。

段麺腸 Ｎｉｌ″Ｃ″＃Ｉ製されたｒ−ｙルｔす粒８１０１ｂ及
び市ｖｋＣＡＴＡＰＡＬ　ＳＢベーマイト細アｈｉす２
３５ｊｂｋ１’ｊｉｂの硝酸、２　ｌｂの弗化水素及び
１０００１ｂの水とマラー内で１時間混合した。マラー
内で生成された１Ｉ１１＃クーキを約３／８インチ高さ
Ｘ　３／ｓインチＩＩＩＩ径を有しモして５／３２イン
チ同心大を有するリング体に押出成形した。過大寸及び
過小寸のリング体はマラーに戻しそして所望寸法のリン
グ体をエプロンドライヤにおいて３００℃で１時間乾燥
した９、その俵、乾燥リング体を約７００℃の床温度に
おけるｉ転キルン炉内で６０分の滞留時間−次貌威して
、ｒ−アル之す相にあるリング体を形成した。＊＊＊で
添加されたＣＡＴＡＰＡＬＳＢベーマイトｔＪＭＴｋ＜
すはこの時点でｒ−アルミナ相＆：変換された。−次焼
成後、分級によって破砕リング体を分−した。その俊、
第二次焼成を約１５００℃の床温度における直焚き回転
中ルン炉内で１時間のａｗ暗時間もって実施してα−ア
ルミナ相にあるリング体を形成した。α−アル之ナリン
グ体は約５／１６インチ高さＸ５／１６インチＩｔｈ［
径×ｌ／８インチ間心穴の寸法のものであった。これら
α−γルミナリング体は・細孔寸法分布；織細孔容積１
表両横及び密度について次の代表的一定値により特性づ
けられたニ 細孔寸法分布（総容積の襲） （す０−１０．０００λ　　　　　　　　　　　５％（
２）１０，０００−２００．０００λ　９０襲（３）＞
２００．Ｇｏｏλ　　　　　　５ｓ総細孔春檀（於５０
．０００　ｐｍｉｍ　）　：　０．５　ｓａｃ／　を表
面種：　　　　　　　　　　　０．３５ｍ”／ｆ密度：
　　　　　　　　　　　　３７．５１□ｆ例１０〜１２ 段階Ｉ 例９と同様の手触を使用してα−アル虎ナリングＫｔｓ
Ｈ１ｌたＯ但Ｌ、３６６７Ｆの市販ＣＡＴＡＰＡＬ　Ｓ
Ｂペーケイ［１アルミナを本例では使用した・この量の
うちａｏｏｏｔを！ツーに入れそして別のガラスピーカ
において残りの６６７ｆのペーマイか−アルミナな１０
０Ｇ−の水、１５０ｔの弗化水素及び１５０Ｆの硝酸と
混合しそして俵！ツーに添加した。！ツー内、の生成混
合物を３０分＃ｌ１１混和しそしてこの時点で１０００
−の水を添加し干してもう３０分混合ｔｍけた。マナー
内で生成されｔ漉鉤り−キを約１７Ｂインチ径のペレッ
トに押出成形しく一シてこれらペレットを１１８オープ
ン中で１００℃において１時Ｍ乾燥した。その俵、乾燥
ペレットをＷ１杉炉内で約７００℃において１時間焼成
してそれらをｒ−アルミナ相に変換した。

段階鳳 １９６１で１Ｉｌｌ製されたｒ−ｙルミナベレット１５
９０ｆをマラー内で５分間粒状状態に乾式粉砕した。

１７７ｆのＣＡＴＡＰＡＬ　ＳＢ　　ベーマイト、ｉｌ
［７＆ミナをガラスピーカ内で７００−の水及び４４１
の硝酸と別途に混合した　この混合物をｒ−アルミナ粒
状物を収納する！ツーに添加しそして３０分分彪和を行
い、この時点で追加５００−の水を！ツーに添加しそし
てもう３０分混和を続けた。！ツー内で生成己れた謳＃
クー中を２５／６４インテテエープ状ダイスを通してリ
ング状に押出成形した。生成リング体に輪形オープン内
で１００℃において１時間乾燥した。乾燥リング体の髄
っかの部分をその後軸形炉内で表りの各側に対して示す
様々の床温度及び滞留時間焼成してα−アルミナ相のリ
ング体を形成した。これらα−アルミナリング体は表Ｏ
に記す性質を有するものとして特性づけられた。

「・・・」はデータが得られなかったことを示す、表り
の総細孔容槓は５０．０００　ｐｓｉａ＆：おいて得ら
れたものである。

表　Ｄ 例　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　１１
　　　　１２工程データ 焼成温度”Ｃｌ５００　１２００　１５０Ｇ焼成時間１
時間　　　　　４８　　　１　　１７．４！−處＠ｙ−
二−！ 細孔寸法分布 （総容楡の≦）： ＜１）０−ＩＯ，０００λ　　　　　　　３．０　　　
５．６　　３・８（２）　１０，０００−２００．００
０λ　　９５．０　９１．４　　９２２（ｓ）＞２ｏＯ
，００６λ　　　　　　　２．０　　３．０　　４．０
総細孔春穢ＣＬ／ｌ　　　　　Ｏ，５８０７００，５６
表−横諷＊／ｌ　　　　　　　　Ｏ，３２０，５０−−
−代場人の比重　　倉　内　基　弘 −倉　　−暎

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（１）　　＠ｍＨ３歌、水及び弗化１陰イオンとア
   ルミ・ｌ−とをｄｔ如し、そのＩ肩劇用絨及び水は押出
   １■にムな混合ｌＩ＃な形＊−するに充分蓋とされそし
   【−押出−１能な混合物はα−アルミナ体を影成するに
   ４４＃Ｊ１の弗化１龜イオンな含有するようＫすること
   。 （ＩＩ）　　ＩＩｄｋ２押出ｋｊｍｌ、な混合物を押出
   成形すること。 （２）　押出成形物なｉｈ４００〜７００℃の楓良にお
   いてｒ−アルミナ相に嵐侠するに光分の期向屍威するこ
   と、及び （ｉｖ）　　ｒ−アルミナ札に＆ｌる成形−な約１２０
   ０〜１７００℃の麺匿においてｒ−アルミナの夷賞上−
   （べてなα−アルミナ相に変洪するに光分の期１−腕成
   し、幽孔谷槓の少くとも８５囁か１０．００　（Ｊ〜２
   ００，０ＯＯＪＩの１径を有する細孔により占められる
   とと及び１　”／ｆｌ以下の表ｔｈｌＩＩｌ［を有する
   ことにより軸社づけられるα−アルミナ体な生成するこ
   と から成るα−アルミナ体伽造り法。 ２）弗化１陰イオン諒かＮａＦ　＊　　Ｌｌｋ’　＊　
   　（ｊａＦ　ｈ　Ｐｂ１１ＫＦ　ｍ　　（ｌｊＨｎ）Ｉ
   ｆｆｓ　１　Ｍｇｌ’＠　＊　Ｂ＆’！’＠　ｅ　Ｏｒ
   ｊ’ｌ　Ｉ　　ＴＩＦ＠　＊（Ｎｌｉ４）Ｆ　、　　Ｆ
   ａ）’１１　　ｚｕ１’自＊　　０ｕＦ１及び盾から成
   る群から選択されるｍ−以上である〜許請求の範ｄ凧ｌ
   積記載の方法。 ３）弗化１鴎イオン源が弗化水嵩である特許１１１ｙＩ
   Ｃの範り第２積記−の方法。 ４）アルミナがぺ一！イト蓋のものである特許−氷の軛
   ＃Ｍ絽２積或は３積紀執の方法。 ｂ）押出可能な混合物か無水ムｌ、０．０単位ｇ当り１
   ００％ｈｒ４等で約ｏ、ｏｏｓ〜０．５（ｌの弗化物な
   富有し【いる％？ｉ１１累の範ＩＬＬ４項記軟の方法。 ６）　　ｊｋｌｌ（ａｉ）の成彫体な段階（２）−にそ
   の含水量を約３０１量聾以−１ＫｌＮするべく約１４３
   ０〜３００℃の亀嵐で乾蝕する特許−車の軸曲絽１積配
   執の力Ｕへ〇 フ）牌劇ハ」鹸か１−ｊｌＪ５の炭本原子を有する一冨
   畦愉の騙紡族カルボン＃！或いはそのハロゲン化−４体
   でｉｔ　４％軒ｍｍ水の範囲第５横配軌の方法。 リ　薦−側線が１Ｆ酸である〜軒紬水の範−隅７槍船執
   の方法。 ９〕　随−側鎖か硝酸である特許請求の範囲謔６積−シ
   畝のカム、１ １　Ｌ））　ｋ　１１０Ｖ）の焼成［Ｌか約１２０（１
   〜１５００℃であるへ許請水の軛ｖＭ鉋１項配執の方法
   。 １１）　＊ｌ１ｌｋ）におい１細孔谷検の１０囁以下が
   ２００．０００〜ｔｏｏｏ、ｏｕｏｉの１径を有する細
   孔により占められるα−アルミナ体を僧る為＆１ｍ１（
   １）におい−（嵐ム貞燃腕物員ケ混相する軸針結水の軛
   −一７墳配躯の方法。 ＩＪりα−アルミナから喪買上成り、モして細孔容積の
   少くとも＃３５％か１０．０００〜２ｏｏ、ｏｕｏｌの
   ｌｉｔ極を有“する細孔により占められそして１　ａｚ
   ／ｇ以トの戒顛横ｔ−するα−アルミナ体。 １３）　ｍ孔容積のｉｏｓ以トか２０　（ｊ、０００〜
   ｌ、（ｊ　００，００　Ｕムの直径馨会する細孔により
   占められる〜軒鎮＊の＆１纂１２孔配執のα−アルミナ
   体。 １４）（１）解膠用酸、弗化物陰イＡノ及び水とアルミ
   ナとな混和し、その動水及び解麹用畝は第ｌの押出可能
   な混合物を形成するに光分の蓋とすること、 （＠）　　ｍ配船ｌ押出可能な混合物を押出成形１−る
   こと。 （−押出成形体を含水量を１０３ｋｌ≦以下に滅するぺ
   （約１００〜３００℃のｉｌｌ＆腋で乾燥すること、 ｅω　−配押出戚彫乾燥体を粒状化及び振号してＩｆＪ
   ２０〜４０メツシュ米−基準篩の粒を形成すること。 （Ｖ）＃粒を約４００〜７００−Ｃｆ）温良にお（・１
   ｒ−アルミナ相にｆ換するに光分な期間焼成すること。 （Ｖｌ）　　繞配転を、アルミナ、随意的に弗化物論イ
   オンｌ籐絢鈑及び水から成る混合−と混合し。 その場合水及び解膠用酸は無２の押出’ｔＴＪ鮭な混合
   物を形１＆するに光分葺とされそして該第２の押出可能
   な混合物がα−アルミナ体を形成するに有効臘の弗化１
   鴫イオンを畜有しＣ（・ること、（Ｖｌｔ）　　該第２
   の押出６７龍な混合物な押出成形すること。 （■）謝２押出成形体を約１００〜３００”Ｃの温度で
   乾燥し℃含水量を１０嵐量哄以下まで滅すること。 （ＬＸ）前記第２押出成影乾燥体を約１２００〜１７０
   ０℃の温［においてアルミナの東買上すべてなα−アル
   ミナ相に＆挾１−るに光分の期間ａ成し、一孔容積の少
   （とも８５囁力；１０，０００・〜２０Ｇ、０００蓋の
   直径を有する細孔により占められそして１１７９以■の
   表図＆な有することにより軸性づけられるα−アルミナ
   体を生成１−るごと から成るα−アルミナ悴転造方法。 ｉｂ）弗化物１ｌｌ（ｔ　７ｍがＷａｒ　、　Ｌｔｒ　
   、　ＯａＦ　、　Ｉ’ｂＦ、。 ｋＦ、　　（ＮＨ４）ＩＩＦ＠　、　Ｍｇｌ＠　＋　１
   ｉａｒｓ　＊　　Ｏｒ？＠　、　Ｔｈ）１ｇ　。 （ｋ４ｋｉ　４　）ｋ’　＋　　ｉ’ｂＦ　＠　＋　　
   Ｚｔｌｌ　＠　ｅ　　Ｏｕ！　１１及びＵから成る詳か
   ら遣択される一株以上である有１ｌＰＩ−ｉ′ｐ１求の
   範囲第１４積記執の方法０ １６）弗化１陰イオンｆＩＩが弗化木本である〜軒鯖＊
   の範囲第１５項記載の方法。 １７）アルミナがベーマイト抛のものである％計−求の
   範囲給１５項或（・は１６珈配執り方法。 １ＦｌｌＩＦＩｉｌ用畝が蛸皺である叫奸晴水の範囲第
   １７ＪＪｌ記執の方法０ １９）解膠用酸か１〜約５のＲ素原子を有する一官能価
   の脂肪族カルボン練成いはそのノ・ロゲン化烏尋体であ
   る％許−求の範囲第１５項記載の方法。 ２０）解膠用酸が齢徽である％許−木の範囲第１９項ｋ
   ｍの方法。 ２１）押出呵艷な混合物が無水ム１，０．の準位Ｖ当り
   １００％ｋｉｔ／基準で約０．００５〜０．５０　ｆの
   弗化１をｔ有している軸Ｐ＊＊の範囲第１８項１執の方
   法。 ２２３　　猷＊　（Ｖｌｉｉ）の成形体を釣４００〜７
   ００　’Ｃの鉦！ＩＬにおい又毅階庫）繭にｒ−アＡミ
   ナ相に直換するに充分の期間焼成する特許請求の範囲第
   ２１鳴配−の方法。 ２３）　ｈ１４１１　（ＬＸ）の焼成温度が約１２００
   〜１５００℃である翁許請求の範囲ｍ１４項１甑の方法
   。 ２１）段階ＬＩＸ）　において細孔容積のｌＯ嘱以下が
   ２００、ｔ１００〜１，０００．（ＪＯＯＪＬの直径を
   有する細孔により占められるα−アルミナ体を褥る為＆
   １ｉｉ（ｎにお（・て炭素′ｊ／ＩＬ燃焼物質を混相す
   る特許請求の範囲館２１ＪＪｖ１１１ｃの方法。