JPS5811439B2 - N−(p− ビニルフエニル ) カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ - Google Patents
N−(p− ビニルフエニル ) カルバゾ−ル ノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5811439B2 JPS5811439B2 JP6940872A JP6940872A JPS5811439B2 JP S5811439 B2 JPS5811439 B2 JP S5811439B2 JP 6940872 A JP6940872 A JP 6940872A JP 6940872 A JP6940872 A JP 6940872A JP S5811439 B2 JPS5811439 B2 JP S5811439B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbazole
- vinylphenyl
- phenyl
- benzene
- crystals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物N−(、p−ビニルフェニル)カル
バゾールの製造方法に関するものである。
バゾールの製造方法に関するものである。
本発明の方法により得られるN−(p−ビニルフェニル
)カルバゾールは画像形成材料及び光導電性高分子を提
供する単量体として有効に利用し得る新規化合物である
。
)カルバゾールは画像形成材料及び光導電性高分子を提
供する単量体として有効に利用し得る新規化合物である
。
共役π原子系を有するビニル誘導体の重合物および共重
合物は光電導性を示し増感が可能で且つ皮膜形成が容易
であるため、一般半導体材料及び電子写真用光導電材料
への応用実用化が進んでいる。
合物は光電導性を示し増感が可能で且つ皮膜形成が容易
であるため、一般半導体材料及び電子写真用光導電材料
への応用実用化が進んでいる。
特に実用上、光感度が要求されている場合には光半導体
材料の感度向上と共に増感剤の添加が必要である。
材料の感度向上と共に増感剤の添加が必要である。
それ放光導電性の大きな芳香族を側鎖基として持つビニ
ル重合体の合成が重要な化合物として関心を呼び要望さ
れている。
ル重合体の合成が重要な化合物として関心を呼び要望さ
れている。
本発明者らは有機光半導体を用い、特に高感度の写真用
感光材料を得る目的で上記の特性および用途が期待され
るポリ−N−(p−ビニルフェニル)カルバゾールの原
料物質である新規な単量体N−(p−ビニルフェニル)
カルバソールの製造法を完成した。
感光材料を得る目的で上記の特性および用途が期待され
るポリ−N−(p−ビニルフェニル)カルバゾールの原
料物質である新規な単量体N−(p−ビニルフェニル)
カルバソールの製造法を完成した。
本発明の製造法は三工程よりなる。
すなわち第一工程:
一般式
(R:水素、リチウム、ナトリウム、カリウム等のIA
族原子)とp−ハロゲン化フェネチルアルコールとのカ
ップリング反応で得られるN−(p−(β−ヒドロキシ
エチル)フェニル〕カルバゾールの合成である。
族原子)とp−ハロゲン化フェネチルアルコールとのカ
ップリング反応で得られるN−(p−(β−ヒドロキシ
エチル)フェニル〕カルバゾールの合成である。
ここで出発物質として使用すれるp−ハロゲン化フェネ
チルアルコールは、”サベタイ ブユレクン デ ラ
ソシエテ シミク デ フランス゛’ (、S、5ab
etay。
チルアルコールは、”サベタイ ブユレクン デ ラ
ソシエテ シミク デ フランス゛’ (、S、5ab
etay。
”Bulletin de la 5ociete C
himiquede France” (j)、45.
842頁、(1929)、”ペリオディーク ビュプリ
ュアベク ル コンクール デュ サンシル ナショナ
ル デ ラ リシエルシュ シイエンテイフイク”(P
eriodique Pablie avec leC
oncours du Centre Nation
al de 1aRecherche 5cint
ifiqueつ発行;11.クデレイ ジャーナル オ
ブ ザ ケミカル ソサエティ” (G、Baddel
ey、”’Journal of theChemic
al 5ociety”)1819頁、(1935>、
ザ ケミカル ソサエティ ロンドン”(The Ch
emical 5ociety(London) )
発行等に記載の公知の方法でフェネチルアルコールから
製造される。
himiquede France” (j)、45.
842頁、(1929)、”ペリオディーク ビュプリ
ュアベク ル コンクール デュ サンシル ナショナ
ル デ ラ リシエルシュ シイエンテイフイク”(P
eriodique Pablie avec leC
oncours du Centre Nation
al de 1aRecherche 5cint
ifiqueつ発行;11.クデレイ ジャーナル オ
ブ ザ ケミカル ソサエティ” (G、Baddel
ey、”’Journal of theChemic
al 5ociety”)1819頁、(1935>、
ザ ケミカル ソサエティ ロンドン”(The Ch
emical 5ociety(London) )
発行等に記載の公知の方法でフェネチルアルコールから
製造される。
第二工程:
N−(p−(β−ヒドロキシエチル)フェニル〕カルバ
ゾールをチオニルクロライド、オキシ三塩化燐(POC
l2)、等を使用して還流し、生成物をn−ヘキサンで
抽出するとN−(p−(β−ハロゲン化エチル)フェニ
ル〕カルハソールカ得うれる。
ゾールをチオニルクロライド、オキシ三塩化燐(POC
l2)、等を使用して還流し、生成物をn−ヘキサンで
抽出するとN−(p−(β−ハロゲン化エチル)フェニ
ル〕カルハソールカ得うれる。
第三工程:
N−(p−(β−ハロゲン化エチル)フェニルニ力ルバ
ゾールの脱ハロゲン化水素反応は脱酸剤、例えばアルコ
ール性のアルカリ金属水酸化物(アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウム等)と還流することに
より進行し、粗結晶を再結晶法により精製してN−(p
−ビニルフェニル)カルバゾールを得ることができる。
ゾールの脱ハロゲン化水素反応は脱酸剤、例えばアルコ
ール性のアルカリ金属水酸化物(アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウム等)と還流することに
より進行し、粗結晶を再結晶法により精製してN−(p
−ビニルフェニル)カルバゾールを得ることができる。
ここで使用するアルコールはイソプロピルアルコールが
最も望ましく、メタノール、エタノールは収率の低下を
もたらすので好ましくない。
最も望ましく、メタノール、エタノールは収率の低下を
もたらすので好ましくない。
上記の第二工程及び第三工程での還流の条件は使用する
溶剤の沸点により異なるが、第二工程では約5〜10時
間、第三工程では約1〜5時間が良い。
溶剤の沸点により異なるが、第二工程では約5〜10時
間、第三工程では約1〜5時間が良い。
この条件は使用する溶剤の選択により、当業者において
容易に決定することが可能である。
容易に決定することが可能である。
本発明の内容を明確にするために次の実施例によって説
明する。
明する。
但し本発明の内容は実施例の範囲に限定するものでない
ことは勿論である。
ことは勿論である。
実施例
(i)N−(p−(β−ヒドロキシエチル)フェニル〕
カルバゾールの合成: カルバゾール87.2g、p−ヨードフェネチルアルコ
ール124.5g、無水炭酸カリウム78.0g、銅粉
3.7,9.ニトロベンゼン500m1を仕込み、激し
く攪拌しながら混合液を215℃に保ち6時間還流した
。
カルバゾールの合成: カルバゾール87.2g、p−ヨードフェネチルアルコ
ール124.5g、無水炭酸カリウム78.0g、銅粉
3.7,9.ニトロベンゼン500m1を仕込み、激し
く攪拌しながら混合液を215℃に保ち6時間還流した
。
ニトロベンゼンを反応物から水蒸気蒸留により留去した
後、冷却した。
後、冷却した。
ろ別した残留物を水洗しベンゼン500m1に溶解し、
ろ過した後、ろ液から蒸留により水を完全に除去した。
ろ過した後、ろ液から蒸留により水を完全に除去した。
冷却後乾燥塩化水素を通じ、生じたカルバゾール塩酸塩
をろ別しベンゼンを留去してタール状物質を得た。
をろ別しベンゼンを留去してタール状物質を得た。
これをnヘキサンで抽出し、淡黄色綿状結晶130g(
収率80.1%)得た。
収率80.1%)得た。
mp 113.1〜114.0°C
N(元素)分析 計算値 4.87%
実測値 4.50%
MS(マススペクトル)測定
計算値 287.1310
実測値 287.1271
NMR(CDC13)r=1.7〜2.9 (m)、6
.1(t)、7.1(t)、8.4(s)IR(KBr
) 3300,1360゜13301030cfrL
−1 に吸収を示す。
.1(t)、7.1(t)、8.4(s)IR(KBr
) 3300,1360゜13301030cfrL
−1 に吸収を示す。
N分析、MS測定、NMR,IR等により当該物質であ
ることを確認した。
ることを確認した。
(!1)N−(p−(β−クロロエチル)フェニル〕カ
ルバゾールの合成: 前述のN−(p−(β−ヒドロキシエチル)フェニル〕
カルバゾール18.1gをベンゼン110.0rIll
で溶解し塩化チオニール12.0rfllを滴下した。
ルバゾールの合成: 前述のN−(p−(β−ヒドロキシエチル)フェニル〕
カルバゾール18.1gをベンゼン110.0rIll
で溶解し塩化チオニール12.0rfllを滴下した。
7時間攪拌還流したあとベンゼン、塩化チオニールを留
去し残留物をnヘキサンで抽出し活性炭処理して無色板
状結晶16.2g(収率84.1%)得た。
去し残留物をnヘキサンで抽出し活性炭処理して無色板
状結晶16.2g(収率84.1%)得た。
mp 140.0〜140.9°C
C1(元素)分析 計算値 11.59%実測値 11
.45% NMR(Acetone−D5 )T= 1.6〜3.
0(m)、6.1(t)、6.8(t) IR(KBr) 1360,1330゜710 69
5CrrL−1 に吸収を示す。
.45% NMR(Acetone−D5 )T= 1.6〜3.
0(m)、6.1(t)、6.8(t) IR(KBr) 1360,1330゜710 69
5CrrL−1 に吸収を示す。
C6分析、NMRlIR等により当該物質であることを
確認した。
確認した。
(iii)N−(p−ビニルフェニル)カルバゾールの
合成: 前述のN−(p−(β−クロロエチル)フェニル〕カル
バゾール10.8gをイソプロビールアルコール295
.0mlで加熱溶解したあと、水酸化カリウム32.5
gを添加し1時間還流した。
合成: 前述のN−(p−(β−クロロエチル)フェニル〕カル
バゾール10.8gをイソプロビールアルコール295
.0mlで加熱溶解したあと、水酸化カリウム32.5
gを添加し1時間還流した。
反応液を水1.751に圧加し、冷却後、ろ別し白色粉
末結晶をpH7になるまで水洗した。
末結晶をpH7になるまで水洗した。
結晶を乾燥させ加熱アセトンに溶解し、活性炭処理した
のちろ別し、ろ液から白色結晶8.49(収率88.1
%)と得た。
のちろ別し、ろ液から白色結晶8.49(収率88.1
%)と得た。
mp 121.5〜122.1°C
元素分析 計算値 実測値
C89,19% 89.21%
H5,61% 5.62%
N 5.20% 5.01%
NMR(CDCJ!3)r=1.7〜3.0(m)3.
2(q)、4.2(d)、4.7(d)IR(KBr
)1650,1360゜ 1330.985,910Cr/l−’ に吸収を示す。
2(q)、4.2(d)、4.7(d)IR(KBr
)1650,1360゜ 1330.985,910Cr/l−’ に吸収を示す。
元素分析、NMRl IR等により当該物質であること
を確認した。
を確認した。
Claims (1)
- 1 カルバゾールあるいはそのアルカリ金属塩とp−ハ
ロゲン化フェネチルアルコールとの反応で得られるN−
(p−(β−還流したあとベンセン)フェニル〕カルバ
ゾールの水酸基をハロゲン化し、次にアルコール性アル
カリ金属水酸化物の作用てビニル化反応を行なわせるこ
とを特徴とするN−(p−ビニルフェニル)カルバゾー
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6940872A JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | N−(p− ビニルフエニル ) カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6940872A JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | N−(p− ビニルフエニル ) カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS4926277A JPS4926277A (ja) | 1974-03-08 |
JPS5811439B2 true JPS5811439B2 (ja) | 1983-03-02 |
Family
ID=13401733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6940872A Expired JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | N−(p− ビニルフエニル ) カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5811439B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5842630B2 (ja) * | 2011-03-16 | 2016-01-13 | 株式会社リコー | カルバゾール誘導体、及び半導体ナノ結晶 |
-
1972
- 1972-07-11 JP JP6940872A patent/JPS5811439B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4926277A (ja) | 1974-03-08 |
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