JPS5811439B2 - Ｎ−（ｐ− ビニルフエニル ） カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ - Google Patents
Ｎ−（ｐ− ビニルフエニル ） カルバゾ−ル ノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5811439B2 JPS5811439B2 JP6940872A JP6940872A JPS5811439B2 JP S5811439 B2 JPS5811439 B2 JP S5811439B2 JP 6940872 A JP6940872 A JP 6940872A JP 6940872 A JP6940872 A JP 6940872A JP S5811439 B2 JPS5811439 B2 JP S5811439B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbazole
- vinylphenyl
- phenyl
- benzene
- crystals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物Ｎ−（、ｐ−ビニルフェニル）カル
バゾールの製造方法に関するものである。
バゾールの製造方法に関するものである。
本発明の方法により得られるＮ−（ｐ−ビニルフェニル
）カルバゾールは画像形成材料及び光導電性高分子を提
供する単量体として有効に利用し得る新規化合物である
。
）カルバゾールは画像形成材料及び光導電性高分子を提
供する単量体として有効に利用し得る新規化合物である
。
共役π原子系を有するビニル誘導体の重合物および共重
合物は光電導性を示し増感が可能で且つ皮膜形成が容易
であるため、一般半導体材料及び電子写真用光導電材料
への応用実用化が進んでいる。
合物は光電導性を示し増感が可能で且つ皮膜形成が容易
であるため、一般半導体材料及び電子写真用光導電材料
への応用実用化が進んでいる。
特に実用上、光感度が要求されている場合には光半導体
材料の感度向上と共に増感剤の添加が必要である。
材料の感度向上と共に増感剤の添加が必要である。
それ放光導電性の大きな芳香族を側鎖基として持つビニ
ル重合体の合成が重要な化合物として関心を呼び要望さ
れている。
ル重合体の合成が重要な化合物として関心を呼び要望さ
れている。
本発明者らは有機光半導体を用い、特に高感度の写真用
感光材料を得る目的で上記の特性および用途が期待され
るポリ−Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）カルバゾールの原
料物質である新規な単量体Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）
カルバソールの製造法を完成した。
感光材料を得る目的で上記の特性および用途が期待され
るポリ−Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）カルバゾールの原
料物質である新規な単量体Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）
カルバソールの製造法を完成した。
本発明の製造法は三工程よりなる。
すなわち第一工程：
一般式
（Ｒ：水素、リチウム、ナトリウム、カリウム等のＩＡ
族原子）とｐ−ハロゲン化フェネチルアルコールとのカ
ップリング反応で得られるＮ−（ｐ−（β−ヒドロキシ
エチル）フェニル〕カルバゾールの合成である。
族原子）とｐ−ハロゲン化フェネチルアルコールとのカ
ップリング反応で得られるＮ−（ｐ−（β−ヒドロキシ
エチル）フェニル〕カルバゾールの合成である。
ここで出発物質として使用すれるｐ−ハロゲン化フェネ
チルアルコールは、”サベタイ ブユレクン デ ラ
ソシエテ シミク デ フランス゛’ （、Ｓ、５ａｂ
ｅｔａｙ。
チルアルコールは、”サベタイ ブユレクン デ ラ
ソシエテ シミク デ フランス゛’ （、Ｓ、５ａｂ
ｅｔａｙ。
”Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ ５ｏｃｉｅｔｅ Ｃ
ｈｉｍｉｑｕｅｄｅ Ｆｒａｎｃｅ” （ｊ）、４５．
８４２頁、（１９２９）、”ペリオディーク ビュプリ
ュアベク ル コンクール デュ サンシル ナショナ
ル デ ラ リシエルシュ シイエンテイフイク”（Ｐ
ｅｒｉｏｄｉｑｕｅ Ｐａｂｌｉｅ ａｖｅｃ ｌｅＣ
ｏｎｃｏｕｒｓ ｄｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｎａｔｉｏｎ
ａｌ ｄｅ １ａＲｅｃｈｅｒｃｈｅ ５ｃｉｎｔ
ｉｆｉｑｕｅつ発行；１１．クデレイ ジャーナル オ
ブ ザ ケミカル ソサエティ” （Ｇ、Ｂａｄｄｅｌ
ｅｙ、”’Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＣｈｅｍｉｃ
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ”）１８１９頁、（１９３５＞、
ザ ケミカル ソサエティ ロンドン”（Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ（Ｌｏｎｄｏｎ） ）
発行等に記載の公知の方法でフェネチルアルコールから
製造される。
ｈｉｍｉｑｕｅｄｅ Ｆｒａｎｃｅ” （ｊ）、４５．
８４２頁、（１９２９）、”ペリオディーク ビュプリ
ュアベク ル コンクール デュ サンシル ナショナ
ル デ ラ リシエルシュ シイエンテイフイク”（Ｐ
ｅｒｉｏｄｉｑｕｅ Ｐａｂｌｉｅ ａｖｅｃ ｌｅＣ
ｏｎｃｏｕｒｓ ｄｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｎａｔｉｏｎ
ａｌ ｄｅ １ａＲｅｃｈｅｒｃｈｅ ５ｃｉｎｔ
ｉｆｉｑｕｅつ発行；１１．クデレイ ジャーナル オ
ブ ザ ケミカル ソサエティ” （Ｇ、Ｂａｄｄｅｌ
ｅｙ、”’Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＣｈｅｍｉｃ
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ”）１８１９頁、（１９３５＞、
ザ ケミカル ソサエティ ロンドン”（Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ（Ｌｏｎｄｏｎ） ）
発行等に記載の公知の方法でフェネチルアルコールから
製造される。
第二工程：
Ｎ−（ｐ−（β−ヒドロキシエチル）フェニル〕カルバ
ゾールをチオニルクロライド、オキシ三塩化燐（ＰＯＣ
ｌ２）、等を使用して還流し、生成物をｎ−ヘキサンで
抽出するとＮ−（ｐ−（β−ハロゲン化エチル）フェニ
ル〕カルハソールカ得うれる。
ゾールをチオニルクロライド、オキシ三塩化燐（ＰＯＣ
ｌ２）、等を使用して還流し、生成物をｎ−ヘキサンで
抽出するとＮ−（ｐ−（β−ハロゲン化エチル）フェニ
ル〕カルハソールカ得うれる。
第三工程：
Ｎ−（ｐ−（β−ハロゲン化エチル）フェニルニ力ルバ
ゾールの脱ハロゲン化水素反応は脱酸剤、例えばアルコ
ール性のアルカリ金属水酸化物（アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウム等）と還流することに
より進行し、粗結晶を再結晶法により精製してＮ−（ｐ
−ビニルフェニル）カルバゾールを得ることができる。
ゾールの脱ハロゲン化水素反応は脱酸剤、例えばアルコ
ール性のアルカリ金属水酸化物（アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウム等）と還流することに
より進行し、粗結晶を再結晶法により精製してＮ−（ｐ
−ビニルフェニル）カルバゾールを得ることができる。
ここで使用するアルコールはイソプロピルアルコールが
最も望ましく、メタノール、エタノールは収率の低下を
もたらすので好ましくない。
最も望ましく、メタノール、エタノールは収率の低下を
もたらすので好ましくない。
上記の第二工程及び第三工程での還流の条件は使用する
溶剤の沸点により異なるが、第二工程では約５〜１０時
間、第三工程では約１〜５時間が良い。
溶剤の沸点により異なるが、第二工程では約５〜１０時
間、第三工程では約１〜５時間が良い。
この条件は使用する溶剤の選択により、当業者において
容易に決定することが可能である。
容易に決定することが可能である。
本発明の内容を明確にするために次の実施例によって説
明する。
明する。
但し本発明の内容は実施例の範囲に限定するものでない
ことは勿論である。
ことは勿論である。
実施例
（ｉ）Ｎ−（ｐ−（β−ヒドロキシエチル）フェニル〕
カルバゾールの合成： カルバゾール８７．２ｇ、ｐ−ヨードフェネチルアルコ
ール１２４．５ｇ、無水炭酸カリウム７８．０ｇ、銅粉
３．７，９．ニトロベンゼン５００ｍ１を仕込み、激し
く攪拌しながら混合液を２１５℃に保ち６時間還流した
。
カルバゾールの合成： カルバゾール８７．２ｇ、ｐ−ヨードフェネチルアルコ
ール１２４．５ｇ、無水炭酸カリウム７８．０ｇ、銅粉
３．７，９．ニトロベンゼン５００ｍ１を仕込み、激し
く攪拌しながら混合液を２１５℃に保ち６時間還流した
。
ニトロベンゼンを反応物から水蒸気蒸留により留去した
後、冷却した。
後、冷却した。
ろ別した残留物を水洗しベンゼン５００ｍ１に溶解し、
ろ過した後、ろ液から蒸留により水を完全に除去した。
ろ過した後、ろ液から蒸留により水を完全に除去した。
冷却後乾燥塩化水素を通じ、生じたカルバゾール塩酸塩
をろ別しベンゼンを留去してタール状物質を得た。
をろ別しベンゼンを留去してタール状物質を得た。
これをｎヘキサンで抽出し、淡黄色綿状結晶１３０ｇ（
収率８０．１％）得た。
収率８０．１％）得た。
ｍｐ １１３．１〜１１４．０°Ｃ
Ｎ（元素）分析 計算値 ４．８７％
実測値 ４．５０％
ＭＳ（マススペクトル）測定
計算値 ２８７．１３１０
実測値 ２８７．１２７１
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ｒ＝１．７〜２．９ （ｍ）、６
．１（ｔ）、７．１（ｔ）、８．４（ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ
） ３３００，１３６０゜１３３０１０３０ｃｆｒＬ
−１ に吸収を示す。
．１（ｔ）、７．１（ｔ）、８．４（ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ
） ３３００，１３６０゜１３３０１０３０ｃｆｒＬ
−１ に吸収を示す。
Ｎ分析、ＭＳ測定、ＮＭＲ，ＩＲ等により当該物質であ
ることを確認した。
ることを確認した。
（！１）Ｎ−（ｐ−（β−クロロエチル）フェニル〕カ
ルバゾールの合成： 前述のＮ−（ｐ−（β−ヒドロキシエチル）フェニル〕
カルバゾール１８．１ｇをベンゼン１１０．０ｒＩｌｌ
で溶解し塩化チオニール１２．０ｒｆｌｌを滴下した。
ルバゾールの合成： 前述のＮ−（ｐ−（β−ヒドロキシエチル）フェニル〕
カルバゾール１８．１ｇをベンゼン１１０．０ｒＩｌｌ
で溶解し塩化チオニール１２．０ｒｆｌｌを滴下した。
７時間攪拌還流したあとベンゼン、塩化チオニールを留
去し残留物をｎヘキサンで抽出し活性炭処理して無色板
状結晶１６．２ｇ（収率８４．１％）得た。
去し残留物をｎヘキサンで抽出し活性炭処理して無色板
状結晶１６．２ｇ（収率８４．１％）得た。
ｍｐ １４０．０〜１４０．９°Ｃ
Ｃ１（元素）分析 計算値 １１．５９％実測値 １１
．４５％ ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ５ ）Ｔ＝ １．６〜３．
０（ｍ）、６．１（ｔ）、６．８（ｔ） ＩＲ（ＫＢｒ） １３６０，１３３０゜７１０ ６９
５ＣｒｒＬ−１ に吸収を示す。
．４５％ ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−Ｄ５ ）Ｔ＝ １．６〜３．
０（ｍ）、６．１（ｔ）、６．８（ｔ） ＩＲ（ＫＢｒ） １３６０，１３３０゜７１０ ６９
５ＣｒｒＬ−１ に吸収を示す。
Ｃ６分析、ＮＭＲｌＩＲ等により当該物質であることを
確認した。
確認した。
（ｉｉｉ）Ｎ−（ｐ−ビニルフェニル）カルバゾールの
合成： 前述のＮ−（ｐ−（β−クロロエチル）フェニル〕カル
バゾール１０．８ｇをイソプロビールアルコール２９５
．０ｍｌで加熱溶解したあと、水酸化カリウム３２．５
ｇを添加し１時間還流した。
合成： 前述のＮ−（ｐ−（β−クロロエチル）フェニル〕カル
バゾール１０．８ｇをイソプロビールアルコール２９５
．０ｍｌで加熱溶解したあと、水酸化カリウム３２．５
ｇを添加し１時間還流した。
反応液を水１．７５１に圧加し、冷却後、ろ別し白色粉
末結晶をｐＨ７になるまで水洗した。
末結晶をｐＨ７になるまで水洗した。
結晶を乾燥させ加熱アセトンに溶解し、活性炭処理した
のちろ別し、ろ液から白色結晶８．４９（収率８８．１
％）と得た。
のちろ別し、ろ液から白色結晶８．４９（収率８８．１
％）と得た。
ｍｐ １２１．５〜１２２．１°Ｃ
元素分析 計算値 実測値
Ｃ８９，１９％ ８９．２１％
Ｈ５，６１％ ５．６２％
Ｎ ５．２０％ ５．０１％
ＮＭＲ（ＣＤＣＪ！３）ｒ＝１．７〜３．０（ｍ）３．
２（ｑ）、４．２（ｄ）、４．７（ｄ）ＩＲ（ＫＢｒ
）１６５０，１３６０゜ １３３０．９８５，９１０Ｃｒ／ｌ−’ に吸収を示す。
２（ｑ）、４．２（ｄ）、４．７（ｄ）ＩＲ（ＫＢｒ
）１６５０，１３６０゜ １３３０．９８５，９１０Ｃｒ／ｌ−’ に吸収を示す。
元素分析、ＮＭＲｌ ＩＲ等により当該物質であること
を確認した。
を確認した。
Claims (1)
- １ カルバゾールあるいはそのアルカリ金属塩とｐ−ハ
ロゲン化フェネチルアルコールとの反応で得られるＮ−
（ｐ−（β−還流したあとベンセン）フェニル〕カルバ
ゾールの水酸基をハロゲン化し、次にアルコール性アル
カリ金属水酸化物の作用てビニル化反応を行なわせるこ
とを特徴とするＮ−（ｐ−ビニルフェニル）カルバゾー
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6940872A JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | Ｎ−（ｐ− ビニルフエニル ） カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6940872A JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | Ｎ−（ｐ− ビニルフエニル ） カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4926277A JPS4926277A (ja) | 1974-03-08 |
| JPS5811439B2 true JPS5811439B2 (ja) | 1983-03-02 |
Family
ID=13401733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6940872A Expired JPS5811439B2 (ja) | 1972-07-11 | 1972-07-11 | Ｎ−（ｐ− ビニルフエニル ） カルバゾ−ル ノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811439B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5842630B2 (ja) * | 2011-03-16 | 2016-01-13 | 株式会社リコー | カルバゾール誘導体、及び半導体ナノ結晶 |
-
1972
- 1972-07-11 JP JP6940872A patent/JPS5811439B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4926277A (ja) | 1974-03-08 |
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