JPH11293308A - 金属微粉末の製造方法 - Google Patents
金属微粉末の製造方法Info
- Publication number
- JPH11293308A JPH11293308A JP9605098A JP9605098A JPH11293308A JP H11293308 A JPH11293308 A JP H11293308A JP 9605098 A JP9605098 A JP 9605098A JP 9605098 A JP9605098 A JP 9605098A JP H11293308 A JPH11293308 A JP H11293308A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- alkoxide
- fine powder
- nickel
- fine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大掛りな装置を必要とすることなく、粒度が
均一で非常に細かい金属微粉末を極めて容易に製造する
ことができ、また、製造された金属微粉末の酸化防止の
ための特別な対策を講じる必要もない金属微粉末の製造
方法を提供する。 【解決手段】 金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱す
ることにより金属微粉末を生成させる。
均一で非常に細かい金属微粉末を極めて容易に製造する
ことができ、また、製造された金属微粉末の酸化防止の
ための特別な対策を講じる必要もない金属微粉末の製造
方法を提供する。 【解決手段】 金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱す
ることにより金属微粉末を生成させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属微粉末の製造方
法に係り、特に、非常に細かい金属微粉末を極めて容易
に製造する方法に関する。
法に係り、特に、非常に細かい金属微粉末を極めて容易
に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属微粉末は、一般に、金属アル
コキシドを水素ガス雰囲気下で加熱するなどして還元す
ることにより製造されている。
コキシドを水素ガス雰囲気下で加熱するなどして還元す
ることにより製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】金属アルコキシドを水
素ガスで還元する従来の方法では、水素ガスを使用した
上で加熱するために、大掛りな装置が必要となる。ま
た、気相で還元する従来法では、非常に細かな粒子を製
造することが難しく、その上、製造された粉末の酸化を
防止するために特別な対策を講じる必要があるという問
題もあった。
素ガスで還元する従来の方法では、水素ガスを使用した
上で加熱するために、大掛りな装置が必要となる。ま
た、気相で還元する従来法では、非常に細かな粒子を製
造することが難しく、その上、製造された粉末の酸化を
防止するために特別な対策を講じる必要があるという問
題もあった。
【０００４】本発明は上記従来の問題点を解決し、大掛
りな装置を必要とすることなく、粒度が均一で非常に細
かい金属微粉末を極めて容易に製造することができ、ま
た、製造された金属微粉末の酸化防止のための特別な対
策を講じる必要もない金属微粉末の製造方法を提供する
ことを目的とする。
りな装置を必要とすることなく、粒度が均一で非常に細
かい金属微粉末を極めて容易に製造することができ、ま
た、製造された金属微粉末の酸化防止のための特別な対
策を講じる必要もない金属微粉末の製造方法を提供する
ことを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の金属微粉末の製
造方法は、金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱するこ
とにより金属微粉末を生成させることを特徴とする。
造方法は、金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱するこ
とにより金属微粉末を生成させることを特徴とする。
【０００６】本発明の方法によれば、単に金属アルコキ
シドを非水溶媒中で加熱するのみで金属微粉末を製造す
ることができる。この加熱温度は２００℃以下でよく、
特別な設備を用いることなく、容易に金属微粉末を製造
することができる。しかも、液相で製造された金属微粉
末はその粒度が例えば１００ｎｍ以下と非常に細かくか
つ均一である。また、金属微粉末は非水溶媒中で生成
し、大気等に触れることがないため、生成した金属微粉
末の酸化防止対策を講じる必要はない。
シドを非水溶媒中で加熱するのみで金属微粉末を製造す
ることができる。この加熱温度は２００℃以下でよく、
特別な設備を用いることなく、容易に金属微粉末を製造
することができる。しかも、液相で製造された金属微粉
末はその粒度が例えば１００ｎｍ以下と非常に細かくか
つ均一である。また、金属微粉末は非水溶媒中で生成
し、大気等に触れることがないため、生成した金属微粉
末の酸化防止対策を講じる必要はない。
【０００７】このような本発明の方法によれば、特に、
鉄、コバルト又はニッケル或いはこれらの金属より貴な
る金属の微粉末を容易に製造することができる。
鉄、コバルト又はニッケル或いはこれらの金属より貴な
る金属の微粉末を容易に製造することができる。
【０００８】本発明において、非水溶媒としては多価ア
ルコール又は流動性パラフィンが好ましい。また、金属
アルコキシドとしては炭素数１〜４の金属アルコキシド
が好適である。
ルコール又は流動性パラフィンが好ましい。また、金属
アルコキシドとしては炭素数１〜４の金属アルコキシド
が好適である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１０】本発明において、原料とする金属アルコキ
シドは、例えば、アルコールに金属ナトリウム等の反応
性の高い、即ちイオン化傾向の大きい金属を加えてナト
リウムアルコキシドを生成させ、これに製造する金属微
粉末の金属よりなる化合物を添加して環流することによ
り製造することができる。
シドは、例えば、アルコールに金属ナトリウム等の反応
性の高い、即ちイオン化傾向の大きい金属を加えてナト
リウムアルコキシドを生成させ、これに製造する金属微
粉末の金属よりなる化合物を添加して環流することによ
り製造することができる。
【００１１】アルコールとしては、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の炭素数１
〜４の低級一価アルコールが好適に使用される。なお、
以下においては、アルコールに反応させる金属として金
属ナトリウムを用いた場合について説明するが、このア
ルコールに反応させる金属は金属ナトリウムに限らず、
リチウム、アルカリ土類金属等も用い得る。ただし、入
手のし易さや取り扱い性の面からは金属ナトリウムが好
適である。
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の炭素数１
〜４の低級一価アルコールが好適に使用される。なお、
以下においては、アルコールに反応させる金属として金
属ナトリウムを用いた場合について説明するが、このア
ルコールに反応させる金属は金属ナトリウムに限らず、
リチウム、アルカリ土類金属等も用い得る。ただし、入
手のし易さや取り扱い性の面からは金属ナトリウムが好
適である。
【００１２】金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱する
本発明の方法では、特に、鉄、コバルト又はニッケル或
いはこれらの金属より貴なる金属、即ち、イオン化傾向
が鉄、コバルト又はニッケルよりも小さい金属の微粉末
を容易に製造することができ、従って、ナトリウムアル
コキシドに反応させる金属化合物としては、鉄、ニッケ
ル、コバルト、銅、金、銀、白金、パラジウム等の化合
物、例えば塩化物、酢酸塩、シュウ酸塩等を用いること
ができる。これらの金属化合物は反応により水を発生さ
せることがないことが重要であり、具体的には、次のよ
うな金属化合物を用いることができる。
本発明の方法では、特に、鉄、コバルト又はニッケル或
いはこれらの金属より貴なる金属、即ち、イオン化傾向
が鉄、コバルト又はニッケルよりも小さい金属の微粉末
を容易に製造することができ、従って、ナトリウムアル
コキシドに反応させる金属化合物としては、鉄、ニッケ
ル、コバルト、銅、金、銀、白金、パラジウム等の化合
物、例えば塩化物、酢酸塩、シュウ酸塩等を用いること
ができる。これらの金属化合物は反応により水を発生さ
せることがないことが重要であり、具体的には、次のよ
うな金属化合物を用いることができる。
【００１３】無水塩化ニッケル、無水酢酸ニッケル等の
ニッケル化合物 無水塩化銅、無水酢酸銅等の銅化合物 このような金属化合物をナトリウムアルコキシドに添加
することにより、例えば、無水塩化ニッケルや無水酢酸
銅であれば、次のような反応でそれぞれ金属アルコキシ
ドを生成する。
ニッケル化合物 無水塩化銅、無水酢酸銅等の銅化合物 このような金属化合物をナトリウムアルコキシドに添加
することにより、例えば、無水塩化ニッケルや無水酢酸
銅であれば、次のような反応でそれぞれ金属アルコキシ
ドを生成する。
【００１４】２Ｎａアルコキシド＋ＮｉＣｌ2→２Ｎａ
Ｃｌ＋Ｎｉアルコキシド ２Ｎａアルコキシド＋Ｃｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）2→２ＣＨ3
ＣＯＯＮａ＋Ｃｕアルコキシド この反応で副生する塩化ナトリウム、酢酸ナトリウム等
のナトリウム化合物は例えば、溶媒抽出することにより
除去することができる。
Ｃｌ＋Ｎｉアルコキシド ２Ｎａアルコキシド＋Ｃｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）2→２ＣＨ3
ＣＯＯＮａ＋Ｃｕアルコキシド この反応で副生する塩化ナトリウム、酢酸ナトリウム等
のナトリウム化合物は例えば、溶媒抽出することにより
除去することができる。
【００１５】本発明では、このようにして製造された金
属アルコキシドを非水溶媒に添加して非水溶媒中で加熱
する。
属アルコキシドを非水溶媒に添加して非水溶媒中で加熱
する。
【００１６】ここで、非水溶媒としては、多価アルコー
ル又は流動性パラフィンや脂肪酸グリセリドを用いるの
が好ましく、このうち、多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール
などを用いることができる。
ル又は流動性パラフィンや脂肪酸グリセリドを用いるの
が好ましく、このうち、多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール
などを用いることができる。
【００１７】これらの非水溶媒中に添加する金属アルコ
キシドの量は、非水溶媒中に金属アルコキシドが十分均
一に分散ないし一部溶解し、加熱により均一な反応系を
形成できる程度であれば良く、通常の場合、非水溶媒１
Ｌに対して２００〜５００ｇ程度の金属アルコキシドが
添加される。
キシドの量は、非水溶媒中に金属アルコキシドが十分均
一に分散ないし一部溶解し、加熱により均一な反応系を
形成できる程度であれば良く、通常の場合、非水溶媒１
Ｌに対して２００〜５００ｇ程度の金属アルコキシドが
添加される。
【００１８】加熱温度は、用いた金属アルコキシドの種
類や加熱時間等によっても異なるが、通常の場合、１３
０〜１８０℃の範囲とされ、この温度範囲で比較的加熱
温度が低い場合には加熱時間を長く、１２０〜２００分
程度とし、比較的加熱温度が高い場合には加熱時間を短
く、３０〜６０分程度とすることで、目的とする金属微
粉末を容易に得ることができる。
類や加熱時間等によっても異なるが、通常の場合、１３
０〜１８０℃の範囲とされ、この温度範囲で比較的加熱
温度が低い場合には加熱時間を長く、１２０〜２００分
程度とし、比較的加熱温度が高い場合には加熱時間を短
く、３０〜６０分程度とすることで、目的とする金属微
粉末を容易に得ることができる。
【００１９】このような本発明の方法によれば、粒径１
０〜１００ｎｍ程度の均一な金属微粉末を製造すること
ができ、製造された金属微粉末は、各種化学合成の触媒
等として有効に使用することができる。特に、触媒用途
とした場合には、微細粒径であるために比表面積が大き
いことから、著しく大きな触媒活性を得ることができ
る。
０〜１００ｎｍ程度の均一な金属微粉末を製造すること
ができ、製造された金属微粉末は、各種化学合成の触媒
等として有効に使用することができる。特に、触媒用途
とした場合には、微細粒径であるために比表面積が大き
いことから、著しく大きな触媒活性を得ることができ
る。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
説明する。
【００２１】実施例１ メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノールに、それぞれ金属ナトリウムを加え、更に無水塩
化ニッケルを加えて環流することにより、表１に示すニ
ッケルアルコキシドを製造した。反応系から副生物のＮ
ａＣｌをメタノールで洗浄することにより除去し、得ら
れたニッケルアルコキシド２３ｇをエチレングリコール
１００ｍｌ中に分散させて、表１に示す温度でそれぞれ
６０分間加熱した。
ノールに、それぞれ金属ナトリウムを加え、更に無水塩
化ニッケルを加えて環流することにより、表１に示すニ
ッケルアルコキシドを製造した。反応系から副生物のＮ
ａＣｌをメタノールで洗浄することにより除去し、得ら
れたニッケルアルコキシド２３ｇをエチレングリコール
１００ｍｌ中に分散させて、表１に示す温度でそれぞれ
６０分間加熱した。
【００２２】加熱後、生成物をＸ線回析により同定し、
結果を表１に示した。表１には、ニッケル微粉末が生成
し、ニッケルアルコキシドが認められない場合を
「○」、ニッケル微粉末が生成しているが、ニッケルア
ルコキシドが残留している場合を「△」、ニッケル微粉
末が生成せずニッケルアルコキシドのままであった場合
を「×」で示してある。
結果を表１に示した。表１には、ニッケル微粉末が生成
し、ニッケルアルコキシドが認められない場合を
「○」、ニッケル微粉末が生成しているが、ニッケルア
ルコキシドが残留している場合を「△」、ニッケル微粉
末が生成せずニッケルアルコキシドのままであった場合
を「×」で示してある。
【００２３】なお、得られたニッケル微粉末の粒子サイ
ズをＸ線回析ピークと電子顕微鏡により測定したとこ
ろ、用いたアルコキシド種に関わらず、いずれの場合も
粒径３０ｎｍ程度のニッケル微粉末が生成していること
が確認された。
ズをＸ線回析ピークと電子顕微鏡により測定したとこ
ろ、用いたアルコキシド種に関わらず、いずれの場合も
粒径３０ｎｍ程度のニッケル微粉末が生成していること
が確認された。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例２ エタノールに金属ナトリウムを加え、更に無水酢酸銅を
加えて環流し、副生物のＣＨ3ＣＯＯＮａをエタノール
で洗浄することにより除去して銅エトキシドを製造し
た。得られた銅エトキシド２１ｇをエチレングリコール
１００ｍｌ中に分散させて１３０℃で表２に示す時間加
熱し、実施例１と同様にして銅微粉末の生成の有無を確
認し、同様の評価基準で評価し、結果を表２に示した。
加えて環流し、副生物のＣＨ3ＣＯＯＮａをエタノール
で洗浄することにより除去して銅エトキシドを製造し
た。得られた銅エトキシド２１ｇをエチレングリコール
１００ｍｌ中に分散させて１３０℃で表２に示す時間加
熱し、実施例１と同様にして銅微粉末の生成の有無を確
認し、同様の評価基準で評価し、結果を表２に示した。
【００２６】なお、得られた銅微粉末について実施例１
と同様にして粒子サイズを測定したところ、いずれの場
合も粒径５０ｎｍ程度の銅微粉末が生成していることが
確認された。
と同様にして粒子サイズを測定したところ、いずれの場
合も粒径５０ｎｍ程度の銅微粉末が生成していることが
確認された。
【００２７】
【表２】
【００２８】実施例３ 実施例１において、非水溶媒としてエチレングリコール
の代りに流動性パラフィンを用いたこと以外は同様にし
てニッケル微粉末の製造を行ったところ、実施例１と同
様の評価結果が得られ、また、得られたニッケル微粉末
の粒子サイズもほぼ同等であった。
の代りに流動性パラフィンを用いたこと以外は同様にし
てニッケル微粉末の製造を行ったところ、実施例１と同
様の評価結果が得られ、また、得られたニッケル微粉末
の粒子サイズもほぼ同等であった。
【００２９】実施例４ 実施例２において、非水溶媒としてエチレングリコール
の代りに流動性パラフィンを用いたこと以外は同様にし
て銅微粉末の製造を行ったところ、実施例２と同様の評
価結果が得られ、また、得られた銅微粉末の粒子サイズ
もほぼ同等であった。
の代りに流動性パラフィンを用いたこと以外は同様にし
て銅微粉末の製造を行ったところ、実施例２と同様の評
価結果が得られ、また、得られた銅微粉末の粒子サイズ
もほぼ同等であった。
【００３０】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の金属微粉末
の製造方法によれば、大掛りな装置を必要とすることな
く、粒度が均一で非常に細かい金属微粉末を極めて容易
に製造することができる。また、製造された金属微粉末
の酸化防止のための特別な対策を講じる必要もなく、工
業的に極めて有利である。
の製造方法によれば、大掛りな装置を必要とすることな
く、粒度が均一で非常に細かい金属微粉末を極めて容易
に製造することができる。また、製造された金属微粉末
の酸化防止のための特別な対策を講じる必要もなく、工
業的に極めて有利である。
Claims (4)
- 【請求項１】 金属アルコキシドを非水溶媒中で加熱す
ることにより金属微粉末を生成させることを特徴とする
金属微粉末の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において、金属微粉末が鉄、コ
バルト又はニッケル或いはこれらの金属よりも貴なる金
属の微粉末であることを特徴とする金属微粉末の製造方
法。 - 【請求項３】 請求項１又は２において、該非水溶媒が
多価アルコール又は流動性パラフィンであることを特徴
とする金属微粉末の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項におい
て、該金属アルコキシドが炭素数１〜４の金属アルコキ
シドであることを特徴とする金属微粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09605098A JP3336948B2 (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 金属微粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09605098A JP3336948B2 (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 金属微粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293308A true JPH11293308A (ja) | 1999-10-26 |
| JP3336948B2 JP3336948B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=14154647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09605098A Expired - Lifetime JP3336948B2 (ja) | 1998-04-08 | 1998-04-08 | 金属微粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3336948B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002060623A2 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Crompton Corporation | Preparation of nanosized metal and metal compounds |
| WO2004048018A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| WO2004048019A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| KR100507638B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-08-10 | 한국화학연구원 | 구형 니켈 미세분말의 제조방법 |
| US7214361B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-05-08 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for synthesis of carbon nanotubes |
| US7429672B2 (en) | 2006-06-09 | 2008-09-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the direct synthesis of trialkoxysilane |
| US7981396B2 (en) | 2003-12-03 | 2011-07-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Methods for production of carbon nanostructures |
| US8163263B2 (en) | 2006-01-30 | 2012-04-24 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for the growth of carbon single-walled nanotubes |
-
1998
- 1998-04-08 JP JP09605098A patent/JP3336948B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100850131B1 (ko) * | 2001-01-31 | 2008-08-04 | 제너럴 일렉트릭 캄파니 | 나노크기 구리 및 구리 화합물의 제조방법 |
| WO2002060623A3 (en) * | 2001-01-31 | 2003-01-30 | Crompton Corp | Preparation of nanosized metal and metal compounds |
| WO2002060623A2 (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Crompton Corporation | Preparation of nanosized metal and metal compounds |
| JP4748989B2 (ja) * | 2002-11-26 | 2011-08-17 | 本田技研工業株式会社 | 金属ナノ粒子の合成のための方法 |
| JP4774214B2 (ja) * | 2002-11-26 | 2011-09-14 | 本田技研工業株式会社 | 金属ナノ粒子を合成するための方法 |
| US6974493B2 (en) | 2002-11-26 | 2005-12-13 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| JP2006507409A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | 本田技研工業株式会社 | 金属ナノ粒子の合成のための方法 |
| JP2006507408A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | 本田技研工業株式会社 | 金属ナノ粒子を合成するための方法 |
| US7214361B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-05-08 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for synthesis of carbon nanotubes |
| WO2004048019A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| US8088488B2 (en) | 2002-11-26 | 2012-01-03 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| US8088485B2 (en) | 2002-11-26 | 2012-01-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| WO2004048018A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Method for synthesis of metal nanoparticles |
| KR100507638B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-08-10 | 한국화학연구원 | 구형 니켈 미세분말의 제조방법 |
| US7981396B2 (en) | 2003-12-03 | 2011-07-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Methods for production of carbon nanostructures |
| US8163263B2 (en) | 2006-01-30 | 2012-04-24 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for the growth of carbon single-walled nanotubes |
| US7429672B2 (en) | 2006-06-09 | 2008-09-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the direct synthesis of trialkoxysilane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3336948B2 (ja) | 2002-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rodrigues et al. | Nanocatalysis by noble metal nanoparticles: controlled synthesis for the optimization and understanding of activities | |
| Wang et al. | Au@ Pd core–shell nanoclusters growing on nitrogen-doped mildly reduced graphene oxide with enhanced catalytic performance for hydrogen generation from formic acid | |
| Aranishi et al. | One-step synthesis of magnetically recyclable Au/Co/Fe triple-layered core-shell nanoparticles as highly efficient catalysts for the hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane | |
| Meng et al. | Graphene‐Supported Trimetallic Core–Shell Cu@ CoNi Nanoparticles for Catalytic Hydrolysis of Amine Borane | |
| CN103157803B (zh) | 一种固相化学反应制备纳米合金的方法 | |
| Caner et al. | Atomic layer deposition-SiO2 layers protected PdCoNi nanoparticles supported on TiO2 nanopowders: exceptionally stable nanocatalyst for the dehydrogenation of formic acid | |
| CN102711991B (zh) | 含铁和锰的非均相催化剂和通过一氧化碳与氢气反应而制备烯烃的方法 | |
| CN107744822B (zh) | 一种金属磷化物-多孔碳框架复合材料及其制备方法和应用 | |
| Yang et al. | Monodisperse CoAgPd nanoparticles assembled on graphene for efficient hydrogen generation from formic acid at room temperature | |
| US20020019564A1 (en) | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts | |
| KR20190072580A (ko) | 금속간 화합물을 포함하는 촉매의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 촉매 | |
| JP2008095195A (ja) | 銅ナノ粒子の製造方法及びこれにより製造された銅ナノ粒子 | |
| Jeong et al. | Catalytic activity of Pd octahedrons/SiO2 for the direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen | |
| CN111841610B (zh) | 一种富电子单原子Pt合金金属间化合物催化剂及制备方法 | |
| Ma et al. | Highly dispersed Pd on Co–B amorphous alloy: facile synthesis via galvanic replacement reaction and synergetic effect between Pd and Co | |
| JP3336948B2 (ja) | 金属微粉末の製造方法 | |
| JPH07116517A (ja) | メタノール改質用触媒およびその製造方法並びにメタノールの改質法 | |
| JP7113781B2 (ja) | 二酸化炭素還元反応に用いられる新規窒素ドープ銅ナノ触媒 | |
| Liu et al. | Synthesis of ultrasmall platinum nanoparticles and structural relaxation | |
| Wu et al. | Modulating the oxophilic properties of inorganic nanomaterials for electrocatalysis of small carbonaceous molecules | |
| Li et al. | Retracted Article: Synthesis of octahedral, truncated octahedral, and cubic Rh 2 Ni nanocrystals and their structure–activity relationship for the decomposition of hydrazine in aqueous solution to hydrogen | |
| CN112642434A (zh) | 用于电化学还原CO2的Cu2O负载ZnO催化剂 | |
| JPWO2018159644A1 (ja) | ＰｄＲｕ固溶体ナノ粒子、その製造方法及び触媒、ＰｔＲｕ固溶体ナノ粒子の結晶構造を制御する方法、並びにＡｕＲｕ固溶体ナノ粒子及びその製造方法 | |
| CN114524466A (zh) | 一种高活性催化剂的合成方法 | |
| JP2011184723A (ja) | ナノ結晶状合金の合成法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020709 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130809 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |