JPH11286589A - 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 - Google Patents
樹脂組成物及びその用途、その製造方法Info
- Publication number
- JPH11286589A JPH11286589A JP10553798A JP10553798A JPH11286589A JP H11286589 A JPH11286589 A JP H11286589A JP 10553798 A JP10553798 A JP 10553798A JP 10553798 A JP10553798 A JP 10553798A JP H11286589 A JPH11286589 A JP H11286589A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- resin composition
- inorganic compound
- layered inorganic
- swellable layered
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガスバリヤー性及び機械物性に優れた樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 水膨潤性層状無機化合物(A)とエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)からなる樹脂
組成物(I)において、該樹脂組成物(I)の融点(T
m)と該樹脂組成物(I)の結晶化温度(Tc)の関係
が下記式を満足する樹脂組成物。 Tc>−0.00796Tm2+3.597Tm−231.716・・・ 但し、Tm:樹脂組成物(I)の融点(℃) Tc:樹脂組成物(I)の結晶化温度(℃)
成物を提供すること。 【解決手段】 水膨潤性層状無機化合物(A)とエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)からなる樹脂
組成物(I)において、該樹脂組成物(I)の融点(T
m)と該樹脂組成物(I)の結晶化温度(Tc)の関係
が下記式を満足する樹脂組成物。 Tc>−0.00796Tm2+3.597Tm−231.716・・・ 但し、Tm:樹脂組成物(I)の融点(℃) Tc:樹脂組成物(I)の結晶化温度(℃)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水膨潤性層状無機
化合物(A)とエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物(B)からなる樹脂組成物(I)及びその製造方法に
関し、更に詳しくは製造時間の短縮、及び高湿条件下で
のガスバリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性低下
抑制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法に
関するものである。
化合物(A)とエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物(B)からなる樹脂組成物(I)及びその製造方法に
関し、更に詳しくは製造時間の短縮、及び高湿条件下で
のガスバリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性低下
抑制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物(以下EVOHと略記する)は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
等に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。しかし、このようなEVOHは外部の湿度や温度と
いう環境の変化によりガスバリヤー性や機械物性が大き
く変化し、高湿度の環境下ではガスバリヤー性が低下す
るという欠点を有している。又、EVOHの延伸性を高
めるために、フィルムの製造過程で急冷を行い結晶化度
を低く抑えることが行われるが、急冷することにより結
晶性が低下し、充分なガスバリヤー性が得られなくな
る。かかる欠点の解決策として、種々検討されており、
例えば、特開平5−39392号公報には、水の存在下
にEVOHと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合することが
記載されている。
体ケン化物(以下EVOHと略記する)は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
等に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。しかし、このようなEVOHは外部の湿度や温度と
いう環境の変化によりガスバリヤー性や機械物性が大き
く変化し、高湿度の環境下ではガスバリヤー性が低下す
るという欠点を有している。又、EVOHの延伸性を高
めるために、フィルムの製造過程で急冷を行い結晶化度
を低く抑えることが行われるが、急冷することにより結
晶性が低下し、充分なガスバリヤー性が得られなくな
る。かかる欠点の解決策として、種々検討されており、
例えば、特開平5−39392号公報には、水の存在下
にEVOHと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合することが
記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者等が詳細に検討した結果、上記開示技術では、水の
存在下に水膨潤性フィロケイ酸塩を投入するため、いわ
ゆるママコが発生しやすく、そのため均一に分散するこ
とができず、又均一分散させるにはかなりの時間を必要
とすることが判明し、更に得られる成形物のガスバリヤ
ー性や機械物性については最近の技術の高度化を考慮す
るとまだまだ満足するものではなく、改善の余地が残る
ものであることが判明した。このような背景において、
本発明では、製造時間の短縮ができ、高湿度下でのガス
バリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性の低下抑
制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法を提
供することを目的とするものである。
明者等が詳細に検討した結果、上記開示技術では、水の
存在下に水膨潤性フィロケイ酸塩を投入するため、いわ
ゆるママコが発生しやすく、そのため均一に分散するこ
とができず、又均一分散させるにはかなりの時間を必要
とすることが判明し、更に得られる成形物のガスバリヤ
ー性や機械物性については最近の技術の高度化を考慮す
るとまだまだ満足するものではなく、改善の余地が残る
ものであることが判明した。このような背景において、
本発明では、製造時間の短縮ができ、高湿度下でのガス
バリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性の低下抑
制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法を提
供することを目的とするものである。
【0004】
【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者等は
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性層
状無機化合物(A)とエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物(B)からなる樹脂組成物(I)において、該
樹脂組成物(I)の融点(Tm)と該樹脂組成物(I)の
結晶化温度(Tc)の関係が下記式を満足する樹脂組
成物が上記目的に合致することを見出し本発明を完成し
た。 Tc>−0.00796Tm2+3.597Tm−231.716・・・ 但し、Tm:樹脂組成物(I)の融点(℃) Tc:樹脂組成物(I)の結晶化温度(℃) (樹脂組成物(I)の融点(Tm)は差動走査熱量計
(DSC)により測定される値であり、測定は昇温速度
10℃/minで、230℃にて1分間ホールドし、そ
の後降温速度10℃/minで行われる。) 尚、通常では、融点(Tm)は結晶化温度(Tc)より
高い値を示すものである。
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性層
状無機化合物(A)とエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物(B)からなる樹脂組成物(I)において、該
樹脂組成物(I)の融点(Tm)と該樹脂組成物(I)の
結晶化温度(Tc)の関係が下記式を満足する樹脂組
成物が上記目的に合致することを見出し本発明を完成し
た。 Tc>−0.00796Tm2+3.597Tm−231.716・・・ 但し、Tm:樹脂組成物(I)の融点(℃) Tc:樹脂組成物(I)の結晶化温度(℃) (樹脂組成物(I)の融点(Tm)は差動走査熱量計
(DSC)により測定される値であり、測定は昇温速度
10℃/minで、230℃にて1分間ホールドし、そ
の後降温速度10℃/minで行われる。) 尚、通常では、融点(Tm)は結晶化温度(Tc)より
高い値を示すものである。
【0005】又、本発明では、水膨潤性層状無機化合物
(A)とEVOH(B)からなる樹脂組成物(I)を製
造するに当たり、水膨潤性層状無機化合物(A)を、水
/アルコール=0/100〜50/50(重量比)の混
合溶剤に分散させた後、更に水を添加して、水/アルコ
ール=90/10〜51/49(重量比)に調整し、水
膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させた後、EVOH
(B)を混合する製造方法であることが好ましい。特に
は、予め、水/アルコール=90/10〜51/49
(重量比)の混合溶剤に溶解させたEVOH(B)溶液
を混合することが好ましい。
(A)とEVOH(B)からなる樹脂組成物(I)を製
造するに当たり、水膨潤性層状無機化合物(A)を、水
/アルコール=0/100〜50/50(重量比)の混
合溶剤に分散させた後、更に水を添加して、水/アルコ
ール=90/10〜51/49(重量比)に調整し、水
膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させた後、EVOH
(B)を混合する製造方法であることが好ましい。特に
は、予め、水/アルコール=90/10〜51/49
(重量比)の混合溶剤に溶解させたEVOH(B)溶液
を混合することが好ましい。
【0006】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物(A)とし
ては、特に制限されることなく、スメクタイトやバーミ
キュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ等が挙げら
れ、前者のスメクタイトの具体例としてはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等が挙げら
れる。これらは天然のものであっても、合成されたもの
でもよい。これらの中でもスメクタイト、特にその中で
もモンモリロナイトが好ましい。又、Na型フッ素四ケ
イ素雲母、Na型テニオライト、Li型テニオライト、
Na型ヘクトライト等の水膨潤性フッ素雲母系鉱物等も
好ましく用いられる。
る。本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物(A)とし
ては、特に制限されることなく、スメクタイトやバーミ
キュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ等が挙げら
れ、前者のスメクタイトの具体例としてはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等が挙げら
れる。これらは天然のものであっても、合成されたもの
でもよい。これらの中でもスメクタイト、特にその中で
もモンモリロナイトが好ましい。又、Na型フッ素四ケ
イ素雲母、Na型テニオライト、Li型テニオライト、
Na型ヘクトライト等の水膨潤性フッ素雲母系鉱物等も
好ましく用いられる。
【0007】又、該水膨潤性層状無機化合物(A)の膨
潤力は、20℃において、水/アルコール=70/30
(重量比)の混合溶剤に対して、30ml/2g以上、
好ましくは40ml/2g以上、更に好ましくは、50
ml/2g以上であることが好ましく、30ml/2g
未満ではガスバリヤー性が不充分となり好ましくない。
尚、水膨潤性層状無機化合物(A)の膨潤力は、日本ベ
ントナイト工業会 標準試験方法容積法により測定され
るものである。
潤力は、20℃において、水/アルコール=70/30
(重量比)の混合溶剤に対して、30ml/2g以上、
好ましくは40ml/2g以上、更に好ましくは、50
ml/2g以上であることが好ましく、30ml/2g
未満ではガスバリヤー性が不充分となり好ましくない。
尚、水膨潤性層状無機化合物(A)の膨潤力は、日本ベ
ントナイト工業会 標準試験方法容積法により測定され
るものである。
【0008】又、EVOH(B)としては、特に制限さ
れないが、エチレン含有量が10〜60モル%で、ケン
化度が80モル%以上であることが好ましく、特には溶
解性の点でケン化度が80〜95モル%でエチレン含有
量が10〜60モル%のものであることが好ましい。
又、ガスバリヤー性の点ではケン化度が95モル%以上
でエチレン含有量が10〜40モル%のものであること
が好ましい。エチレン含有量が10モル%未満では、溶
融成形性が低下し、一方60モル%を越えると充分なガ
スバリヤー性が得られなくなり、又、ケン化度が80モ
ル%未満では、ガスバリヤー性や耐有機溶剤(炭化水素
を主成分とする揮発性化合物)性が低下する。
れないが、エチレン含有量が10〜60モル%で、ケン
化度が80モル%以上であることが好ましく、特には溶
解性の点でケン化度が80〜95モル%でエチレン含有
量が10〜60モル%のものであることが好ましい。
又、ガスバリヤー性の点ではケン化度が95モル%以上
でエチレン含有量が10〜40モル%のものであること
が好ましい。エチレン含有量が10モル%未満では、溶
融成形性が低下し、一方60モル%を越えると充分なガ
スバリヤー性が得られなくなり、又、ケン化度が80モ
ル%未満では、ガスバリヤー性や耐有機溶剤(炭化水素
を主成分とする揮発性化合物)性が低下する。
【0009】該EVOH(B)は、透明性、ガスバリヤ
ー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量のプロ
ピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸
又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエス
テル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又
はその塩等のコモノマーを含んでいても差し支えない。
又、該EVOH(B)のメルトインデックス(MI)は
0.5〜70g/10分(210℃)であることが好ま
しく、更に好ましくは1〜50g/10分(210℃)
である。更に、本発明で使用するEVOH(B)は、1
種類のみならず、エチレン含有量やケン化度の異なる2
種類以上のEVOHを併用することも可能である。
ー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量のプロ
ピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸
又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエス
テル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又
はその塩等のコモノマーを含んでいても差し支えない。
又、該EVOH(B)のメルトインデックス(MI)は
0.5〜70g/10分(210℃)であることが好ま
しく、更に好ましくは1〜50g/10分(210℃)
である。更に、本発明で使用するEVOH(B)は、1
種類のみならず、エチレン含有量やケン化度の異なる2
種類以上のEVOHを併用することも可能である。
【0010】かくして本発明では、上記水膨潤性層状無
機化合物(A)とEVOH(B)からなるものである
が、該樹脂組成物(I)はその融点(Tm)と結晶化温
度(Tc)の関係が上記式を満足することが必要であ
る。かかる式を満足しない樹脂組成物では、急冷条件
下でのガスバリヤー性の低下抑制が充分でなく本発明の
効果を発揮しない。
機化合物(A)とEVOH(B)からなるものである
が、該樹脂組成物(I)はその融点(Tm)と結晶化温
度(Tc)の関係が上記式を満足することが必要であ
る。かかる式を満足しない樹脂組成物では、急冷条件
下でのガスバリヤー性の低下抑制が充分でなく本発明の
効果を発揮しない。
【0011】又、本発明では、上記の水膨潤性層状無機
化合物(A)とEVOH(B)からなる樹脂組成物
(I)において、水膨潤性層状無機化合物(A)の配合
量がEVOH(B)100重量部に対して0.05〜2
5重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1
〜20重量部、特に好ましくは0.5〜10重量部であ
る。かかる配合量が0.05重量部未満ではガスバリヤ
ー性が不充分となり、25重量部を越えると溶融成形性
が不良となり好ましくない。
化合物(A)とEVOH(B)からなる樹脂組成物
(I)において、水膨潤性層状無機化合物(A)の配合
量がEVOH(B)100重量部に対して0.05〜2
5重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1
〜20重量部、特に好ましくは0.5〜10重量部であ
る。かかる配合量が0.05重量部未満ではガスバリヤ
ー性が不充分となり、25重量部を越えると溶融成形性
が不良となり好ましくない。
【0012】本発明の樹脂組成物(I)は、上記式を
満足するものであれば、特に制限されず、水膨潤性層状
無機化合物(A)とEVOH(B)を水−アルコール等
の混合溶剤中で溶解し混合した後樹脂組成物としたり、
水−アルコール又は水で膨潤させた水膨潤性層状無機化
合物とEVOH又は含水したEVOHとを二軸押出機で
混練する等、任意に製造可能であるが、好ましくは、水
膨潤性層状無機化合物(A)を、水/アルコール=0/
100〜50/50(重量比)の混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して、水/アルコール=90/10〜
51/49(重量比)に調整し、水膨潤性層状無機化合
物(A)を膨潤させた後、EVOH(B)を混合する製
造方法であり、本発明の効果を顕著に発揮するものであ
る。特に好ましくは、予め、水/アルコール=90/1
0〜51/49(重量比)の混合溶剤に溶解させたEV
OH(B)溶液を混合することが好ましい。尚、通常、
融点(Tm)は結晶化温度(Tc)より高い値を示すも
のである。
満足するものであれば、特に制限されず、水膨潤性層状
無機化合物(A)とEVOH(B)を水−アルコール等
の混合溶剤中で溶解し混合した後樹脂組成物としたり、
水−アルコール又は水で膨潤させた水膨潤性層状無機化
合物とEVOH又は含水したEVOHとを二軸押出機で
混練する等、任意に製造可能であるが、好ましくは、水
膨潤性層状無機化合物(A)を、水/アルコール=0/
100〜50/50(重量比)の混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して、水/アルコール=90/10〜
51/49(重量比)に調整し、水膨潤性層状無機化合
物(A)を膨潤させた後、EVOH(B)を混合する製
造方法であり、本発明の効果を顕著に発揮するものであ
る。特に好ましくは、予め、水/アルコール=90/1
0〜51/49(重量比)の混合溶剤に溶解させたEV
OH(B)溶液を混合することが好ましい。尚、通常、
融点(Tm)は結晶化温度(Tc)より高い値を示すも
のである。
【0013】更に、該樹脂組成物(I)の好ましい製造
方法について詳述する。先ず、水膨潤性層状無機化合物
(A)を水/アルコールの混合溶剤に分散させる。水/
アルコールの混合溶剤は水/アルコール=0/100〜
50/50(重量比)、好ましくは20/80〜40/
60(重量比)のものを用いる。該水/アルコールの混
合割合が上記範囲以外では分散性が不良となり本発明の
効果を発揮しない。又、アルコールについてはイソプロ
ピルアルコール、n−プロピルアルコール、メタノー
ル、エタノール等が用いられる。
方法について詳述する。先ず、水膨潤性層状無機化合物
(A)を水/アルコールの混合溶剤に分散させる。水/
アルコールの混合溶剤は水/アルコール=0/100〜
50/50(重量比)、好ましくは20/80〜40/
60(重量比)のものを用いる。該水/アルコールの混
合割合が上記範囲以外では分散性が不良となり本発明の
効果を発揮しない。又、アルコールについてはイソプロ
ピルアルコール、n−プロピルアルコール、メタノー
ル、エタノール等が用いられる。
【0014】次に、更に水を添加して、水/アルコール
=90/10〜51/49(重量比)、好ましくは80
/20〜60/40(重量比)に調整して、水膨潤性層
状無機化合物(A)を膨潤させた後、上記EVOH
(B)を混合する。このときの水/アルコールの割合が
90/10〜51/49(重量比)の範囲以外ではEV
OHの溶解性が不充分となる。
=90/10〜51/49(重量比)、好ましくは80
/20〜60/40(重量比)に調整して、水膨潤性層
状無機化合物(A)を膨潤させた後、上記EVOH
(B)を混合する。このときの水/アルコールの割合が
90/10〜51/49(重量比)の範囲以外ではEV
OHの溶解性が不充分となる。
【0015】又、本発明では、EVOH(B)を混合す
るときは、ペレット状や粉末状にて添加したり、予めE
VOH(B)を水/アルコールの混合溶剤に溶解させて
おきEVOH(B)溶液として添加したりする等の方法
がある。中でも、相溶性の点でEVOH(B)溶液とし
て添加することが好ましく、更にはかかるEVOH
(B)溶液にするための水/アルコール混合溶剤の組成
を上記の水/アルコール=90/10〜51/49(重
量比)の範囲で同じ組成比にした混合溶剤を用い溶解し
ておくことが好ましい。EVOH(B)溶液として添加
する場合は、5〜30重量%、好ましくは10〜20重
量%の濃度に調整することが望まれる。
るときは、ペレット状や粉末状にて添加したり、予めE
VOH(B)を水/アルコールの混合溶剤に溶解させて
おきEVOH(B)溶液として添加したりする等の方法
がある。中でも、相溶性の点でEVOH(B)溶液とし
て添加することが好ましく、更にはかかるEVOH
(B)溶液にするための水/アルコール混合溶剤の組成
を上記の水/アルコール=90/10〜51/49(重
量比)の範囲で同じ組成比にした混合溶剤を用い溶解し
ておくことが好ましい。EVOH(B)溶液として添加
する場合は、5〜30重量%、好ましくは10〜20重
量%の濃度に調整することが望まれる。
【0016】尚、水を更に添加して水/アルコール=9
0/10〜51/49(重量比)に調整した後は、通常
20〜60℃で0.5〜4時間程度撹拌を行うことで、
水膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させることができ
る。
0/10〜51/49(重量比)に調整した後は、通常
20〜60℃で0.5〜4時間程度撹拌を行うことで、
水膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させることができ
る。
【0017】かくして得られる樹脂溶液は5〜25℃程
度の冷水中に放出されたり、該樹脂溶液の入った容器を
氷水で冷却されたりして、樹脂組成物として析出され、
乾燥されて本発明の樹脂組成物(I)となるのである。
かかる乾燥については特に限定されず、風乾、熱風乾
燥、赤外線乾燥、真空乾燥等により行われる。又本発明
では、上記製造方法において、樹脂組成物(I)を熱風
乾燥や真空乾燥することにより、本発明の効果を顕著に
発揮することができ、このときの樹脂組成物(I)は、
X線解析において、水膨潤性層状無機化合物(A)に起
因する回折ピークが存在しないものである。
度の冷水中に放出されたり、該樹脂溶液の入った容器を
氷水で冷却されたりして、樹脂組成物として析出され、
乾燥されて本発明の樹脂組成物(I)となるのである。
かかる乾燥については特に限定されず、風乾、熱風乾
燥、赤外線乾燥、真空乾燥等により行われる。又本発明
では、上記製造方法において、樹脂組成物(I)を熱風
乾燥や真空乾燥することにより、本発明の効果を顕著に
発揮することができ、このときの樹脂組成物(I)は、
X線解析において、水膨潤性層状無機化合物(A)に起
因する回折ピークが存在しないものである。
【0018】又、本発明の樹脂組成物(I)には、本発
明の目的が阻害されない範囲内で、他の熱可塑性樹脂
(ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリス
チレン、EVOH等)、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止
剤等を配合することも可能である。又、ゲル化防止剤と
して、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノ
ール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カル
ボン酸の金属塩を添加することもできる。
明の目的が阻害されない範囲内で、他の熱可塑性樹脂
(ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリス
チレン、EVOH等)、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止
剤等を配合することも可能である。又、ゲル化防止剤と
して、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノ
ール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カル
ボン酸の金属塩を添加することもできる。
【0019】かくして本発明の樹脂組成物(I)は成形
物の用途に多用され、溶融成形等により、ペレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種形成品等に
成形され、又、これらの粉砕品(回収品を再使用する時
など)やペレットを用いて再び溶融成形に供することも
できる。溶融成形としては、押出成形法(T−ダイ押
出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異
型押出等)、射出成形法が主として採用される。溶融成
形温度は150〜250℃の範囲から選ぶことが多い。
物の用途に多用され、溶融成形等により、ペレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種形成品等に
成形され、又、これらの粉砕品(回収品を再使用する時
など)やペレットを用いて再び溶融成形に供することも
できる。溶融成形としては、押出成形法(T−ダイ押
出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異
型押出等)、射出成形法が主として採用される。溶融成
形温度は150〜250℃の範囲から選ぶことが多い。
【0020】本発明の樹脂組成物(I)は、上述の如き
成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物
(I)からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を
積層してなる積層体として用いることが好ましく、実用
に適した積層体が得られる。
成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物
(I)からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を
積層してなる積層体として用いることが好ましく、実用
に適した積層体が得られる。
【0021】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の樹脂組成物(I)の層の片面又は両面に他の基材を積
層するのであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組
成物(I)のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
(I)を溶融押出する方法、該樹脂組成物(I)と他の熱
可塑性物樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得ら
れる樹脂組成物(I)のフィルム、シートと他の基材の
フィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネー
ト化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物
等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げ
られる。
の樹脂組成物(I)の層の片面又は両面に他の基材を積
層するのであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組
成物(I)のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
(I)を溶融押出する方法、該樹脂組成物(I)と他の熱
可塑性物樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得ら
れる樹脂組成物(I)のフィルム、シートと他の基材の
フィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネー
ト化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物
等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げ
られる。
【0022】共押出の場合の相手側樹脂としては、直鎖
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン(炭素数4〜2
0のα−オレフィン)共重合体、ポリブテン、ポリペン
テン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれら
のオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又
はそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系
樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラス
トマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
EVOH等が挙げられる。上記の中でも、共押出製膜の
容易さ、フィルム物性(特に強度)の実用性の点から、
ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート等が好ましく用いられる。
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン(炭素数4〜2
0のα−オレフィン)共重合体、ポリブテン、ポリペン
テン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれら
のオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又
はそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系
樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラス
トマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
EVOH等が挙げられる。上記の中でも、共押出製膜の
容易さ、フィルム物性(特に強度)の実用性の点から、
ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート等が好ましく用いられる。
【0023】更に、本発明の樹脂組成物(I)から一旦
フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押
出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着
剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性以外に
任意の基材(紙、金属箔、一軸延伸又は二軸延伸プラス
チックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、
木質面等)が使用可能である。
フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押
出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着
剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性以外に
任意の基材(紙、金属箔、一軸延伸又は二軸延伸プラス
チックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、
木質面等)が使用可能である。
【0024】積層体の層構成としては、本発明の樹脂組
成物(I)の層をa(a1,a2,・・・)、他の基材、
例えば熱可塑性樹脂層をb(b1,b2,・・・)とする
とき、フィルム、シート、ボトル状であれば、a/bの
二層構造のみならず、b/a/b、a/b/a、a1/
a2/b、a/b1/b2、b2/b1/a/b1/b2等任
意の組合せが可能であり、フィラメント状ではa、bが
バイメタル型、芯(a)−鞘(b)型、芯(b)−鞘
(a)型、或いは偏心芯鞘型等の任意の組み合わせが可
能である。
成物(I)の層をa(a1,a2,・・・)、他の基材、
例えば熱可塑性樹脂層をb(b1,b2,・・・)とする
とき、フィルム、シート、ボトル状であれば、a/bの
二層構造のみならず、b/a/b、a/b/a、a1/
a2/b、a/b1/b2、b2/b1/a/b1/b2等任
意の組合せが可能であり、フィラメント状ではa、bが
バイメタル型、芯(a)−鞘(b)型、芯(b)−鞘
(a)型、或いは偏心芯鞘型等の任意の組み合わせが可
能である。
【0025】又、共押出の場合、aにb、bにaをブレ
ンドしたり、aやbの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。上記樹脂組成
物(I)あるいは積層体は、そのまま各種形状のものに
使用されるが、更には物性改善のために延伸処理を施す
ことが好ましく、かかる延伸については、一軸延伸、二
軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延
伸を行ったほうが物性的に良好である。
ンドしたり、aやbの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。上記樹脂組成
物(I)あるいは積層体は、そのまま各種形状のものに
使用されるが、更には物性改善のために延伸処理を施す
ことが好ましく、かかる延伸については、一軸延伸、二
軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延
伸を行ったほうが物性的に良好である。
【0026】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等の延伸倍率の高いものも採用でき
る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸
方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は80〜1
70℃、好ましくは100〜160℃程度の範囲から選
ばれる。
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等の延伸倍率の高いものも採用でき
る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸
方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は80〜1
70℃、好ましくは100〜160℃程度の範囲から選
ばれる。
【0027】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら80〜170℃、好
ましくは100〜160℃で2〜600秒間程度熱処理
を行う。又、得られた延伸フィルムは必要に応じて、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。本発明では、上記式を満足する樹脂組成物(I)
であるため、急冷条件下においてもガスバリヤー性の低
下を抑制することができ、延伸用のEVOH樹脂組成物
として優れるものである。
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら80〜170℃、好
ましくは100〜160℃で2〜600秒間程度熱処理
を行う。又、得られた延伸フィルムは必要に応じて、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。本発明では、上記式を満足する樹脂組成物(I)
であるため、急冷条件下においてもガスバリヤー性の低
下を抑制することができ、延伸用のEVOH樹脂組成物
として優れるものである。
【0028】かくして得られる積層体等の成形品の形状
は任意のものであってよく、フィルム、シート、ボト
ル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示さ
れる。上記の如く得られるフィルム、シート或いは容器
等は、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農
薬等各種の包装材料として有用である。
は任意のものであってよく、フィルム、シート、ボト
ル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示さ
れる。上記の如く得られるフィルム、シート或いは容器
等は、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農
薬等各種の包装材料として有用である。
【0029】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。
明する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。
【0030】実施例1 5lの容器に、イソプロピルアルコール720部を入れ
て、次いで水膨潤性層状無機化合物(A)として天然モ
ンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピルアルコール
=70/30(重量比)の混合溶剤に対して67ml/
2g]120部を添加し撹拌して分散液(イ)を得た。
更に、そこへ水1680部を徐々に加え、40℃で2時
間撹拌して(A)を膨潤させた後、EVOH(B−1)
[エチレン含有量29モル%、ケン化度99.6モル
%、MI(メルトインデックス)8g/10min(2
10℃、荷重2160g)]のペレット600部を添加
し、90℃で2時間撹拌してEVOHを完全溶解させ
た。次に、得られた溶液を4lの冷水(5℃)に流し込
み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得られた
樹脂組成物の融点(Tm)は188℃で、結晶化温度
(Tc)は165℃であった。
て、次いで水膨潤性層状無機化合物(A)として天然モ
ンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピルアルコール
=70/30(重量比)の混合溶剤に対して67ml/
2g]120部を添加し撹拌して分散液(イ)を得た。
更に、そこへ水1680部を徐々に加え、40℃で2時
間撹拌して(A)を膨潤させた後、EVOH(B−1)
[エチレン含有量29モル%、ケン化度99.6モル
%、MI(メルトインデックス)8g/10min(2
10℃、荷重2160g)]のペレット600部を添加
し、90℃で2時間撹拌してEVOHを完全溶解させ
た。次に、得られた溶液を4lの冷水(5℃)に流し込
み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得られた
樹脂組成物の融点(Tm)は188℃で、結晶化温度
(Tc)は165℃であった。
【0031】乾燥して得られた樹脂組成物を単軸押出機
に供給しT−ダイキャスト法にて押出機設定温度230
℃の条件下で製膜を行い、続いてロール温度を15〜2
0℃に設定して厚み30μmのフィルム(急冷フィルム
と称す)を得た。又、比較のため、ロール温度を95〜
100℃に設定して厚み30μmのフィルム(徐冷フィ
ルムと称す)も得た。尚、理学電機製広角X線回折計に
よりBragg角2〜90度でフィルムの回折ピークを
測定したところ、無機化合物による回折ピークは存在し
なかった。
に供給しT−ダイキャスト法にて押出機設定温度230
℃の条件下で製膜を行い、続いてロール温度を15〜2
0℃に設定して厚み30μmのフィルム(急冷フィルム
と称す)を得た。又、比較のため、ロール温度を95〜
100℃に設定して厚み30μmのフィルム(徐冷フィ
ルムと称す)も得た。尚、理学電機製広角X線回折計に
よりBragg角2〜90度でフィルムの回折ピークを
測定したところ、無機化合物による回折ピークは存在し
なかった。
【0032】以下、各項目について下記の如く評価し
た。 (分散時間)上記において水膨潤性層状無機化合物
(A)を溶剤に仕込んでから完全分散した分散液(イ)
が得られるまでの時間を目視により評価した。 (酸素透過度)上記で得られたフィルム(急冷フィル
ム、徐冷フィルム)を、MOCON社のOXTRANを
用いて20℃、100%RHの条件下で測定を行い評価
した。
た。 (分散時間)上記において水膨潤性層状無機化合物
(A)を溶剤に仕込んでから完全分散した分散液(イ)
が得られるまでの時間を目視により評価した。 (酸素透過度)上記で得られたフィルム(急冷フィル
ム、徐冷フィルム)を、MOCON社のOXTRANを
用いて20℃、100%RHの条件下で測定を行い評価
した。
【0033】実施例2 5lの容器に、イソプロピルアルコール720部、水3
00部を入れて、次いで水膨潤性層状無機化合物(A)
として天然モンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピ
ルアルコール=70/30(重量比)の混合溶剤に対し
て67ml/2g]120部を添加し撹拌して分散液
(ロ)を得た。更に、そこへ水1380部を徐々に加
え、40℃で2時間撹拌して(A)を膨潤させた後、E
VOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、ケン化
度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g/
10min(210℃、荷重2160g)]のペレット
600部を添加し、90℃で2時間撹拌してEVOHを
完全溶解させた。得られた溶液を4lの冷水(5℃)に
流し込み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得
られた樹脂組成物の融点(Tm)は188℃で、結晶化
温度(Tc)は165℃であった。得られた樹脂組成物
について実施例1と同様の評価を行った。
00部を入れて、次いで水膨潤性層状無機化合物(A)
として天然モンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピ
ルアルコール=70/30(重量比)の混合溶剤に対し
て67ml/2g]120部を添加し撹拌して分散液
(ロ)を得た。更に、そこへ水1380部を徐々に加
え、40℃で2時間撹拌して(A)を膨潤させた後、E
VOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、ケン化
度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g/
10min(210℃、荷重2160g)]のペレット
600部を添加し、90℃で2時間撹拌してEVOHを
完全溶解させた。得られた溶液を4lの冷水(5℃)に
流し込み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得
られた樹脂組成物の融点(Tm)は188℃で、結晶化
温度(Tc)は165℃であった。得られた樹脂組成物
について実施例1と同様の評価を行った。
【0034】実施例3〜6 下記表1に示す如き配合にした以外は実施例2と同様に
行い、実施例1と同様の評価を行った。
行い、実施例1と同様の評価を行った。
【0035】比較例1 水1680部中に、水膨潤性層状無機化合物(A)とし
て天然モンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピルア
ルコール=70/30(重量比)の混合溶剤に対して6
7ml/2g]120部を添加し撹拌し、更に、そこへ
イソプロピルアルコール720部を添加し撹拌した後、
EVOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、ケン
化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g
/10min(210℃、荷重2160g)]のペレッ
ト600部を添加した以外は実施例1と同様に行い、実
施例1と同様の評価を行った。
て天然モンモリロナイト[膨潤力は水/イソプロピルア
ルコール=70/30(重量比)の混合溶剤に対して6
7ml/2g]120部を添加し撹拌し、更に、そこへ
イソプロピルアルコール720部を添加し撹拌した後、
EVOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、ケン
化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g
/10min(210℃、荷重2160g)]のペレッ
ト600部を添加した以外は実施例1と同様に行い、実
施例1と同様の評価を行った。
【0036】比較例2 イソプロピルアルコール1200部中に、水膨潤性層状
無機化合物(A)として天然モンモリロナイト[膨潤力
は水/イソプロピルアルコール=70/30(重量比)
の混合溶剤に対して67ml/2g]120部を添加し
撹拌し、更に、そこへ水1000部を添加し撹拌した
後、EVOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、
ケン化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)
8g/10min(210℃、荷重2160g)]のペ
レット600部を添加した以外は実施例1と同様に行
い、実施例1と同様の評価を行った。
無機化合物(A)として天然モンモリロナイト[膨潤力
は水/イソプロピルアルコール=70/30(重量比)
の混合溶剤に対して67ml/2g]120部を添加し
撹拌し、更に、そこへ水1000部を添加し撹拌した
後、EVOH(B−1)[エチレン含有量29モル%、
ケン化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)
8g/10min(210℃、荷重2160g)]のペ
レット600部を添加した以外は実施例1と同様に行
い、実施例1と同様の評価を行った。
【0037】比較例3 実施例1において、天然モンモリロナイトを添加せず、
EVOH(B−1)のペレット600部を水/イソプロ
ピルアルコール=1680部/720部の混合溶剤に溶
解し、得られたEVOH樹脂を用いた以外は実施例1と
同様に行い、実施例1と同様の評価を行った。実施例及
び比較例の結果を表2、3に示す。
EVOH(B−1)のペレット600部を水/イソプロ
ピルアルコール=1680部/720部の混合溶剤に溶
解し、得られたEVOH樹脂を用いた以外は実施例1と
同様に行い、実施例1と同様の評価を行った。実施例及
び比較例の結果を表2、3に示す。
【0038】
【表1】 水膨潤性層状 (A)を添加す 更に添加 EVOH 無機化合物 る際の溶剤 する水 (B) (A) 水/IPA (部) 種類 量 種類 膨潤度 量(部) (部) (部) 実施例1 モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 実施例2 モンモリロナイト 67ml/2g 120 300/720 1380 B-1 600 実施例3 モンモリロナイト 96ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 実施例4 モンモリロナイト 96ml/2g 120 0/720 1680 B-2 600 実施例5 Na型フッ素 96ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 四珪素雲母 実施例6 モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/720 1680 B-3 600 (固形分) 比較例1 モンモリロナイト 67ml/2g 120 1680/0 720 B-1 600 (IPA) 比較例2 モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/1200 1000 B-1 600比較例3 −−− −−− --- (水/IPA=1680/720) B-1 600
【0039】注)膨潤力:水/アルコール70/30
(重量比)に対する値である。 IPA:イソプロピルアルコールである。 EVOH(B−1):エチレン含有量29モル%、ケン
化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g
/10min(210℃、荷重2160g) EVOH(B−2):エチレン含有量35モル%、ケン
化度98.0モル%、MI(メルトインデックス)12
g/10min(210℃、荷重2160g) EVOH(B−3):EVOH(B−1)を混合前の混
合溶剤と同組成(7/3)の混合溶剤で溶解させたEV
OH溶液
(重量比)に対する値である。 IPA:イソプロピルアルコールである。 EVOH(B−1):エチレン含有量29モル%、ケン
化度99.6モル%、MI(メルトインデックス)8g
/10min(210℃、荷重2160g) EVOH(B−2):エチレン含有量35モル%、ケン
化度98.0モル%、MI(メルトインデックス)12
g/10min(210℃、荷重2160g) EVOH(B−3):EVOH(B−1)を混合前の混
合溶剤と同組成(7/3)の混合溶剤で溶解させたEV
OH溶液
【0040】
【表2】
【0041】
【表3】 急冷フィルムの 徐冷フィルムの 分散時間 酸素透過度 酸素透過度 (秒) (cc・20μm/m2・day・atm)(cc・20μm/m2・day・atm) 実施例1 1 9 8 実施例2 30 12 10 実施例3 2 8 7 実施例4 2 5 4 実施例5 1 10 8実施例6 1 11 8 比較例1 5430 14 12 比較例2 2 27 20比較例3 −− 37 28
【0042】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物(I)は該樹脂組成
物の融点(Tm)と結晶化温度(Tc)の関係が特定式
を満足するものであるため、ガスバリヤー性や機械物性
に優れた効果を示すのであり、又、樹脂組成物(I)の
製造方法として、水膨潤性層状無機化合物(A)を一旦
特定配合比の水/アルコールの混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して水/アルコールの配合比を調整
し、水膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させた後、E
VOH(B)を混合するとき、水膨潤性層状無機化合物
(A)の分散性がよく、製造時間の短縮が得られるので
ある。これら樹脂組成物(I)はフィルム、シート或い
は容器等に供せられ、一般食品、レトルト食品、医薬
品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用であ
る。
物の融点(Tm)と結晶化温度(Tc)の関係が特定式
を満足するものであるため、ガスバリヤー性や機械物性
に優れた効果を示すのであり、又、樹脂組成物(I)の
製造方法として、水膨潤性層状無機化合物(A)を一旦
特定配合比の水/アルコールの混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して水/アルコールの配合比を調整
し、水膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤させた後、E
VOH(B)を混合するとき、水膨潤性層状無機化合物
(A)の分散性がよく、製造時間の短縮が得られるので
ある。これら樹脂組成物(I)はフィルム、シート或い
は容器等に供せられ、一般食品、レトルト食品、医薬
品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用であ
る。
Claims (8)
- 【請求項1】 水膨潤性層状無機化合物(A)とエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)からなる樹脂
組成物(I)において、該樹脂組成物(I)の融点(T
m)と該樹脂組成物(I)の結晶化温度(Tc)の関係
が下記式を満足することを特徴とする樹脂組成物。 Tc>−0.00796Tm2+3.597Tm−231.716・・・ 但し、Tm:樹脂組成物(I)の融点(℃) Tc:樹脂組成物(I)の結晶化温度(℃) (樹脂組成物(I)の融点(Tm)は差動走査熱量計
(DSC)により測定される値であり、測定は昇温速度
10℃/minで、230℃にて1分間ホールドし、そ
の後降温速度10℃/minで行われる。) - 【請求項2】 水膨潤性層状無機化合物(A)が、20
℃において水/アルコール=70/30(重量比)の混
合溶剤に対して、30ml/2g以上の膨潤力(測定規
格:日本ベントナイト工業会 標準試験方法容積法)を
有することを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 水膨潤性層状無機化合物(A)が、スメ
クタイト又は水膨潤性フッ素雲母系鉱物であることを特
徴とする請求項1又は2記載の樹脂組成物。 - 【請求項4】 水膨潤性層状無機化合物(A)の配合量
が、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)1
00重量部に対して0.05〜25重量部であることを
特徴とする請求項1〜3いずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項5】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物(B)のエチレン含有量が10〜60モル%、ケン化
度が80モル%以上であることを特徴とする請求項1〜
4いずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項1〜5いずれか記載の樹脂組成物
を少なくとも1層とする積層体。 - 【請求項7】 水膨潤性層状無機化合物(A)とエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)からなる樹脂
組成物(I)を製造するに当たり、水膨潤性層状無機化
合物(A)を、水/アルコール=0/100〜50/5
0(重量比)の混合溶剤に分散させた後、更に水を添加
して、水/アルコール=90/10〜51/49(重量
比)に調整して、水膨潤性層状無機化合物(A)を膨潤
させた後、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
(B)を混合することを特徴とする樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項8】 予め、水/アルコール=90/10〜5
1/49(重量比)の混合溶剤に溶解させたエチレン−
酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)溶液を混合するこ
とを特徴とする請求項7記載の樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10553798A JPH11286589A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10553798A JPH11286589A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11286589A true JPH11286589A (ja) | 1999-10-19 |
Family
ID=14410345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10553798A Pending JPH11286589A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11286589A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006097033A (ja) * | 2001-01-22 | 2006-04-13 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物の製造方法 |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP10553798A patent/JPH11286589A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006097033A (ja) * | 2001-01-22 | 2006-04-13 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物の製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2915324B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 | |
JP2000136281A (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
JP4707783B2 (ja) | 水酸基含有熱可塑性樹脂改質用の樹脂組成物およびその使用法 | |
JP4002676B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP4527208B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JP3689152B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP2865353B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途 | |
JPH11286589A (ja) | 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 | |
JP4823405B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製造方法、その用途 | |
JPH10180867A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物延伸フィルムの製造法 | |
JP2000001593A (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP2860128B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP2865352B2 (ja) | エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物及びその用途 | |
JP2828300B2 (ja) | 性質の改善されたエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物系組成物及びその用途 | |
JP4823404B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP2000119471A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JP3383000B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びその用途 | |
JP5110742B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JP2000026689A (ja) | 樹脂組成物及びその製造方法、その用途 | |
JP4033274B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP3629096B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
JP2860127B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP2000212369A (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
JP3361840B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂組成物 | |
JP3841942B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20050225 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060405 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060413 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060803 |