JPH11286589A - 樹脂組成物及びその用途、その製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリヤー性及び機械物性に優れた樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）からなる樹脂
組成物（I）において、該樹脂組成物（I）の融点（Ｔ
ｍ）と該樹脂組成物（I）の結晶化温度（Ｔｃ）の関係
が下記式を満足する樹脂組成物。 Ｔｃ＞−０．００７９６Ｔｍ²＋３．５９７Ｔｍ−２３１．７１６・・・ 但し、Ｔｍ：樹脂組成物（I）の融点（℃） Ｔｃ：樹脂組成物（I）の結晶化温度（℃）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水膨潤性層状無機
化合物（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物（Ｂ）からなる樹脂組成物（I）及びその製造方法に
関し、更に詳しくは製造時間の短縮、及び高湿条件下で
のガスバリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性低下
抑制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
等に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。しかし、このようなＥＶＯＨは外部の湿度や温度と
いう環境の変化によりガスバリヤー性や機械物性が大き
く変化し、高湿度の環境下ではガスバリヤー性が低下す
るという欠点を有している。又、ＥＶＯＨの延伸性を高
めるために、フィルムの製造過程で急冷を行い結晶化度
を低く抑えることが行われるが、急冷することにより結
晶性が低下し、充分なガスバリヤー性が得られなくな
る。かかる欠点の解決策として、種々検討されており、
例えば、特開平５−３９３９２号公報には、水の存在下
にＥＶＯＨと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合することが
記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者等が詳細に検討した結果、上記開示技術では、水の
存在下に水膨潤性フィロケイ酸塩を投入するため、いわ
ゆるママコが発生しやすく、そのため均一に分散するこ
とができず、又均一分散させるにはかなりの時間を必要
とすることが判明し、更に得られる成形物のガスバリヤ
ー性や機械物性については最近の技術の高度化を考慮す
るとまだまだ満足するものではなく、改善の余地が残る
ものであることが判明した。このような背景において、
本発明では、製造時間の短縮ができ、高湿度下でのガス
バリヤー性や急冷条件下でのガスバリヤー性の低下抑
制、機械物性に優れた樹脂組成物及びその製造方法を提
供することを目的とするものである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者等は
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性層
状無機化合物（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物（Ｂ）からなる樹脂組成物（I）において、該
樹脂組成物（I）の融点（Ｔｍ）と該樹脂組成物（I）の
結晶化温度（Ｔｃ）の関係が下記式を満足する樹脂組
成物が上記目的に合致することを見出し本発明を完成し
た。 Ｔｃ＞−０．００７９６Ｔｍ²＋３．５９７Ｔｍ−２３１．７１６・・・ 但し、Ｔｍ：樹脂組成物（I）の融点（℃） Ｔｃ：樹脂組成物（I）の結晶化温度（℃） （樹脂組成物（I）の融点（Ｔｍ）は差動走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定される値であり、測定は昇温速度
１０℃／ｍｉｎで、２３０℃にて１分間ホールドし、そ
の後降温速度１０℃／ｍｉｎで行われる。） 尚、通常では、融点（Ｔｍ）は結晶化温度（Ｔｃ）より
高い値を示すものである。

【０００５】又、本発明では、水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物（I）を製
造するに当たり、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）を、水
／アルコール＝０／１００〜５０／５０（重量比）の混
合溶剤に分散させた後、更に水を添加して、水／アルコ
ール＝９０／１０〜５１／４９（重量比）に調整し、水
膨潤性層状無機化合物（Ａ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ
（Ｂ）を混合する製造方法であることが好ましい。特に
は、予め、水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９
（重量比）の混合溶剤に溶解させたＥＶＯＨ（Ｂ）溶液
を混合することが好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とし
ては、特に制限されることなく、スメクタイトやバーミ
キュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ等が挙げら
れ、前者のスメクタイトの具体例としてはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等が挙げら
れる。これらは天然のものであっても、合成されたもの
でもよい。これらの中でもスメクタイト、特にその中で
もモンモリロナイトが好ましい。又、Ｎａ型フッ素四ケ
イ素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型テニオライト、
Ｎａ型ヘクトライト等の水膨潤性フッ素雲母系鉱物等も
好ましく用いられる。

【０００７】又、該水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の膨
潤力は、２０℃において、水／アルコール＝７０／３０
（重量比）の混合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上、
好ましくは４０ｍｌ／２ｇ以上、更に好ましくは、５０
ｍｌ／２ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｌ／２ｇ
未満ではガスバリヤー性が不充分となり好ましくない。
尚、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の膨潤力は、日本ベ
ントナイト工業会 標準試験方法容積法により測定され
るものである。

【０００８】又、ＥＶＯＨ（Ｂ）としては、特に制限さ
れないが、エチレン含有量が１０〜６０モル％で、ケン
化度が８０モル％以上であることが好ましく、特には溶
解性の点でケン化度が８０〜９５モル％でエチレン含有
量が１０〜６０モル％のものであることが好ましい。
又、ガスバリヤー性の点ではケン化度が９５モル％以上
でエチレン含有量が１０〜４０モル％のものであること
が好ましい。エチレン含有量が１０モル％未満では、溶
融成形性が低下し、一方６０モル％を越えると充分なガ
スバリヤー性が得られなくなり、又、ケン化度が８０モ
ル％未満では、ガスバリヤー性や耐有機溶剤（炭化水素
を主成分とする揮発性化合物）性が低下する。

【０００９】該ＥＶＯＨ（Ｂ）は、透明性、ガスバリヤ
ー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量のプロ
ピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸
又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエス
テル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又
はその塩等のコモノマーを含んでいても差し支えない。
又、該ＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトインデックス（ＭＩ）は
０．５〜７０ｇ／１０分（２１０℃）であることが好ま
しく、更に好ましくは１〜５０ｇ／１０分（２１０℃）
である。更に、本発明で使用するＥＶＯＨ（Ｂ）は、１
種類のみならず、エチレン含有量やケン化度の異なる２
種類以上のＥＶＯＨを併用することも可能である。

【００１０】かくして本発明では、上記水膨潤性層状無
機化合物（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなるものである
が、該樹脂組成物（I）はその融点（Ｔｍ）と結晶化温
度（Ｔｃ）の関係が上記式を満足することが必要であ
る。かかる式を満足しない樹脂組成物では、急冷条件
下でのガスバリヤー性の低下抑制が充分でなく本発明の
効果を発揮しない。

【００１１】又、本発明では、上記の水膨潤性層状無機
化合物（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物
（I）において、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の配合
量がＥＶＯＨ（Ｂ）１００重量部に対して０．０５〜２
５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１
〜２０重量部、特に好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。かかる配合量が０．０５重量部未満ではガスバリヤ
ー性が不充分となり、２５重量部を越えると溶融成形性
が不良となり好ましくない。

【００１２】本発明の樹脂組成物（I）は、上記式を
満足するものであれば、特に制限されず、水膨潤性層状
無機化合物（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）を水−アルコール等
の混合溶剤中で溶解し混合した後樹脂組成物としたり、
水−アルコール又は水で膨潤させた水膨潤性層状無機化
合物とＥＶＯＨ又は含水したＥＶＯＨとを二軸押出機で
混練する等、任意に製造可能であるが、好ましくは、水
膨潤性層状無機化合物（Ａ）を、水／アルコール＝０／
１００〜５０／５０（重量比）の混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して、水／アルコール＝９０／１０〜
５１／４９（重量比）に調整し、水膨潤性層状無機化合
物（Ａ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ（Ｂ）を混合する製
造方法であり、本発明の効果を顕著に発揮するものであ
る。特に好ましくは、予め、水／アルコール＝９０／１
０〜５１／４９（重量比）の混合溶剤に溶解させたＥＶ
ＯＨ（Ｂ）溶液を混合することが好ましい。尚、通常、
融点（Ｔｍ）は結晶化温度（Ｔｃ）より高い値を示すも
のである。

【００１３】更に、該樹脂組成物（I）の好ましい製造
方法について詳述する。先ず、水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）を水／アルコールの混合溶剤に分散させる。水／
アルコールの混合溶剤は水／アルコール＝０／１００〜
５０／５０（重量比）、好ましくは２０／８０〜４０／
６０（重量比）のものを用いる。該水／アルコールの混
合割合が上記範囲以外では分散性が不良となり本発明の
効果を発揮しない。又、アルコールについてはイソプロ
ピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、メタノー
ル、エタノール等が用いられる。

【００１４】次に、更に水を添加して、水／アルコール
＝９０／１０〜５１／４９（重量比）、好ましくは８０
／２０〜６０／４０（重量比）に調整して、水膨潤性層
状無機化合物（Ａ）を膨潤させた後、上記ＥＶＯＨ
（Ｂ）を混合する。このときの水／アルコールの割合が
９０／１０〜５１／４９（重量比）の範囲以外ではＥＶ
ＯＨの溶解性が不充分となる。

【００１５】又、本発明では、ＥＶＯＨ（Ｂ）を混合す
るときは、ペレット状や粉末状にて添加したり、予めＥ
ＶＯＨ（Ｂ）を水／アルコールの混合溶剤に溶解させて
おきＥＶＯＨ（Ｂ）溶液として添加したりする等の方法
がある。中でも、相溶性の点でＥＶＯＨ（Ｂ）溶液とし
て添加することが好ましく、更にはかかるＥＶＯＨ
（Ｂ）溶液にするための水／アルコール混合溶剤の組成
を上記の水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９（重
量比）の範囲で同じ組成比にした混合溶剤を用い溶解し
ておくことが好ましい。ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液として添加
する場合は、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％の濃度に調整することが望まれる。

【００１６】尚、水を更に添加して水／アルコール＝９
０／１０〜５１／４９（重量比）に調整した後は、通常
２０〜６０℃で０．５〜４時間程度撹拌を行うことで、
水膨潤性層状無機化合物（Ａ）を膨潤させることができ
る。

【００１７】かくして得られる樹脂溶液は５〜２５℃程
度の冷水中に放出されたり、該樹脂溶液の入った容器を
氷水で冷却されたりして、樹脂組成物として析出され、
乾燥されて本発明の樹脂組成物（I）となるのである。
かかる乾燥については特に限定されず、風乾、熱風乾
燥、赤外線乾燥、真空乾燥等により行われる。又本発明
では、上記製造方法において、樹脂組成物（I）を熱風
乾燥や真空乾燥することにより、本発明の効果を顕著に
発揮することができ、このときの樹脂組成物（I）は、
Ｘ線解析において、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）に起
因する回折ピークが存在しないものである。

【００１８】又、本発明の樹脂組成物（I）には、本発
明の目的が阻害されない範囲内で、他の熱可塑性樹脂
（ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリス
チレン、ＥＶＯＨ等）、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止
剤等を配合することも可能である。又、ゲル化防止剤と
して、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノ
ール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カル
ボン酸の金属塩を添加することもできる。

【００１９】かくして本発明の樹脂組成物（I）は成形
物の用途に多用され、溶融成形等により、ペレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種形成品等に
成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時
など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することも
できる。溶融成形としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押
出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異
型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成
形温度は１５０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。

【００２０】本発明の樹脂組成物（I）は、上述の如き
成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物
（I）からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を
積層してなる積層体として用いることが好ましく、実用
に適した積層体が得られる。

【００２１】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の樹脂組成物（I）の層の片面又は両面に他の基材を積
層するのであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組
成物（I）のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
（I）を溶融押出する方法、該樹脂組成物（I）と他の熱
可塑性物樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得ら
れる樹脂組成物（I）のフィルム、シートと他の基材の
フィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネー
ト化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物
等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げ
られる。

【００２２】共押出の場合の相手側樹脂としては、直鎖
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２
０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペン
テン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれら
のオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又
はそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系
樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラス
トマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
ＥＶＯＨ等が挙げられる。上記の中でも、共押出製膜の
容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、
ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート等が好ましく用いられる。

【００２３】更に、本発明の樹脂組成物（I）から一旦
フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押
出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着
剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性以外に
任意の基材（紙、金属箔、一軸延伸又は二軸延伸プラス
チックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、
木質面等）が使用可能である。

【００２４】積層体の層構成としては、本発明の樹脂組
成物（I）の層をａ（ａ1，ａ2，・・・）、他の基材、
例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1，ｂ2，・・・）とする
とき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの
二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／
ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任
意の組合せが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂが
バイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘
（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等の任意の組み合わせが可
能である。

【００２５】又、共押出の場合、ａにｂ、ｂにａをブレ
ンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。上記樹脂組成
物（I）あるいは積層体は、そのまま各種形状のものに
使用されるが、更には物性改善のために延伸処理を施す
ことが好ましく、かかる延伸については、一軸延伸、二
軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延
伸を行ったほうが物性的に良好である。

【００２６】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等の延伸倍率の高いものも採用でき
る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸
方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１
７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選
ばれる。

【００２７】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。又、得られた延伸フィルムは必要に応じて、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。本発明では、上記式を満足する樹脂組成物（I）
であるため、急冷条件下においてもガスバリヤー性の低
下を抑制することができ、延伸用のＥＶＯＨ樹脂組成物
として優れるものである。

【００２８】かくして得られる積層体等の成形品の形状
は任意のものであってよく、フィルム、シート、ボト
ル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示さ
れる。上記の如く得られるフィルム、シート或いは容器
等は、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農
薬等各種の包装材料として有用である。

【００２９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００３０】実施例１ ５ｌの容器に、イソプロピルアルコール７２０部を入れ
て、次いで水膨潤性層状無機化合物（Ａ）として天然モ
ンモリロナイト［膨潤力は水／イソプロピルアルコール
＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対して６７ｍｌ／
２ｇ］１２０部を添加し撹拌して分散液（イ）を得た。
更に、そこへ水１６８０部を徐々に加え、４０℃で２時
間撹拌して（Ａ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ（Ｂ−１）
［エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．６モル
％、ＭＩ（メルトインデックス）８ｇ／１０ｍｉｎ（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）］のペレット６００部を添加
し、９０℃で２時間撹拌してＥＶＯＨを完全溶解させ
た。次に、得られた溶液を４ｌの冷水（５℃）に流し込
み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得られた
樹脂組成物の融点（Ｔｍ）は１８８℃で、結晶化温度
（Ｔｃ）は１６５℃であった。

【００３１】乾燥して得られた樹脂組成物を単軸押出機
に供給しＴ−ダイキャスト法にて押出機設定温度２３０
℃の条件下で製膜を行い、続いてロール温度を１５〜２
０℃に設定して厚み３０μｍのフィルム（急冷フィルム
と称す）を得た。又、比較のため、ロール温度を９５〜
１００℃に設定して厚み３０μｍのフィルム（徐冷フィ
ルムと称す）も得た。尚、理学電機製広角Ｘ線回折計に
よりＢｒａｇｇ角２〜９０度でフィルムの回折ピークを
測定したところ、無機化合物による回折ピークは存在し
なかった。

【００３２】以下、各項目について下記の如く評価し
た。 （分散時間）上記において水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）を溶剤に仕込んでから完全分散した分散液（イ）
が得られるまでの時間を目視により評価した。 （酸素透過度）上記で得られたフィルム（急冷フィル
ム、徐冷フィルム）を、ＭＯＣＯＮ社のＯＸＴＲＡＮを
用いて２０℃、１００％ＲＨの条件下で測定を行い評価
した。

【００３３】実施例２ ５ｌの容器に、イソプロピルアルコール７２０部、水３
００部を入れて、次いで水膨潤性層状無機化合物（Ａ）
として天然モンモリロナイト［膨潤力は水／イソプロピ
ルアルコール＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対し
て６７ｍｌ／２ｇ］１２０部を添加し撹拌して分散液
（ロ）を得た。更に、そこへ水１３８０部を徐々に加
え、４０℃で２時間撹拌して（Ａ）を膨潤させた後、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ−１）［エチレン含有量２９モル％、ケン化
度９９．６モル％、ＭＩ（メルトインデックス）８ｇ／
１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］のペレット
６００部を添加し、９０℃で２時間撹拌してＥＶＯＨを
完全溶解させた。得られた溶液を４ｌの冷水（５℃）に
流し込み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。得
られた樹脂組成物の融点（Ｔｍ）は１８８℃で、結晶化
温度（Ｔｃ）は１６５℃であった。得られた樹脂組成物
について実施例１と同様の評価を行った。

【００３４】実施例３〜６ 下記表１に示す如き配合にした以外は実施例２と同様に
行い、実施例１と同様の評価を行った。

【００３５】比較例１ 水１６８０部中に、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とし
て天然モンモリロナイト［膨潤力は水／イソプロピルア
ルコール＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対して６
７ｍｌ／２ｇ］１２０部を添加し撹拌し、更に、そこへ
イソプロピルアルコール７２０部を添加し撹拌した後、
ＥＶＯＨ（Ｂ−１）［エチレン含有量２９モル％、ケン
化度９９．６モル％、ＭＩ（メルトインデックス）８ｇ
／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］のペレッ
ト６００部を添加した以外は実施例１と同様に行い、実
施例１と同様の評価を行った。

【００３６】比較例２ イソプロピルアルコール１２００部中に、水膨潤性層状
無機化合物（Ａ）として天然モンモリロナイト［膨潤力
は水／イソプロピルアルコール＝７０／３０（重量比）
の混合溶剤に対して６７ｍｌ／２ｇ］１２０部を添加し
撹拌し、更に、そこへ水１０００部を添加し撹拌した
後、ＥＶＯＨ（Ｂ−１）［エチレン含有量２９モル％、
ケン化度９９．６モル％、ＭＩ（メルトインデックス）
８ｇ／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］のペ
レット６００部を添加した以外は実施例１と同様に行
い、実施例１と同様の評価を行った。

【００３７】比較例３ 実施例１において、天然モンモリロナイトを添加せず、
ＥＶＯＨ（Ｂ−１）のペレット６００部を水／イソプロ
ピルアルコール＝１６８０部／７２０部の混合溶剤に溶
解し、得られたＥＶＯＨ樹脂を用いた以外は実施例１と
同様に行い、実施例１と同様の評価を行った。実施例及
び比較例の結果を表２、３に示す。

【００３８】

【表１】 水膨潤性層状 (Ａ)を添加す 更に添加 ＥＶＯＨ 無機化合物 る際の溶剤 する水 （Ｂ） （Ａ） 水/ＩＰＡ （部） 種類 量 種類 膨潤度 量(部) （部） (部) 実施例１ モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 実施例２ モンモリロナイト 67ml/2g 120 300/720 1380 B-1 600 実施例３ モンモリロナイト 96ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 実施例４ モンモリロナイト 96ml/2g 120 0/720 1680 B-2 600 実施例５ Na型フッ素 96ml/2g 120 0/720 1680 B-1 600 四珪素雲母 実施例６ モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/720 1680 B-3 600 (固形分) 比較例１ モンモリロナイト 67ml/2g 120 1680/0 720 B-1 600 (IPA) 比較例２ モンモリロナイト 67ml/2g 120 0/1200 1000 B-1 600比較例３ −−− −−− --- (水／IPA＝1680/720) B-1 600

【００３９】注）膨潤力：水／アルコール７０／３０
（重量比）に対する値である。 ＩＰＡ：イソプロピルアルコールである。 ＥＶＯＨ（Ｂ−１）：エチレン含有量２９モル％、ケン
化度９９．６モル％、ＭＩ（メルトインデックス）８ｇ
／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ） ＥＶＯＨ（Ｂ−２）：エチレン含有量３５モル％、ケン
化度９８．０モル％、ＭＩ（メルトインデックス）１２
ｇ／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ） ＥＶＯＨ（Ｂ−３）：ＥＶＯＨ（Ｂ−１）を混合前の混
合溶剤と同組成（７／３）の混合溶剤で溶解させたＥＶ
ＯＨ溶液

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】 急冷フィルムの 徐冷フィルムの 分散時間 酸素透過度 酸素透過度 （秒） （cc・20μm/m²・day・atm）（cc・20μm/m²・day・atm） 実施例１ １ ９ ８ 実施例２ ３０ １２ １０ 実施例３ ２ ８ ７ 実施例４ ２ ５ ４ 実施例５ １ １０ ８実施例６ １ １１ ８ 比較例１ ５４３０ １４ １２ 比較例２ ２ ２７ ２０比較例３ −− ３７ ２８

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物（I）は該樹脂組成
物の融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）の関係が特定式
を満足するものであるため、ガスバリヤー性や機械物性
に優れた効果を示すのであり、又、樹脂組成物（I）の
製造方法として、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）を一旦
特定配合比の水／アルコールの混合溶剤に分散させた
後、更に水を添加して水／アルコールの配合比を調整
し、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）を膨潤させた後、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）を混合するとき、水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）の分散性がよく、製造時間の短縮が得られるので
ある。これら樹脂組成物（I）はフィルム、シート或い
は容器等に供せられ、一般食品、レトルト食品、医薬
品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用であ
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とエチレ
   ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）からなる樹脂
   組成物（I）において、該樹脂組成物（I）の融点（Ｔ
   ｍ）と該樹脂組成物（I）の結晶化温度（Ｔｃ）の関係
   が下記式を満足することを特徴とする樹脂組成物。 Ｔｃ＞−０．００７９６Ｔｍ²＋３．５９７Ｔｍ−２３１．７１６・・・ 但し、Ｔｍ：樹脂組成物（I）の融点（℃） Ｔｃ：樹脂組成物（I）の結晶化温度（℃） （樹脂組成物（I）の融点（Ｔｍ）は差動走査熱量計
   （ＤＳＣ）により測定される値であり、測定は昇温速度
   １０℃／ｍｉｎで、２３０℃にて１分間ホールドし、そ
   の後降温速度１０℃／ｍｉｎで行われる。）
2. 【請求項２】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）が、２０
   ℃において水／アルコール＝７０／３０（重量比）の混
   合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上の膨潤力（測定規
   格：日本ベントナイト工業会 標準試験方法容積法）を
   有することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）が、スメ
   クタイト又は水膨潤性フッ素雲母系鉱物であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の配合量
   が、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）１
   ００重量部に対して０．０５〜２５重量部であることを
   特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
   物（Ｂ）のエチレン含有量が１０〜６０モル％、ケン化
   度が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜
   ４いずれか記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
   を少なくとも１層とする積層体。
7. 【請求項７】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とエチレ
   ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）からなる樹脂
   組成物（I）を製造するに当たり、水膨潤性層状無機化
   合物（Ａ）を、水／アルコール＝０／１００〜５０／５
   ０（重量比）の混合溶剤に分散させた後、更に水を添加
   して、水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９（重量
   比）に調整して、水膨潤性層状無機化合物（Ａ）を膨潤
   させた後、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
   （Ｂ）を混合することを特徴とする樹脂組成物の製造方
   法。
8. 【請求項８】 予め、水／アルコール＝９０／１０〜５
   １／４９（重量比）の混合溶剤に溶解させたエチレン−
   酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）溶液を混合するこ
   とを特徴とする請求項７記載の樹脂組成物の製造方法。