JPH1030045A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐ドリップ性及び外観に優れた樹脂成形品を
得ることができる難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
を提供する。 【解決手段】 有機ハロゲン化合物及び／又は有機リン
化合物からなる難燃剤とパーフルオロポリマーからなる
ドリップ防止剤を配合する際に、特定のドリップ防止剤
を用いる熱可塑性樹脂組成物の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐ドリップ性及び外
観に優れた樹脂成形品を容易に得ることができる難燃性
熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ、ＨＩＰＳ等に代表されるスチレ
ン系樹脂は優れた成形加工性、機械的特性、外観等の特
徴から、電機製品、ＯＡ機器、事務機器等の用途に広く
用いられている。これらの用途では、内部部品の発熱な
どの問題から樹脂の難燃化が必要な場合が多く、有機ハ
ロゲン化合物や有機リン化合物を難燃剤として添加し、
樹脂を難燃化する技術が広く用いられている。

【０００３】一方、樹脂の難燃性の指標として一般に用
いられている、米国アンダーライターラボラトリーズ
（ＵＬ）の難燃性規格（ＵＬ９４）には燃焼時の火種の
垂れ落ち（ドリップ）に関する規定があり、当該用途で
通常要求される難燃性レベルであるＶ−０クラス、５Ｖ
クラスでは燃焼時にドリップしないことが要求される。
この要求を満たすために、近年樹脂に上記難燃剤に加
え、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのパ
ーフルオロポリマー（ＰＦＰ）パウダーをドリップ防止
剤として添加する技術が提案されている。例えば、特開
昭５０−４４２４１号公報、特開昭５９−９８１５８号
公報、特開昭６１−８９２４１号公報、及び特開昭６３
−１３５４４２号公報にはＡＢＳに難燃剤及びＰＴＦＥ
パウダーを配合する技術が開示されている。

【０００４】しかしながら、従来熱可塑性樹脂用のドリ
ップ防止剤として用いられてきたＰＦＰパウダーは乳化
重合法で製造され、粒子形が不均一であるため、粉末流
動性に劣るという欠点があった。またこのようなＰＦＰ
粒子は嵩密度が低く、若干の加圧、加熱でＰＦＰ粒子が
容易に融着してしまうという欠点も有していた。樹脂組
成物の製造では押出機等を用いた混練に先立ち、ヘンシ
ェルミキサーなどを用いて他の添加剤と混合するプレミ
ックス工程がある。従来のＰＦＰパウダーを樹脂用ドリ
ップ防止剤として添加した場合、前述の欠点により、ミ
キサー内でせん断がかかりやすくかつ各粒子が融着しや
すいために、ＰＦＰ粒子が容易にクモの巣状に形態変化
し、他の樹脂や添加剤と絡み合い分散困難な添加剤塊を
形成してしまうという問題があった。その結果、押出機
の原料送りフィーダーが閉塞したり、押出機での混練時
に添加剤塊が分散せず、得られる樹脂組成物中に未混練
の添加剤塊が混入して、得られる成形品の外観が不良に
なる等の問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特定形態のＰ
ＦＰをドリップ防止剤として使用することにより、耐ド
リップ性及び外観に優れた樹脂成形品を得ることができ
る、難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する事
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、従来のＰＦＰパウダ
ーとは全く異なった特定の形態のＰＦＰを、ドリップ防
止剤として使用することにより、プレミックス時の他の
添加剤との絡み合いを抑制し、得られる樹脂組成物中で
のＰＦＰの分散不良を解消できることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）下記の
（Ａ１）及び／又は（Ａ２）からなるか、（Ａ１）及び
／又は（Ａ２）と、（Ａ３）からなる熱可塑性樹脂混合
物１００重量部に、（Ｂ）有機ハロゲン化合物及び／又
は有機リン化合物からなる難燃剤１〜３５重量部と
（Ｃ）パーフルオロポリマーからなるドリップ防止剤
０．０１〜１重量部を配合するに際し、前記ドリップ防
止剤として、数平均分子量１×１０⁶ 以上、嵩密度０．
６ｇ／ｍｌ以上、平均粒子径１００〜１０００μｍの球
状粒子であるパーフルオロポリマー（以下、ＰＦＰと略
称する）を用いることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂
組成物の製造方法に存する。

【０００８】（Ａ１）芳香族ビニル単量体６０〜１００
重量％及び芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０
〜４０重量％の混合物を、ゴム質重合体の存在下でグラ
フト共重合させたグラフト共重合体 （Ａ２）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
を共重合させた共重合体 （Ａ３）ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、
飽和ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１
種の重合体。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で用いられる（Ａ）樹脂混合物とは、（Ａ１）グラ
フト共重合体及び／又は（Ａ２）共重合体、又は、さら
に（Ａ３）重合体とからなる熱可塑性樹脂の混合物であ
る。本発明で用いられる（Ａ１）グラフト共重合体と
は、芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳香族
ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％の混
合物を、ゴム質重合体の存在下でグラフト共重合させて
得られるグラフト共重合体をいう。

【００１０】本発明によって製造される樹脂組成物が優
れた物性、難燃性、加工性を有するためには、（Ａ１）
グラフト共重合体の含有するゴム質重合体の重量平均粒
子径は０．１〜５μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍ
であり、ゴム含有量は１〜８０重量％、より好ましくは
５〜７０重量％である方がよい。これらの値が上記範囲
に満たないと最終的に得られる樹脂成形品の耐衝撃性が
低下し、上記範囲を越えると最終的に得られる樹脂成形
品の難燃性が低下する傾向となる。

【００１１】（Ａ１）グラフト共重合体で用いられるゴ
ム質重合体とは、ガラス転移温度が０℃以下、好ましく
は−２０℃以下のものであり、例えばポリブタジエン
や、ブタジエンと他の共重合性単量体との共重合体から
成るゴム質重合体等が挙げられる。（Ａ１）グラフト共
重合体の構成成分である芳香族ビニル単量体の具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン等のα−アルキ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の核置換アルキルス
チレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらは
１種又は２種以上の混合物であってもよい。

【００１２】芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体
の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、及びそれらのアルキルエステル等のアクリル系
単量体、無水マレイン酸、及びそのイミド化物等の不飽
和無水酸誘導体系の単量体等が挙げられる。これらは１
種又は２種以上の混合物であってもよい。

【００１３】（Ａ１）グラフト共重合体に使用する単量
体混合物中の芳香族ビニル単量体成分の比率は、６０〜
１００重量％の範囲とする。６０重量％に満たないと、
製造される樹脂組成物から得られる樹脂成形品の耐熱性
や耐衝撃性、色調などが悪化する。（Ａ１）グラフト共
重合体は、上記の単量体ないしはその混合物から公知の
方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊
状重合法等の方法を用いて、回分方式又は連続方式で製
造する事ができる。

【００１４】（Ａ１）グラフト共重合体の具体例として
は、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共
重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ
樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共
重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプ
ロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合
体（ＡＣＳ樹脂）等の樹脂、又はこれらの混合物が挙げ
られる。

【００１５】本発明に用いられる（Ａ２）共重合体と
は、芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％と芳香族ビ
ニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％とを共
重合させて得られる共重合体をいう。（Ａ２）共重合体
の構成成分である、芳香族ビニル単量体の具体例として
は、（Ａ１）グラフト共重合体におけると同様の単量体
を挙げることができる。

【００１６】（Ａ２）共重合体の構成成分である、芳香
族ビニル単量体と共重合可能な単量体の具体例として
も、（Ａ１）グラフト共重合体におけると同様の単量体
を挙げることができる。（Ａ２）共重合体に使用する芳
香族ビニル単量体成分の比率は、６０〜１００重量％の
範囲とする。６０重量％に満たないと、製造される樹脂
組成物から得られる樹脂成形品の耐熱性や耐衝撃性、色
調などが低下する。

【００１７】この（Ａ２）共重合体は、例えば公知のア
クリロニトリル−スチレン共重合体の製造技術に準じ
て、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法
等の方法を用いて、回分方式又は連続方式で製造する事
ができる。また（Ａ２）共重合体は、（Ａ１）グラフト
共重合体の重合操作において同時に同一の重合系内で製
造することもできるし、別途重合方法および重合条件を
設定して製造することもできる。

【００１８】本発明に用いられる（Ａ３）重合体とは、
ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、飽和ポリ
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合
体であって、必要に応じて（Ａ１）グラフト共重合体及
び／又は（Ａ２）共重合体に加えて任意に配合される。
ここでいうポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ
化合物をベースとしたホモポリカーボネート及びコポリ
カーボネートであり、特にビスフェノールＡとホスゲン
から合成された、重量平均分子量１７００〜３００００
のビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましく使用
される。

【００１９】ポリフェニレンエーテルとは、フェノール
類の酸化重合によって得られる重合体であり、本発明に
おいては特に２，６−キシレノールの重合体である、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
が好ましく使用される。飽和ポリエステルとはジカルボ
ン酸とジヒドロキシ化合物との縮合重合によって得られ
る重合体であり、本発明においては特にポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）が好ましく使用される。

【００２０】本発明に関わる（Ａ）樹脂混合物において
は（Ａ１）グラフト共重合体、（Ａ２）共重合体、（Ａ
３）重合体を任意の割合で配合することができるが、
（Ａ）樹脂混合物には必須成分として（Ａ１）グラフト
共重合体及び／又は（Ａ２）共重合体が含まれていなく
てはならず、その量は（Ａ）樹脂混合物の全体量に対し
て１０重量％以上が好ましい。（Ａ）樹脂混合物が（Ａ
１）グラフト共重合体及び（Ａ２）共重合体のいずれも
含まない場合は、本発明によって製造される樹脂組成物
の成形性等が低下する。

【００２１】（Ａ）樹脂混合物が（Ａ１）グラフト共重
合体と（Ａ２）共重合体のみからなる場合は、（Ａ１）
グラフト共重合体の配合量が１０重量％未満では得られ
る樹脂成形品の耐衝撃性が低下するが、そのような場合
であっても後述する（Ｃ）ドリップ防止剤のドリップ防
止効果及び分散効果は有効である。本発明では必要に応
じて、更に任意の他の樹脂を添加する事ができる。添加
する事のできる他樹脂の例としてはポリアミド樹脂等が
挙げられる。

【００２２】本発明で使用される（Ｂ）難燃剤は有機ハ
ロゲン化合物及び／又は有機リン化合物であり、樹脂に
添加した際に十分な難燃性を付与することができる慣用
のものを使用することができるが、有機ハロゲン化合物
としては、臭素及び／又は塩素を含有する化合物が、ま
た有機リン化合物としてはホスフェート化合物及び／又
はホスファゼン化合物が、樹脂に添加した際の難燃化能
が高いため好ましい。

【００２３】（Ｂ）難燃剤として有機ハロゲン化合物を
用いる場合には、ハロゲン化ビスフェノール化合物、ハ
ロゲン化エポキシ化合物、及びハロゲン化トリアジン化
合物から成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物を
用いた場合が（Ｂ）難燃剤の難燃化能が高く、本発明の
効果が最大限に発揮されるため最も好ましい。本発明で
用いられるハロゲン化ビスフェノール化合物とは、ビス
フェノールのハロゲン化物であって、例えば、テトラブ
ロモビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ、テ
トラクロロビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノール
Ａ、テトラブロモビスフェノールＦ、ジブロモビスフェ
ノールＦ、テトラクロロビスフェノールＦ、ジクロロビ
スフェノールＦ、テトラブロモビスフェノールＳ、ジブ
ロモビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェノール
Ｓ、ジクロロビスフェノールＳ等が挙げられる。これら
は１種又は２種以上の混合物であっても良い。

【００２４】本発明で用いられるハロゲン化エポキシ化
合物とは、ハロゲン化ビスフェノール化合物と、エピハ
ロヒドリン又はハロゲン化ビスフェノールジグリシジル
エーテルとの反応生成物であり、下記一般式で表され
る。

【００２５】

【化１】

【００２６】（式中、ｎは０又は１以上の整数、Ｘは臭
素原子又は塩素原子、ａ，ｂ，ｃ，ｄは１〜４の整数、
Ｒ₁ はイソプロピリデン基、メチレン基又はスルホン
基、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ２，３−エポキシプロピル基
又は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ₂ ＯＲ₄ 基［Ｒ₄ は臭素
原子又は塩素原子で置換されていてもよいアルキル基又
はアリル基］を示す。）

【００２７】ハロゲン化エポキシ化合物の原料として用
いられるハロゲン化ビスフェノール化合物の具体例とし
ては前段に例示したものが同様に挙げられる。ハロゲン
化エポキシ化合物の重合度ｎは０又は１以上の整数、よ
り好ましくは０〜１５の整数であり、また、重合度ｎの
異なるもの２種類以上を併用しても良い。

【００２８】ハロゲン化エポキシ化合物の末端はエポキ
シ基であっても、アリル基やアルキル基などでエポキシ
基が封止されていてもよく、末端を封止するアリル基や
アルキル基は必要に応じて塩素、臭素などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。末端封止基の具体例として
はフェニル基、ナフチル基等の無置換アリル基、トリブ
ロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、トリクロロ
フェニル基、ペンタクロロフェニル基等のハロゲン化ア
リル基、ステアリル基等のアルキル基等が挙げられる。

【００２９】本発明で用いられるハロゲン化エポキシ化
合物の末端は上記の範囲内であれば制限はなく、一方の
末端と他方の末端の構造は同一であっても異なっていて
もよい。本発明で用いられるハロゲン化トリアジン化合
物とは、トリアジン骨格を有する有機ハロゲン化合物で
あって、下記一般式で表される。

【００３０】

【化２】

【００３１】（式中、Ｙは−Ｏ−基または−ＮＨ−基、
Ｒ₄ は臭素化又は塩素化されたアリル基及び／又はアル
キル基を示す。） このような化合物は一般にシアヌル酸やメラミン等のト
リアジン骨格含有化合物に臭素化又は塩素化されたフェ
ノール類、アルコール類などの水酸基含有化合物やアミ
ン化合物を反応させることにより得られる。

【００３２】（Ｂ）難燃剤として有機リン化合物を用い
る場合には、ホスフェート化合物を用いた場合が（Ｂ）
難燃剤の難燃化能が高く、本発明の効果が最大限に発揮
されるため最も好ましい。本発明で用いられるホスフェ
ート化合物とは、リン酸とフェノール類とのエステルで
あって下記一般式で表される。

【００３３】

【化３】

【００３４】（式中、ｎは０〜１０の数、Ｒ₅ はハロゲ
ン原子で置換されていてもよいアリル基及び／又はアル
キル基を示す。） （Ｂ）難燃剤は必ずしも１種のみ用いる必要はなく、２
種以上の異なった化合物を使用してもよいし、有機ハロ
ゲン化合物と有機リン化合物を併用してもよい。（Ｂ）
難燃剤の配合量は（Ａ）樹脂混合物１００重量部に対し
て１〜３５重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
配合量が３５重量部を越えると得られる樹脂成形品の物
性、耐光性が低下し、配合量が１重量部に満たないと得
られる樹脂成形品に十分な難燃性を付与する事ができな
い。

【００３５】本発明で用いる（Ｃ）ドリップ防止剤は数
平均分子量１×１０⁶ 以上のＰＦＰであり、嵩密度０．
６ｇ／ｍｌ以上、平均粒子径１００〜１０００μｍであ
り、しかも、球状粒子を有するものである。なお、本発
明におけるＰＦＰとはテトラフルオロエチレンの単独重
合体、及びテトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロ
プロピレン、パーフルオロアルコキシエチレン等との二
元又は三元共重合体等をいい、公知の懸濁重合法または
乳化重合法によって重合されたＰＦＰを、造粒機によっ
て規定の大きさに造粒することによって得られる。重合
法は懸濁重合法、乳化重合法のいずれでもよいが、上記
のＰＦＰを得るためには懸濁重合法によるのが好まし
い。

【００３６】本発明で使用するＰＦＰの数平均分子量は
１×１０⁶ 以上であり、好ましくは５×１０⁶ 以上、よ
り好ましくは１×１０⁷ 〜１×１０⁸ である。数平均分
子量が１×１０⁶ 未満では燃焼時のＰＦＰの繊維化能が
低く、十分なドリップ防止効果を得ることができない。
本発明に関わる（Ｃ）ドリップ防止剤が優れた分散性を
有するためには粒子径１００〜１０００μｍ、好ましく
は２００〜８００μｍの球状に造粒されていなければな
らない。粒子径が１００μｍ未満では、粉体流動性が低
下してプレミックス時のせん断が大きくなり、ＰＦＰの
分散性が悪化するために、粒子径が１０００μｍを超え
ると、粒子強度が低下してプレミックス時に粒子破壊が
起こりやすくなるために、それぞれ好ましくない。

【００３７】（Ｃ）ドリップ防止剤の嵩密度は０．６ｇ
／ｍｌ以上であり、好ましくは０．６〜１．５ｇ／ｍｌ
である。嵩密度が０．６未満の場合はプレミックス時に
ＰＦＰ粒子がミキサー内で破壊されて繊維化し、粒子同
士の融着も発生するため、得られる樹脂組成物に未混練
の添加剤塊が残りやすくなる。嵩密度が１．５ｇ／ｍｌ
を超えると、混練時においてもＰＦＰ粒子が破壊されに
くくなるため、製造される樹脂組成物にＰＦＰ粒子が未
混練のまま混入する恐れがある。

【００３８】本発明で用いられる（Ｃ）ドリップ防止剤
の例としては、例えば、旭アイシーアイフロロポリマー
ズ（株）製、商品名「フルオン Ｇ−３０７」、「同
Ｇ−３２０」、「同 Ｇ−３４０」、「同 Ｇ−３５
０」、三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品名
「テフロン ８２０−Ｊ」、ダイキン工業（株）製「ポ
リフロンＴＦＥモールディングパウダー Ｍ−２４」、
「同 Ｍ−２５」、「同Ｍ−３１」、「同 Ｍ−３
２」、「同 Ｍ−３３」等が挙げられる。以上に例示し
たＰＦＰは従来樹脂添加剤用途ではなくシート、丸棒、
ビレット成形等の圧縮成形用途に市販されていたもので
あり、これまで樹脂に添加してもドリップを防止する効
果はないとされていた。本発明者はこれらの圧縮成形用
ＰＦＰを熱可塑性樹脂に添加した場合に、従来使用され
ていた樹脂添加用ＰＦＰパウダー同等のドリップ防止性
を付与し、しかも樹脂組成物製造工程におけるプレミッ
クス時の添加剤塊発生を抑制できるという事実を見出
し、本発明に至ったものである。

【００３９】（Ｃ）ドリップ防止剤の配合量は（Ａ）樹
脂混合物１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好
ましくは０．０５〜０．５重量部である。配合量が０．
０１重量部に満たないと得られる樹脂成形品に十分なド
リップ防止性を付与する事ができず、配合量が１重量部
を越えると経済的に不利益となるばかりでなく得られる
樹脂組成物の流動性が低下する。

【００４０】本発明に係わる樹脂組成物の製造は、
（Ａ）樹脂混合物、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ドリップ防止
剤を上記の範囲で秤量し、公知の方法で混合、混練する
ことによりなされる。例えば、粉末、ビーズ、フレーク
又はペレット状の各構成物の混合物を、単軸押出機、二
軸押出機等の押出機、又はバンバリーミキサー、加圧ニ
ーダー、二本ロール等の混練機等を用いて溶融混練する
事により樹脂組成物を製造することができる。液体を配
合する必要のある場合には公知の液体注入装置を用いて
上記の方法で混練すればよい。また、その際必要に応じ
て製造せんとする樹脂組成物の性質を阻害しない種類お
よび量の潤滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、酸化防
止剤、他の難燃剤、三酸化アンチモンなどの難燃助剤、
他のドリップ防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性安定剤等の
各種樹脂添加剤や、タルク等の充填材、ガラス繊維、炭
素繊維、ウィスカー等の補強材等を適宜組合せて添加す
ることができる。

【００４１】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１〜８及び比較例１〜４ （１）（Ａ１）グラフト共重合体 （Ａ１−１）乳化重合法により、ブタジエンゴム含量５
０重量％、ゴムの重量平均粒径０．３μｍ、グラフト率
４０％、アクリロニトリル含量２５重量％、マトリック
スの重量平均分子量８００００の白色粉末状のアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体を重合し、こ
れを（Ａ１−１）として用いた。

【００４２】（Ａ１−２）懸濁重合法により、ブタジエ
ンゴム含量１５重量％、ゴムの重量平均粒径１．４μ
ｍ、グラフト率６０％、アクリロニトリル含量２４重量
％、マトリックスの重量平均分子量１３００００の白色
ビード状のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体を重合し、これを（Ａ１−２）として用いた。

【００４３】（２）（Ａ２）共重合体 塊状重合法によりアクリロニトリル含量２６重量％、重
量平均分子量１６００００のアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体を重合し、（Ａ２）共重合体として用いた。

【００４４】（３）（Ａ３）重合体 市販のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプ
ラスチック（株）製、商品名 ノバレックス７０２２
Ａ、同７０３０Ａ）を使用した。 （４）（Ｂ）難燃剤 （Ｂ−１）ハロゲン化ビスフェノール化合物 市販のテトラブロモビスフェノールＡ（アルベマールコ
ーポレーション製、商品名 ＲＢ１００ＰＣ）を使用し
た。構造を以下に示す。

【００４５】

【化４】

【００４６】（Ｂ−２）ハロゲン化エポキシ化合物 市販の末端半封止型テトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシオリゴマー（東都化成（株）製、商品名 エポト
ートＴＢ６２）を使用した。構造を以下に示す。

【００４７】

【化５】

【００４８】（但し、ｎ＝０、１の混合物。）

【００４９】（Ｂ−３）ハロゲン化トリアジン化合物 市販のトリス（トリブロモフェノキシ）シアヌル酸エス
テル（第一工業製薬（株）製、商品名 ピロガードＳＲ
２４５）を使用した。構造を以下に示す。

【００５０】

【化６】

【００５１】（Ｂ−４）ホスフェート化合物 ホスフェート化合物として下記の構造を有する市販のリ
ン酸エステルダイマー（大八化学工業（株）製、商品名
ＰＸ−２００）を使用した。

【００５２】

【化７】

【００５３】（５）（Ｃ）ドリップ防止剤 （Ｃ−１）市販の圧縮成形用ＰＦＰ造粒品（旭アイシー
アイフロロポリマーズ（株）製、商品名 フルオンＧ３
５０）を（Ｃ−１）として使用した。分析値を表１に示
す。

【００５４】（Ｃ−２）市販の圧縮成形用ＰＦＰ造粒品
（旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製、商品名
フルオンＧ３４５）を（Ｃ−２）として使用した。分析
値を表１に示す。

【００５５】（Ｃ−３）比較例として市販のＰＦＰパウ
ダー（三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品名
テフロン６ＣＪ）を（Ｃ−３）として使用した。分析値
を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】（６）（Ｄ）三酸化アンチモン 難燃助剤として、市販の三酸化アンチモン（ローレルイ
ンダストリー（株）製、商品名 ファイアシールドＨ）
を使用した。

【００５８】（７）樹脂組成物の製造と評価 上記の（Ａ１）グラフト共重合体、（Ａ２）共重合体、
（Ａ３）重合体、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ＰＦＰ、（Ｄ）
三酸化アンチモンを、第２表及び第３表に記載した配合
割合（重量部）で秤量、タンブラーで混合し、得られた
混合物をスクリューフィーダー付二軸押出機で混練し
て、樹脂組成物のペレットを製造した。この樹脂組成物
のペレットからメルトフローレートを測定し、さらに射
出成形法により試験片を作製した。各々の試験片につい
て、以下に示す方法でアイゾッド衝撃強さを測定し、Ｕ
Ｌ燃焼試験を実施した。添加剤の分散状態については９
０×５０×３ｍｍの試験片を１０枚成形し、成形品表面
に未混練の添加剤塊が確認された試験片の数で判定し
た。これらの測定結果を表２及び表３に示す。

【００５９】・メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠した方法で２２０℃で１０ｋ
ｇの荷重をかけて測定し、流動性の指標とした。 ・アイゾッド衝撃強さ ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠した方法で２３℃で測定し、
耐衝撃性の指標とした（試験片厚み１／８インチ、Ｖノ
ッチ入り）。 ・ＵＬ燃焼試験 米国アンダーライターラボラトリーズ発行のＵＬ９４に
準拠した方法で垂直燃焼試験を行い、難燃性の指標とし
た。Ｖ−０クラスの試験片厚み１／１２インチ、５Ｖク
ラスの試験片厚み１／１０インチ。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】表２及び表３より、本発明に関わる樹脂組
成物の製造方法において、特定の（Ｃ）ドリップ防止剤
を使用したことにより、樹脂組成物の優れた流動性、及
び樹脂成形品の優れた耐衝撃性、難燃性を維持したま
ま、ドリップ防止剤の分散性が向上し、押出機の原料送
りフィーダーの閉塞や、得られる樹脂組成物中への未混
練添加剤塊の混入等の問題が解消することがわかる（実
施例１〜８）。ドリップ防止剤として市販の樹脂添加用
ＰＦＰパウダーを使用した場合は原料送りフィーダーが
閉塞するのに加えて、添加剤の分散が不良となり得られ
た樹脂組成物中に未混練の添加剤塊が多量に含まれるこ
とがわかる（比較例１〜４）。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、ドリップ防止剤として
特定形態のＰＦＰを用いることにより、優れた物性及び
難燃性を保持したまま、外観及びドリップ防止効果の優
れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を容易に製造する方法を
提供することができ、その産業上の利用価値は極めて高
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢ Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢ ＬＥＣ ＬＥＣ ＬＥＤ ＬＥＤ 67/02 ＬＮＺ 67/02 ＬＮＺ 69/00 ＬＥＣ 69/00 ＬＥＣ 71/12 ＬＥＤ 71/12 ＬＥＤ //(Ｃ０８Ｌ 51/04 27:12）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の（Ａ１）及び／又は（Ａ
   ２）からなるか、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と、（Ａ
   ３）からなる熱可塑性樹脂混合物１００重量部に、
   （Ｂ）有機ハロゲン化合物及び／又は有機リン化合物か
   らなる難燃剤１〜３５重量部と（Ｃ）パーフルオロポリ
   マーからなるドリップ防止剤０．０１〜１重量部を配合
   するに際し、前記ドリップ防止剤として、数平均分子量
   １×１０⁶ 以上、嵩密度０．６ｇ／ｍｌ以上、平均粒子
   径１００〜１０００μｍの球状粒子であるパーフルオロ
   ポリマーを用いることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂
   組成物の製造方法。 （Ａ１）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
   香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
   の混合物を、ゴム質重合体の存在下でグラフト共重合さ
   せたグラフト共重合体 （Ａ２）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
   香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
   を共重合させた共重合体 （Ａ３）ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、
   飽和ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１
   種の重合体