JPH10282729A - キャリア組成物 - Google Patents
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Abstract
な予め選択された摩擦帯電値を有する被覆されたャリア
粒子を生成するためのキャリア組成物を提供する。 【解決手段】 本発明のキャリア組成物はキャリアコア
と、第1ポリマーと第2ポリマーの混合物とを含み、第
1ポリマーは導電性成分を含み、第2ポリマーはポリ
(ウレタン)である。
Description
成物に関し、さらに詳細には乾式粉末プロセスによって
被覆されたキャリア粒子を調製するためのキャリア組成
物に関する。
は、材料、製造方法等種々の理由から、導電率を一定に
保つことが難しく、摩擦帯電値を自由に制御することが
難しかった。
目的は、ほぼ一定の導電率パラメータを有し、広範囲な
予め選択された摩擦帯電値を有する被覆されたキャリア
粒子を生成するためのキャリア組成物を提供することに
ある。
1ポリマー及び熱硬化性ポリマーであるポリ(ウレタ
ン)の二つのポリマーから成る被膜を有するキャリア粒
子を提供することにある。ここで、第1ポリマーは、例
えばカーボンブラックのような導電性成分を含むポリメ
チルメタクリレートである。
れたキャリア粒子はその上にポリマー混合物被覆材を有
している。さらに詳細には二つのポリマーの混合物を被
覆したキャリアコアから成り、一つのポリマーには導電
性成分、例えばカーボンブラックが分散されており、ポ
リマーのもう一つは熱硬化性ポリマーであるポリ(ウレ
タン)である。これにより、約20〜約90%の相対湿
度で現像剤摩擦電気応答が向上し、画質性能が向上し、
約10-10 〜約10-7(Ωcm)-1の範囲の優れた高導
電率が可能となり、キャリアの摩擦帯電は、約+5〜+
50マイクロクーロン/g、好ましくは約+15〜+4
0マイクロクーロン/g、より好ましくは約+25〜+
35マイクロクーロン/gの範囲とすることができる。
本発明の組成物から調製したキャリア粒子は、いくらか
の重要な量、例えば約0.05〜約3重量%、好ましく
は約0.1〜約0.3重量%のポリウレタンを含み、ポ
リマー/導電性成分被覆を組み合わせることによって広
いキャリアの導電率の範囲、広いキャリア摩擦帯電の範
囲を有することが可能となり、生成されるキャリアは、
ある特定な導電率及びある特定の摩擦帯電が要求される
多数の異なるゼログラフィク(電子写真)コピー機及び
プリンタのために選択される。本明細書中に例示され
る、例えば、乾式プロセスによって調製されたキャリア
粒子から成る現像剤組成物は、静電写真又は静電写真画
像形成システム、特にゼログラフィック画像形成及びプ
リントプロセス及びデジタルプロセスに有用である。さ
らに、実質的に導電性なキャリア粒子から成る現像剤組
成物は、比較的一定の導電率パラメータが所望される画
像形成方法において有用である。さらに、上に述べた画
像形成プロセスでは、キャリア粒子上の摩擦帯電はポリ
マー組成物及びキャリアコアに被覆される分散剤成分及
び選択された導電性成分の種類と量に応じて予め選択さ
れ得る。
れたキャリア粒子によれば、磁気ブラシ導電セルで決定
された約10-6(Ωcm)-1〜約10-17 (Ωc
m)-1、好ましくは約10-10 (Ωcm)-1〜約10-6
(Ωcm)-1、最も好ましくは約10-8(Ωcm)-1〜
約10-6(Ωcm)-1の導電率を有し、公知のファラデ
ーケージ技術によって決定されたキャリア粒子上の約+
5〜約+50マイクロクーロン/g、具体例では約+1
0〜約+40マイクロクーロン/gの広範囲なキャリア
摩擦帯電値を有する現像剤が調製される。したがって、
本発明のキャリア組成物から得られたキャリア粒子を有
する現像剤は、例えば、キャリア粒子上で同じ総被覆重
量を維持しつつ導電性成分を含む第1ポリマーの量と第
2ポリマーの量の比率を変化させることによって、異な
る摩擦帯電特性を有しつつ好ましい範囲の導電率を有す
る現像剤とすることができる。
発明の組成物から得られたキャリアの利点の一つとし
て、環境の相対湿度に対するキャリア摩擦帯電値の感度
が低減することが挙げられる。例えば、カーボンブラッ
クを含むポリメチルメタクリレート1重量%が被覆され
たスチールコアから成るキャリアは、80%の環境相対
湿度で標準参照トナーに対して測定された10.4マイ
クロクーロン/gの摩擦帯電値を有し、一方20%の環
境相対湿度で18.9マイクロクーロン/gの摩擦帯電
値を有し、摩擦帯電比は1.8となる。この摩擦帯電比
は20%の相対湿度の摩擦帯電値の80%の相対湿度の
摩擦帯電値に対する比である。カーボンブラックを含む
ポリメタクリレート0.8重量%とポリウレタンポリマ
ー(PPG社(PPG Inc.)から入手した「エンビロクロン
(Envirocron)」)0.2重量%とで被覆されたスチール
コアを有するキャリアは、80%の環境相対湿度で標準
参照トナーに対して測定された18.4マイクロクーロ
ン/gの摩擦帯電値を有し、20%の環境相対湿度で2
2.6マイクロクーロン/gの摩擦帯電値を有する。こ
の場合は、摩擦帯電比が1.2であり、改善が見られ
る。
によって行われることが好ましい。さらに詳細には、選
択されるキャリア粒子は、低密度多孔質磁性金属キャリ
アコア粒子又は磁気的に誘引可能な金属キャリアコア粒
子に、被覆されたキャリア粒子に対して約0.05重量
%〜約3重量%の、カーボンブラック又は類似の導電性
成分をその中に分散した第1ポリマー、特にポリメチル
メタクリレートと、第2熱硬化性ポリマーとが、機械的
衝撃又は静電気的誘引によってこれらがキャリアコアに
付着するまで混合し、キャリアコア粒子とポリマーとの
混合物を例えば約93℃〜約288℃の温度で例えば約
10分〜約60分の有効時間加熱し、その結果ポリマー
が溶融してキャリアコア粒子に融合する。被覆されたキ
ャリア粒子を冷却し、その後得られたキャリア粒子を所
望の粒子サイズ、例えば直径でいうと約50〜約200
μmの粒子サイズに分級することによって調製すること
ができる。
と第2ポリマーの混合物とを含むキャリア組成物であ
り、第1ポリマーは導電性成分を含み、第2ポリマーは
熱硬化性ポリ(ウレタン)である。熱硬化性ポリ(ウレ
タン)は、例えばPPG インダストリーズ社(PPG Industr
ies)から入手される「エンビロクロン(Envirocron)」で
ある。さらに好ましくはポリウレタンが第2ポリマーの
量に対して約1〜約99重量%、好ましくは約5〜約4
0重量%の量で存在するキャリア組成物であり、第1ポ
リマーは導電性成分を含んでいる。二つのポリマーを有
するキャリアにおいて、第1ポリマーの導電性成分は金
属酸化物又は好ましくはカーボンブラックのような顔料
であり、第1ポリマーの導電性成分は約15〜約50重
量%の量で選択されるカーボンブラックであり、本明細
書中に例示される第2ポリマーは熱硬化性ポリマーであ
り、ポリエステル又はスチレンベースのポリマーを含ん
でいる。第1ポリマーはポリメチルメタクリレートであ
り、ポリマー中第1ポリマーは約1〜約99重量%、又
は約5〜約50重量%の量で選択され、第2ポリマーは
約99〜約1重量%、約5〜約50重量%の量で選択さ
れ、キャリアコアは金属、フェライト、金属酸化物及び
公知のキャリアコア等である。
な適切なソリッドコアキャリア材料が選択され得る。キ
ャリアコアの重要な特性は、トナー粒子が正の電荷又は
負の電荷を獲得できることを含み、さらにゼログラフィ
ック画像形成装置に存在する現像剤リザーバにおいて所
望の流動特性を与えることを含む。また、キャリアコア
特性において重要なのは、例えば、磁気特性であり、こ
れによって磁気ブラシ現像プロセスにおける磁気ブラシ
の形成が可能となり、キャリアコアは所望の機械的経年
特性(mechanical aging characteristics)を有する。
選択され得るキャリアコアの例は、鉄、スチール、フェ
ライト、例えばSr(ストロンチウム)−フェライト、
Ba−フェライト、Cu/Zn−フェライト及びNi/
Zn−フェライト、マグネタイト、ニッケル、これらの
混合物等を含む。好ましいキャリアコアは、約30μm
〜約200μmの平均粒子径を有するフェライト及び海
綿鉄(還元鉄)又はスチールグリットを含む。
0重量%、好ましくは約15重量%〜約60重量%の有
効量で分散された導電性成分、例えば酸化錫のような金
属酸化物、導電性カーボンブラック等を有する。導電性
成分の具体例として、コンダクテックス社(Conductex I
nc.)から入手可能な導電性カーボンブラック「SCウル
トラ(SC Ultra)」及びデュポン社(DuPont)によって製造
されたアンチモンドープ酸化錫「ゼレックECP300
5−XC(Zelec ECP3005-XC)」が挙げられる。
プロセスは連続的であり、二つのポリマーのうちの一つ
が第1ステップで表面に融合し、第2ポリマーが引き続
く融合ステップで表面に融合する。或いは、組み込みの
ためのプロセスが単一の融合ステップであってもよく、
この場合、例えば融合プロセスに先立って互いに混合さ
れた二つのポリマーが単一の融合ステップでキャリアコ
アに組み込まれる。
加剤(charge enhancing additives)、例えば4級アンモ
ニウム塩及びさらに詳細にはジステアリルジメチルアン
モニウムメチルサルフェート(DDAMS)、ビス[1
−[3,5−二置換−2−ヒドロキシフェニル)アゾ]
−3−(モノ−置換)−2−ナフタレノラート(2
−)]クロム酸塩(1ー)、アンモニウムナトリウム及
び水素(TRH)、セチルピリジニウムクロリド(CP
C)、「ファナルピンク(FANAL PINK: 登録名)D48
30」等を添加することができ、この帯電促進添加剤は
本明細書中に特に例示されるもの、及び他の有効的な公
知の帯電剤又は添加剤を含む。帯電促進添加剤はさまざ
まな有効量、例えば約0.05〜約15重量%の量で選
択される。
リメタクリレート、フルオロカーボンポリマー、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリペンタフルオ
ロスチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチレンビニルアセテート共重合体、ポリフッ
化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリ
エチレン等が挙げられる。本明細書中に特に示されない
が他の公知の関連するポリマー、例えば米国特許第4,
937,166号及び第4,935,326号に例示さ
れるようなポリマーも選択される。
り、より詳細には、ポリ(ウレタン)熱硬化性樹脂であ
り、この樹脂は、例えば、主にポリウレタンの架橋剤の
機能を果たすポリエステルポリマーを約20重量%含ん
でいる。ポリ(ウレタン)は、約93℃〜約127℃の
融点を有し、約166℃〜約216℃の架橋温度を有す
ることが好ましい。ポリウレタンの例としては、ポリ
(ウレタン)/ポリエステルポリマー又は「エンビロク
ロン(Envirocron)」(PPGインダストリー社(Industries,
Inc.) から入手可能な製品番号PCU10101) が挙げられ
る。このポリマーは約98℃〜約130℃の範囲の融点
を有し、約174℃の架橋温度を有する。この第2ポリ
マーは、通常、キャリアコアとの混合に先立って第1ポ
リマーと混合され、溶融されるとキャリア表面上に第1
ポリマーと第2ポリマーの均一な被膜を形成する。第2
ポリマーは、第1ポリマー、第2ポリマー及び第1ポリ
マー中の導電性成分の総重量に対して約1〜約99重量
%、好ましくは約5〜約40重量%の量で存在する。
点としては、具体例において、環境の相対湿度に対する
キャリア摩擦帯電値の感度が減少することが挙げられ
る。例えば、カーボンブラックを含むポリメチルメタク
リレート1重量%で被覆されたスチールキャリアコアを
有するキャリアは、80%の環境相対湿度で、ゼロック
スコーポレーション(Xerox Corporation) の5090ト
ナーのような標準参照トナーに対して測定された10.
4マイクロクーロン/gの摩擦帯電値を有し、同じキャ
リアは20%の環境相対湿度で18.9マイクロクーロ
ン/gの摩擦帯電値を有するため、摩擦帯電比が1.8
となり、これは20%の相対湿度の摩擦帯電値と80%
の相対湿度の摩擦帯電値との比である。ポリメチルメタ
クリレートを含むカーボンブラック0.8重量%とポリ
ウレタンポリマー(PPG インダストリー社から入手可能
な「エンビロクロン」)0.2重量%で被覆されるスチ
ールキャリアコアを有するキャリアは、80%の環境相
対湿度で、ゼロックスコーポレーションの5090トナ
ーのような標準参照トナーに対して18.4マイクロク
ーロン/gの摩擦帯電値を有し、20%の環境相対湿度
に対して22.6マイクロクーロン/g摩擦帯電値を有
する。これによって、改良された1.2の摩擦帯電比が
得られる。
ア粒子の表面に被覆するために、さまざまな有効且つ適
切なプロセスが選択され得る。この目的のための典型的
なプロセスの例としては、カスケードロール混合法又は
タンブリング法、粉砕法、ふりまぜ法、静電粉末クラウ
ド噴霧法、流動床法、静電ディスク処理法、及び静電カ
ーテン法によってキャリアコア材料、ポリマー、及び導
電性成分を組み合わせることが挙げられる。ポリマーの
塗布に引き続いて加熱が始まり、キャリアコアの表面に
わたった被覆材料のフローが可能となる。被覆材料粉末
粒子の濃度及び加熱工程のパラメータは、キャリアコア
の表面上に被覆ポリマーの連続フィルムの形成を可能と
するように選択されるか、キャリアコアの選択された領
域のみが被覆されるように選択される。金属キャリアコ
アの選択された領域が被覆されないか露出したままであ
る場合、キャリア粒子はキャリアコア材料が金属を含む
場合、電気伝導特性を有する。上に述べた導電性はさま
ざまな適当な値を含み得る。しかし、一般的に、この導
電性は、例えば、10ボルトの印加電位で、2.5mm
の磁気ブラシを介して約10-9〜約10-17 Scm-1と
測定され、被覆率はキャリアコアの約10%〜約100
%にわたる。
生成するトナーのために選択されるトナー樹脂の例示的
な例としては、多くの熱可塑性樹脂、例えばポリアミド
類、エポキシ類、ポリウレタン類、ジオレフィン類、ビ
ニル樹脂類、ポリエステル類、例えばジカルボン酸とジ
フェノールを含むジオールのポリエステル化によって得
られた生成物が挙げられる。使用され得る具体的なビニ
ルモノマー類は、スチレン、p−クロロスチレンビニル
ナフタレン、不飽和モノオレフィン、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン及びイソブチレン;ハロゲン
化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、及び酪酸ビニル;メチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ート、2−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、メチルアルファクロロアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、及びブチルメタ
クリレートを含むモノカルボン酸のエステル類のような
ビニルエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル、及びビニルエチルエーテルを含む
ビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、及びメチルイソプロペニルケトンを含むビニ
ルケトン類;塩化ビニリデン、及び塩化フッ化ビニリデ
ンのようなハロゲン化ビニリデン;N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリデン;スチレンブタジエン共重合
体;これらの混合物及び他の類似の公知の樹脂を含む。
ジフェノールを含むジオールとのエステル化生成物が選
択され得る(米国特許第3,590,000号を参照の
こと)。トナー樹脂の他の具体例としては、スチレン/
メタクリレート共重合体類、スチレン/ブタジエン共重
合体類、ビスフェノールAとプロピレンオキシドとの反
応によって得られるポリエステル樹脂類、ジメチルテレ
フタレート、1,3−ブタンジオール、1,2−プロパ
ンジオール及びペンタエリスリトールとの反応から得ら
れる分枝ポリエステル樹脂類が挙げられる。
が約10〜約300重量部のキャリア粒子と混合され
る。
くは顔料をトナー粒子の着色剤として選択することがで
きる。例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、ラン
プブラック、酸化鉄、マグネタイト、及びこれらの混合
物が挙げられる。顔料は、カーボンブラックであること
が好ましく、トナー組成物が着色されるのに十分な量で
配合すべきである。したがって、顔料は、トナー組成物
の総重量に対して約1重量%〜約20重量%、好ましく
は約5〜約12重量%の量で配合されるが、これより多
い、又は少ない量の顔料も選択され得る。
CO BLACK: 登録名)」として市販されているような酸化
鉄(FeO ・Fe2O3)の混合物であるマグネタイトから成る
場合、これらは約10〜約70重量%、好ましくは約2
0重量%〜約50重量%の量でトナー組成物中に配合さ
れる。
されるため、顔料又は着色剤、例えば「リーガル330
(REGL 330:登録名) 」のようなカーボンブラック10重
量%が含まれる場合、約90重量%の樹脂材料が選択さ
れる。しかし、一般的に、トナー組成物は約85重量%
〜約97重量%のトナー樹脂粒子及び約3重量%〜約1
5時重量%の例えばカーボンブラックのような顔料粒子
から成る。
び顔料又は着色剤としてマゼンタ、シアン及び/又はイ
エロー粒子、及びこれらの混合物から成るカラートナー
組成物が選択され得る。
電特性をさらに向上させるために、また任意的な成分と
して、米国特許第4,298,672号によるアルキル
ピリジニウムハライド、米国特許第4,338,390
号による有機硫酸塩又はスルホン酸塩組成物、米国特許
第4,560,635号によるジメチルアンモニウムサ
ルフェート、及び他の類似の公知の帯電促進添加剤を含
み得る。これらの添加剤は、通常、約0.1重量%〜約
20重量%の量でトナーに含まれる。また、これらの帯
電促進添加剤は、本明細書中に示すようにキャリアポリ
マー被覆材中に分散されていてもよい。
トナー組成物は、トナー樹脂粒子と、顔料粒子又は着色
剤の溶融混合、その後機械的磨砕、乳化/凝集等を含む
複数の公知の方法によって調製することができる。他の
方法としては、噴霧乾燥、溶融分散、分散重合及び懸濁
重合のような当業者に公知の方法が挙げられる。一つの
分散重合方法において、樹脂粒子と顔料粒子との溶媒分
散液は制御された状態下で噴霧乾燥されて所望の生成物
を得る。
トナー及び現像剤組成物は、中に無機及び有機受光体
(例えば、感光体)画像形成部材を含む従来の受光体を
含む静電写真画像形成プロセスにおける使用のために選
択され得る。
μmの粒子径を有するポリウレタンポリマー(PPG イン
ダストリー社による「エンビロクロン」)54.5g
を、混合の前に化学プロセスで2μmの体積メジアン粒
子径に製造した「コンダクテックスSCウルトラ(Condu
ctex SC Ultra)」導電性カーボンブラック約20重量%
を有するカーボンブラック充填ポリ(メチルメタクリレ
ート)490.5gと混合した。これらの予め混合した
ポリマー545gを90μmの粉砕されたスチールショ
ット(ヘガネス社(Hoeganaes,Inc.)68.0kgと混合
した。この混合を、混合機の回転速度17回転/分、混
合時間20分、湿度(水蒸気分圧)4.0×102 Pa
の処理条件で、「マンソンミニミキサー(Munson Minimi
xer)」混合機中で行った。予め混合したポリマーは均一
に分散し、キャリアコアに静電気的に付着しているのが
目視観測で分かった。その後、得られたキャリア粒子を
回転管状炉に35分間入れた。この炉を193℃の温度
で維持し、これによりポリマーが溶融してキャリアコア
に融合した。
ポリマー混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマ
ーは10重量%のポリウレタンと90重量%のカーボン
ブラック充填ポリ(メチルメタクリレート)の組み合わ
せであった。
と、トナー組成物6gとを混合することによって、現像
剤組成物を調製した。トナー組成物は、線状ポリエステ
ルの反応押出によって得られた30重量%のゲルを含有
した部分的に架橋されたポリエステル樹脂(米国特許第
5,376,494号を参照のこと。この開示文献は全
て本明細書中に参照として援用される)87重量%、カ
ーボンブラック5重量%、サンヨウケミカル社(Sanyo C
hemicals) から入手可能な660P低分子量ワックスで
あるポリプロピレンワックス4重量%、シェルケミカル
社(Shell Chemicals) から得られるグラフト共重合体
「クラトン(KRATON: 商標名)」から成る相溶化剤4重
量%から成る。
/20%の相対湿度環境で磁気ロール上で60分間攪拌
/混合(churing/mixing)した後、キャリア粒子の摩擦帯
電量を公知のファラデーケージ方法で決定した。27℃
/80%の相対湿度環境でキャリア上の電荷は14.6
マイクロクーロン/gであり、21℃/20%の相対湿
度環境では22.6マイクロクーロン/gであると測定
された。さらに、キャリア粒子から成る2.5mmの長
い磁気ブラシを形成し、ブラシを介して10ボルトの電
位を印加して測定することによって決定したキャリアの
導電率は、1.9×10-7Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は導電性であった。
電率の値は上に述べた手順によって測定した。
リマー混合物から成り、これは27回転/分で30分
間、且つ9.3×102 Paの湿度でマンソン混合機中
で混合したことを除いて、実施例1のプロセスを繰り返
した。その後、キャリア粒子を回転管状炉に35分間入
れた。この炉を204℃の温度で維持し、これによりポ
リマーが溶融し、キャリアコアに融合した。最終生成物
は、表面上に合計1.0重量%のポリマー混合物を有す
るキャリアコアから成り、このポリマー混合物は10重
量%のポリウレタンと90重量%のカーボンブラック充
填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせであっ
た。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で15.7マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で22.2マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は6.7×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回転
/分で40分間、16.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に35分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合し
た。最終生成物は、表面上に合計1.2重量%のポリマ
ー混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合
物は10重量%のポリウレタンと90重量%のカーボン
ブラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合
わせであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で13.4マイクロクーロン/gと測
定され、21℃/20%の相対湿度環境で19.3マイ
クロクーロン/gと測定された。さらに、キャリアの導
電率は3.7×10-8Scm-1であった。したがって、
これらのキャリア粒子は導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回転
/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソン
混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロセ
スを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉に
32分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、こ
れによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合した。
最終生成物は表面上に合計1.2重量%のポリマー混合
物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物は1
5重量%のポリウレタンと85重量%のカーボンブラッ
ク充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせで
あった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で18.7マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で25.4マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は4.7×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は17回転
/分で40分間、16.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に34分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計0.8重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は15重量%のポリウレタンと85重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
て現像剤組成物を調製し、実施例1で述べたように特性
を調べた。キャリア上の電荷は、27℃/80%の相対
湿度環境で16.2マイクロクーロン/gであり、21
℃/20%の相対湿度環境で21.5マイクロクーロン
/gであると測定された。さらに、キャリアの導電率は
8.1×10-8Scm-1であった。したがって、これら
のキャリアは導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回転
/分で20分間、4.0×102 Paの湿度でマンソン
混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロセ
スを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉に
37分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、こ
れによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合した。
最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー混合
物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物は1
5重量%のポリウレタンと85重量%のカーボンブラッ
ク充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせで
あった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は、27℃/8
0%の相対湿度環境で15.9マイクロクーロン/gで
あり、21℃/20%の相対湿度環境で21.9マイク
ロクーロン/gであると測定された。さらに、キャリア
の導電率は2.3×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回転
/分で40分間、4.0×102 Paの湿度でマンソン
混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロセ
スを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉に
32分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、こ
れによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合した。
最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー混合
物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物は2
0重量%のポリウレタンと80重量%のカーボンブラッ
ク充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせで
あった。
に調製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は、27℃
/80%の相対湿度環境で18.4マイクロクーロン/
gであり、21℃/20%の相対湿度環境で25.9マ
イクロクーロン/gであると測定された。さらに、キャ
リアの導電率は2.6×10-8Scm-1であった。した
がって、これらのキャリアは導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は17回転
/分で20分間、9.3×102 Paの湿度でマンソン
混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロセ
スを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉に
34分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、こ
れによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合した。
最終生成物は表面上に合計1.2重量%のポリマー混合
物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物は2
0重量%のポリウレタンと80重量%のカーボンブラッ
ク充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせで
あった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で21.5マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で28.2マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は2.3×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは導電性であった。
リマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回転
/分で30分間、16.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたものであることを除いて、実施
例1のプロセスを繰り返した。その後、キャリア粒子を
回転管状炉に35分間入れた。この炉を216℃の温度
で維持し、これによりポリマーが溶融してキャリアコア
に融合した。最終生成物は表面上に合計0.8重量%の
ポリマー混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマ
ー混合物は20重量%のポリウレタンと80重量%のカ
ーボンブラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との
組み合わせであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で15.3マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で24.3マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.4×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は17回
転/分で30分間、16.0×102 Paの湿度でマン
ソン混合機中で混合されたものであることを除いて、実
施例1のプロセスを繰り返した。その後、キャリア粒子
を回転管状炉に33分間入れた。この炉を193℃の温
度で維持し、これによりポリマーが溶融し、キャリアコ
アに融合した。最終生成物は表面上に1.0重量%のポ
リマー混合物から成り、ポリマー混合物は25重量%の
ポリウレタンと75重量%のカーボンブラック充填ポリ
(メチルメタクリレート)との組み合わせであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で23.0マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で30.5マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.1×10-8Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で40分間、4.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に36分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.2重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は25重量%のポリウレタンと75重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメクリレート)との組み合わせ
であった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で19.1マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で26.0マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は3.8×10-9Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回
転/分で20分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に33分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計0.8重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は25重量%のポリウレタンと75重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で16.4マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で21.7マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は8.1×10-9Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で20分間、16.0×102 Paの湿度でマン
ソン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプ
ロセスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状
炉に31分間入れた。この炉を193℃の温度で維持
し、これによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合
した。最終生成物は表面上に合計1.2重量%のポリマ
ー混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合
物は30重量%のポリウレタンと70重量%のカーボン
ブラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合
わせであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で24.8マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で31.7マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は3.9×10-9Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回
転/分で30分間、4.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に36分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計0.8重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は30重量%のポリウレタンと70重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で20.0マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で25.6マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は6.4×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は17回
転/分で40分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に35分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融してキャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は30重量%のポリウレタンと70重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で17.1マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で24.5マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は9.6×10-10 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で40分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に34分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、
これによりポリマー溶融し、キャリアコアに融合した。
最終生成物は表面上に合計0.8重量%のポリマー混合
物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物は3
5重量%のポリウレタンと65重量%のカーボンブラッ
ク充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わせで
あった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で21.1マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で31.9マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は4.0×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は37回
転/分で20分間、16.0×102 Paの湿度でマン
ソン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプ
ロセスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状
炉に35分間入れた。この炉を204℃の温度で維持
し、これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合
した。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマ
ー混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合
物は35重量%のポリウレタンと65重量%のカーボン
ブラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合
わせであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で20.6マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で28.8マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.8×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は17回
転/分で30分間、4.0×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に35分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.2重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は35重量%のポリウレタンと65重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で21.9マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で26.9マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は9.2×10-12 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に41分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は25重量%のポリウレタンと75重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で20.7マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で26.7マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.1×10-9Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は半導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に42分間入れた。この炉を182℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は20重量%のポリウレタンと80重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で21.1マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で24.5マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.5×10-7Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に27分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は20重量%のポリウレタンと80重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で15.7マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で20.7マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は1.4×10-7Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は導電性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に44分間入れた。この炉を216℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は80重量%のポリウレタンと20重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で25.3マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で30.7マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は2.1×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に28分間入れた。この炉を182℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は80重量%のポリウレタンと20重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。キャリア上の電荷は27℃/80
%の相対湿度環境で26.3マイクロクーロン/gであ
り、21℃/20%の相対湿度環境で31.2マイクロ
クーロン/gであると測定された。さらに、キャリアの
導電率は3.0×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリア粒子は絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に28分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は40重量%のポリウレタンと60重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。その後、キャリア粒子上の摩擦帯
電を公知のファラデーケージプロセスで決定し、キャリ
ア上の電荷は21℃/50%の相対湿度環境で33.7
マイクロクーロン/gと測定された。さらに、キャリア
の導電率は1.3×10-11 Scm-1であった。したが
って、これらのキャリアは絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に42分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は40重量%のポリウレタンと60重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。その後、キャリア粒子上の摩擦帯
電を公知のファラデーケージプロセスで決定し、キャリ
ア上の電荷は21℃/50%の相対湿度環境で34マイ
クロクーロン/gと測定された。さらに、キャリアの導
電率は2.0×10-11 Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に35分間入れた。この炉を204℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は60重量%のポリウレタンと40重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。その後、キャリア粒子上の摩擦帯
電を公知のファラデーケージプロセスで決定し、キャリ
ア上の電荷は21℃/50%の相対湿度環境で33.5
マイクロクーロン/gと測定された。さらに、キャリア
の導電率は1.0×10-11 Scm-1であった。したが
って、これらのキャリアは絶縁性であった。
ポリマー混合物から成り、このポリマー混合物は27回
転/分で30分間、9.3×102 Paの湿度でマンソ
ン混合機中で混合されたことを除いて、実施例1のプロ
セスを繰り返した。その後、キャリア粒子を回転管状炉
に43分間入れた。この炉を193℃の温度で維持し、
これによりポリマーが溶融し、キャリアコアに融合し
た。最終生成物は表面上に合計1.0重量%のポリマー
混合物を有するキャリアコアから成り、ポリマー混合物
は60重量%のポリウレタンと40重量%のカーボンブ
ラック充填ポリ(メチルメタクリレート)との組み合わ
せであった。
製し、特性を調べた。その後、キャリア粒子上の摩擦帯
電を公知のファラデーケージプロセスで決定し、キャリ
ア上の電荷は21℃/50%の相対湿度環境で35.5
マイクロクーロン/gと測定された。さらに、キャリア
の導電率は1.6×10-11 Scm-1であった。したが
って、これらのキャリアは絶縁性であった。
せずに実施例1のプロセスを繰り返した。代わりに、ポ
リマーを直接マンソン混合機に入れてキャリアコアと混
合した。この混合物を27回転/分で60分間、9.3
×102 Paの湿度でマンソン混合機中で混合した。そ
の後、キャリア粒子を回転管状炉に41分間入れた。こ
の炉を193℃の温度で維持し、これによりポリマーが
溶融し、キャリアコアに融合した。最終生成物は表面上
に合計1.0重量%のポリマー混合物を有するキャリア
コアから成り、ポリマー混合物は25重量%のポリウレ
タンと75重量%のカーボンブラック充填ポリ(メチル
メタクリレート)との組み合わせであった。
製し、特性を調べた。その後、キャリア粒子上の摩擦帯
電を公知のファラデーケージプロセスで決定し、キャリ
ア上の電荷は21℃/50%の相対湿度環境で23.0
マイクロクーロン/gと測定された。さらに、キャリア
の導電率は7.4×10-9Scm-1であった。したがっ
て、これらのキャリアは半導電性であった。
ンブラックは、特に指定されない限り、「リーガル33
0(REGAL 330: 登録名)」であり、ポリプロピレンは約
7000の低分子量を有するものと思われ、日本のサン
ヨウケミカル社から入手されるビスコル660P(VISC
OL 660P:登録名)であり、相溶化剤である「クラトン
(KRATON: 商標名)」はスチレン−エチレン−ブチレン
スチレンブロック共重合体(「シェルクラトンG172
6X(Shell KRATON G1726X: 登録名」)(米国特許第
5,229,242号を参照のこと)であった。
形成方法に応じキャリア粒子の導電率、摩擦帯電値を広
範囲にわたり変化させることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 キャリアコアと、第1ポリマーと第2ポ
リマーの混合物とを含むキャリア組成物であって、前記
第1ポリマーは導電性成分を含み、前記第2ポリマーは
ポリ(ウレタン)である、キャリア組成物。 - 【請求項2】 前記ポリ(ウレタン)が約93℃〜約1
27℃の融点を有し、約166℃〜約216℃の架橋温
度を有する、請求項1記載のキャリア組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US829552 | 1997-03-28 | ||
US08/829,552 US5744275A (en) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | Coated carrier particles |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH10282729A true JPH10282729A (ja) | 1998-10-23 |
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ID=25254837
Family Applications (1)
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