JPH09132673A - Filler composition improved in bleed resistance - Google Patents
Filler composition improved in bleed resistanceInfo
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- JPH09132673A JPH09132673A JP31601695A JP31601695A JPH09132673A JP H09132673 A JPH09132673 A JP H09132673A JP 31601695 A JP31601695 A JP 31601695A JP 31601695 A JP31601695 A JP 31601695A JP H09132673 A JPH09132673 A JP H09132673A
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- fatty acid
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、可塑剤又は熱硬化
性樹脂と充填材の混合物に縮合度が3より大きい縮合ヒ
ドロキシ脂肪酸を含有する組成物であり、流動性を改良
し、更に耐ブリード性についても改善された充填材組成
物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition containing a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of more than 3 in a mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler, which has improved fluidity and further bleed resistance. The present invention also relates to a filler composition having improved properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に炭酸カルシウムやタルクに代表さ
れる充填材を可塑剤や熱硬化性樹脂に含有させる場合、
充填材の分散性や混和性が悪く種々の問題が生じる。例
えば、充填材を含有させると組成物の粘度が高い場合が
多く、攪拌混合する時、又は製品を混合機から取り出す
時、又は製品を移送する時などに取扱いが困難であった
り、貯蔵中に著しく増粘して使用が困難であったり、あ
るいは使用不可となったり、更には多量に充填材を添加
する場合には混合不可となる場合もある。従来、ヒドロ
キシカルボン酸から誘導されるポリエステルを無機顔料
等を有機液体に分散させた分散液に含有させる方法(特
公昭54−34009号公報)が既に提案されている。
しかしながら、この方法では無機顔料又はレーキ又はト
ーナを有機液体に分散させたり、粘度を低減する効果は
あるもののヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエ
ステルのブリードが生じ、製品外観を悪化したり、分散
液が不均一となる問題があり、満足できるものではなか
った。また、充填材を含有する組成物の粘度を低下させ
る方法についても種々の方法が提案されている。例え
ば、微細に分割されたセラミック固体の分散体において
ヒドロキシカルボン酸から誘導され、縮合度が1〜3の
分散剤を使用する方法(特開昭62−235252号公
報)が提案されている。しかしながら、この方法では粘
度低下の効果はみられるものの満足できるものではなか
った。2. Description of the Related Art Generally, when a plasticizer or thermosetting resin contains a filler typified by calcium carbonate or talc,
The dispersibility and miscibility of the filler are poor, causing various problems. For example, when a filler is included, the viscosity of the composition is often high, and it is difficult to handle when stirring and mixing, when taking out the product from the mixer, or when transferring the product, or during storage. In some cases, the viscosity is remarkably increased to make it difficult to use, or it becomes impossible to use, and further, when a large amount of filler is added, it becomes impossible to mix. Conventionally, a method (Japanese Patent Publication No. 54-34009) in which a polyester derived from a hydroxycarboxylic acid is contained in a dispersion liquid in which an inorganic pigment or the like is dispersed in an organic liquid has already been proposed.
However, in this method, an inorganic pigment or a lake or a toner is dispersed in an organic liquid, and although it has the effect of reducing the viscosity, bleeding of a polyester derived from a hydroxycarboxylic acid occurs, the product appearance is deteriorated, and the dispersion is There was a problem of non-uniformity and it was not satisfactory. In addition, various methods have been proposed for reducing the viscosity of a composition containing a filler. For example, a method has been proposed in which a dispersant derived from a hydroxycarboxylic acid and having a degree of condensation of 1 to 3 is used in a dispersion of finely divided ceramic solids (JP-A-62-235252). However, this method was not satisfactory although the effect of decreasing the viscosity was observed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は可塑剤又は熱
硬化性樹脂中に充填材を混合させる場合に、組成物の流
動性が良好であり、経時による流動性の変化が少なく、
更に耐ブリード性が改良された充填材組成物を提供する
ことにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, when a filler is mixed in a plasticizer or a thermosetting resin, the fluidity of the composition is good and the fluidity changes little with time,
Another object is to provide a filler composition having improved bleed resistance.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは縮合度が3
より大きい縮合ヒドロキシ脂肪酸を可塑剤又は熱硬化性
樹脂中に充填材を混合させる際に充填材100重量部あ
たり0.05〜5.0重量%を添加することで、上記課
題を効果的に解決できることを見い出し本発明に至っ
た。すなわち、可塑剤又は熱硬化性樹脂と充填材との混
合物に、縮合度が3より大きい縮合ヒドロキシ脂肪酸を
充填材100重量部あたり0.05〜5.0重量%を添
加するとを特徴とし、流動性が良好であり、経時による
流動性の変化が少なく、更に耐ブリード性が改良された
充填材組成物に関する。The inventors of the present invention have a condensation degree of 3
The above problem is effectively solved by adding 0.05 to 5.0 wt% per 100 parts by weight of the filler when mixing the filler with a larger condensed hydroxy fatty acid in the plasticizer or thermosetting resin. The inventors have found what can be done and have reached the present invention. That is, 0.05 to 5.0 wt% of a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of more than 3 is added to a mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler in an amount of 0.05 to 5.0 wt% based on 100 parts by weight of the filler. The present invention relates to a filler composition having good properties, little change in fluidity over time, and improved bleed resistance.
【0005】[0005]
(1)縮合ヒドロキシ脂肪酸 本発明の組成物に使用される縮合ヒドロキシ脂肪酸と
は、ヒドロキシ脂肪酸の縮合体である。本発明でいうと
ころの縮合度は下記の(1)式で求められる。 (縮合度)=(脂肪酸の酸価)/(縮合後の脂肪酸の酸価) (1) ここで、酸価とは脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カ
リウム(化学式はKOHであり、分子量は56.11で
ある)のミリグラム数をいい、下記の(2)式で求めら
れる。 (酸価)=[KOH]/[脂肪酸]×1000 (2) ここで、[KOH]:水酸化カリウムの分子量(=5
6.11) [脂肪酸]:脂肪酸の平均分子量(1) Condensed Hydroxy Fatty Acid The condensed hydroxy fatty acid used in the composition of the present invention is a condensate of hydroxy fatty acid. The degree of condensation in the present invention is determined by the following equation (1). (Condensation degree) = (acid value of fatty acid) / (acid value of fatty acid after condensation) (1) Here, the acid value is potassium hydroxide required to neutralize the fatty acid (chemical formula is KOH, (The molecular weight is 56.11) and is obtained by the following formula (2). (Acid value) = [KOH] / [fatty acid] × 1000 (2) where [KOH]: molecular weight of potassium hydroxide (= 5
6.11) [Fatty acid]: Average molecular weight of fatty acid
【0006】また、脂肪酸の分子量は、脂肪酸が複数の
混合物である場合は各脂肪酸の混合割合から計算された
平均分子量である。例えば、12−ヒドロキシステアリ
ン酸(分子量=298)50重量%、リシノール酸(分
子量=300)30重量%、ステアリン酸(分子量=2
84)20重量%からなる混合脂肪酸の平均分子量は2
95.8として酸価を求めた。縮合ヒドロキシ脂肪酸の
酸価は好ましくは10〜100の範囲、更に好ましくは
20〜50の範囲内である。本発明の組成物に使用され
る縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度は3より大きいことが
特徴である。縮合度が3以下では未反応のヒドロキシ脂
肪酸が多量に存在することになり、縮合ヒドロキシ脂肪
酸を添加した効果が低下するため好ましくない。好まし
い縮合度は3.5以上であり、特に好ましくは4〜7で
ある。The molecular weight of the fatty acid is the average molecular weight calculated from the mixing ratio of each fatty acid when the fatty acid is a mixture of a plurality of fatty acids. For example, 50% by weight of 12-hydroxystearic acid (molecular weight = 298), 30% by weight of ricinoleic acid (molecular weight = 300), stearic acid (molecular weight = 2)
84) The average molecular weight of the mixed fatty acid consisting of 20% by weight is 2
The acid value was determined as 95.8. The acid value of the condensed hydroxy fatty acid is preferably in the range of 10 to 100, more preferably 20 to 50. The condensation degree of the condensed hydroxy fatty acid used in the composition of the present invention is characterized by being greater than 3. If the condensation degree is 3 or less, unreacted hydroxy fatty acid will be present in a large amount, and the effect of adding the condensed hydroxy fatty acid will be reduced, which is not preferable. The preferred degree of condensation is 3.5 or more, and particularly preferably 4 to 7.
【0007】上記ヒドロキシ脂肪酸とは分子内に1個以
上の水酸基を有する脂肪酸であり、具体的に示すと例え
ば、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、水
素添加ヒマシ油脂肪酸(12−ヒドロキシステアリン酸
の他に少量のステアリン酸及びパルミチン酸を含有する
脂肪酸)、サビニン酸、2−ヒドロキシテトラデカン
酸、イソプール酸、2−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤ
ラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、ア
リューリット酸、2−ヒドロキシオクタデカン酸、18
−ヒドロキシオクタデカン酸、9,10−ジヒドロキシ
オクタデカン酸、カムロレン酸、フェロン酸、セレブロ
ン酸、9−ヒドロキシステアリン酸、10−ヒドロキシ
ステアリン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上
の混合物として利用される。ヒドロキシ脂肪酸の中では
炭素数8〜22のものが好ましく、より好ましくは炭素
数12〜20である。その中でもリシノール酸、12−
ヒドロキシステアリン酸、9−ヒドロキシステアリン
酸、10−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油
脂肪酸が好ましく、リシノール酸と12−ヒドロキシス
テアリン酸が特に好ましい。The above-mentioned hydroxy fatty acid is a fatty acid having one or more hydroxyl groups in the molecule, and specific examples thereof include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil fatty acid (of 12-hydroxystearic acid). Other fatty acids containing small amounts of stearic acid and palmitic acid), sabinic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, isopric acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, uniperic acid, ambretoleic acid, aleurite acid, 2- Hydroxy octadecanoic acid, 18
-Hydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, camlorenic acid, ferronic acid, cerebronic acid, 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, etc. are used, and they are used as one kind or a mixture of two or more kinds To be done. Among the hydroxy fatty acids, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 12 to 20 carbon atoms are more preferable. Among them, ricinoleic acid, 12-
Hydroxystearic acid, 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid and hydrogenated castor oil fatty acid are preferable, and ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid are particularly preferable.
【0008】上記縮合ヒドロキシ脂肪酸の製造方法は特
に限定するものではないが、例えばヒドロキシカルボン
酸又はその混合物を、任意にエステル化触媒の存在下で
好ましくは160〜220℃の範囲内の温度で、所定の
縮合度(3より大、好ましくは3.5以上、特に好まし
くは4〜7)となるまで加熱することにより得ることが
できる。エステル化の経過は生成物の酸価を測定するこ
とにより推定することができる。エステル化反応で生成
した水は反応系から除去することが好ましい。生成水の
除去は窒素気流を反応混合物上に通すか又は反応を溶剤
(例えばトルエン又はキシレン)の存在で行い、水を生
成するに従って留去することにより行うことができる。
次いで得られた縮合ヒドロキシ脂肪酸は通常の方法で単
離することができる。The method for producing the above-mentioned condensed hydroxy fatty acid is not particularly limited, but for example, hydroxycarboxylic acid or a mixture thereof may be added, optionally in the presence of an esterification catalyst, at a temperature preferably in the range of 160 to 220 ° C. It can be obtained by heating to a predetermined degree of condensation (greater than 3, preferably 3.5 or more, particularly preferably 4 to 7). The progress of esterification can be estimated by measuring the acid value of the product. Water generated in the esterification reaction is preferably removed from the reaction system. Removal of the formed water can be effected by passing a stream of nitrogen over the reaction mixture or by conducting the reaction in the presence of a solvent (eg, toluene or xylene) and distilling off as water is produced.
The resulting condensed hydroxy fatty acid can then be isolated by conventional methods.
【0009】また、本発明に使用される縮合ヒドロキシ
脂肪酸の製造において、縮合停止剤を加えることは、縮
合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度を制御することができて好
ましい。本発明の縮合停止剤には分子中に水酸基を含ま
ない脂肪酸が用いられる。これは天然の動植物より抽出
した油脂を加水分解し、分離してまたは分離せずに精製
して得られるカルボキシル基を官能基として含む物質の
総称であって特に限定するものではない。または石油な
どを原料にして化学的に合成して得られる脂肪酸であっ
てもよい。また、これら脂肪酸を水素添加などして還元
したものでもよい。これらのうち、オレイン酸又はステ
アリン酸が好ましい。本発明の縮合ヒドロキシ脂肪酸の
添加量と効果に対する概念図を図1に示す。図1に示す
ように、可塑剤又は熱硬化性樹脂と充填材からなる混合
物に本発明の縮合ヒドロキシ脂肪酸を配合すると、添加
量の増加により流動性は低下するものの、充填材に対し
て5重量%以上の添加量では流動性低下効果が一定値に
達する。それに対し、充填材に対して5重量%以上の添
加量では本発明の縮合ヒドロキシ脂肪酸のブリードが顕
著に起こる。すなわち、本発明の縮合ヒドロキシ脂肪酸
の添加量は、充填材に対して0.05〜5重量%であ
り、より好ましくは0.1〜3重量%である。In addition, in the production of the condensed hydroxy fatty acid used in the present invention, it is preferable to add a condensation terminator because the condensation degree of the condensed hydroxy fatty acid can be controlled. A fatty acid having no hydroxyl group in the molecule is used as the condensation terminator of the present invention. This is a general term for a substance containing a carboxyl group as a functional group obtained by hydrolyzing oils and fats extracted from natural animals and plants and separating or purifying the oils and fats without separation, and is not particularly limited. Alternatively, it may be a fatty acid obtained by chemically synthesizing petroleum or the like as a raw material. Further, those fatty acids reduced by hydrogenation or the like may be used. Of these, oleic acid or stearic acid is preferred. FIG. 1 is a conceptual diagram showing the addition amount and effect of the condensed hydroxy fatty acid of the present invention. As shown in FIG. 1, when the condensed hydroxyfatty acid of the present invention is blended with a mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler, the fluidity decreases due to an increase in the addition amount, but 5% by weight relative to the filler. %, The effect of decreasing fluidity reaches a certain value. On the other hand, bleeding of the condensed hydroxy fatty acid of the present invention remarkably occurs when the amount added is 5% by weight or more with respect to the filler. That is, the amount of the condensed hydroxy fatty acid of the present invention added is 0.05 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the filler.
【0010】(2)可塑剤又は熱硬化性樹脂 本発明の可塑剤又は熱硬化性樹脂とは合成樹脂の原料と
して使用される有機液体であり、そのものの粘度につい
ては特に限定されるものではない。本発明の可塑剤とは
合成樹脂に可塑性を付与し、加工性と成形性を増し、あ
るいは柔軟性と弾性を与え、また、粘度、加工温度、破
壊温度を低下させる目的で添加されるものである。具体
的に例示すると、ミネラルスピリット、ミネラルターペ
ン、流動パラフィン等のパラフィン類、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ヘプチル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジイ
ソオクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル
酸ジノルマルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル
酸ジイソデニル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジラ
ウリル、フタル酸ジベンジル、フタル酸オクチルデシ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジ
ル、ブチルフタロイル・ブチルグリコレート等のフタル
酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリブチル、トリ
メリット酸トリ−2−エチルヘキシル、トリメリット酸
トリノルマルオクチル、トリメリット酸トリイソデシル
等のトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピ
ン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン
酸ジブトキシエチル等のアジピン酸エステル系可塑剤、
セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシ
ル等のセバシン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸ジノ
ルマルヘキシル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル
等のアゼライン酸エステル系可塑剤、クエン酸トリエチ
ル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチ
ル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸ト
リ−2−エチルヘキシル等のクエン酸エステル系可塑
剤、メチルフタリル・エチルグリコレート、エチルフタ
リル・エチルグリコレート、ブチルフタリル・ブチルグ
リコレート等のグリコール酸エステル系可塑剤、メチル
アセチル・リシノレート、ブチルアセチル・リシノレー
ト等のリシノール酸エステル系可塑剤、ポリプロピレン
アジペート、ポリプロピレンセバケート等のポリエステ
ル型可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシブチルステア
レート、エポキシオクチルステアレート等のエポキシ系
可塑剤、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジ−2−エチルヘキシル、ドデカン酸ジ−2−エ
チルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘ
キシル等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、トリクレ
ジルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、2−エチルヘキシル
ジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、トリクロルエチルホスフェート、トリ(ジクロル
プロピル)ホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート等の燐酸エステル系可塑剤などを
挙げることができる。好ましくはパラフィン類とフタル
酸エステル系可塑剤と燐酸エステル系可塑剤である。(2) Plasticizer or Thermosetting Resin The plasticizer or thermosetting resin of the present invention is an organic liquid used as a raw material for a synthetic resin, and its viscosity is not particularly limited. . The plasticizer of the present invention is added for the purpose of imparting plasticity to a synthetic resin, increasing processability and moldability, or imparting flexibility and elasticity, and lowering viscosity, processing temperature and breaking temperature. is there. Specific examples include mineral spirits, mineral terpenes, paraffins such as liquid paraffin, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dinormaloctyl phthalate, diisooctyl phthalate, and di-2 phthalate. -Ethylhexyl, Dinormalhexyl phthalate, Diisononyl phthalate, Diisodenyl phthalate, Ditridecyl phthalate, Dilauryl phthalate, Dibenzyl phthalate, Octyldecyl phthalate, Dicyclohexyl phthalate, Butylbenzyl phthalate, Butylphthaloyl butyl glycolate Phthalate plasticizers such as trimellitate, trimellitate tri-2-ethylhexyl, trimellitate trimoctyl octyl, trimellitate trimisodecyl, etc. Ester plasticizers, diisobutyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, adipate plasticizers such as adipic acid dibutoxyethyl,
Sebacic acid ester-based plasticizers such as dibutyl sebacate and di-2-ethylhexyl sebacate, dinormal hexyl azelate, azelaic acid ester-based plasticizers such as di-2-ethylhexyl azelate, triethyl citrate, triethyl acetylcitrate Citrate ester plasticizers such as tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, and tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, glycol ester esters such as methylphthalyl ethyl glycolate, ethylphthalyl ethyl glycolate, butylphthalyl butyl glycolate, etc. Plasticizers, ricinoleic acid ester plasticizers such as methylacetyl ricinoleate, butylacetyl ricinoleate, etc., polyester type plasticizers such as polypropylene adipate, polypropylene sebacate, epoxy Soybean oil, epoxy-based plasticizers such as epoxybutyl stearate and epoxyoctyl stearate, dibutyl fumarate, dibutyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, di-2-ethylhexyl dodecanoate, di-2-tetrahydrophthalate Aliphatic dibasic acid ester plasticizers such as ethylhexyl, tricresyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, tri (dichloropropyl) Examples thereof include phosphate ester-based plasticizers such as phosphate, triethyl phosphate, and tributyl phosphate. Preferred are paraffins, phthalic acid ester plasticizers, and phosphoric acid ester plasticizers.
【0011】本発明の熱硬化性樹脂とは、末端に反応性
の高い基を持つオリゴマー又はモノマーである。本発明
に使用される熱硬化性樹脂を具体的に例示すると、エポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、
ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、チオール・エン樹脂等
を挙げることができ、好ましくは不飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂である。The thermosetting resin of the present invention is an oligomer or monomer having a highly reactive group at the terminal. Specific examples of the thermosetting resin used in the present invention, epoxy resin, unsaturated polyester resin, phenol resin,
Polyurethane resin, silicone resin, polyimide resin,
Examples thereof include urea resin, melamine resin, epoxy acrylate resin, urethane acrylate resin, thiol / ene resin, and the like, preferably unsaturated polyester resin, phenol resin, polyurethane resin, and silicone resin.
【0012】(3)充填材 本発明の充填材としては、増量剤や強化材のほかにセラ
ミックス、難燃剤及び磁性材料などがあり、充填材を例
示すると、炭酸カルシウム、珪藻土、クレー、カオリ
ン、酸化チタン、酸化カルシウム、マイカ、水酸化アル
ミニウム、シリカ、アルミナ、タルク、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、
イモゴライト、セリサイト、鉛丹、亜鉛華、酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛、炭酸バ
リウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、ガラスビ
ーズ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、ガ
ラスフレーク、ガラス繊維、アルミナ繊維、金属繊維、
チタン酸カリウム、ウォラストナイト、ゾノトライト、
ホスフェートファイバー、ウィスカー、酸化鉄、クロム
酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボンブラック、
鉄、亜鉛、マグネシウム、黄銅、ニッケル、銅、ステン
レス、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭
化ケイ素、炭化チタニウム、炭化タングステン、三酸化
アンチモン、三塩基性硫酸鉛、チタン酸カリウム、チタ
ン酸ジルコン酸鉛、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステ
ンレス繊維、ホウ酸亜鉛、スラグ繊維等の無機系充填
材、炭素繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、テフロ
ン、木粉、パルプ、ゴム粉、デカブロモジフェニルエー
テルなどの臭素系難燃剤等が挙げられ、好ましくは炭酸
カルシウム、タルク、クレー、カオリン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、
酸化チタン、ガラスフレーク、ガラス繊維、炭素繊維、
アラミド繊維、木粉、デカブロモジフェニルエーテルが
よい。(3) Filler The fillers of the present invention include ceramics, flame retardants and magnetic materials in addition to fillers and reinforcing agents. Examples of the fillers include calcium carbonate, diatomaceous earth, clay, kaolin, Titanium oxide, calcium oxide, mica, aluminum hydroxide, silica, alumina, talc, barium sulfate,
Calcium sulfate, gypsum fiber, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite,
Imogolite, sericite, red lead, zinc white, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc carbonate, barium carbonate, dawsonite, hydrotalcite, glass beads, aluminum nitride, boron nitride, Silicon nitride, glass flakes, glass fibers, alumina fibers, metal fibers,
Potassium titanate, wollastonite, xonotlite,
Phosphate fiber, whiskers, iron oxide, lead chromate, strontium chromate, carbon black,
Iron, zinc, magnesium, brass, nickel, copper, stainless steel, silicon nitride, aluminum nitride, titanium nitride, silicon carbide, titanium carbide, tungsten carbide, antimony trioxide, tribasic lead sulfate, potassium titanate, zirconate titanate Inorganic filler such as lead, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless fiber, zinc borate, slag fiber, etc., carbon fiber, aramid fiber, vinylon fiber, Teflon, wood powder, pulp, rubber powder, decabromodiphenyl ether, etc. Flame retardants and the like, preferably calcium carbonate, talc, clay, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, iron oxide,
Titanium oxide, glass flakes, glass fiber, carbon fiber,
Aramid fiber, wood flour and decabromodiphenyl ether are good.
【0013】更に、有機充填材として合成樹脂を使用し
ても良い。合成樹脂としては可塑剤が使用される樹脂で
あれば特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビ
ニル、塩化ビニル共重合体、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に塩化ビニルをグラフトした共重合体などを含
む塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラート、ポリアミド、硝酸セルロース、酢酸セルロース
等の樹脂を挙げることができる。本発明においては上記
の無機充填材及び/又は有機充填剤を1種又は2種以上
を適宜用いることができる。Further, a synthetic resin may be used as the organic filler. The synthetic resin is not particularly limited as long as it is a resin in which a plasticizer is used, for example, vinyl chloride, vinyl chloride copolymer, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. Polymer,
Vinyl chloride-ethylene copolymers, vinyl chloride-based resins including ethylene-vinyl acetate copolymer-grafted vinyl chloride copolymers, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate, polyamide, cellulose nitrate, cellulose acetate and other resins Can be mentioned. In the present invention, one kind or two or more kinds of the above-mentioned inorganic filler and / or organic filler can be appropriately used.
【0014】本発明における可塑剤又は熱硬化性樹脂か
らなる組成物は、充填材が組成物の0.01〜98重量
%、好ましくは組成物の15〜98重量%含有する場合
において有効である。更に、充填材を組成物の50重量
%以上の高濃度に含有する組成物では、可塑剤又は熱硬
化性樹脂/充填材の二成分では混練が困難あるいは不可
能であったが、本発明における縮合ヒドロキシ脂肪酸を
添加することにより、可塑剤又は熱硬化性樹脂との混練
が可能となり、充填材を高濃度に含有した組成物の製造
が可能となり、特に好ましい。更に熱可塑性樹脂は室温
では固体であることから本発明の充填材として熱可塑性
樹脂を取り扱うこともできる。すなわち、充填材と熱可
塑性樹脂(好ましくは塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸セルロース)からなる充填材/熱可塑性樹脂の
混合物を、可塑剤又は熱硬化性樹脂に混合させた組成物
においても本発明は有効である。この場合の配合比率と
しては特に限定されないが、好ましくは充填材/熱可塑
性樹脂=10/100〜100/10重量部である。The composition comprising the plasticizer or thermosetting resin in the present invention is effective when the filler contains 0.01 to 98% by weight of the composition, preferably 15 to 98% by weight of the composition. . Further, in a composition containing a filler in a high concentration of 50% by weight or more of the composition, kneading was difficult or impossible with the two components of the plasticizer or the thermosetting resin / filler. Addition of the condensed hydroxy fatty acid enables kneading with a plasticizer or a thermosetting resin, and makes it possible to produce a composition containing a filler at a high concentration, which is particularly preferable. Further, since the thermoplastic resin is solid at room temperature, the thermoplastic resin can be used as the filler of the present invention. That is, even in a composition in which a filler / thermoplastic resin mixture comprising a filler and a thermoplastic resin (preferably vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, cellulose acetate) is mixed with a plasticizer or a thermosetting resin, The invention is effective. The compounding ratio in this case is not particularly limited, but is preferably filler / thermoplastic resin = 10/100 to 100/10 parts by weight.
【0015】(4)添加方法等 本発明の可塑剤又は熱硬化性樹脂からなる組成物を製造
する方法は、特に限定されるものではない。また、本発
明で用いられる縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加方法も特に
限定されるものではなく、組成物の製造方法のどの時点
で添加しても構わない。更に、本発明組成物にはその目
的に応じ所望の特性を付与するため、一般に使用される
公知の物質、すなわち帯電防止剤、難燃剤、希釈剤、潤
滑剤、結晶化促進剤及び結晶核剤を配合することも可能
である。(4) Addition Method, etc. The method for producing the composition comprising the plasticizer or thermosetting resin of the present invention is not particularly limited. Further, the method for adding the condensed hydroxy fatty acid used in the present invention is not particularly limited, and may be added at any point in the method for producing the composition. Furthermore, in order to impart desired properties to the composition of the present invention depending on its purpose, known substances generally used, that is, antistatic agents, flame retardants, diluents, lubricants, crystallization accelerators and crystal nucleating agents are used. It is also possible to mix.
【0016】[0016]
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 (1)縮合ヒドロキシ脂肪酸の製造 製造例1 1リットルの四つ口フラスコに12−ヒドロキシステア
リン酸(分子量=300、酸価=187.0)500g
とp−トルエンスルホン酸0.5gを加えて、窒素気流
下で生成水を除去しながら180℃、15時間反応して
縮合12−ヒドロキシステアリン酸475gを得た。こ
のものの酸価は45.5であり、エステル化されている
ことを確認した。このものの縮合度は4.1であった。
(縮合度は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後
の脂肪酸の酸価]の式より、187.0/45.5=
4.1と算出される。)EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. (1) Production of condensed hydroxy fatty acid Production Example 1 500 g of 12-hydroxystearic acid (molecular weight = 300, acid value = 187.0) in a 1-liter four-necked flask.
And 0.5 g of p-toluenesulfonic acid, and reacted at 180 ° C. for 15 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 475 g of condensed 12-hydroxystearic acid. The acid value of the product was 45.5, and it was confirmed that the product was esterified. Its condensation degree was 4.1.
(As described above, the degree of condensation is 187.0 / 45.5 = 187.0 / 45.5 = [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation]).
4.1 is calculated. )
【0017】製造例2 1リットルの四つ口フラスコにリシノール酸(分子量=
298、酸価=188.3)500gを加えて、窒素気
流下で生成水を除去しながら200℃、6時間反応して
縮合リシノール酸480gを得た。このものの酸価は4
0.5であり、エステル化されていることを確認した。
このものの縮合度は4.6であった。(縮合度は前述の
とおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後の脂肪酸の酸価]
の式より、188.3/40.5=4.6と算出され
る。)Production Example 2 Ricinoleic acid (molecular weight =
298, acid value = 188.3) (500 g) was added, and the reaction was carried out at 200 ° C. for 6 hours while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 480 g of condensed ricinoleic acid. The acid value of this product is 4
It was 0.5 and it was confirmed to be esterified.
Its condensation degree was 4.6. (The degree of condensation is, as described above, [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation]]
According to the equation, 188.3 / 40.5 = 4.6 is calculated. )
【0018】製造例3 1リットルの四つ口フラスコに12−ヒドロキシステア
リン酸(分子量=300、酸価=187.0)500g
とP−トルエンスルホン酸0.5gを加えて、窒素気流
下で生成水を除去しながら180℃、12時間反応して
縮合12−ヒドロキシステアリン酸483gを得た。こ
のものの酸価は53.8であり、エステル化されている
ことを確認した。このものの縮合度は3.5であった。
(縮合度は前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後
の脂肪酸の酸価]の式より、187.0/53.8=
3.5と算出される。)Production Example 3 500 g of 12-hydroxystearic acid (molecular weight = 300, acid value = 187.0) in a 1-liter four-necked flask.
And 0.5 g of P-toluenesulfonic acid were added, and the reaction was carried out at 180 ° C. for 12 hours while removing the produced water under a nitrogen stream to obtain 483 g of condensed 12-hydroxystearic acid. The acid value of this product was 53.8, and it was confirmed that the product was esterified. The condensation degree of this product was 3.5.
(As described above, the degree of condensation is 187.0 / 53.8 from the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation] =
Calculated as 3.5. )
【0019】製造例4 1リットルの四つ口フラスコにリシノール酸(分子量=
298、酸価=188.3)500gを加えて、窒素気
流下で生成水を除去しながら200℃、0.5時間反応
して縮合リシノール酸480gを得た。このものの酸価
は117.5であり、エステル化されていることを確認
した。このものの縮合度は1.6であった。(縮合度は
前述のとおり、[脂肪酸の酸価]/[縮合後の脂肪酸の
酸価]の式より、188.3/117.5=1.6と算
出される。) 表1に製造例1〜4の縮合ヒドロキシ脂肪酸の概略をま
とめた。Production Example 4 Ricinoleic acid (molecular weight =
298, acid value = 188.3) (500 g) was added, and the reaction was carried out at 200 ° C. for 0.5 hour while removing generated water under a nitrogen stream to obtain 480 g of condensed ricinoleic acid. The acid value of this product was 117.5, confirming that it was esterified. The condensation degree of this product was 1.6. (The degree of condensation is calculated as 188.3 / 117.5 = 1.6 from the formula of [acid value of fatty acid] / [acid value of fatty acid after condensation] as described above.) The condensed hydroxy fatty acids 1 to 4 are summarized below.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】(2)評価方法 1.粘度測定 粘度測定は作製した組成物について、JIS K−71
17に規定するS法に準拠した。 2.耐ブリード性評価 得られた組成物をアルミ箔の上に流し込み、伸展させて
厚さ約2mmのシート状とし、1週間放置後の外観を目
視で観察した。特に、ブリード有無を観察した。 (2) Evaluation method 1. Viscosity measurement The viscosity of the prepared composition was measured according to JIS K-71.
It was based on the S method specified in 17 above. 2. Bleed resistance evaluation The obtained composition was cast on an aluminum foil and stretched to form a sheet having a thickness of about 2 mm, and the appearance after standing for 1 week was visually observed. In particular, the presence or absence of bleed was observed.
【0022】(3)実施例 実施例1〜6 炭酸カルシウム(NS−100、日東粉化(株)製)と
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(ビニサイザー80
K、花王(株)製)について、製造例1〜3の縮合ヒド
ロキシ脂肪酸を表2に示す配合量を添加し、ホモミキサ
ーにより100rpm、5分間の混合を行ない、充填材
と可塑剤の混合物を作製した。この混合物の粘度を作製
した当日と1週間後に測定した。また、作製した混合物
を用いて耐ブリード性を評価した。測定結果を表2に示
す。(3) Examples Examples 1 to 6 Calcium carbonate (NS-100, manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.) and di-2-ethylhexyl phthalate (Vinizer 80)
K, manufactured by Kao Co., Ltd.), the amounts of the condensed hydroxy fatty acids of Production Examples 1 to 3 shown in Table 2 were added, and the mixture was mixed with a homomixer at 100 rpm for 5 minutes to give a mixture of the filler and the plasticizer. It was made. The viscosity of this mixture was measured on the day of preparation and one week later. Moreover, the bleeding resistance was evaluated using the prepared mixture. Table 2 shows the measurement results.
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】比較例1〜4 縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加量変更(比較例1、4)、
縮合度が3以下の縮合ヒドロキシ脂肪酸(製造例4)を
使用(比較例2)、縮合ヒドロキシ脂肪酸を使用せず、
市販の脂肪酸にて表面処理した炭酸カルシウム(NCC
−110、日東粉化(株)製)を使用(比較例3)した
こと以外は実施例1〜6と同様の操作・評価を行った。
測定結果を表2に示す。 実施例7〜12 炭酸カルシウム(NS−100、日東粉化(株)製)と
燐酸エステル(#41、大八化学(株)製)について、
製造例1〜3の縮合ヒドロキシ脂肪酸を表3に示す配合
量を添加し、ホモミキサーにより100rpm、5分間
の混合を行ない、充填材と可塑剤の混合物を作製した。
この混合物の粘度を作製した当日と1週間後に測定し
た。また、作製した混合物を用いて耐ブリード性を評価
した。測定結果を表3に示す。Comparative Examples 1 to 4 The addition amount of condensed hydroxy fatty acid was changed (Comparative Examples 1 and 4),
Using a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of 3 or less (Production Example 4) (Comparative Example 2) and not using a condensed hydroxy fatty acid,
Calcium carbonate surface-treated with commercially available fatty acids (NCC
The same operations and evaluations as in Examples 1 to 6 were performed except that -110, manufactured by Nitto Koka Co., Ltd. was used (Comparative Example 3).
Table 2 shows the measurement results. Examples 7 to 12 Regarding calcium carbonate (NS-100, manufactured by Nitto Koka Co., Ltd.) and phosphoric acid ester (# 41, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.),
The amounts of the condensed hydroxy fatty acids of Production Examples 1 to 3 shown in Table 3 were added and mixed with a homomixer at 100 rpm for 5 minutes to prepare a mixture of a filler and a plasticizer.
The viscosity of this mixture was measured on the day of preparation and one week later. Moreover, the bleeding resistance was evaluated using the prepared mixture. Table 3 shows the measurement results.
【0025】[0025]
【表3】 [Table 3]
【0026】比較例5〜8 縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加量変更(比較例5、8)、
縮合度が3以下の縮合ヒドロキシ脂肪酸(製造例4)を
使用(比較例6)、縮合ヒドロキシ脂肪酸を使用せず、
市販の脂肪酸にて表面処理した炭酸カルシウム(比較例
3と同様)を使用(比較例7)したこと以外は実施例7
〜12と同様の操作・評価を行った。測定結果を表3に
示す。 実施例13〜18 炭酸カルシウム(NS−100、日東粉化(株)製)と
燐酸エステル(#41、大八化学(株)製)とポリ塩化
ビニル(TH−1000、東ソー(株)製)について、
製造例1〜3の縮合ヒドロキシ脂肪酸を表4に示す配合
量を添加し、ホモミキサ−により1000rpm、5分
間の混合を行ない、充填材と可塑剤又は熱硬化性樹脂の
混合物を作製した。この混合物の粘度を作製した当日と
1週間後に測定した。また、作製した混合物を用いて耐
ブリード性を評価した。測定結果を表4に示す。Comparative Examples 5 to 8 The amount of condensed hydroxy fatty acid added was changed (Comparative Examples 5 and 8),
Using a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of 3 or less (Production Example 4) (Comparative Example 6), not using a condensed hydroxy fatty acid,
Example 7 except that calcium carbonate surface-treated with a commercially available fatty acid (similar to Comparative Example 3) was used (Comparative Example 7).
The same operations and evaluations as those in -12 were performed. Table 3 shows the measurement results. Examples 13 to 18 Calcium carbonate (NS-100, manufactured by Nitto Koka Co., Ltd.), phosphoric acid ester (# 41, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.), and polyvinyl chloride (TH-1000, manufactured by Tosoh Corp.) about,
The amounts of the condensed hydroxy fatty acids of Production Examples 1 to 3 shown in Table 4 were added and mixed with a homomixer at 1000 rpm for 5 minutes to prepare a mixture of a filler and a plasticizer or a thermosetting resin. The viscosity of this mixture was measured on the day of preparation and one week later. Moreover, the bleeding resistance was evaluated using the prepared mixture. Table 4 shows the measurement results.
【0027】[0027]
【表4】 [Table 4]
【0028】比較例9〜12 縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加量変更(比較例9、1
2)、縮合度が3以下の縮合ヒドロキシ脂肪酸(製造例
4)を使用(比較例10)、縮合ヒドロキシ脂肪酸を使
用せず、市販の脂肪酸にて表面処理した炭酸カルシウム
(比較例3と同様)を使用(比較例11)したこと以外
は実施例13〜18と同様の操作・評価を行った。測定
結果を表4に示す。 実施例19〜27 タルク(タルクCS、ソブエクレー(株)製)、酸化チ
タン(CR−60、石原産業(株)製)とアルミニウム
粉末(Fタイプ、東洋アルミニウム(株)製)の3種類
の各充填材について、流動パラフィン(ハイホワイト3
50、日本石油(株)製)を用い、更に製造例1〜3の
縮合ヒドロキシ脂肪酸とを表5に示す配合量で添加し、
ホモミキサ−により100rpm、5分間の混合を行な
い、充填材と可塑剤の混合物を作製した。この混合物の
粘度を作製した当日と1週間後に測定した。また、作製
した混合物を用いて耐ブリード性を評価した。測定結果
を表5に示す。Comparative Examples 9 to 12 Changing the amount of condensed hydroxy fatty acid added (Comparative Examples 9 and 1)
2), a condensed hydroxy fatty acid having a condensation degree of 3 or less (Production Example 4) is used (Comparative Example 10), calcium carbonate surface-treated with a commercially available fatty acid without using a condensed hydroxy fatty acid (similar to Comparative Example 3). The same operations and evaluations as in Examples 13 to 18 were carried out except that (Comparative Example 11) was used. Table 4 shows the measurement results. Examples 19 to 27 Talc (talc CS, manufactured by Sobueclay Co., Ltd.), titanium oxide (CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and aluminum powder (F type, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) Regarding the filler, liquid paraffin (high white 3
50, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., and further added with the condensed hydroxy fatty acids of Production Examples 1 to 3 in the compounding amounts shown in Table 5,
A homomixer was used to mix at 100 rpm for 5 minutes to prepare a mixture of a filler and a plasticizer. The viscosity of this mixture was measured on the day of preparation and one week later. Moreover, the bleeding resistance was evaluated using the prepared mixture. Table 5 shows the measurement results.
【0029】[0029]
【表5】 [Table 5]
【0030】比較例13〜21 縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加量変更(比較例13、1
5、16、18、19、21)、縮合度が3以下の縮合
ヒドロキシ脂肪酸(製造例4)を使用(比較例14、1
7、20)したこと以外は実施例19〜27と同様の操
作・評価を行った。測定結果を表5に示す。 実施例28〜33 ミルドファイバー(セントラル硝子(株)製)につい
て、ポリエーテルポリオール(三井東圧化学(株)製)
を用い、更に製造例1〜3の縮合ヒドロキシ脂肪酸とを
表6に示す配合量で添加し、ホモミキサ−により100
rpm、5分間の混合を行ない、充填材と熱硬化性樹脂
の混合物を作製した。この混合物の粘度を作製した当日
と1週間後に測定した。また、作製した混合物を用いて
耐ブリード性を評価した。測定結果を表6に示す。Comparative Examples 13 to 21 Changing the amount of condensed hydroxy fatty acid added (Comparative Examples 13 and 1)
5, 16, 18, 19, 21) and a condensed hydroxy fatty acid having a condensation degree of 3 or less (Production Example 4) are used (Comparative Examples 14, 1).
The same operations and evaluations as in Examples 19 to 27 were carried out except that the steps 7 and 20) were performed. Table 5 shows the measurement results. Examples 28 to 33 Regarding the milled fiber (manufactured by Central Glass Co., Ltd.), polyether polyol (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
Was further added with the condensed hydroxy fatty acids of Production Examples 1 to 3 in a blending amount shown in Table 6, and the mixture was added to 100 with a homomixer.
The mixture was mixed at rpm for 5 minutes to prepare a mixture of the filler and the thermosetting resin. The viscosity of this mixture was measured on the day of preparation and one week later. Moreover, the bleeding resistance was evaluated using the prepared mixture. Table 6 shows the measurement results.
【0031】[0031]
【表6】 [Table 6]
【0032】比較例22〜24 縮合ヒドロキシ脂肪酸の添加量変更(比較例22、2
4)、縮合度が3以下の縮合ヒドロキシ脂肪酸(製造例
4)を使用(比較例23)したこと以外は実施例28〜
33と同様の操作・評価を行った。測定結果を表6に示
す。Comparative Examples 22 to 24 Changing the amount of condensed hydroxy fatty acid added (Comparative Examples 22 and 2)
4), Examples 28-except that a condensed hydroxy fatty acid having a condensation degree of 3 or less (Production Example 4) was used (Comparative Example 23).
The same operation and evaluation as in 33 were performed. Table 6 shows the measurement results.
【0033】本発明における実施態様を示すと以下のこ
とが挙げられる。 (1)可塑剤又は熱硬化性樹脂と充填材との混合物に、
縮合度が3より大きい縮合ヒドロキシ脂肪酸を充填材1
00重量部あたり0.05〜5.0重量%を添加するこ
とを特徴とし、耐ブリード性を改良した組成物。 (2)縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度が3.5以上であ
る前記(1)項に記載の組成物。 (3)縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度が4〜7である前
記(1)項に記載の組成物。 (4)縮合ヒドロキシ脂肪酸のヒドロキシカルボン酸
が、リシノール酸、9−ヒドロキシステアリン酸、10
−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸より選ばれる1種又は2
種以上の混合物である前記(1)項に記載の組成物。The following are examples of the embodiments of the present invention. (1) For a mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler,
Filler 1 with condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation greater than 3
A composition having improved bleeding resistance, characterized in that 0.05 to 5.0% by weight is added per 100 parts by weight. (2) The composition according to the item (1), wherein the condensation degree of the condensed hydroxy fatty acid is 3.5 or more. (3) The composition according to the item (1), wherein the condensed hydroxy fatty acid has a condensation degree of 4 to 7. (4) The hydroxycarboxylic acid of the condensed hydroxy fatty acid is ricinoleic acid, 9-hydroxystearic acid, 10
-Hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, one or two selected from hydrogenated castor oil fatty acid
The composition according to (1) above, which is a mixture of at least one species.
【0034】(5)縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度が
3.5以上であり、ヒドロキシカルボン酸が、リシノー
ル酸、9−ヒドロキシステアリン酸、10−ヒドロキシ
ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、水素添
加ヒマシ油脂肪酸より選ばれる1種又は2種以上の混合
物である前記(1)項に記載の組成物。 (6)縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度が4〜7であり、
ヒドロキシカルボン酸が、リシノール酸、9−ヒドロキ
システアリン酸、10−ヒドロキシステアリン酸、12
−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸よ
り選ばれる1種又は2種以上の混合物である前記(1)
項に記載の組成物。 (7)充填材が増量剤、強化材、セラミックス、磁性材
料、難燃剤及び合成樹脂より選ばれる1種又は2種以上
の前記(1)項に記載の組成物。 (8)充填材が炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオ
リン、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、酸
化チタン、ガラスフレーク、ガラス繊維、アラミド繊
維、デカブロモジフェニルエーテル、熱可塑性樹脂より
選ばれる1種又は2種以上の前記(1)項に記載の組成
物。(5) Condensation degree of condensed hydroxy fatty acid is 3.5 or more, and hydroxycarboxylic acid is ricinoleic acid, 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil. The composition according to item (1), which is one kind or a mixture of two or more kinds selected from fatty acids. (6) The degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid is 4 to 7,
Hydroxycarboxylic acids include ricinoleic acid, 9-hydroxystearic acid, 10-hydroxystearic acid, 12
-(1) which is one kind or a mixture of two or more kinds selected from hydroxystearic acid and hydrogenated castor oil fatty acid
The composition according to Item. (7) The composition according to item (1), wherein the filler is one kind or two or more kinds selected from a filler, a reinforcing material, a ceramics, a magnetic material, a flame retardant and a synthetic resin. (8) The filler is one selected from calcium carbonate, talc, clay, kaolin, magnesium hydroxide, barium sulfate, iron oxide, titanium oxide, glass flakes, glass fiber, aramid fiber, decabromodiphenyl ether, and thermoplastic resin, or Two or more compositions according to item (1) above.
【0035】(9)充填材を0.1〜98重量%含有す
る組成物に充填材に対し縮合度が3より大きい縮合ヒド
ロキシ脂肪酸を0.05〜5重量%を配合したことを特
徴とする前記(1)項に記載の組成物。 (10)充填材を0.1〜98重量%含有する組成物に
充填材に対し縮合度が3.5以上である縮合ヒドロキシ
脂肪酸を0.05〜5重量%を配合したことを特徴とす
る前記(1)項に記載の組成物。 (11)充填材を0.1〜98重量%含有する組成物に
充填材に対し縮合度が4〜7である縮合ヒドロキシ脂肪
酸を0.05〜5重量%を配合したことを特徴とする前
記(1)項に記載の組成物。 (12)充填材を分散組成物の50重量%以上の高濃度
に含有する組成物において、充填材に対し縮合度が3.
5以上である縮合ヒドロキシ脂肪酸を0.05〜5重量
%を配合したことを特徴とする前記(1)項に記載の組
成物。(9) A composition containing 0.1 to 98% by weight of a filler is mixed with 0.05 to 5% by weight of a condensed hydroxy fatty acid having a condensation degree of more than 3 with respect to the filler. The composition according to item (1). (10) A composition containing 0.1 to 98% by weight of a filler and 0.05 to 5% by weight of a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of 3.5 or more with respect to the filler. The composition according to item (1). (11) A composition containing 0.1 to 98% by weight of a filler, and 0.05 to 5% by weight of a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of 4 to 7 with respect to the filler. The composition according to item (1). (12) In the composition containing the filler in a high concentration of 50% by weight or more of the dispersion composition, the degree of condensation with the filler is 3.
The composition according to the item (1), wherein 0.05 to 5% by weight of a condensed hydroxy fatty acid of 5 or more is blended.
【0036】(13)充填材を組成物の50重量%以上
の高濃度に含有する分散体において、充填材に対し縮合
度が4〜7である縮合ヒドロキシ脂肪酸0.05〜5重
量%を配合したことを特徴とする前記(1)項に記載の
組成物。 (14)充填材と熱可塑性樹脂からなる混合物を含有す
ることを特徴とする前記(1)項に記載の組成物。 (15)充填材と熱可塑性樹脂からなる混合物を含有
し、その配合比率が充填材/熱可塑性樹脂=10/10
0〜100/10重量部であることを特徴とする前記
(1)項に記載の組成物。(13) In a dispersion containing a filler at a high concentration of 50% by weight or more, 0.05 to 5% by weight of a condensed hydroxy fatty acid having a condensation degree of 4 to 7 is added to the filler. The composition according to item (1) above. (14) The composition according to the above item (1), which contains a mixture of a filler and a thermoplastic resin. (15) A mixture containing a filler and a thermoplastic resin is contained, and the compounding ratio thereof is filler / thermoplastic resin = 10/10.
The composition according to item (1) above, which is 0 to 100/10 parts by weight.
【0037】[0037]
【発明の効果】可塑剤又は熱硬化性樹脂と充填材との混
合物に、縮合度が3より大きい縮合ヒドロキシ脂肪酸を
充填材100重量部あたり0.05〜5.0重量%を添
加することを特徴とする組成物であり、可塑剤又は熱硬
化性樹脂中に充填材を混合させる場合に、組成物の流動
性が良好であり、経時による流動性の変化が少なく、更
に耐ブリード性を改良した組成物を提供することにあ
る。[Effects of the Invention] To a mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler, 0.05 to 5.0% by weight of a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of more than 3 is added per 100 parts by weight of the filler. It is a characteristic composition, when the filler is mixed in the plasticizer or thermosetting resin, the composition has good fluidity, there is little change in fluidity with time, and further bleed resistance is improved. In providing the composition.
【0038】[0038]
【図1】縮合ヒトロキシ脂肪酸の添加量と効果に関する
概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram regarding the added amount and effect of condensed human roxy fatty acid.
Claims (1)
合物に、縮合度が3より大きい縮合ヒドロキシ脂肪酸を
充填材100重量部あたり0.05〜5.0重量%を添
加することにより、流動性と耐ブリード性を改良したこ
とを特徴とする充填材組成物。1. A mixture of a plasticizer or a thermosetting resin and a filler is added with 0.05 to 5.0% by weight of condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of more than 3 per 100 parts by weight of the filler. , A filler composition having improved fluidity and bleeding resistance.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31601695A JPH09132673A (en) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | Filler composition improved in bleed resistance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31601695A JPH09132673A (en) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | Filler composition improved in bleed resistance |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09132673A true JPH09132673A (en) | 1997-05-20 |
Family
ID=18072316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31601695A Pending JPH09132673A (en) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | Filler composition improved in bleed resistance |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09132673A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1091114A2 (en) | 1999-10-07 | 2001-04-11 | Siemens Canada Limited | Intake manifold with purge valve mounted thereon |
JP2002194231A (en) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Showa Marutsutsu Co Ltd | Plastic molded product, process for producing plastic molded product and raw material for plastic molded product |
KR20150084450A (en) * | 2014-01-14 | 2015-07-22 | 대한동방 주식회사 | Ceramic disk for high temperature and method of manufacturing thereof |
-
1995
- 1995-11-08 JP JP31601695A patent/JPH09132673A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1091114A2 (en) | 1999-10-07 | 2001-04-11 | Siemens Canada Limited | Intake manifold with purge valve mounted thereon |
JP2002194231A (en) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Showa Marutsutsu Co Ltd | Plastic molded product, process for producing plastic molded product and raw material for plastic molded product |
KR20150084450A (en) * | 2014-01-14 | 2015-07-22 | 대한동방 주식회사 | Ceramic disk for high temperature and method of manufacturing thereof |
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