JPH08283408A - ポリエステルアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 室温から高温にわたる温度範囲で優れた機械
的強度を示し、耐薬品性、透明性、柔軟性等に優れたポ
リエステルアミドを製造する方法を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸か
ら選択された少なくとも１種と、下記一般式（ＩＩ）で
表されるジオールから選択された少なくとも１種とから
なるポリエステル構成成分１００重量部に、還元粘度
が、１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０
℃）であるポリアミド３〜２５０重量部を溶解し、前記
ポリエステル構成成分を１５０〜２３０℃でエステル化
反応させ、透明均質溶液とした後、前記透明均質溶液
を、減圧下、１８０〜２６０℃で重合させるポリエステ
ルアミドの製造方法。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルアミドの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車分野及び各種工業分野にお
いて、耐油性、耐薬品性、可とう性の優れた素材が望ま
れている。特に耐油性、耐ガソリン性の優れたホース、
チューブ用素材等に対する要望が強い。

【０００３】現在、これらの用途には、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合ゴム等の加硫ゴムや可塑化ナイロ
ンが使用されている。しかし、近年、環境問題が深刻化
してリサイクル可能な素材が重用されており、リサイク
ル不可能であり、製造や加工のプロセスで環境汚染のお
それがある加硫ゴムの使用は忌避されている。

【０００４】特開昭６０−１７３０４７号公報には、ポ
リアミド樹脂に酸変性オレフィン共重合体と可塑剤とを
配合して柔軟性を付与した可塑化ナイロンに関する技術
が開示されている。しかしながら、この技術では、酸変
性オレフィンの配合により、オイル中での可塑剤の抽出
を抑制する効果は見られるものの、ショアーＤ硬度５０
以下のエラストマーと同程度の柔軟な素材を得ることは
できない。また、この可塑化ナイロンは、ガラス転移温
度が高いので、低温耐衝撃性、伸び等の低温特性に劣る
等の本質的な問題があった。

【０００５】特開昭６１−２４７７３２号公報には、上
述の問題を克服した柔軟なナイロン素材であるポリエー
テルアミドに関する技術が開示されている。この技術
は、分子量８００〜５０００のポリエーテルセグメント
の存在下でカプロラクタムの重合を行い、ポリエーテル
アミドを得るものであるが、このようにして得られるポ
リエーテルアミドはポリエーテルセグメントをかなりの
割合で含有しているため、ナイロンが本来有する耐薬品
性が低下しており、耐薬品性を要求される用途に使用す
ることができない。また、耐熱劣化性が低く、例えば、
１５０℃での連続使用に耐えることはできない。

【０００６】上述の可塑化ナイロン及びポリエーテルア
ミドが有する欠点を補う素材としてポリエステルアミド
がある。ポリエステルアミドは、可塑化ナイロンよりも
柔軟なエラストマーであり、耐薬品性に優れたものとし
てよく知られている。

【０００７】特公昭６１−３６８５８号公報には、ポリ
エステルアミドの製造方法に関する技術が開示されてい
る。しかし、この製造方法は、飽和二量体脂肪酸を使用
する必要があること、反応時間が長いことなどの欠点を
有しており、工業的にポリエステルアミドを得る方法と
しては好ましいものではない。

【０００８】特公昭４６−２２６８号公報には、ポリア
ミドとポリエステルとからなるコポリマーの製造方法に
関する技術が開示されており、好適なポリエステルとし
て、ポリ−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ルセバケートを得ることができる。

【０００９】しかしながら、この製造方法では、セバシ
ン酸を主成分として用いてポリエステルアミドを製造す
るので、オイル、ガソリン等の溶剤に対して膨潤しやす
くなり、耐薬品性が低下する等の問題を有している。

【００１０】更に、この製造方法で使用されるナイロン
は低分子量体であり、低分子量のナイロンを使用してポ
リエステルアミドを製造した場合には、高温特性が不足
し、特に、高温での機械的強度を充分に得ることができ
ない。

【００１１】上述の通り、ポリエステルアミドは、機械
的強度、耐薬品性、柔軟性等に優れた素材として注目さ
れているものの、効率的な製造方法は確立されておら
ず、ポリエステルアミドの優れた性質を活かした用途展
開がなされていないのが現状である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、室温から高温にわたる温度範囲で優れた機械的強度
を示し、耐薬品性、透明性、柔軟性等に優れたポリエス
テルアミドを製造する方法を提供することを目的とす
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミドを製造するにあたり、下記一般式（Ｉ）で
表されるジカルボン酸から選択された少なくとも１種
と、下記一般式（ＩＩ）で表されるジオールから選択さ
れた少なくとも１種とからなるポリエステル構成成分１
００重量部に、還元粘度が、１．８〜７．０（１ｇ／ｄ
Ｌ９８％硫酸溶液、２０℃）であるポリアミド３〜２５
０重量部を溶解し、前記ポリエステル構成成分を１５０
〜２３０℃でエステル化反応させ、透明均質溶液とした
後、前記透明均質溶液を、減圧下、１８０〜２６０℃で
重合させるところに存する。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
す。

【００１４】本発明で使用されるポリエステル構成成分
は、上記一般式（Ｉ）で表される脂肪族ジカルボン酸か
ら選択された少なくとも１種と、上記一般式（ＩＩ）で
表される脂肪族ジオールから選択された少なくとも１種
とからなるものである。

【００１５】上記脂肪族ジカルボン酸としては特に限定
されず、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
が挙げられる。上記ジカルボン酸は、上記ポリエステル
アミドから得られる成形体の物性を損なわない範囲で適
宜選択することができる。好ましくは、反応性が高く、
安価であるアジピン酸である。

【００１６】上記脂肪族ジオールとしては特に限定され
ないが、炭素数３〜５の分岐アルキレン基に二つの水酸
基が結合したものが、得られるポリエステルアミドの柔
軟性が向上するので好ましい。

【００１７】上記脂肪族ジオールとしては特に限定され
ず、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
１−メチル−２−メチル−１，２−エタンジオール、
１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、１−エチ
ル−１，２−エタンジオール、ネオペンチルグリコール
等が挙げられる。

【００１８】本発明においては、上記ジオールとして、
１，２−プロパンジオール又はネオペンチルグリコール
を使用することが好ましい。１，２−プロパンジオール
又はネオペンチルグリコールを使用することにより、上
記ポリエステルアミドの柔軟性が更に向上する。より好
ましくは、１，２−プロパンジオールである。

【００１９】本発明においては、上記ポリエステルアミ
ドから得られる形成体の物性を損なわない範囲で、例え
ば、グリコール、ポリアルキレンオキシド等の脂肪族ジ
オールを添加してもよい。

【００２０】上記グリコールとしては特に限定されず、
例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等が挙げられる。これらは単独で使用されても
よく、２種以上が併用されてもよい。

【００２１】上記ポリアルキレンオキシドとしては特に
限定されず、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘ
キサメチレンオキシド等が挙げられる。これらは単独で
使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記
ポリアルキレンオキシドの数平均分子量としては、５０
０〜２００００が好ましい。数平均分子量が５００未満
であると、上記ポリエステル構成成分の柔軟性が不充分
となり、２００００を超えると、上記ポリエステル構成
成分の熱安定性等が劣る。より好ましくは、５００〜５
０００である。

【００２２】本発明においては、上記ポリエステルアミ
ドの柔軟性を損なわない範囲で、芳香族ジオール又は芳
香族ジカルボン酸を添加して上記ポリエステル構成成分
を構成してもよい。

【００２３】上記芳香族ジオールとしては特に限定され
ず、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロ
キノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フ
ェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキ
シヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビェニル、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、ビスフェノールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェノキシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフ
タリン等が挙げられる。

【００２４】上記芳香族ジカルボン酸としては特に限定
されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ス
ルホイソフタル酸の金属塩、４，４′−ジカルボキシビ
フェニル、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジカルボキシジフェニルサルファイド、
４，４′−ジカルボキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジカルボキシベンゾフェノン、４，４′−ジカルボキ
シベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カルボキシフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナフタリン、
２，６−ジカルボキシナフタリン等が挙げられる。

【００２５】本発明においては、例えば、ポリオール、
ポリカルボン酸、オキシ酸等の分岐剤を添加して上記ポ
リエステル構成成分を構成し、得られるポリエステルア
ミドの分子量の増大及び増粘、重合時間の短縮等を図っ
てもよい。

【００２６】上記ポリオールとしては特に限定されず、
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソ
ルブトール、１，１，４，４−テトラキスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、ジペンタエリスリトール等が挙げら
れる。これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併
用されてもよい。

【００２７】上記ポリカルボン酸としては特に限定され
ず、例えば、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、１，１，２，２−エタンテト
ラカルボン酸等が挙げられる。これらは単独で使用され
てもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２８】上記オキシ酸としては特に限定されず、例
えば、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸、
４−β−ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。こ
れらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されて
もよい。

【００２９】上記分岐剤の添加量としては、本発明で使
用されるジカルボン酸１００モル当たり、０．１〜２．
５モルが好ましい。０．１モル未満であると、得られる
ポリエステルアミドの分子量が上がらないので、機械的
強度に優れたエラストマーを得ることができず、２．５
モルを超えると、ゲル化が起こる。

【００３０】上記ジカルボン酸と上記ジオールとの仕込
時のモル比としては、（上記ジカルボン酸／上記ジオー
ル）＝（１／１．２）〜（１／３）が好ましい。上記ジ
カルボン酸１モルに対して、上記ジオールが１．２モル
未満であると、エステル化反応が効率的に進行せず、３
モルを超えると、上記ポリエステル構成成分に本発明で
使用されるポリアミドを溶解させる際に、過剰のジオー
ル成分による上記ポリアミドの切断反応が起こり易くな
り、ブロック性が低下し、耐熱性が低下し、また、コス
ト面でも不利である。

【００３１】本発明で使用されるポリアミドは、還元粘
度が１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０
℃）であるものである。還元粘度が１．８未満である
と、得られるポリエステルアミドの高温での機械的強度
が不足し、７．０を超えると、上記ポリエステル構成成
分に対する溶解性が低下し、合成が困難となるので、上
記範囲に限定される。

【００３２】好ましくは、ポリマー主鎖にアミド結合を
有するものであって、加熱熔融できるものであり、重量
比が（トルエン／イソオクタン）＝（１／１）である混
合溶媒に対する膨潤度として、重量変化率が０〜５．０
％であるものである。分子量としては、１万〜６万が好
ましく、２万〜５万がより好ましい。

【００３３】上記ポリアミドとしては特に限定されず、
例えば、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロ
ン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイ
ロン、６，１２−ナイロンなどの脂肪族ナイロン；イソ
フタル酸、テレフタル酸等の酸と、メタキシリレンジア
ミン、２，２−ビス（パラアミノシクロヘキシル）プロ
パン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族
アミン、脂肪族アミン、側鎖置換脂肪族アミン等のアミ
ン化合物とを重縮合したポリアミドが挙げられる。

【００３４】上記ポリアミドの添加量は、上記ポリエス
テル構成成分１００重量部に対し、３〜２５０重量部で
ある。３重量部未満であると、上記ポリエステルアミド
から得られる成形体の機械的強度が不足し、２５０重量
部を超えると、上記ポリエステル構成成分の溶解が困難
になり、良好なゴム弾性を有するエラストマーを得るこ
とができないので、上記範囲に限定される。より好まし
くは３〜１８重量部である。

【００３５】本発明のポリエステルアミドの製造方法に
おいては、上記ジカルボン酸と上記ジオールとからなる
ポリエステル構成成分に上記ポリアミドを溶解し、上記
ポリエステル構成成分をエステル化反応させて透明均質
溶液とした後、上記透明溶液を減圧下で重合する。

【００３６】上記エステル化反応は、上記ポリアミドを
上記ポリエステル構成成分に溶解した後に行い、透明均
質溶液とする。溶液の状態が不均一であると、反応が効
率よく進行いない。上記エステル化反応は、１５０〜２
３０℃で行う。１５０℃未満であると、上記ポリアミド
の溶解が困難となり、２３０℃を超えると、分解反応が
生じる可能性があるので、上記範囲に限定される。

【００３７】上記重合は、減圧下、１８０〜２６０℃で
行う。１８０℃未満であると、反応速度が小さくなり、
重合粘度が高くなるため、効率的な重合が困難となり、
２６０℃を超えると、分解反応、着色等が起こるので、
上記範囲に限定される。減圧条件としては、０〜５ｍｍ
Ｈｇが好ましい。

【００３８】本発明においては、上記重合を行う際に、
ポリエステルの製造に通常使用される触媒を使用しても
よい。上記触媒としては特に限定されず、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、ア
ルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、タング
ステン、すず、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、ホウ
素、カドミウム、マンガン、ジルコニウム等の金属；こ
れらの有機金属化合物；これらの有機酸塩；これらの金
属アルコキシド；これらの金属酸化物等が挙げられる。
これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用され
てもよい。

【００３９】好ましくは、テトラブトキシチタン、酢酸
カルシウム、ジアシル第一すず、テトラアシル第二す
ず、ジブチルすずオキサイド、ジブチルすずジラウレー
ト、ジメチルすずマレート、すずジオクタノエート、す
ずテトラアセテート、トリイソブチルアルミニウム、テ
トラブチルチタネート、テトラプロポキシチタネート、
チタン（オキシ）アセチルアセトネート、二酸化ゲルマ
ニウム、タングステン酸、三酸化アンチモン等である。
これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用され
てもよい。

【００４０】本発明においては、上記重合を行う際に、
安定剤を使用してもよい。上記安定剤としては特に限定
されず、例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プ
ロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等
のヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリ
ルホスファイト、２−ｔ−ブチル−α−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ
−ノニルフェニル）ホスファイト、ジミリスチル−３，
３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′
−チオジプロピオネート、ペンタエリスチリルテトラキ
ス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル
−３，３′−チオジプロピオネート等の熱安定剤等が挙
げられる。

【００４１】本発明のポリエステルアミドの製造方法に
より得られるポリエステルアミドは、２官能以上のイソ
シアネート化合物又はポリカルボジイミド化合物を用い
て鎖延長反応を行い分子量を上げることができ、機械的
強度、耐熱性等を更に向上させることができる。

【００４２】上記２官能以上のイソシアネート化合物又
は上記ポリカルボジイミド化合物を使用する場合、上記
ポリエステルアミドは、極限粘度（ウベローデ粘度管、
オルトクロロフェノール溶液、３０℃）が０．１〜１．
０であることが好ましい。０．１未満であると、得られ
る成形体が高温物性に劣るものとなり、１．０を超える
と、鎖延長反応が定量的に進行しない。

【００４３】上記２官能以上のイソシアネート化合物と
しては、同一分子内に２個以上のイソシアネート基を有
するものであれば、その構造は特に限定されない。好ま
しくは、ジイソシアネートであり、ポリエステルアミド
のゲル化が避けられ、鎖延長を効率的に行うことができ
る。

【００４４】上記２官能以上のイソシアネート化合物の
添加量は、得られるポリエステルアミドに要求される重
合度の値により異なるが、上述の極限粘度を有するポリ
エステルアミド１００重量部に対して、０．１〜３０重
量部が好ましい。０．１重量部未満であると、重合度の
増大効果が見られず、３０重量部を超えると、上記ポリ
エステルアミドから得られる成形体の機械的強度が不足
する。

【００４５】上記ポリカルボジイミド化合物の添加量と
しては、上述の極限粘度を有するポリエステルアミド１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましい。
０．１重量部未満であると、重合度の増大効果が見られ
ず、２０重量部を超えると、上記ポリエステルアミドか
ら得られる成形体の機械的強度が不足する。

【００４６】本発明のポリエステルアミドの製造方法に
より得られるポリエステルアミドは、固相重合により分
子量を上げることができ、機械的強度、耐熱性等を更に
向上させることができる。

【００４７】上記固相重合は、重合温度が、重合を行う
ポリエステルアミドの融点から３０℃低い温度〜上記重
合を行うポリエステルアミドの融点であり、重合圧力
が、０〜５Ｔｏｒｒであることが好ましい。

【００４８】上記重合温度が、上記重合を行うポリエス
テルアミドの融点より３０℃低い温度未満であると、重
合速度が遅く、重合の進行が困難となり、上記重合を行
うポリエステルアミドの融点を超えると、上記重合を行
うポリエステルアミドの融解が起こる。より好ましく
は、上記重合を行うポリエステルアミドの融点から１５
℃低い温度〜上記重合を行うポリエステルアミドの融点
から５℃低い温度である。上記重合圧力が、５Ｔｏｒｒ
を超えると、上記固相重合の進行が困難となる。より好
ましくは１Ｔｏｒｒ以下である。

【００４９】本発明のポリエステルアミドの製造方法に
より得られるポリエステルアミドとしては、極限粘度
（ｏ−クロロフェノール中、３０℃）が、０．５以上で
あることが好ましい。０．５未満であると、得られる成
形体の機械的強度が不足する。

【００５０】本発明のポリエステルアミドの製造方法に
より得られるポリエステルアミドは、例えば、プレス成
形、押出成形、射出成形、ブロー成形、射出圧縮成形等
の成形法により、自動車部品、電気電子部品、工業部
品、スポーツ用品、メディカル用品等に好適に用いるこ
とができる。

【００５１】上記自動車部品としては特に限定されず、
例えば、等速ジョイントブーツ、ラックアンドオピニヨ
ンブーツ等のブーツ類；ボールジョイントシール；安全
ベルト部品；バンパーフェイシア；エンブレム；モール
等が挙げられる。上記電気電子部品としては特に限定さ
れず、例えば、電線被覆材、ギア類、ラバースイッチ、
メンブレンスイッチ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が
挙げられる。

【００５２】上記工業部品としては特に限定されず、例
えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール材、パッキ
ン、Ｖベルト、ロール、防振・制振材料、ショックアブ
ソーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙げられ
る。上記スポーツ用品としては特に限定されず、例え
ば、靴底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカ
ル用品としては特に限定されず、例えば、メディカルチ
ューブ、輸液バック、カテーテル等が挙げられる。上述
のほか、弾性繊維；弾性シート；複合シート；ホットメ
ルト接着剤；他の樹脂、ゴム成分等とのアロイ用素材等
として好適に用いることができる。

【００５３】

【作用】本発明においては、炭素数３〜５の分岐アルキ
レン基を有する分岐したジオールを使用するので、ポリ
エステルアミドの結晶化が分岐の存在によって抑制さ
れ、得られるポリエステルアミドの柔軟性が向上する。
ジオールが、分岐していないものである場合には、ポリ
エステルアミドの結晶性が高くなるので、硬度が高くな
り、エラストマー特性が劣るものとなる。

【００５４】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００５５】実施例１〜４、比較例１〜７ 各種物性は、以下の方法を用いて測定した。 極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール溶媒中
３０℃で測定した。 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプデュロメータ
及びＡタイプデュロメータにて表面硬度を測定した。 融点測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定を行った。 引張破断強度、引張破断伸び 得られた樹脂を用いて、インジェクション成形（射出圧
１５００ｋｇｆ／ｃｍ ² 、金型温度７０℃、シリンダー
温度２００℃）により、３号ダンベルを作製し、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に準拠し、室温（２３℃）にて測定し
た。

【００５６】実施例１ アジピン酸１９０重量部、１，２−プロパンジオール２
３８重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比が
モル比で１／２．４）、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５）３
０重量部（ポリエステル成分仕込量１００重量部に対し
て７重量部）、分岐剤としてペンタエリスリトール０．
８９重量部（アジピン酸１００モル当たり０．５等
量）、触媒としてテトラブトキシチタン０．２５重量部
と、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後には
ナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度でさ
らに１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化
反応の進行は留出する水分量を計量することにより確認
した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで
昇温し、減圧操作を行った。重合系は１０分で１ｍｍＨ
ｇ以下の減圧度に達した。この状態で１時間重縮合反応
を行った結果、透明の樹脂が得られた。

【００５７】得られたポリエステルの極限粘度［η］は
オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結果［η］＝
１．０であった。ショアーＡ硬度は５７であった。所定
温度での引張破断強伸度を測定した。以上の結果を表１
に示した。表１中、（ナイロン含有量／ポリエステル）
は、ポリエステル構成成分の仕込量１００重量部に対す
るポリアミドの仕込量を表す。

【００５８】実施例２ １，２−プロパンジオールの代わりにネオペンチルグリ
コール３２４重量部を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして重合を行って樹脂を得た。結果を表１に示し
た。

【００５９】実施例３ ６−ナイロンを１６０重量部にしたこと以外は、実施例
１と同様にして重合を行って樹脂を得た。結果を表１に
示した。

【００６０】実施例４ アジピン酸７３重量部、１，２−プロパンジオール７６
重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル
比で１／２．０）、ユニチカ社製６−ナイロン（Ａ１０
５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度６．０）１５
０重量部にし、分岐剤のペンタエリスリトールを添加し
なかったこと、及び、重縮合反応を８０分間にしたこと
以外は、実施例１と同様にして重合を行って樹脂を得
た。以上の結果を表１に示した。

【００６１】比較例１ ６−ナイロン量を４００重量部にしたこと以外は実施例
４と同様の重合操作を行ったが、ナイロンがポリエステ
ル成分に溶解せず、ナイロンとポリエステル成分が分離
し、均一なエラストマー樹脂を得ることはできなかっ
た。

【００６２】比較例２ ６−ナイロン量を９重量部にしたこと以外は実施例１と
同様の重合操作を行ったが、粘度上昇がみられず、良好
な伸び、強度を有するエラストマーを得ることができな
かった。この樹脂について実施例１と同様の試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００６３】比較例３ ９８％硫酸中、２０℃での還元粘度が１．５である低分
子量ナイロン３０重量部を用いたこと以外は、実施例１
と同様にして樹脂を得た。この樹脂について実施例１と
同様の試験を行った。結果を表１に示した。

【００６４】比較例４ エステル化反応を１３０℃で行ったこと以外は実施例４
と同様の重合操作を行ったが、ナイロンがポリエステル
構成成分に溶解せず、ナイロンとポリエステル成分が分
離し、均一なエラストマーを得ることはできなかった。

【００６５】比較例５ エステル化反応を２４０℃で行ったこと以外は、実施例
１と同様の重合操作を行った。この樹脂について実施例
１と同様の試験を行った。結果を表１に示した。

【００６６】比較例６ 減圧下での重縮合操作を１７５℃で行ったこと以外は実
施例４と同様の重合操作を行ったが、ナイロン成分が析
出し、均一な重合が進行しなかった。

【００６７】比較例７ １，２−プロパンジオール２３８重量部の代わりに１，
３−プロパンジオール２３８重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様の重合操作を行った。この樹脂につ
いて実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示し
た。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミドの製造方法
は上述の構成よりなるので、室温から高温にわたる温度
範囲で優れた機械的強度を示し、耐薬品性、透明性、柔
軟性等に優れたポリエステルアミドを容易に得ることが
できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表されるジオールから選択された少なくとも１種
   とからなるポリエステル構成成分１００重量部に、還元
   粘度が、１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、
   ２０℃）であるポリアミド３〜２５０重量部を溶解し、
   前記ポリエステル構成成分を１５０〜２３０℃でエステ
   ル化反応させ、透明均質溶液とした後、前記透明均質溶
   液を、減圧下、１８０〜２６０℃で重合させることを特
   徴とするポリエステルアミドの製造方法。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
   す。
2. 【請求項２】 ジオールが、１，２−プロパンジオー
   ル、又は、ネオペンチルグリコールである請求項１記載
   のポリエステルアミドの製造方法。