JPH08281885A - Polyolefinic laminated film - Google Patents
Polyolefinic laminated filmInfo
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- JPH08281885A JPH08281885A JP9270095A JP9270095A JPH08281885A JP H08281885 A JPH08281885 A JP H08281885A JP 9270095 A JP9270095 A JP 9270095A JP 9270095 A JP9270095 A JP 9270095A JP H08281885 A JPH08281885 A JP H08281885A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、表面の印刷性に優れ、
かつ、ガゼット部の溶断シール強度に優れたポリオレフ
ィン系積層フィルムに関する。The present invention has excellent surface printability,
In addition, the present invention relates to a polyolefin-based laminated film that is excellent in the fusing seal strength of the gusset portion.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ポリオレフィン系重合体フィルム
は、無極性のために印刷性に劣ることが知られており、
これを改善するためにフィルム表面にコロナ放電処理を
施すことが行われている。しかしながら、コロナ放電処
理を施したポリオレフィン系重合体フィルムをコロナ放
電処理面を袋の外面としたガゼット入りの包装袋に使用
した場合、ガゼット部の溶断シール強度が低下し、実用
に供し得ないという問題があった。このため、ガゼット
入りの包装袋用途にポリオレフィン系重合体フィルムを
使用する場合には、ガゼット部の溶断シール強度の低下
を防ぐためにフィルム表面のコロナ放電処理を施さず
に、特殊な印刷インキが使用されていた。しかしなが
ら、特殊な印刷インキを使用しても、フィルムと印刷イ
ンキの接着性が不十分で、油や輸送時のフィルム面同士
の摩擦によるインキ落ちの問題が残っておりその解決が
望まれている状況下にある。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been known that a polyolefin polymer film is inferior in printability due to its non-polar property.
In order to improve this, corona discharge treatment is performed on the film surface. However, when the polyolefin polymer film subjected to corona discharge treatment is used in a packaging bag containing a gazette with the corona discharge treated surface as the outer surface of the bag, the fusing seal strength of the gusset portion is reduced and it cannot be put to practical use. There was a problem. For this reason, when using a polyolefin-based polymer film for packaging bags containing a gusset, a special printing ink is used without corona discharge treatment on the film surface to prevent deterioration of the fusing seal strength of the gusset part. It had been. However, even if a special printing ink is used, the adhesion between the film and the printing ink is insufficient, and the problem of ink dripping due to oil and friction between the film surfaces during transportation remains, and its solution is desired. Under circumstances.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、フィルムに印刷性を付与すると同時に、ガゼット部
の溶断シール強度の低下の少ないポリオレフィン系積層
フィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a polyolefin-based laminated film which imparts printability to the film and at the same time has less deterioration in the fusing seal strength of the gusset portion.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために提案されたものであって、コロナ放電処理
を施す表面層に特定の樹脂組成物を用いたポリオレフィ
ン系積層フィルムが印刷性に優れ、かつ、ガゼット部の
溶断シール強度の低下が少ないという本発明者らによっ
て確認された新たな知見を元に完成されたものである。
即ち、本発明によれば、重量平均分子量(Mw)と数平
均分子量(Mn)の比で表される分子量分布(Mw/M
n)が2.5ないし4.0の結晶性プロピレン系重合体
50ないし99重量%と、低結晶性または非晶性オレフ
ィン系重合体50ないし1重量%とからなる樹脂組成物
の層を少なくとも一表面層に有するポリオレフィン系積
層フィルムが提供される。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been proposed in order to achieve the above object, and a polyolefin-based laminated film using a specific resin composition is printed on a surface layer to be subjected to corona discharge treatment. It has been completed based on the new finding confirmed by the present inventors that it has excellent properties and that the decrease in the fusing seal strength of the gusset portion is small.
That is, according to the present invention, the molecular weight distribution (Mw / M) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
At least a layer of a resin composition comprising 50 to 99% by weight of a crystalline propylene polymer having n of 2.5 to 4.0 and 50 to 1% by weight of a low crystalline or amorphous olefin polymer. A polyolefin-based laminated film having one surface layer is provided.
【0005】本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体
は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の
比で表される分子量分布(Mw/Mn)が、2.5ない
し4.0の範囲にあることが肝要である。結晶性プロピ
レン系重合体の分子量分布が4.0を超える場合には、
本発明の本来の目的である溶断シール強度の改良効果が
認められず、一方、2.5未満のものは、製造が非常に
困難となるために好ましくない。本発明で用いる結晶性
プロピレン系重合体の結晶性の程度は、X線回折測定に
よる結晶化度で30%を超えるものであればよい。The crystalline propylene polymer used in the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of 2.5 to 4.0. It is important to be in the range of. When the molecular weight distribution of the crystalline propylene-based polymer exceeds 4.0,
The effect of improving the fusing seal strength, which is the original purpose of the present invention, is not recognized, and on the other hand, if it is less than 2.5, the production becomes very difficult, which is not preferable. The degree of crystallinity of the crystalline propylene-based polymer used in the present invention may be such that the crystallinity by X-ray diffraction measurement exceeds 30%.
【0006】本発明における結晶性プロピレン系重合体
は、上記した結晶性と分子量分布を有するものであれ
ば、公知の重合体を何ら制限なく用いることができる。
本発明における結晶性プロピレン系重合体を具体的に例
示すると、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレ
ンとエチレンとの2元共重合体、プロピレンと、炭素数
が4ないし10のα−オレフィンとの2元共重合体、プ
ロピレン−エチレン−α−オレフィン3元共重合体等を
挙げることができる。本発明においてはこれらの重合体
あるいは共重合体を単独で、または、2種以上混合して
用いることができる。特に、エチレン成分を1ないし1
0モル%含有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体
を好適に用いることができる。As the crystalline propylene-based polymer in the present invention, known polymers can be used without any limitation as long as they have the above-mentioned crystallinity and molecular weight distribution.
Specific examples of the crystalline propylene-based polymer in the present invention include, for example, a homopolymer of propylene, a binary copolymer of propylene and ethylene, propylene, and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a binary copolymer and a propylene-ethylene-α-olefin ternary copolymer. In the present invention, these polymers or copolymers may be used alone or in combination of two or more. In particular, the ethylene component is 1 to 1
A crystalline propylene-ethylene copolymer containing 0 mol% can be preferably used.
【0007】また、本発明で用いる結晶性プロピレン系
重合体のメルトフローインデックス(230℃、2.1
6kg荷重、10分間、以下、MIと略記する。)は、
押出特性あるいはフィルム製膜性の点から1ないし50
g/10分であることが好ましく、さらに5ないし40
g/10分の範囲であることがより好ましい。本発明に
おける結晶性プロピレン系重合体は上記したように特殊
な分子量分布を有するものであり、このような分子量分
布を有する重合体は、一般の重合操作では得ることが困
難である。このため、予め重合された結晶性プロピレン
系重合体にラジカル発生剤を混合し、溶媒中、あるい
は、押出機中にて加熱することにより好適に製造するこ
とができる。The melt flow index of the crystalline propylene polymer used in the present invention (230 ° C., 2.1
A load of 6 kg, 10 minutes, hereinafter abbreviated as MI. ) Is
1 to 50 from the viewpoint of extrusion property or film forming property
g / 10 min, preferably 5 to 40
The range of g / 10 minutes is more preferable. The crystalline propylene-based polymer in the present invention has a special molecular weight distribution as described above, and it is difficult to obtain a polymer having such a molecular weight distribution by a general polymerization operation. Therefore, a crystalline propylene polymer prepolymerized is mixed with a radical generator, and heated in a solvent or in an extruder, whereby it can be suitably produced.
【0008】生産性の点からは、押出機の中で混練加熱
する方法が好適に用いられる。ラジカル発生剤として
は、公知の化合物を何等制限なく用いることができる
が、代表的なものを例示すると、例えば、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド;イソブチリルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジ
アシルパーオキサイド;ジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド;ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス−
(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)−ベンゼン、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン−3
等のジアルキルパーオキサイド;1,1−ジ−t−ブチ
ルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ブタン等
のパーオキシケタール;t−ブチルパーオキシ−ピバレ
ート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキル
パーエステル;t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート等のパーカーボネート類等の有機過酸化物を挙
げることができる。ラジカル発生剤の使用量としては特
に制限はないが、ラジカル発生剤の分解能力、得られた
結晶性プロピレン系重合体のMI、分子量分布等を勘案
しながら決定することができる。From the viewpoint of productivity, a method of kneading and heating in an extruder is preferably used. As the radical generator, known compounds can be used without any limitation, and representative examples include, for example, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, and cyclohexanone peroxide; isobutyryl. Diacyl peroxides such as luperoxide, lauroyl peroxide and benzoyl peroxide; Hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide; Dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-
(T-Butylperoxy) hexane, 1,3-bis-
(T-butylperoxy-isopropyl) -benzene,
Di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-
2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane-3
A peroxyketal such as 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-di- (t-butylperoxy) -butane; t- Examples thereof include alkyl peresters such as butyl peroxy-pivalate and t-butyl peroxybenzoate; and organic peroxides such as percarbonates such as t-butyl peroxy isopropyl carbonate. The amount of the radical generator used is not particularly limited, but can be determined in consideration of the decomposition ability of the radical generator, the MI of the obtained crystalline propylene polymer, the molecular weight distribution and the like.
【0009】次に、本発明で用いる低結晶性または非晶
性オレフィン系重合体としては、X線回折測定による結
晶化度が0ないし30%のα−オレフィン重合体であれ
ば、公知のオレフィン系重合体を使用することができ
る。このようなオレフィン系重合体としては、エチレン
−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体等を挙
げることができる。市販品としては、例えば、三井石油
化学(株)の「タフマーA4085」、「タフマーP0
280」(何れも商品名)等を挙げることができる。低
結晶性または非晶性オレフィン系重合体のMI(230
℃、2.16kg荷重、10分間)は0.5ないし40
g/10分であることが好ましく、さらに1ないし20
g/10分の範囲であることがより好ましい。Next, as the low crystalline or amorphous olefin polymer used in the present invention, an α-olefin polymer having a crystallinity of 0 to 30% by X-ray diffraction measurement is a known olefin. A system polymer can be used. Examples of such an olefin polymer include an ethylene-butene-1 copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, an ethylene-propylene-butene-1 copolymer and the like. Examples of commercially available products include "Tufmer A4085" and "Tufmer P0" manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
280 "(both are trade names). Low crystalline or amorphous olefin polymer MI (230
℃, 2.16kg load, 10 minutes) 0.5 to 40
g / 10 minutes is preferable, and further 1 to 20
The range of g / 10 minutes is more preferable.
【0010】本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体
と、低結晶性または非晶性オレフィン系重合体の混合割
合は、これら両者の合計量を100重量%としたときに
前者が50ないし99重量%、後者が50ないし1重量
%でなければならない。結晶性プロピレン系重合体が5
0重量%未満の場合は、本来の溶断シール強度の改良効
果が不十分であり、逆に99重量%を超える場合は、フ
ィルムの表面荒れが発生したり、樹脂に添加する滑剤、
帯電防止剤、防曇剤等の表面へのブリードが遅く、実用
的でない。溶断シール強度の改良効果およびフィルムの
表面荒れ等を勘案すると、前者が70ないし97重量
%、後者が30ないし3重量%の範囲であることが好ま
しい。The mixing ratio of the crystalline propylene polymer used in the present invention and the low crystalline or amorphous olefin polymer is 50 to 99% by weight when the total amount of both is 100% by weight. %, The latter 50 to 1% by weight. 5 crystalline propylene-based polymer
When it is less than 0% by weight, the original effect of improving the fusion-cutting seal strength is insufficient, and when it is more than 99% by weight, the surface of the film is roughened or a lubricant added to the resin,
Bleeding of the surface of antistatic agents, antifogging agents, etc. is slow and not practical. Considering the effect of improving the fusing seal strength and the surface roughness of the film, the former is preferably in the range of 70 to 97% by weight and the latter in the range of 30 to 3% by weight.
【0011】上記した結晶性プロピレン系重合体と、低
結晶性または非晶性オレフィン系重合体を混合した樹脂
組成物は、本発明のポリオレフィン系積層フィルムの少
なくとも一表面層を形成している。上記樹脂組成物で構
成される表面層は片面であってもよく、また、両面であ
ってもよい。The resin composition obtained by mixing the above-mentioned crystalline propylene-based polymer and the low crystalline or amorphous olefin-based polymer forms at least one surface layer of the polyolefin-based laminated film of the present invention. The surface layer composed of the above resin composition may be on one side or on both sides.
【0012】表面層を積層する基材層としては、表面層
である上記した樹脂組成物とのなじみのよさから結晶性
ポリオレフィンを用いることが好ましい。結晶性ポリオ
レフィンとしては、前記した結晶性プロピレン系重合体
と同様に、X線回折測定による結晶化度で30%を超え
るものであれば公知のポリオレフィン、例えば、プロピ
レン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−エチレン−ブテン−1共重合体等のプロピレン
系重合体;高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体、線状低密
度ポリエチレン等のエチレン−α−オレフィン共重合体
に代表されるエチレン系重合体等を用いることができ
る。勿論、既述の表面層を形成する樹脂組成物の一成分
である結晶性プロピレン系重合体を用いることもでき
る。これらの重合体は、単独で、または、異なる2種以
上を混合して用いることができる。As the base material layer for laminating the surface layer, it is preferable to use crystalline polyolefin because of its good compatibility with the above-mentioned resin composition which is the surface layer. As the crystalline polyolefin, a known polyolefin, such as a propylene homopolymer or a propylene-ethylene copolymer, as long as it has a crystallinity of more than 30% by X-ray diffraction measurement, like the above-mentioned crystalline propylene polymer. Polymers, propylene-based polymers such as propylene-ethylene-butene-1 copolymers; high-density polyethylene, low-density polyethylene,
Ethylene homopolymers such as medium density polyethylene and ethylene-based polymers represented by ethylene-α-olefin copolymers such as linear low density polyethylene can be used. Of course, it is also possible to use a crystalline propylene-based polymer, which is one component of the resin composition forming the surface layer described above. These polymers can be used alone or in admixture of two or more different types.
【0013】上記した各種の樹脂の中でもプロピレン系
重合体または線状低密度ポリエチレンが好適に使用でき
る。プロピレン系重合体の場合、プロピレンと共重合さ
れるα−オレフィンの含有量は、例えば、エチレンの場
合は0ないし10モル%、ブテン−1の場合は0ないし
10モル%の範囲であり、MI(230℃、2.16k
g荷重、10分間)が0.5ないし30g/10分であ
ることが好ましく、さらに5ないし20g/10分の範
囲であることがより好ましい。また、上記した線状低密
度ポリエチレンとしては、エチレンを主要成分とし、炭
素数が4ないし10のα−オレフィンを0.1ないし1
0モル%含み、密度が0.880ないし0.940g/
cm3 であり、MI(190℃、2.16kg荷重、1
0分間)が0.5ないし10g/10分のものが好適に
使用できる。Among the various resins mentioned above, a propylene polymer or a linear low density polyethylene can be preferably used. In the case of a propylene-based polymer, the content of α-olefin copolymerized with propylene is, for example, 0 to 10 mol% in the case of ethylene and 0 to 10 mol% in the case of butene-1, (230 ° C, 2.16k
g load, 10 minutes) is preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 5 to 20 g / 10 minutes. As the linear low-density polyethylene described above, ethylene is the main component, and α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is 0.1 to 1
Contains 0 mol% and has a density of 0.880 to 0.940 g /
cm 3 and MI (190 ° C., 2.16 kg load, 1
Those having a period of 0 minutes) of 0.5 to 10 g / 10 minutes can be preferably used.
【0014】本発明においては、上記基材層の一方の表
面のみが上記樹脂組成物で積層されている場合、他の表
面は何も積層されていなくても良く、また、用途に応じ
て他のポリオレフィンで積層されていても良い。他のポ
リオレフィンとしては、基材層として説明した結晶性ポ
リオレフィンを好適に使用でき、この場合、基材層に用
いるものと同種であっても異種であっても構わない。特
に、本発明において、ガゼット部以外の溶断シール強度
を勘案すれば基材層の他の表面にはプロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピ
レン−エチレン−ブテン−1共重合体等のプロピレン系
ランダム共重合体を積層することが好ましい。In the present invention, when only one surface of the base material layer is laminated with the resin composition, no other surface may be laminated, and other surface may be laminated depending on the use. It may be laminated with the polyolefin. As the other polyolefin, the crystalline polyolefin described as the base material layer can be preferably used, and in this case, it may be the same as or different from that used for the base material layer. In particular, in the present invention, considering the fusing seal strength other than the gusset portion, the propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer may be formed on the other surface of the base material layer. It is preferable to stack a propylene random copolymer such as a polymer.
【0015】本発明のポリオレフィン系積層フィルムの
好適な構成は、結晶性プロピレン系重合体と低結晶性ま
たは非晶性オレフィン系重合体との樹脂組成物をA、基
材層をB、他の表面層をCで表現すると、以下のように
示すことができる。 (1) A−B (2) A−B−A (3) A−B−CThe preferred constitution of the polyolefin-based laminated film of the present invention is that the resin composition of the crystalline propylene-based polymer and the low crystalline or amorphous olefin-based polymer is A, the substrate layer is B, and the other. When the surface layer is represented by C, it can be shown as follows. (1) A-B (2) A-B-A (3) A-B-C
【0016】本発明のポリオレフィン系積層フィルム
は、全体の厚みが、実用上、10ないし100μm、と
くに、20ないし60μmの範囲であることが好まし
い。また、積層された各層の厚みは、結晶性プロピレン
系重合体と低結晶性または非晶性オレフィン系重合体と
の樹脂組成物からなる表面層が、2ないし30μmであ
ることが好ましく、3ないし10μmであることがより
好ましく、基材層は5ないし70μm、10ないし50
μmであることがより好ましく、他の表面層は3ないし
30μmであることが好ましい。The total thickness of the polyolefin-based laminated film of the present invention is practically in the range of 10 to 100 μm, particularly preferably 20 to 60 μm. Further, the thickness of each of the laminated layers is preferably 2 to 30 μm for the surface layer made of the resin composition of the crystalline propylene polymer and the low crystalline or amorphous olefin polymer, and 3 to 3 μm. More preferably, the substrate layer has a thickness of 5 to 70 μm and a thickness of 10 to 50 μm.
More preferably, the thickness of the other surface layer is 3 to 30 μm.
【0017】本発明のポリオレフィン系積層フィルムの
各層の樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、ア
ンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を
本発明の効果を阻害することのない範囲内で添加するこ
とができる。If necessary, the resin of each layer of the polyolefin-based laminated film of the present invention may contain additives such as an antioxidant, a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent and an antifogging agent to inhibit the effects of the present invention. It can be added within a range that does not occur.
【0018】本発明のポリオレフィン系積層フィルムの
製造方法としては、公知の方法が適用できる。特に、共
押出成形法、押出ラミネート法等が使用される。本発明
のポリオレフィン系積層フィルムを共押出成形法で製造
する場合には、基材層に結晶性ポリオレフィンを、表層
に本発明で特定した樹脂組成物を、必要に応じて、基材
層の他の面に結晶性ポリオレフィンが積層されるよう
に、複数の押出機を用いて、溶融押出しし、ダイス前後
またはダイス内部で積層する共押出積層方法にて製造す
ることができる。As a method for producing the polyolefin-based laminated film of the present invention, known methods can be applied. Particularly, a coextrusion molding method, an extrusion laminating method and the like are used. When the polyolefin-based laminated film of the present invention is produced by a coextrusion molding method, the base material layer is a crystalline polyolefin, the surface layer is the resin composition specified in the present invention, and if necessary, other base material layers. It can be manufactured by a co-extrusion laminating method in which a crystalline polyolefin is laminated on the surface of (1) and melt-extruded using a plurality of extruders and laminated before or after the die or inside the die.
【0019】本発明のポリオレフィン系積層フィルムは
そのまま用いてもよいが、通常は、印刷インキとの接着
性を改良するために、コロナ放電処理が行われる。コロ
ナ放電処理は、本発明で特定した樹脂組成物からなる表
面層に施される。コロナ放電処理の条件は、特に制限さ
れないが、得られたポリオレフィン系積層フィルムの印
刷インキとの接着性、あるいは、コロナ放電処理の損傷
による異臭の発生防止等の点から、フィルム表面の濡れ
張力が31ないし43ダイン/cm、好ましくは、33
ないし38ダイン/cmとなるように行うとよい。Although the polyolefin-based laminated film of the present invention may be used as it is, it is usually subjected to a corona discharge treatment in order to improve the adhesiveness with a printing ink. The corona discharge treatment is applied to the surface layer made of the resin composition specified in the present invention. The conditions of the corona discharge treatment are not particularly limited, but from the viewpoint of the adhesiveness of the obtained polyolefin-based laminated film with the printing ink, or the prevention of offensive odor due to damage of the corona discharge treatment, the wetting tension of the film surface is 31 to 43 dynes / cm, preferably 33
To 38 dynes / cm.
【0020】[0020]
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系積層フィルム
は、ガゼット形態を有する包装袋の製造において、しか
も、表面の印刷性を向上させるためのコロナ放電処理を
行っても、ガゼット部の溶断シール強度の低下もなく、
包装用フィルムとして好適に提供できる。したがって、
本発明のポリオレフィン系積層フィルムは、パン、スナ
ック菓子等のツイストバッグ包装用フィルム、あるい
は、繊維包装用フィルム等に広く利用できるものであ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyolefin-based laminated film of the present invention can be used for producing a packaging bag having a gusset form, and even if a corona discharge treatment for improving the printability of the surface is performed, the fusion-cut sealing strength of the gusset portion can be improved. Without deterioration,
It can be suitably provided as a packaging film. Therefore,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyolefin-based laminated film of the present invention can be widely used as a film for packaging twist bags such as bread and snacks, or a film for fiber packaging.
【0021】[0021]
【実施例】本発明を更に具体的に説明するために以下実
施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例において、濡れ張力、MI、結晶化度の測定、分子
量分布の測定、溶断シール強度の測定、及び印刷性の評
価は以下の方法によった。EXAMPLES In order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In Examples and Comparative Examples, wetting tension, MI, crystallinity, molecular weight distribution, fusing seal strength, and printability were evaluated by the following methods.
【0022】1)濡れ張力 JIS K6768に準じて実施した。1) Wetting tension It was carried out according to JIS K6768.
【0023】2)MI JIS K7210に準じて実施した。2) It was carried out according to MI JIS K7210.
【0024】3)結晶化度の測定 日本電子(株)製X線回折装置を用いて、X線出力16
kw(管電圧:40kv,管電流:400mA)、ター
ゲット:Cu、測定角度:2θ=9ないし31度にて測
定した。得られたX線回折図形より結晶ピークを波形分
離し、その面積強度比より結晶化度を求めた。試料は、
予め、230℃で融解後、50℃まで徐冷して成形した
ものを用いた。3) Measurement of crystallinity X-ray output 16 using an X-ray diffractometer manufactured by JEOL Ltd.
The measurement was performed with kw (tube voltage: 40 kv, tube current: 400 mA), target: Cu, and measurement angle: 2θ = 9 to 31 degrees. The crystal peak was waveform-separated from the obtained X-ray diffraction pattern, and the crystallinity was determined from the area intensity ratio. The sample is
The product was previously melted at 230 ° C., then gradually cooled to 50 ° C. and molded.
【0025】4)分子量分布の測定 ウォーターズ社製150C型ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー(GPC)を用いて、溶離液にオルソジ
クロルベンゼン(ODCB)を用い、カラムGMH6H
T(東ソー社製)にて展開した。得られた重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比から分子量分布
(Mw/Mn)を求めた。4) Measurement of molecular weight distribution 150C type gel permeation chromatography (GPC) manufactured by Waters Co., and ortho-dichlorobenzene (ODCB) as an eluent, and column GMH6H.
It was developed by T (manufactured by Tosoh Corporation). The molecular weight distribution (Mw / Mn) was obtained from the ratio of the obtained weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn).
【0026】5)溶断シール強度の測定 共栄印刷機械製PP500型製袋機を用いて、ガゼット
入りの包装袋を製袋した。シール温度320℃、製袋速
度140枚/分で製袋した時のガゼットシール部を切り
出し、引張試験機にて引張速度100mm/min.で
剥離した時のシール強度(g/15mm幅で示す)を求
めた。5) Measurement of fusing seal strength Using a PP500 bag making machine manufactured by Kyoei Printing Machine Co., Ltd., a packaging bag containing a gusset was manufactured. A gusset seal portion when a bag was made at a sealing temperature of 320 ° C. and a bag making speed of 140 sheets / min was cut out and a pulling speed of 100 mm / min. The seal strength (g / 15 mm width) when peeled off was determined.
【0027】6)印刷性の評価 フィルムのコロナ放電処理面にグラビアインキ「アルフ
ァRG」(東華色素化学工業製)をバーコーター#10
0を用いて塗布したのち、80℃で1分間乾燥した。こ
の印刷面にセロファンテープ(ニチバン製セロテープ)
を貼り付け、更に急激に剥離した場合の印刷インキの残
存面積から5段階評価を行った。 剥離面積; 0% : 5 0%を超えて5%未満 : 4 5%を超えて20%未満 : 3 20%を超えて50%未満 : 2 50%を超える : 1 (評価4以上を印刷性良好とした。)6) Evaluation of Printability A gravure ink "Alpha RG" (manufactured by Toka Dye Chemical Industry Co., Ltd.) was applied to the corona discharge treated surface of the film by a bar coater # 10.
After applying 0, it was dried at 80 ° C. for 1 minute. Cellophane tape (Nichiban cellophane tape) on this printed surface
Was affixed, and when the peeling was further rapidly performed, a 5-level evaluation was performed based on the remaining area of the printing ink. Peeling area; 0%: more than 50% and less than 5%: 4 more than 5% and less than 20%: 3 more than 20% and less than 50%: 2 more than 50%: 1 (printability of 4 or more is evaluated. It was good.)
【0028】<実施例1>結晶性のプロピレン−エチレ
ン共重合体(エチレン含有量=4.2モル%、MI=
0.5g/10分)100重量部と、ラジカル発生剤と
して、1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン0.10重量部、更に、酸化防止剤とし
て、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]0.1重量部、及び、トリス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)フォスファイト0.1重量部、塩素補
足剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量部、滑剤
としてエルカ酸アミド0.15重量部、アンチブロッキ
ング剤としてシリカ0.3重量部を混合し、押出機にて
190℃の温度で混練加熱した。得られた変性プロピレ
ン−エチレン共重合体の結晶化度は56.8%、MIは
27.4g/10分、分子量分布は2.7であった。Example 1 Crystalline propylene-ethylene copolymer (ethylene content = 4.2 mol%, MI =
0.5 g / 10 minutes), 100 parts by weight, 0.10 parts by weight of 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene as a radical generator, and pentaerythrityl-tetrakis as an antioxidant. [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and tris (2,4-di-t-).
Butylphenyl) phosphite (0.1 parts by weight), calcium stearate (0.1 parts by weight) as a chlorine scavenger, erucic acid amide (0.15 parts by weight) as a lubricant, and silica (0.3 parts by weight) as an anti-blocking agent are mixed, and the extruder is mixed. It was kneaded and heated at a temperature of 190 ° C. The modified propylene-ethylene copolymer obtained had a crystallinity of 56.8%, an MI of 27.4 g / 10 minutes and a molecular weight distribution of 2.7.
【0029】このようにして得られた変性プロピレン−
エチレン共重合体90重量部と、低結晶性エチレン−ブ
テン−1共重合体(ブテン−1含有量=12モル%、結
晶化度=約5%、MI=7g/10分)10重量部とを
混合し、樹脂組成物(A)を調製した。3台の押出機を
用いて、表面層が上記樹脂組成物(A)、基材層が結晶
性プロピレン単独重合体(B)(結晶化度=56.7
%、MI=8.5g/10分)、他の表面層が結晶性の
プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体(C)(結
晶化度=57.2%、MI=7g/10分、エチレン含
有量=3.7モル%、ブテン−1含有量=3.5モル
%)とし、構成比A:B:Cが1:2:1となるように
押し出し、厚さ30μmの3種3層の積層フィルムを得
た。Modified propylene-obtained in this way
90 parts by weight of an ethylene copolymer and 10 parts by weight of a low crystalline ethylene-butene-1 copolymer (butene-1 content = 12 mol%, crystallinity = about 5%, MI = 7 g / 10 minutes). Were mixed to prepare a resin composition (A). Using three extruders, the surface layer was the resin composition (A) and the base layer was the crystalline propylene homopolymer (B) (crystallinity = 56.7).
%, MI = 8.5 g / 10 min), propylene-ethylene-butene-1 copolymer (C) in which the other surface layer is crystalline (crystallinity = 57.2%, MI = 7 g / 10 min, Ethylene content = 3.7 mol%, butene-1 content = 3.5 mol%), and extruded so that the composition ratio A: B: C is 1: 2: 1, and 3 kinds of 3 having a thickness of 30 μm 3 A laminated film of layers was obtained.
【0030】更に、得られた積層フィルムの表面層
(A)側の表面にコロナ放電処理を施し、40℃で24
時間エージングしたのち、ガゼット製袋テストを実施し
た。ガゼット部の溶断シール強度は1630g/15m
mであり、実用上十分使用に耐える強度であった。ま
た、得られた積層フィルムの濡れ張力は35ダイン/c
mであり、印刷性の評価も5で、インキ落ちもなく優れ
ていた。Further, the surface on the surface layer (A) side of the obtained laminated film was subjected to a corona discharge treatment, and was subjected to 24 at 40 ° C.
After aging for a time, a gusset bag making test was performed. The fusing seal strength of the gusset part is 1630g / 15m
m, and the strength was enough to withstand practical use. The wet tension of the obtained laminated film was 35 dynes / c.
m, the printability was evaluated as 5, and the ink was not removed and was excellent.
【0031】<実施例2ないし7>表1に示すように、
加熱前の結晶性のプロピレン−エチレン共重合体(a)
100重量部と、ラジカル発生剤を所定量混合し、更
に、実施例1と同様に他の添加剤を混合したのち、押出
機にて190℃で混練加熱し、樹脂1ないし5を得た。
得られた結晶性の変性プロピレン−エチレン共重合体の
MIと分子量分布を表1のb欄に示した。樹脂1ないし
5と低結晶性または非晶性オレフィン系重合体を表2に
示す割合で混合し、樹脂組成物(A)を得た。実施例1
と同様に、表層にこの樹脂組成物(A)を、基材層
(B)と他の表面層(C)は各々実施例1と同じ樹脂を
用いて、3種3層の積層フィルムを得た。構成比A:
B:Cは、1:2:1で、全厚みは30μmとした。得
られた積層フィルムの表面層(A)側の表面にコロナ放
電処理を施し、40℃で24時間エージング後、ガゼッ
トシール製袋を行い、ガゼット部の溶断シール強度と印
刷性の評価を行った。結果を表2に併せて示した。いず
れも優れた溶断シール強度と印刷性を示した。<Examples 2 to 7> As shown in Table 1,
Crystalline propylene-ethylene copolymer (a) before heating
100 parts by weight and a predetermined amount of a radical generator were mixed, and other additives were mixed in the same manner as in Example 1 and then kneaded and heated at 190 ° C. in an extruder to obtain resins 1 to 5.
The MI and molecular weight distribution of the obtained crystalline modified propylene-ethylene copolymer are shown in column b of Table 1. Resins 1 to 5 and the low crystalline or amorphous olefin polymer were mixed in the ratio shown in Table 2 to obtain a resin composition (A). Example 1
In the same manner as in, the resin composition (A) was used for the surface layer, and the same resin as in Example 1 was used for the base material layer (B) and the other surface layer (C) to obtain a laminated film of 3 types and 3 layers. It was Composition ratio A:
B: C was 1: 2: 1 and the total thickness was 30 μm. The surface of the obtained laminated film on the surface layer (A) side was subjected to corona discharge treatment, aged at 40 ° C. for 24 hours, and then subjected to gusset seal bag making to evaluate the fusing seal strength and printability of the gusset portion. . The results are also shown in Table 2. All showed excellent fusing seal strength and printability.
【0032】<実施例8>実施例1の結晶性のプロピレ
ン−エチレン共重合体の代わりに、結晶性のプロピレン
単独重合体(MI=1.0g/10分)を使用した他は
実施例1と同様な方法で変性プロピレン単独重合体を得
た。得られた変性プロピレン単独重合体の結晶化度は5
9.2%、MIは25.0g/10分、分子量分布は
2.8であった。この変性プロピレン単独重合体を用い
た他は、実施例1と同様な方法で3種3層の積層フィル
ムを得た。得られた積層フィルムの表面の濡れ張力は3
5ダイン/cmであり、ガゼット部の溶断シール強度は
1390g/15mmで、印刷性の評価は5であった。Example 8 Example 1 was repeated except that a crystalline propylene homopolymer (MI = 1.0 g / 10 min) was used in place of the crystalline propylene-ethylene copolymer of Example 1. A modified propylene homopolymer was obtained by the same method as described above. The resulting modified propylene homopolymer has a crystallinity of 5
9.2%, MI was 25.0 g / 10 minutes, and molecular weight distribution was 2.8. A 3 type, 3 layer laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that this modified propylene homopolymer was used. The wetting tension of the surface of the obtained laminated film is 3
It was 5 dynes / cm, the fusing seal strength of the gusset portion was 1390 g / 15 mm, and the printability evaluation was 5.
【0033】<実施例9ないし11>実施例1と同様な
方法で、表面層、基材層および他の表面層の厚みが表3
となるように押し出し、3種3層の積層フィルムを得
た。更に、得られた積層フィルムの表面層(A)側にコ
ロナ放電処理を施し、40℃で24時間エージングした
のち、ガゼット製袋テストを実施した。得られた積層フ
ィルムのガゼット部の溶断シール強度と印刷性評価結果
を表3に併せて示した。いずれも実用上十分使用に耐え
る溶断シール強度と良好な印刷性を示した。<Examples 9 to 11> In the same manner as in Example 1, the thicknesses of the surface layer, the substrate layer and the other surface layers are shown in Table 3.
Was extruded so as to obtain a laminated film of 3 layers of 3 types. Further, the surface layer (A) side of the obtained laminated film was subjected to corona discharge treatment, aged at 40 ° C. for 24 hours, and then subjected to a gusset bag making test. Table 3 also shows the fusion seal strength of the gusset portion of the obtained laminated film and the printability evaluation result. All of them showed fusing seal strength and good printability that could be used practically enough.
【0034】<実施例12>実施例1において、基材層
として線状低密度ポリエチレン共重合体(B)(結晶化
度37.9%、密度0.912g/cm3 、共重合成分
であるヘキセン−1;4.5モル%)を用いた他は実施
例1と同様にして3台の押出機を用いて共押出成形し、
層構成比A:B:Cが1:2:1で、30μmの3種3
層の積層フィルムを得た。表面層(A)をコロナ放電処
理し、40℃24時間エージングしたのち、実施例1と
同様の評価を行った。ガゼット部の溶断シール強度の値
は1470g/15mmであり、フィルム表面の濡れ指
数は35ダイン/cmで、印刷性の評価は5でインキ落
ちもなく優れていた。<Example 12> In Example 1, a linear low density polyethylene copolymer (B) (crystallinity 37.9%, density 0.912 g / cm 3 , copolymer component) was used as the base material layer. Hexene-1; 4.5 mol%) was used, and coextrusion molding was performed using three extruders in the same manner as in Example 1,
Layer composition ratio A: B: C is 1: 2: 1, 3 μm of 30 μm 3
A laminated film of layers was obtained. The surface layer (A) was subjected to corona discharge treatment, aged at 40 ° C. for 24 hours, and then evaluated in the same manner as in Example 1. The fusing seal strength value of the gusset portion was 1470 g / 15 mm, the wetting index of the film surface was 35 dynes / cm, and the printability was 5 and the ink did not drop and was excellent.
【0035】<比較例1>実施例1の変性プロピレン−
エチレン共重合体の代わりに、結晶化度52.7%、分
子量分布4.8、MI=8g/10分、エチレン含有量
5.0モル%の結晶性のプロピレン−エチレン共重合体
を用いた他は、実施例1と同様にして3種3層の積層フ
ィルムを得た。得られた積層フィルムの印刷性の評価は
5であり、十分であったが、ガゼット部の溶断シール強
度は820g/15mmの低い値であり、実用上問題の
ある強度であった。Comparative Example 1 Modified propylene of Example 1
Instead of the ethylene copolymer, a crystalline propylene-ethylene copolymer having a crystallinity of 52.7%, a molecular weight distribution of 4.8, MI = 8 g / 10 min, and an ethylene content of 5.0 mol% was used. Otherwise, in the same manner as in Example 1, a three-kind three-layer laminated film was obtained. The printability of the obtained laminated film was evaluated to be 5, which was sufficient, but the fusing seal strength of the gusset portion was a low value of 820 g / 15 mm, which was a practically problematic strength.
【0036】<比較例2ないし4>実施例1の変性プロ
ピレン−エチレン共重合体の代わりに、表1の樹脂6な
いし8を用いた他は、実施例1と同様にして3種3層の
積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果
を表2の比較例2ないし4に示した。いずれも印刷性は
優れるものの、ガゼット部の溶断シール強度は低く不十
分であった。Comparative Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1 except that the resins 6 to 8 in Table 1 were used in place of the modified propylene-ethylene copolymer of Example 1, three kinds of three layers were prepared. A laminated film was obtained. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Comparative Examples 2 to 4 in Table 2. In all cases, the printability was excellent, but the fusing seal strength of the gusset portion was low and insufficient.
【0037】[0037]
【表1】 [Table 1]
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】[0039]
【表3】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 23/12 LCD C08L 23/12 LCD (72)発明者 河村 潔則 山口県徳山市御影町1番1号 株式会社ト クヤマ内 (72)発明者 田中 一作 茨城県行方郡牛堀町大字島須字今林3075− 18 株式会社トックス内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location // C08L 23/12 LCD C08L 23/12 LCD (72) Inventor Kiyonori Kawamura Mikage Town, Tokuyama City, Yamaguchi Prefecture No. 1 No. 1 Tokuyama Co., Ltd. (72) Inventor Issaku Tanaka Ishibayashi, Ushibori-cho, Ikata, Ikata Prefecture
Claims (2)
(Mn)の比で表される分子量分布(Mw/Mn)が
2.5ないし4.0の結晶性プロピレン系重合体50な
いし99重量%と、低結晶性または非晶性オレフィン系
重合体50ないし1重量%とからなる樹脂組成物の層を
少なくとも一表面層に有するポリオレフィン系積層フィ
ルム。1. A crystalline propylene-based polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of 2.5 to 4.0 and 50 to 99% by weight. % And a low crystalline or amorphous olefin polymer in an amount of 50 to 1% by weight, a polyolefin laminated film having at least one surface layer of a resin composition layer.
(Mn)の比で表される分子量分布(Mw/Mn)が
2.5ないし4.0の結晶性プロピレン系重合体50な
いし99重量%と、低結晶性または非晶性オレフィン系
重合体50ないし1重量%とからなる樹脂組成物の表面
層が、コロナ放電処理を施されていることを特徴とする
請求項1記載のポリオレフィン系積層フィルム。2. A crystalline propylene polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of 2.5 to 4.0 and 50 to 99% by weight. %, And a surface layer of a resin composition comprising 50 to 1% by weight of a low crystalline or amorphous olefin polymer is subjected to corona discharge treatment. Laminated film.
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---|---|---|---|
JP09270095A JP3483651B2 (en) | 1995-04-18 | 1995-04-18 | Polyolefin-based laminated film |
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JPH08281885A true JPH08281885A (en) | 1996-10-29 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001010642A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Yupo Corporation | Multilayered stretched resin film |
JP2002308321A (en) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Nakamoto Pakkusu Kk | Wrapping film print, and plastic molded container packaged using it |
JP2003072002A (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Idemitsu Unitech Co Ltd | Easily openable package |
JP2016097536A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | 大倉工業株式会社 | Antifogging film |
-
1995
- 1995-04-18 JP JP09270095A patent/JP3483651B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001010642A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Yupo Corporation | Multilayered stretched resin film |
JP2001049015A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-20 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | Oriented mutlilayer resin film |
US6767618B2 (en) | 1999-08-04 | 2004-07-27 | Yupo Corporation | Multi-layered stretched resin film |
JP2002308321A (en) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Nakamoto Pakkusu Kk | Wrapping film print, and plastic molded container packaged using it |
JP2003072002A (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Idemitsu Unitech Co Ltd | Easily openable package |
JP2016097536A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | 大倉工業株式会社 | Antifogging film |
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