JPH07179882A - 耐冷凍性油脂およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、冬季環境下、すなわち、−
１５℃以下の低温環境下で長期間保存した場合でも流動
性を維持でき、かつ酸化安定性が改良された可食性耐冷
凍性油脂を提供することである。 【構成】 炭素数１６以上のモノエンおよびジエン不飽
和脂肪酸と炭素数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸とを含む油
脂であって、（１）構成脂肪酸の６０重量％以上が炭素
数１６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸であ
り、（２）グリセリドの１，３位に炭素数６〜１２の中
鎖飽和脂肪酸を、グリセリドの１，３位の構成脂肪酸の
５〜４０重量％含有し、かつ（３）該油脂がエステル交
換反応あるいはエステル化反応により調製された可食性
耐冷凍性油脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸化安定性と低温流動性
を求められる機械用潤滑油、樹脂用軟化剤に用いる酸化
安定性の優れた可食性耐冷凍性油脂に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、酸化安定性と低温流動性を求めら
れる油、例えば機械潤滑油や樹脂用軟化剤においては鉱
物油を主体とした油剤が広く利用されている。しかし、
鉱物系の油剤は自然環境では分解されにくく、地球環境
保全の立場から、生分解性のある油剤の開発が望まれて
いる。また、特に食品分野で使用する潤滑油や樹脂用軟
化剤においては、食品衛生上の観点からより安全性の高
い油剤を使用することが望ましく、可食性素材からなる
耐冷凍性油の開発が望まれている。

【０００３】動植物性油脂が、酸化安定性と低温流動性
は劣るものの、潤滑油や樹脂用軟化剤としての物性機能
を有していることは従来から公知の事実であったが、上
記のような背景をもとに近年、動植物性油脂の潤滑油や
樹脂用軟化剤への適用のため酸化安定性と低温流動性の
改善が検討されている。例えばなたね油等の液状油に糖
エステルを添加することによる食品製造機械用潤滑油と
しての使用が試みられている（特開平５−３９４９
７）。さらに、エステル交換の技術を利用してヤシ油を
主原料とした食品機械用潤滑油の開発もおこなわれてい
る（特開平４−３１４７９０、特開平４−３１４７９
１、特開平４−３１４７９２）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述のように動植物性
油脂を主原料とした生分解性のある機械用潤滑油の開発
が盛んに行われているが、鉱物油系潤滑油と比較して酸
化安定性と低温での流動性に難点があった。パーム油、
牛脂、硬化油等常温で固体となる性質を持つ油脂を原料
としたものは、比較的酸化安定性はよいが、凝固点が高
く、低温での流動性は期待できない。一方、あまに油、
魚油等、高度不飽和脂肪酸を多く含む油は耐冷凍性には
優れているものの、酸化安定性に問題がある。また、凝
固点が低く、酸化安定性の良い動植物性油脂としては、
ヤシ油やパーム核油の加水分解脂肪酸のグリセリンエス
テル誘導体である中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド（以下
ＭＣＴと略す。）があるが、ＭＣＴにおいても凝固点は
−１５℃より高く、低温流動性という点では不十分であ
った。このような現状から、冬季環境下、すなわち、−
１５℃以下の低温環境下で長期間保存した場合でも流動
性を維持でき、かつ酸化安定性が改良された可食性耐冷
凍性油脂の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、炭素数
１６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸と炭素数
６〜１２の中鎖飽和脂肪酸とを含む油脂であって、
（１）構成脂肪酸の６０重量％以上が炭素数１６以上の
モノエンおよびジエン不飽和脂肪酸であり、（２）グリ
セリドの１，３位に炭素数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸
を、グリセリドの１，３位の構成脂肪酸の５〜４０重量
％含有し、かつ（３）該油脂がエステル交換反応あるい
はエステル化反応により調製されてなる可食性耐冷凍性
油脂が提供される。

【０００６】本発明によれば、モノエンおよびジエンの
不飽和脂肪酸を多く含有する動植物性油脂に炭素数８前
後の中鎖飽和脂肪酸を導入することにより、食品として
の安全性を持ち、なお且つ、−１５℃程度においても流
動性を保ちうる酸化安定性が改良された油の開発に成功
した。この油はグリセリンエステルであることから前記
したように、潤滑油や樹脂用軟化剤としての機能を有し
ている。

【０００７】以下に本発明について詳述する、本発明の
油脂を製造するための原料としては、炭素数が１６以上
の不飽和脂肪酸としてパルミトオレイン酸、オレイン
酸、リノール酸等のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸
が目的とする油脂の構成脂肪酸中６０重量％以上を占め
得るような動植物油、すなわち汎用的な植物油の大部分
および動物油の一部、が使用可能であり、例えば、なた
ね油、大豆油、サフラワー油、ひまわり油、コーン油、
ごま油、米ぬか油、綿実油、落花生油、オリーブ油、低
温圧搾牛脂油、冷圧豚脂油などがある。このうちモノエ
ン不飽和脂肪酸を比較的多く含むなたね油、米ぬか油、
落花生油、オリーブ油等が好ましく、さらには、なたね
油、米ぬか油がより好ましい。

【０００８】本発明の中鎖飽和脂肪酸は炭素数６から１
２の範囲で優れた効果を発揮できるが、特に炭素数８ま
たは１０の脂肪酸およびこれらの混合物が特に有効であ
る。またこれらを含有した油脂としては、ＭＣＴがあ
る。

【０００９】前記動植物油に中鎖飽和脂肪酸を導入する
手段としては、通常のエステル合成法が可能であり、そ
れぞれ脂肪酸に分解した後に、エステル化する方法と、
油脂同士あるいは油脂と脂肪酸をエステル交換する方法
がある。

【００１０】このうち、本発明では動植物油と中鎖飽和
脂肪酸またはその低級アルコールエステルもしくはグリ
セリド油脂とをエステル交換反応することが好ましく、
前記エステル交換反応はグリセリドの１位および３位に
特異的に行わしめるのがより好ましい。ここで言う低級
アルコールエステルとしては、炭素数１〜３のアルコー
ルのエステルを挙げることができ、具体的には、メタノ
ールエステル、エタノールエステル、ｎ−プロパノール
エステル、イソプロパノールエステル等を挙げることが
できる。

【００１１】また、動植物油とＭＣＴとをエステル交換
反応せしめる方法を採用する場合には、前者は炭素数１
６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸が構成脂肪
酸のうちの８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上
含有するグリセリド油脂であり、これを６０〜９５重量
部、後者は炭素数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸が構成脂肪
酸の９０％以上含有するグリセリド油脂であり、これを
５〜４０重量部用いることが望ましい。

【００１２】合成された油脂はそのまま潤滑油等に供す
ることができるが、原料油、合成法によってはこれに続
く脱酸・脱臭などの精製処理を併用する。かかる手法に
より中鎖飽和脂肪酸を導入した本発明の油脂は、炭素数
が１６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸と炭素
数が６〜１２の中鎖飽和脂肪酸とを含むグリセリド油脂
であって、その構成脂肪酸の６０重量％以上が炭素数１
６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸であり、か
つグリセリドの１，３位の構成脂肪酸の５〜４０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％が炭素数６〜１２の中
鎖飽和脂肪酸である。

【００１３】本発明の油脂では、上記油脂類を単純に混
合した時には見られなかった低温における流動性すなわ
ち耐冷凍性の改善が得られる。換言すれば、本発明の油
脂の脂肪酸組成において、炭素数１６以上のモノエンお
よびジエン不飽和脂肪酸が６０重量％未満であったり、
グリセリドの１位および３位に炭素数６〜１２の中鎖飽
和脂肪酸が５重量％未満もしくは４０重量％を超えて存
在したりすると、本発明の目的とする油脂の所望の性状
（−１５℃以下における流動性）が得られない。

【００１４】上記の動植物油に中鎖飽和脂肪酸を導入す
る手段の内で、特に１，３位特異性リパーゼを用いたエ
ステル交換反応によりグリセリドの１位および３位に特
異的に中鎖飽和脂肪酸を前記特定量導入した油脂が最も
顕著な耐冷凍性の改善が認められた。この方法は安全性
の見地からも好ましい方法である。具体的には、特開昭
６４−２５８８等に示された公知の手法を用いればよ
い。ただしこの際ジグリセリドやモノグリセリド等の部
分グリセリドあるいは遊離脂肪酸といった副産物の生成
を防止するため、反応系中の水分を可及的減少させた反
応条件が望ましい。

【００１５】以下の実施例によってさらに詳細の説明を
行う、

【００１６】

【実施例】

（実施例１）なたね油８０重量部とＯＤＯ（日清製油
（株）製ＭＣＴ、脂肪酸組成はＣ₈ ：７５％、Ｃ₁₀：２
５％）２０重量部を混合し、固定化酵素リパーゼＰＬＧ
（名糖産業（株）製）を用いて５０℃で２０時間、グリ
セリドの１，３位のエステル交換反応を行い、反応物の
ヘキサン溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て分画することにより本発明の耐冷凍性油サンプルを調
製した。なおシリカゲルカラムによる分画は各画分をガ
スクロマトグラフィーで成分をチェックしながら行っ
た。このサンプルについて以下の項目について試験を行
った。 １）−１５℃および−２０℃における気泡粘度計による
流動性の測定。 ２）曇り点の測定。 ３）ランシマット法による酸化安定性の測定。（ランシ
マット法参考文献：Ｍ．Ｗ．Ｌａｕｂｌｉ ｅｔ ａ
ｌ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６３
巻，７９２頁（１９８６年））。

【００１７】（実施例２）サフラワー油９０重量部と中
鎖混合脂肪酸トリグリセリド（以下混合ＭＣＴと略
す。：脂肪酸組成はＣ₆ ：４％、Ｃ₈ ：４８％、Ｃ₁₀：
４０％、Ｃ₁₂：８％）１０重量部を混合し、セライト
（マンビル社製）に固定化したリパーゼＦ（天野製薬
（株）製）を用いて４０℃で３０時間、グリセリドの
１，３位のエステル交換反応を行い実施例１と同様に精
製処理した。このサンプルに対し実施例１と同様の試験
を行った。

【００１８】（実施例３）なたね油８０重量部とＯＤＯ
（日清製油（株）製ＭＣＴ、脂肪酸組成はＣ₈ ：７５
％、Ｃ₁₀：２５％）２０重量部を混合し、ナトリウムメ
チラート０．１％を用いて８０℃で３０分間、ランダム
エステル交換反応を行い、実施例１と同様に精製処理し
たサンプルに対し実施例１と同様の試験を行った。

【００１９】（実施例４）なたね油脂肪酸８０ｇ、カプ
リル酸１５ｇ、カプリン酸５ｇ、グリセリン３５ｇをｐ
−トルエンスルホン酸触媒下、１５０℃で８時間反応
後、ＮａＯＨで脱酸し、さらに実施例１と同様に精製処
理してサンプルを調製した。このサンプルに対し実施例
１と同様の試験を行った。

【００２０】（実施例５）なたね油９５重量部とＯＤＯ
（日清製油（株）製ＭＣＴ、脂肪酸組成はＣ₈ ：７５
％、Ｃ₁₀：２５％）５重量部を混合し、固定化酵素リパ
ーゼＰＬＧ（名糖産業（株）製）を用いて、グリセリド
の１，３位のエステル交換反応を行い、実施例１と同様
に精製処理を施すことによりサンプルを調製した。この
サンプルに対し実施例１と同様の試験を行った。

【００２１】（比較例１）なたね油９５重量部とＯＤＯ
（日清製油（株）製ＭＣＴ、脂肪酸組成はＣ₈ ：７５
％、Ｃ₁₀：２５％）５重量部を混合し、このサンプルに
対し実施例１と同様の試験を行った。

【００２２】（比較例２）なたね油５０重量部とＯＤＯ
（日清製油（株）製ＭＣＴ、脂肪酸組成はＣ₈ ：７５
％、Ｃ₁₀：２５％）５０重量部を混合し、ナトリウムメ
チラート０．１％を用いて８０℃で３０分間反応を行
い、ランダムエステル交換反応を行ったサンプルに対し
実施例１と同様の処理および試験を行った。

【００２３】本発明の可食性耐冷凍性油脂を得るための
原料としたなたね油、サフラワー油及び実施例１〜５の
油脂、比較例１〜２の油脂の脂肪酸組成をガスクロマト
グラフィーを用いて分析した。その結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】 上記の結果より明らかなように、本発明の油脂は−１５
℃においても優れた流動性を有していたが、比較例１及
び２の油脂は固化してしまい、使用に耐えないものであ
った。

【００２６】

【発明の効果】モノおよびジエンの不飽和脂肪酸を多く
含有する植物油に炭素数８前後の中鎖脂肪酸をグリセリ
ンの１，３位に導入することにより、食品としての安全
性を持ち、なお且つ低温において優れた流動性を保ちう
る酸化安全性が改良されたグリセリド油脂が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:10 50:10 70:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１６以上のモノエンおよびジエン
   不飽和脂肪酸と炭素数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸とを含
   む油脂であって、（１）構成脂肪酸の６０重量％以上が
   炭素数１６以上のモノエンおよびジエン不飽和脂肪酸で
   あり、（２）グリセリドの１，３位に炭素数６〜１２の
   中鎖飽和脂肪酸を、グリセリドの１，３位の構成脂肪酸
   の５〜４０重量％含有し、かつ（３）該油脂がエステル
   交換反応あるいはエステル化反応により調製されてなる
   ことを特徴とする可食性耐冷凍性油脂。
2. 【請求項２】 炭素数１６以上のモノエンおよびジエン
   不飽和脂肪酸を８０重量％以上含有する油脂６０〜９５
   重量部と炭素数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸を９０重量％
   以上含有する油脂５〜４０重量部とをグリセリドの１位
   および３位に特異性を有するリパーゼを用いてエステル
   交換反応せしめることを特徴とする請求項１記載の油脂
   の製造法。