JPH07178857A - Laminate - Google Patents
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- JPH07178857A JPH07178857A JP34618093A JP34618093A JPH07178857A JP H07178857 A JPH07178857 A JP H07178857A JP 34618093 A JP34618093 A JP 34618093A JP 34618093 A JP34618093 A JP 34618093A JP H07178857 A JPH07178857 A JP H07178857A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、液体窒素、液化天然ガ
スなどの超低温流体を輸送する冷却配管を、断熱保護す
る保温ジャケットの構成部材などとして有用な積層体に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated body useful as a member of a heat insulation jacket for insulating and protecting a cooling pipe for transporting a cryogenic fluid such as liquid nitrogen or liquefied natural gas.
【０００２】[0002]
【従来の技術】超低温流体を輸送するための導管は、導
管の外周面に配される所定形状の発泡成形体と、この発
泡成形体の外面に形成された外装材とで構成されてい
る。しかし、導管と発泡成形体との間に隙間が形成され
るので、冷却流体を輸送すると、前記隙間の空気が冷却
されて液化し、断熱性が損われる。2. Description of the Related Art A conduit for transporting an ultra-low temperature fluid is composed of a foam molding having a predetermined shape and arranged on the outer peripheral surface of the conduit, and an exterior material formed on the outer surface of the foam molding. However, since a gap is formed between the conduit and the foamed molded product, when the cooling fluid is transported, the air in the gap is cooled and liquefied, and the heat insulating property is impaired.
【０００３】特公昭６３−１８０７５号公報には、塗布
や吹き付けなどにより、導管の全周面に発泡原料を適用
し、発泡時の自己接着力により半硬質ウレタンフォーム
又はシリコーンＲＴＶフォーム層を形成し、この発泡層
の外側に非接着状態で硬質ウレタンフォーム層を形成し
た断熱装置が開示されている。この装置では、低温で導
管との接着性に優れる前記発泡層の厚さを、表面が空気
の液化点より高い温度となるように形成することによ
り、前記空気の液化を防止できる。また、導管と発泡層
との接触面に隙間と空気が生成するのを抑制できるとと
もに、非接触状態に配された硬質ウレタンフォーム層に
より、低温収縮などに伴なって生成する歪や応力を緩和
できる。In Japanese Examined Patent Publication No. Sho 63-18075, a foaming raw material is applied to the entire peripheral surface of the conduit by coating or spraying, and a semi-rigid urethane foam or silicone RTV foam layer is formed by self-adhesive force during foaming. There is disclosed a heat insulating device in which a hard urethane foam layer is formed on the outside of this foam layer in a non-adhesive state. In this apparatus, the air is liquefied by preventing the liquefaction of the air by forming the thickness of the foam layer, which is excellent in the adhesiveness with the conduit at a low temperature, so that the surface has a temperature higher than the liquefaction point of the air. In addition, it is possible to suppress the formation of air gaps and air in the contact surface between the conduit and the foam layer, and the hard urethane foam layer arranged in a non-contact state relieves the strain and stress generated due to low temperature shrinkage. it can.
【０００４】しかし、前記硬質ウレタンフォーム層は、
発泡層に対して非接着状態であるため、硬質ウレタンフ
ォームで構成された複数の成形断熱材を、アルミニウム
箔などの耐蝕性金属薄板からなる外装材で被覆する必要
がある。特に、前記薄板が外力により破れる虞があるた
め、外装材をさらに鉄板などで保護する必要がある。さ
らに、硬質ウレタンフォームで構成された複数の成形断
熱材を、発泡層の外面に多層に配設するので、導管に対
する配設作業性が低下する。However, the rigid urethane foam layer is
Since it is in a non-adhesive state with respect to the foam layer, it is necessary to cover a plurality of molded heat insulating materials made of hard urethane foam with an exterior material made of a corrosion-resistant metal thin plate such as aluminum foil. In particular, since the thin plate may be broken by an external force, it is necessary to further protect the exterior material with an iron plate or the like. Further, since a plurality of molded heat insulating materials made of rigid urethane foam are arranged in multiple layers on the outer surface of the foam layer, the workability of arranging the conduit is reduced.
【０００５】一方、導管に対する配設作業性を高めるた
めには、硬質ウレタンフォームに代えて、硬質ウレタン
フォームなどの発泡層を積層した柔軟なゴムを用いるこ
とが考えられる。しかし、ウレタン発泡体やシリコーン
発泡体は、ゴム層に対する接着強度が小さい。On the other hand, in order to improve the workability of arranging the conduit, it is conceivable to use a flexible rubber in which a foam layer such as a rigid urethane foam is laminated instead of the rigid urethane foam. However, urethane foam and silicone foam have low adhesive strength to the rubber layer.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ゴム層に対して高い接着性を有する発泡層を発泡圧
力だけで形成する上で有用な積層体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a laminate useful for forming a foam layer having high adhesiveness to a rubber layer only by foaming pressure.
【０００７】本発明の他の目的は、冷却流体などを輸送
する配管を保護するための保温ジャケットの構成部材と
して有用であるとともに、配管に対する取付け作業性お
よび耐久性の高い積層体を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a laminate which is useful as a constituent member of a heat insulation jacket for protecting piping for transporting a cooling fluid and has a high workability and durability for mounting on piping. It is in.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、ゴム層に多官能性モノ
マーを含む重合性組成物を塗布し、発泡性組成物を発泡
させると、単に発泡圧力だけで発泡層がゴム層に対して
強固に接着することを見いだし、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors applied a polymerizable composition containing a polyfunctional monomer to a rubber layer to foam the foamable composition. Then, it was found that the foam layer strongly adheres to the rubber layer only by the foaming pressure, and the present invention was completed.
【０００９】すなわち、本発明の積層体は、発泡圧によ
り発泡層をゴム層に接着させるための積層体であって、
前記ゴム層のうち少なくとも前記発泡層が形成される一
方の面に保持された多官能性モノマーを含む重合性組成
物と、前記ゴム層の他方の面に積層された防湿層とで構
成されている。前記重合性組成物は、２以上の（メタ）
アクリロイル基を有する多官能性モノマーと重合開始剤
とを含んでいてもよい。また、ゴム層の表面には、多官
能性モノマーを含む重合性組成物のコーティング層が形
成されていていてもよく、前記防湿層は、例えば、強靭
な疎水性プラスチックフィルム又はシートで構成でき
る。That is, the laminate of the present invention is a laminate for adhering a foam layer to a rubber layer by foaming pressure,
Of the rubber layer, at least the foamable layer is formed of a polymerizable composition containing a polyfunctional monomer held on one surface, and a moisture-proof layer laminated on the other surface of the rubber layer. There is. The polymerizable composition has two or more (meth)
It may contain a polyfunctional monomer having an acryloyl group and a polymerization initiator. Further, a coating layer of a polymerizable composition containing a polyfunctional monomer may be formed on the surface of the rubber layer, and the moisture-proof layer can be formed of, for example, a strong hydrophobic plastic film or sheet.
【００１０】前記積層体は、常温発泡型樹脂組成物の発
泡圧力により、発泡層をゴム層に接着させるための積層
体として有用である。そのため、冷却配管の表面に形成
された軟質又は半硬質フォーム層をカバーするための発
泡層を形成する上で有用である。この発泡層は、常温硬
化型硬質発泡ポリウレタン又は常温架橋型硬質発泡シリ
コーンの発泡圧力によりゴム層に接着させることにより
形成できる。The laminate is useful as a laminate for adhering the foam layer to the rubber layer by the foaming pressure of the room temperature foamable resin composition. Therefore, it is useful in forming a foam layer for covering the soft or semi-rigid foam layer formed on the surface of the cooling pipe. This foam layer can be formed by adhering the room temperature-curable hard polyurethane foam or the room temperature crosslinkable hard foam silicone to the rubber layer by the foaming pressure.
【００１１】なお、本明細書において、メタクリレート
およびアクリレートを（メタ）アクリレートと総称し、
メタクリロイル基およびアクリロイル基を（メタ）アク
リロイル基と総称する。In the present specification, methacrylate and acrylate are collectively referred to as (meth) acrylate,
The methacryloyl group and acryloyl group are collectively referred to as (meth) acryloyl group.
【００１２】以下に、必要に応じて添付図面を参照しつ
つ、本発明をより詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below with reference to the accompanying drawings as needed.
【００１３】図１は本発明の積層体の一例を示す概略断
面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the laminate of the present invention.
【００１４】前記積層体１は、未加硫又は加硫ゴム層２
の一方の面に形成された多官能性モノマーを含む重合性
組成物層（コーティング層）３と、前記ゴム層２の他方
の面に積層され、水分の浸透や透過を規制するための防
湿層４とで構成されている。冷却流体を輸送する配管の
断熱保護に際して、前記ゴム層２のうち重合性組成物層
３が形成された面には、発泡性樹脂組成物の発泡圧力に
より、ゴム層２と強固に接着した断熱発泡層が形成され
る。The laminate 1 comprises an unvulcanized or vulcanized rubber layer 2
A polymerizable composition layer (coating layer) 3 containing a polyfunctional monomer, which is formed on one surface, and a moisture-proof layer, which is laminated on the other surface of the rubber layer 2, for controlling permeation and permeation of water. It is composed of 4 and. In heat-insulating and protecting a pipe for transporting a cooling fluid, the surface of the rubber layer 2 on which the polymerizable composition layer 3 is formed is heat-insulated to firmly adhere to the rubber layer 2 by the foaming pressure of the foamable resin composition. A foam layer is formed.
【００１５】前記ゴム層を構成するゴムとしては、例え
ば、天然ゴム、塩化ゴム、塩酸ゴム、ブタジエンゴム、
イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレン
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムな
どが例示される。上記ゴムは一種または二種以上使用さ
れる。As the rubber constituting the rubber layer, for example, natural rubber, chlorinated rubber, hydrochloric acid rubber, butadiene rubber,
Examples include isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, silicone rubber, urethane rubber and the like. . The above rubbers are used alone or in combination of two or more.
【００１６】ゴム層２は、未加硫であってもよいが、積
層時の取扱い等を容易にするため、加硫されているのが
好ましい。ゴム層の厚みは、例えば、１〜２０ｍｍ、好
ましくは２〜１０ｍｍ程度である。ゴム層は、配管に配
設可能である限り、平板状、湾曲板状、半円状などであ
ってもよい。The rubber layer 2 may be unvulcanized, but is preferably vulcanized in order to facilitate handling during lamination. The thickness of the rubber layer is, for example, 1 to 20 mm, preferably about 2 to 10 mm. The rubber layer may have a flat plate shape, a curved plate shape, a semicircular shape, or the like as long as it can be arranged in the pipe.
【００１７】ゴム層は種々の添加剤、例えば、硫黄、金
属酸化物などの共加硫剤；グアニジン類、チオ尿素類、
チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチ
オカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類などの加硫促
進剤；亜鉛華などの加硫助剤；スルフェンアミド系化合
物などの加硫遅延剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
老化防止剤；カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、クレーや、レーヨン、
ナイロン、ポリエステル、芳香族ポリアミドなどの合成
繊維、炭素繊維、ガラス繊維などの補強剤；炭酸カルシ
ウム、タルク、硫酸バリウム、硫酸アルミナ、リトポ
ン、スチレン樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、再生ゴ
ムなどの充填剤または増量剤；リノール酸、オレイン
酸、トール油などの軟化剤；可塑剤；アルキルフェノー
ル系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン誘導体など
の粘着付与剤；ステアリン酸、ステアリン酸金属石鹸、
ワックスなどの加工助剤または滑剤；着色剤などを含有
していてもよい。添加剤の含有量は、ゴムシートの特性
に応じて適宜選択することができる。The rubber layer contains various additives, for example, co-vulcanizing agents such as sulfur and metal oxides; guanidines, thioureas,
Vulcanization accelerators such as thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates and xanthates; vulcanization aids such as zinc white; vulcanization retarders such as sulfenamide compounds; antioxidants; Antiaging agents such as UV absorbers; carbon black, silicic acid anhydride, calcium silicate, aluminum silicate, clay, rayon,
Reinforcing agents for synthetic fibers such as nylon, polyester, aromatic polyamide, carbon fibers, glass fibers, etc .; fillers for calcium carbonate, talc, barium sulfate, alumina sulfate, lithopone, styrene resin, phenol resin, petroleum resin, recycled rubber, etc. Or extenders; softeners such as linoleic acid, oleic acid and tall oil; plasticizers; tackifiers such as alkylphenol resins, coumarone-indene resins, rosin derivatives; stearic acid, metal stearate soaps,
A processing aid such as wax or a lubricant; a colorant and the like may be contained. The content of the additive can be appropriately selected according to the properties of the rubber sheet.
【００１８】多官能性モノマーを含む重合性組成物層３
は、少なくとも発泡層が形成されるゴム層２の少なくと
も表面に保持されていればよく、表面を含めてゴム層２
の全体に保持されていてもよい。また、重合性組成物
は、多官能性モノマーに加えて重合開始剤を含んでいる
場合が多い。Polymerizable composition layer 3 containing a polyfunctional monomer
Need only be held on at least the surface of the rubber layer 2 on which the foamed layer is formed.
May be retained throughout. Further, the polymerizable composition often contains a polymerization initiator in addition to the polyfunctional monomer.
【００１９】多官能性モノマーには、２以上の重合性不
飽和基を有する化合物が含まれる。多官能性モノマーと
しては、例えば、ジビニルベンゼンなどのビニル基を有
するモノマー；ジアリルフタレート、トリアリルホスフ
ェート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリル基を
有するモノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジブロモネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、フェニレンジ（メタ）アクリレート、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，３−ジブロ
モフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシポリプロポキシフェニル）プロパン、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンにエチレンオキサイドが付加した
付加物のジ又はトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、水添ジシクロペン
タジエニルジ（メタ）アクリレートなどの２以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するモノマーなどが例示され
る。The polyfunctional monomer includes a compound having two or more polymerizable unsaturated groups. Examples of the polyfunctional monomer include monomers having a vinyl group such as divinylbenzene; monomers having an allyl group such as diallyl phthalate, triallyl phosphate and triallyl isocyanurate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth). ) Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, Hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dibromoneopentyl glycol di (meth) acrylate, phenylene di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, diglycerin Tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) pro Emissions, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxy diethoxy phenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxy polyethoxy phenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Meth) acryloyloxyethoxy-3,3-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane, 2,
2-bis (4- (meth) acryloyloxydipropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypolypropoxyphenyl) propane,
Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, di- or tri (meth) acrylate of an adduct of trimethylolpropane with ethylene oxide, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include monomers having two or more (meth) acryloyl groups such as (meth) acrylate and hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate.
【００２０】多官能性モノマーには、例えば、エポキシ
（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ
ート、ウレタン（メタ）アクリレート、メラミン（メ
タ）アクリレートなどのオリゴマーも含まれる。The polyfunctional monomer also includes oligomers such as epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and melamine (meth) acrylate.
【００２１】多官能性モノマーの中で、分子中に２個以
上、好ましくは３個以上の（メタ）アクリロイル基を有
するモノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートなどが好ましい。このような多官能性
モノマーは、発泡性樹脂組成物の発泡圧力により発泡層
とゴム層との密着力をさらに高める上で有用である。Among the polyfunctional monomers, monomers having 2 or more, preferably 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth). Acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are preferred. Such a polyfunctional monomer is useful for further enhancing the adhesion between the foam layer and the rubber layer by the foaming pressure of the foamable resin composition.
【００２２】前記多官能性モノマーは、ビニル基、アリ
ル基、（メタ）アクリロイル基などの重合性不飽和基を
有する単官能性モノマーを併用してもよい。単官能性モ
ノマーには、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル基を有
するモノマー；アリルアルコール、アリルフェニルエー
テルなどのアリル基を有するモノマー；メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
などの（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなどのヒドロキシ基を有する（メタ）アクリ
レート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アク
リレートなどのアルコキシ基又はフェノキシ基を有する
（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテレフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサ
ヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルヘキサヒドロフタル酸、（メタ）アクリル酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシアシッドフォスフェートな
どの酸性基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）ア
クリル酸の金属塩、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリロニトリルなどの他の単官能
性モノマーが例示される。これらの単官能性モノマーは
一種または二種以上使用できる。The polyfunctional monomer may be used in combination with a monofunctional monomer having a polymerizable unsaturated group such as a vinyl group, an allyl group and a (meth) acryloyl group. Monofunctional monomers include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, and other vinyl group-containing monomers; allyl alcohol, allyl phenyl ether, and other allyl group-containing monomers; methyl (meth).
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth)
Acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)
Acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth)
(Meth) acrylates such as acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, (meth) acrylate having a hydroxy group such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate having an alkoxy group or a phenoxy group such as; 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, 2- ( A) acryloyloxyethyl adipic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl adipic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl terephthalate Acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl isophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, (meth) acrylic acid, 2-
(Meth) acrylate having an acidic group such as (meth) acryloyloxy acid phosphate; a metal salt of (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate,
Other monofunctional monomers such as (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile are exemplified. These monofunctional monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００２３】単官能性モノマーは、発泡性樹脂組成物の
発泡圧力により発泡層とゴム層との密着力を高めるた
め、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する重合性モノ
マーであるのが好ましい。ヒドロキシ基又はカルボキシ
基を有する単官能性モノマーは、フタル酸骨格を有する
（メタ）アクリルエステル、例えば、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレ
ート、フタル酸のモノ（メタ）アクリルエステルなどが
挙げられる。The monofunctional monomer is preferably a polymerizable monomer having a hydroxy group or a carboxy group in order to enhance the adhesion between the foam layer and the rubber layer by the foaming pressure of the foamable resin composition. The monofunctional monomer having a hydroxy group or a carboxy group is a (meth) acrylic ester having a phthalic acid skeleton, for example, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate, a mono (meth) acrylic ester of phthalic acid. And so on.
【００２４】多官能性モノマーと単官能性モノマーとを
併用する場合、単官能性モノマーの含有量は、通常、０
〜９０重量％、好ましくは０〜８０重量％程度である。When the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer are used in combination, the content of the monofunctional monomer is usually 0.
It is about 90% by weight, preferably about 0 to 80% by weight.
【００２５】これらの多官能性モノマーおよび単官能性
モノマーは、常温常圧で液体または固体であるのが好ま
しい。The polyfunctional monomer and the monofunctional monomer are preferably liquid or solid at room temperature and atmospheric pressure.
【００２６】重合開始剤は、例えば、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどの重合開始剤であってもよいが、有機過
酸化物が好ましい。この有機過酸化物は、多官能性モノ
マーの重合開始剤として機能するだけでなく、前記ゴム
の加硫剤としても機能する。従って、少なくとも有機過
酸化物が保持されたゴムシートは、他の重合開始剤や、
硫黄などの他の加硫剤を保持させなくてもよい。The polymerization initiator may be, for example, a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile, but an organic peroxide is preferable. This organic peroxide functions not only as a polymerization initiator for the polyfunctional monomer but also as a vulcanizing agent for the rubber. Therefore, at least the organic peroxide-retained rubber sheet, other polymerization initiator,
Other vulcanizing agents such as sulfur may not be retained.
【００２７】有機過酸化物としては、例えば、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロ
ベンゾイル、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、エチルメチル
ケトンペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）バレル、ジクミルペルオキシド、ｔ
−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、α、α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプ
ロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３、ｔ−ブ
チルペルオキシクメンなどが例示される。これらの有機
過酸化物は、一種または二種以上使用できる。重合性組
成物における有機過酸化物の含有量は、適当に選択で
き、例えば、前記多官能性モノマーを含む重合性モノマ
ー１００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましく
は０．５〜１０重量部程度である。Examples of the organic peroxide include lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and 1,1-bis (t-butylperoxy)-
3,3,5-Trimethylcyclohexane, ethyl methyl ketone peroxide, n-butyl-4,4-bis (t-
Butyl peroxy) barrel, dicumyl peroxide, t
-Butyl cumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,
Examples include 5-di (t-butylperoxy) hexene-3, t-butylperoxycumene and the like. These organic peroxides may be used either individually or in combination of two or more. The content of the organic peroxide in the polymerizable composition can be appropriately selected and is, for example, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the polymerizable monomer containing the polyfunctional monomer. It is about 10 parts by weight.
【００２８】なお、前記多官能性モノマーを保持するゴ
ムシートを、前記加硫剤を用いて加硫すると、未重合の
多官能性モノマーや多官能性モノマーの低重合物が残存
する場合が多く、このような成分は、発泡層に対する密
着力の向上に寄与する。When the rubber sheet holding the polyfunctional monomer is vulcanized with the vulcanizing agent, an unpolymerized polyfunctional monomer or a low-polymerized product of the polyfunctional monomer often remains. Such components contribute to the improvement of the adhesion to the foam layer.
【００２９】多官能性モノマーやその低重合物を含む重
合性組成物は、ゴム層のうち少なくとも発泡層が形成さ
れる表面に多官能性モノマーを含む重合性組成物が保持
されていればよい。この場合、重合性組成物のコーティ
ング層３上に、発泡性樹脂組成物により発泡層を形成す
ると、発泡性樹脂組成物の自己発泡力だけで、前記ゴム
層２に対して高い密着力で接着した発泡層を形成でき
る。The polymerizable composition containing a polyfunctional monomer or a low-polymerization product thereof may be such that the polymerizable composition containing a polyfunctional monomer is retained on at least the surface of the rubber layer on which the foam layer is formed. . In this case, when a foaming layer is formed of the foaming resin composition on the coating layer 3 of the polymerizable composition, the self-foaming power of the foaming resin composition is used to bond the rubber layer 2 with high adhesion. A foamed layer can be formed.
【００３０】なお、ゴム層の表面に重合性組成物が保持
されている場合、ゴム層は、有機過酸化物に限らず、硫
黄等の他の加硫剤を含有する未加硫ゴムシートや、他の
加硫剤で加硫した加硫ゴムシートであってもよい。When the polymerizable composition is held on the surface of the rubber layer, the rubber layer is not limited to the organic peroxide, and an unvulcanized rubber sheet containing other vulcanizing agents such as sulfur and Alternatively, it may be a vulcanized rubber sheet vulcanized with another vulcanizing agent.
【００３１】また、重合性組成物がゴム層全体に亘って
存在している場合にも、発泡性樹脂組成物の発泡に伴な
って、ゴム層の少なくとも表面や表層に存在する重合性
組成物により、ゴム層と発泡層とを強固に接着できる。
なお、ゴム層全体に重合性組成物が保持されている場
合、多官能性モノマーの含有量は、通常、ゴム１００重
量に対して１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部
程度である。Further, even when the polymerizable composition is present over the entire rubber layer, the polymerizable composition present on at least the surface or the surface layer of the rubber layer is accompanied by the foaming of the expandable resin composition. Thereby, the rubber layer and the foamed layer can be firmly adhered.
When the polymerizable composition is held on the entire rubber layer, the content of the polyfunctional monomer is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber. .
【００３２】前記ゴム層の他方の面に積層された防湿層
は、ゴム層への水分の浸透を抑制できるともに破断強度
が大きな種々のフィルムやシートで形成きる。このよう
な防湿層としては、疎水性プラスチックフィルム又はシ
ート、例えば、ポリプロピレンなどのオレフィン系ポリ
マー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネートなどが挙げられる。これらのフィルムやシート
は一種又は二種以上使用できる。また、フィルムやシー
トは複合フィルムや複合シートであってもよい。The moisture-proof layer laminated on the other surface of the rubber layer can be formed of various films or sheets which can suppress the permeation of water into the rubber layer and have a large breaking strength. Examples of such a moisture-proof layer include hydrophobic plastic films or sheets such as olefin polymers such as polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamides and polycarbonates. These films and sheets can be used alone or in combination of two or more. Further, the film or sheet may be a composite film or a composite sheet.
【００３３】このようなフィルムやシートは、アルミニ
ウム箔などの金属薄板に比べて、外力に対する保護効果
が高いので、配管に配設した積層体の耐久性を高めるこ
とができるとともに、保護用の鉄板などを必要としない
ので、コストを低減できる。Since such a film or sheet has a higher protection effect against external force than a thin metal plate such as an aluminum foil, the durability of the laminated body arranged in the pipe can be enhanced and the iron plate for protection can be used. Costs can be reduced since the above is not required.
【００３４】好ましい防湿層は、強靭なポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステルフィルムやシートで形
成できる。A preferable moisture-proof layer can be formed from a tough polyester film or sheet such as polyethylene terephthalate.
【００３５】なお、本発明の積層体は、慣用の方法、例
えば、（ａ）ゴムシートの一方の面に防湿性基材を積層
し、ゴムシートの他方の面に多官能性モノマーを含む重
合性組成物を塗布する方法、（ｂ）重合性組成物、ゴ
ム、及び必要に応じて添加剤を混練して成形したゴムシ
ートに、防湿性基材を積層する方法により製造できる。
前記方法（ａ）（ｂ）において、ゴムシートは未加硫ゴ
ムシートであってもよいが、加硫ゴムシートである場合
が多い。The laminate of the present invention may be prepared by a conventional method, for example, (a) a moisture-proof substrate is laminated on one side of a rubber sheet and a polyfunctional monomer-containing polymer is formed on the other side of the rubber sheet. It can be produced by a method of applying a heat-resistant composition, a method of laminating a moisture-proof substrate on a rubber sheet formed by kneading (b) the polymerizable composition, rubber and, if necessary, an additive.
In the above methods (a) and (b), the rubber sheet may be an unvulcanized rubber sheet, but it is often a vulcanized rubber sheet.
【００３６】前記方法（ａ）（ｂ）において、ゴムシー
トと防湿性基材とは、例えば、接着剤を用いて積層する
方法、ゴムシートに防湿性基材を押出しラミネートする
方法などの外、前記ゴムシートに保持されている多官能
性モノマーを利用して、ゴムシートと防湿性基材とを重
ねて加熱加圧する方法などによっても積層できる。In the above methods (a) and (b), the rubber sheet and the moisture-proof substrate are, for example, a method of laminating using an adhesive, a method of extruding and laminating the moisture-proof substrate on the rubber sheet, and the like. The polyfunctional monomer retained in the rubber sheet can be used to laminate the rubber sheet and the moisture-proof substrate by heating and pressing.
【００３７】前記方法（ａ）において、ゴムシートへの
重合性組成物の塗布も、慣用の方法、例えば、ディップ
コーティング、ロールコーティング、グラビアコーティ
ング、スプレーコーティングなどの方法により行なうこ
とができる。重合性組成物の塗布量は、発泡層との接着
性を損わない範囲で選択でき、例えば、０．１〜２５ｇ
／ｍ2 、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2 程度である。In the method (a), the coating of the polymerizable composition on the rubber sheet can also be carried out by a conventional method such as dip coating, roll coating, gravure coating or spray coating. The coating amount of the polymerizable composition can be selected within a range that does not impair the adhesiveness with the foam layer, for example, 0.1 to 25 g.
/ M 2 , preferably about 1 to 10 g / m 2 .
【００３８】本発明の積層体は、接着剤を用いることな
く、発泡性樹脂組成物の発泡圧力により発泡層をゴム層
に強固に接着できるという特色がある。そのため、本発
明の積層体は、ゴム層に発泡層を形成する種々の用途、
例えば、冷却流体を輸送する冷却配管などを発泡層で断
熱保護する保温ジャケットの構成部材などとして有用で
ある。図２は積層体を用いた保温ジャケットの製造方法
を説明するための工程図である。The laminate of the present invention is characterized in that the foam layer can be firmly adhered to the rubber layer by the foaming pressure of the foamable resin composition without using an adhesive. Therefore, the laminate of the present invention has various uses for forming a foam layer on a rubber layer,
For example, it is useful as a member of a heat insulation jacket that heat-insulates and protects a cooling pipe for transporting a cooling fluid with a foam layer. FIG. 2 is a process diagram for explaining a method of manufacturing a heat insulation jacket using a laminated body.
【００３９】前記保温ジャケット１１は、一対の成形金
型１２，１３のうち湾曲凹部を有する雌型１２に、重合
性組成物層３を表面側に位置させて積層体１を配して発
泡性樹脂組成物１４を注入し、雄型１３の湾曲凸部を前
記ゴム層２の表面と所定間隔離して雄型１３で型締め
し、前記発泡性樹脂組成物１４を発泡させることにより
作製できる。前記発泡性樹脂組成物１４の発泡に伴なっ
て生成する発泡層１５は、前記重合性組成物により、ゴ
ム層２に強固に接着するので、ゴム層１の外面に防湿層
４が形成され、ゴム層２の内面に発泡層１５が形成され
た半割れ体で構成された保温ジャケット１１が得られ
る。前記半割れ状の保温シャケット１１の断面両側部に
は、一対の保温シャケット１１の接合性を高めるため、
フランジ部１６が形成されている。The heat insulation jacket 11 is formed by placing the layered product 1 on the front surface side of the polymerizable composition layer 3 in the female mold 12 having a curved concave portion of the pair of molding dies 12 and 13 and thereby providing the foaming property. It can be produced by injecting the resin composition 14, isolating the curved convex portion of the male mold 13 from the surface of the rubber layer 2 for a predetermined period, and clamping the male mold 13 to foam the expandable resin composition 14. The foaming layer 15 generated by the foaming of the foaming resin composition 14 firmly adheres to the rubber layer 2 by the polymerizable composition, so that the moisture-proof layer 4 is formed on the outer surface of the rubber layer 1. The heat insulation jacket 11 composed of a half-split body in which the foam layer 15 is formed on the inner surface of the rubber layer 2 is obtained. In order to enhance the bondability of the pair of heat retaining shackets 11 on both sides of the cross section of the half cracking heat retaining shacket 11,
The flange portion 16 is formed.
【００４０】なお、発泡性樹脂組成物の自己発泡力によ
り、発泡層１５とゴム層２との接着強度が顕著に向上す
る理由は明確ではないものの、発泡ポリウレタンなどの
発泡性樹脂組成物の反応や発泡に伴なう発熱などにより
多官能性モノマーが重合し、発泡層とゴム層との密着力
が向上するものと推測される。Although the reason why the adhesive strength between the foam layer 15 and the rubber layer 2 is significantly improved by the self-foaming force of the foamable resin composition is not clear, the reaction of the foamable resin composition such as polyurethane foam or the like is not clear. It is presumed that the polyfunctional monomer is polymerized due to heat generated by foaming or foaming, and the adhesion between the foamed layer and the rubber layer is improved.
【００４１】前記発泡層は、断熱性および緩衝性を有す
る種々の発泡性樹脂組成物で形成できる。発泡層を形成
するための発泡性樹脂組成物は、揮発性発泡剤や分解性
発泡剤などの発泡剤を含む加熱発泡型樹脂組成物（例え
ば、発泡性ポリエチレン、発泡性ポリスチレン、発泡性
ＳＢＲなど）であってもよいが、作業性および取扱い性
などの点から、常温発泡性樹脂組成物であるのが好まし
い。また、発泡成形体の機械的強度、剛性、取扱い性な
どを高めるため、発泡性樹脂組成物で形成された発泡層
は、硬質であるのが好ましい。好ましい発泡性樹脂組成
物には、発泡圧力により発泡層をゴム層に強固に接着で
きる常温硬化型硬質ポリウレタンおよび常温架橋型シリ
コーン［ＲＴＶ（Room temperature vulcanization）型
シリコーン］が含まれ、前者が特に好ましい。The foam layer can be formed of various foam resin compositions having heat insulating properties and buffer properties. The foamable resin composition for forming the foam layer is a heat-foamable resin composition containing a foaming agent such as a volatile foaming agent or a decomposable foaming agent (for example, foamable polyethylene, foamable polystyrene, foamable SBR, etc. ), But a room temperature foamable resin composition is preferable from the viewpoints of workability and handleability. Further, in order to enhance the mechanical strength, rigidity, handleability, etc. of the foamed molded product, it is preferable that the foamed layer formed of the foamable resin composition is hard. Preferred foamable resin compositions include room temperature-curable hard polyurethane and room temperature crosslinkable silicone [RTV (Room temperature vulcanization) type silicone] capable of firmly adhering the foam layer to the rubber layer by the foaming pressure, and the former is particularly preferred. .
【００４２】なお、一方の面にポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを積層した（１）エチレン−プロピレンゴ
ムシートと（２）ゴムシート（スチレン−ブタジエンゴ
ム９０重量％及び天然ゴム１０重量％）のうち他方の面
（非積層面）に、多官能性モノマーとしてのトリメチロ
ールプロパントリメタアクリレートを、それぞれ塗布
し、上記のようにして常温硬化型硬質ポリウレタンを常
温で発泡させて発泡層を形成し、発泡層をゴム層から剥
離したところ、いずれも発泡層が破断し、強固な密着力
が得られた。The other surface ((1) ethylene-propylene rubber sheet and (2) rubber sheet (styrene-butadiene rubber 90% by weight and natural rubber 10% by weight) laminated with polyethylene terephthalate film on one surface ( To the non-laminated surface), trimethylolpropane trimethacrylate as a polyfunctional monomer is applied, and the room temperature-curable hard polyurethane is foamed at room temperature as described above to form a foam layer. When peeled from the layer, the foamed layer was broken in all cases, and strong adhesion was obtained.
【００４３】前記発泡層がゴム層に接着した保温ジャケ
ットは、冷却配管を断熱保護するために有用である。図
３は前記図２に示す保温ジャケットを用いた断熱構造を
示す概略断面図である。The heat insulation jacket in which the foam layer is adhered to the rubber layer is useful for adiabatic protection of the cooling pipe. FIG. 3 is a schematic sectional view showing a heat insulating structure using the heat insulating jacket shown in FIG.
【００４４】液体窒素や液化天然ガスなどの冷却液体を
輸送するための配管２１には、発泡性樹脂組成物の発泡
圧力により強固に密着した軟質又は半硬質フォーム層２
２が形成されている。また、前記配管２１のフォーム層
２２は、フランジ部１６を機械的接合手段や接着剤など
で接合することにより、一対の保温ジャケット１１の発
泡層１５によりカバーされている。In the pipe 21 for transporting a cooling liquid such as liquid nitrogen or liquefied natural gas, the soft or semi-rigid foam layer 2 firmly adhered by the foaming pressure of the foamable resin composition.
2 is formed. The foam layer 22 of the pipe 21 is covered by the foam layer 15 of the pair of heat insulation jackets 11 by joining the flange portion 16 with a mechanical joining means or an adhesive.
【００４５】このような断熱構造では、発泡性樹脂組成
物の自己発泡力を利用して配管２１とフォーム層２２と
を密着できるので、配管１１とフォーム層２２との間に
隙間が生じることがなく、断熱保温性を高めることがで
きる。しかも、積層体１のゴム層２に強固に接着した発
泡層１５により、前記フォーム層２２をカバーできるの
で、断熱性をさらに高めることができる。また、ゴム層
２の他方の面には防湿層４が積層されているので、外装
材で被覆したり、さらに鉄板などで保護する必要がな
い。さらに、複数の成形断熱材を、発泡層の外面に多層
に配設する必要がなく、保温ジャケット１１をフォーム
層２２に対して非接着状態で配設できるので、配管２１
に対する保温ジャケット１１の取付け又は交換作業性が
高い。また、防湿層４を備えているので、外部から水分
がゴム層に浸透するのを規制でき、高い断熱性を維持で
きる。In such a heat insulating structure, since the pipe 21 and the foam layer 22 can be brought into close contact with each other by utilizing the self-foaming force of the foamable resin composition, a gap may occur between the pipe 11 and the foam layer 22. Without, it is possible to improve the heat insulation. Moreover, since the foam layer 22 firmly adhered to the rubber layer 2 of the laminate 1 can cover the foam layer 22, the heat insulating property can be further enhanced. Further, since the moisture-proof layer 4 is laminated on the other surface of the rubber layer 2, it is not necessary to cover it with an exterior material or to protect it with an iron plate or the like. Furthermore, since it is not necessary to arrange a plurality of molded heat insulating materials in multiple layers on the outer surface of the foam layer, the heat insulation jacket 11 can be arranged in a non-adhesive state with respect to the foam layer 22.
The workability of attaching or replacing the heat insulation jacket 11 with respect to is high. In addition, since the moisture-proof layer 4 is provided, it is possible to control the permeation of moisture into the rubber layer from the outside, and it is possible to maintain high heat insulation.
【００４６】なお、前記配管のフォーム層は、配管の種
類によっては必ずしも必要ではないが、冷却液体を輸送
する配管には、フォーム層を形成するのが好ましい。前
記フォーム層は、慣用の方法、例えば、前記配管の外周
面に発泡性樹脂組成物を吹き付けや塗布などにより適用
して、発泡性樹脂組成物を発泡させる方法、配管と保温
ジャケットとの間に、発泡性樹脂組成物を注入して発泡
させる方法などにより形成できる。 前記フォーム層
も、断熱性および緩衝性を有する種々の発泡性樹脂組成
物で形成できるが、低温での緩衝性の高い発泡性樹脂組
成物、例えば、常温硬化型発泡ポリウレタン又は常温架
橋型発泡シリコーン（ＲＴＶ型シリコーン）で形成する
のが好ましい。発泡ポリウレタンおよび発泡シリコーン
で構成されたフォーム層は、軟質または半硬質であるの
が好ましい。The foam layer of the pipe is not always required depending on the type of pipe, but it is preferable to form the foam layer on the pipe for transporting the cooling liquid. The foam layer is a conventional method, for example, by applying a foamable resin composition to the outer peripheral surface of the pipe by spraying or coating, to foam the foamable resin composition, between the pipe and the heat insulation jacket. It can be formed by a method of injecting a foamable resin composition to foam. The foam layer can also be formed of various expandable resin compositions having heat insulating properties and cushioning properties, but the expandable resin composition has high cushioning properties at low temperatures, for example, room temperature curable polyurethane foam or room temperature crosslinkable silicone foam. (RTV type silicone) is preferable. The foam layer composed of polyurethane foam and silicone foam is preferably soft or semi-rigid.
【００４７】前記ゴム層に接着した発泡層や配管に接着
したフォーム層を形成する上で有用な発泡ポリウレタン
は、ポリイソシアネート化合物又は末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーと、ポリオール成分
又はポリアミン成分と、発泡剤と、硬化剤とを含む発泡
性樹脂組成物により形成できる。末端にイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーは、過剰量のイソシア
ネート化合物とポリオール成分とポリイソシアネート化
合物とを反応させることにより得られる。A polyurethane foam useful for forming a foam layer adhered to the rubber layer or a foam layer adhered to a pipe is a polyisocyanate compound or a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal, a polyol component or a polyamine component. It can be formed of a foamable resin composition containing a foaming agent and a curing agent. The urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal is obtained by reacting an excess amount of an isocyanate compound, a polyol component and a polyisocyanate compound.
【００４８】前記ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
トリフェニルメタントリイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，４−ジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイ
ソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
などの脂環族ポリイソシアネート；キシリレンジイソシ
アネートなどの脂肪族基や脂環族基を有する芳香族ポリ
イソシアネートが例示される。ポリイソシアネート化合
物は、前記イソシアネート化合物の二量体、三量体など
の多量体であってもよい。これらのポリイソシアネート
化合物は、単独又は二種以上混合して使用できる。As the polyisocyanate compound,
For example, phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
Aromatic polyisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate and 1,5-naphthalene diisocyanate; hexamethylene-1,6-diisocyanate, 2,
Aliphatic polyisocyanates such as 2,4-trimethylhexamethylene-1,4-diisocyanate and lysine diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate An aromatic polyisocyanate having an aliphatic group or an alicyclic group such as xylylene diisocyanate is exemplified. The polyisocyanate compound may be a multimer such as a dimer or trimer of the isocyanate compound. These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００４９】これらのポリイソシアネート化合物のう
ち、芳香族ポリイソシアネートを使用する場合が多い。Of these polyisocyanate compounds, aromatic polyisocyanates are often used.
【００５０】ポリオール成分としては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、テトラメチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡやこれら
にアルキレンオキサイドが付加した多価アルコール；ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、アルキレンオキサイド共重合
ポリオール、ウレタン変性ポリエーテルポリオール、ポ
リエーテルエステル共重合体からなるポリオールなどの
ポリエーテルポリオール；前記多価アルコールと、アジ
ピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸などの多
価カルボン酸との反応により得られる縮合系ポリエステ
ルポリオール、ε−カプロラクトンなどのラクトンの開
環重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリエステルポリオールなどの
ポリエステルポリオール；ポリブタジエンポリオールな
どの他のポリオールが挙げられる。これらのポリオール
成分は一種又は二種以上混合して使用できる。Examples of the polyol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, tetramethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerol and trimethylolpropane. , Pentaerythritol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A and polyhydric alcohols in which alkylene oxide is added to these; diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, alkylene oxide Polyether polyols such as polymerized polyols, urethane-modified polyether polyols, and polyols composed of polyether ester copolymers A condensation type polyester polyol obtained by reacting the above polyhydric alcohol with a polycarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid or isophthalic acid, or a lactone obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as ε-caprolactone Examples thereof include polyester polyols such as system-based polyester polyols and polycarbonate-based polyester polyols; and other polyols such as polybutadiene polyols. These polyol components may be used alone or in combination of two or more.
【００５１】これらのポリオール成分のうち、ポリエー
テルポリオールやポリエステルポリオールが使用される
場合が多い。Of these polyol components, polyether polyols and polyester polyols are often used.
【００５２】ポリアミン成分としては、例えば、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラメチレンテ
トラミンなどの脂肪族ポリアミン；２，４−ジアミノト
ルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，５−ジメチル
−２，４−ジアミノトルエン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシ
リレンジアミンなどの単環式芳香族ポリアミン；４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノ
−３，３′−ジクロロジフェニルメタン、３，３′，
５，５′−テトラメチル４，４′−ジアミノジフェニル
メタン、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′
−ジアミノジフェニルメタンなどのジフェニルメタン系
ポリアミン；１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）
エタン、１，２−ビス（４−アミノフェニルチオ）エタ
ン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエ
ート、４，４′−ジアミノジフェニルスルホンなどのそ
の他のポリアミンが例示される。Examples of the polyamine component include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine and tetramethylenetetramine; 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 3,5-dimethyl-2,4-diaminotoluene, Monocyclic aromatic polyamines such as m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine; 4,
4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane, 3,3 ',
5,5'-tetramethyl 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2 ', 3,3'-tetrachloro-4,4'
-Diphenylmethane-based polyamines such as diaminodiphenylmethane; 1,2-bis (2-aminophenylthio)
Other polyamines such as ethane, 1,2-bis (4-aminophenylthio) ethane, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone are exemplified.
【００５３】発泡剤としては、例えば、水、炭酸ガス、
空気、揮発性発泡剤（例えば、プロパン、ブタン、ペン
タンなどの脂肪族炭化水素、ジクロロメタン、フレオン
１１などのハロゲン化炭化水素など）が挙げられる。発
泡剤は、一種又は二種以上使用できる。Examples of the foaming agent include water, carbon dioxide gas,
Air, volatile blowing agents (for example, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, etc., halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, Freon 11 etc.) can be mentioned. As the foaming agent, one kind or two or more kinds can be used.
【００５４】また、常温硬化型発泡ポリウレタンは、第
３級アミン、有機スズ化合物などの触媒、シリコーン樹
脂やシリコーン型界面活性剤などの気泡サイズ調整剤を
含んでいてもよい。Further, the room temperature curable polyurethane foam may contain a catalyst such as a tertiary amine or an organic tin compound, and a bubble size adjusting agent such as a silicone resin or a silicone type surfactant.
【００５５】前記発泡層やフォーム層を形成する上で有
用な常温架橋型発泡シリコーンには、末端に、水素原
子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ビニル基などの反
応性基を有するポリシロキサンプレポリマーを室温で反
応させ、鎖伸長や架橋させて弾性体とするＲＴＶ型シリ
コーンが含まれ、触媒を含む２液型、湿度により硬化す
る１液型のいずれであってもよい。常温架橋型発泡シリ
コーンは、発泡剤や触媒を含んでいてもよい。As the room temperature crosslinkable foamed silicone useful for forming the foamed layer or the foam layer, a polysiloxane prepolymer having a reactive group such as a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group or a vinyl group at the terminal is used. It may be either a two-pack type containing RTV type silicone that is reacted at room temperature and chain-extended or cross-linked to form an elastic body, and contains a catalyst, or a one-pack type cured by humidity. The room temperature crosslinkable foamed silicone may contain a foaming agent or a catalyst.
【００５６】なお、発泡層やフォーム層の堅さは、発泡
性樹脂組成物に含まれる樹脂成分などを選択し、架橋密
度などを調整することによりコントロールできる。前記
積層体のゴム層に形成される発泡層の発泡倍率、配管に
形成されるフォーム層の発泡倍率は、断熱保温性および
緩衝性を損わない範囲で適当に選択でき、例えば、２〜
１００倍、好ましくは３〜７５倍程度である。ゴム層に
形成される発泡層の厚みは、用途に応じて選択でき、例
えば、２０〜２００ｍｍ程度であり、フォーム層の厚み
は、断熱性などを損わない範囲であればよく、例えば、
２〜２０ｍｍ程度である。The firmness of the foam layer or foam layer can be controlled by selecting the resin component contained in the foamable resin composition and adjusting the crosslink density. The foaming ratio of the foaming layer formed in the rubber layer of the laminate and the foaming ratio of the foam layer formed in the pipe can be appropriately selected within a range that does not impair the heat insulating and heat retaining properties and the cushioning property, and for example, 2 to
It is about 100 times, preferably about 3 to 75 times. The thickness of the foam layer formed in the rubber layer can be selected according to the application, and is, for example, about 20 to 200 mm, and the thickness of the foam layer may be in the range that does not impair the heat insulating property, for example,
It is about 2 to 20 mm.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明の積層体は、発泡性樹脂組成物の
発泡圧力だけでゴム層に対して高い接着性を有する発泡
層を形成できる。そのため、積層体は、発泡層とゴム層
とを含む種々の断熱保護部材の構成部材として有用であ
り、冷却配管に適用すると、断熱保温性および緩衝性を
高めることができる。また、前記発泡層をゴム層に接着
した積層体は、配管などに対する取付け作業性が高いと
ともに、防湿層が形成されているので、外部から水分が
ゴム層に浸透するのを規制でき、高い断熱性を維持でき
る。また、防湿層が強靭な疎水性フィルムなどで形成さ
れている場合には、耐久性を高めることもできる。その
ため、本発明の積層体は、冷却流体を輸送する配管を保
護するための保温ジャケットの構成部材として有用であ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The laminate of the present invention can form a foam layer having high adhesiveness to the rubber layer only by the foaming pressure of the foamable resin composition. Therefore, the laminated body is useful as a constituent member of various heat insulating protective members including a foam layer and a rubber layer, and when applied to a cooling pipe, the heat insulating and heat retaining property and the buffer property can be enhanced. In addition, the laminated body in which the foam layer is adhered to the rubber layer has high workability in attaching to a pipe and the like, and since a moisture-proof layer is formed, it is possible to prevent moisture from penetrating into the rubber layer from the outside, resulting in high heat insulation. You can maintain sex. Further, when the moisture-proof layer is formed of a strong hydrophobic film or the like, durability can be improved. Therefore, the layered product of the present invention is useful as a member of a heat insulation jacket for protecting piping which transports cooling fluid.
【図１】図１は本発明の積層体の一例を示す概略断面図
である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a laminate of the present invention.
【図２】図２は図１に示す積層体を用いた保温ジャケッ
トの製造方法を説明するための工程図である。FIG. 2 is a process drawing for explaining a method for manufacturing a heat insulation jacket using the laminate shown in FIG.
【図３】図３は前記図２に示す保温ジャケットを用いた
断熱構造を示す概略断面図である。3 is a schematic cross-sectional view showing a heat insulating structure using the heat insulation jacket shown in FIG.
１…積層体 ２…ゴム層 ３…重合性組成物層 ４…防湿層 １１…保温ジャケット １５…発泡層 ２１…配管 ２２…フォーム層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated body 2 ... Rubber layer 3 ... Polymerizable composition layer 4 ... Moisture-proof layer 11 ... Thermal insulation jacket 15 ... Foaming layer 21 ... Piping 22 ... Foam layer
Claims (6)
るための積層体であって、前記ゴム層のうち少なくとも
前記発泡層が形成される一方の面に保持された多官能性
モノマーを含む重合性組成物と、前記ゴム層の他方の面
に積層された防湿層とで構成されている積層体。1. A laminate for adhering a foam layer to a rubber layer by a foaming pressure, comprising a polyfunctional monomer retained on at least one surface of the rubber layer on which the foam layer is formed. A laminate comprising a polymerizable composition and a moisture-proof layer laminated on the other surface of the rubber layer.
リロイル基を有する多官能性モノマーと重合開始剤とを
含む請求項１記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the polymerizable composition contains a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyl groups and a polymerization initiator.
重合性組成物のコーティング層が形成されている請求項
１記載の積層体。3. The laminate according to claim 1, wherein a coating layer of a polymerizable composition containing a polyfunctional monomer is formed on the surface of the rubber layer.
ルム又はシートである請求項１記載の積層体。4. The laminate according to claim 1, wherein the moisture-proof layer is a tough hydrophobic plastic film or sheet.
り、発泡層をゴム層に接着させるための積層体である請
求項１記載の積層体。5. The laminate according to claim 1, which is a laminate for adhering the foam layer to the rubber layer by the foaming pressure of the room temperature foamable resin composition.
硬質フォーム層をカバーするための常温硬化型硬質発泡
ポリウレタン又は常温架橋型硬質発泡シリコーンの発泡
層を、発泡圧力によりゴム層に接着させるための積層体
である請求項１記載の積層体。6. A foam layer of room temperature-curable hard polyurethane foam or room temperature crosslinkable hard foam silicone for covering a soft or semi-rigid foam layer formed on the surface of a cooling pipe is adhered to a rubber layer by foaming pressure. The laminated body according to claim 1, which is a laminated body for.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34618093A JP3176499B2 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Laminate |
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| JP34618093A JP3176499B2 (en) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Laminate |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07178857A true JPH07178857A (en) | 1995-07-18 |
| JP3176499B2 JP3176499B2 (en) | 2001-06-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176499B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007333213A (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Brugg Rohr Ag Holding | Heat insulated pipe conduit |
| JP2015081656A (en) * | 2013-10-24 | 2015-04-27 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | Low-temperature fluid transfer pipe |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP34618093A patent/JP3176499B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007333213A (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Brugg Rohr Ag Holding | Heat insulated pipe conduit |
| JP2015081656A (en) * | 2013-10-24 | 2015-04-27 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | Low-temperature fluid transfer pipe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3176499B2 (en) | 2001-06-18 |
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