JPH06329680A - アルミノキサンの製造方法およびアルミノキサン - Google Patents
アルミノキサンの製造方法およびアルミノキサンInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い濃度および高い収率で直接溶液でアルミ
ノキサンを製造する方法を提供する。 【構成】 上記方法は、不活性溶剤中でトリアルキルア
ルミニウムの溶液に水を供給することによりアルミノキ
サンを製造する方法において、反応に必要な水を混合ノ
ズルを介して静的混合機に計量供給する。
ノキサンを製造する方法を提供する。 【構成】 上記方法は、不活性溶剤中でトリアルキルア
ルミニウムの溶液に水を供給することによりアルミノキ
サンを製造する方法において、反応に必要な水を混合ノ
ズルを介して静的混合機に計量供給する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不活性溶剤中でトリア
ルキルアルミニウムの溶液に水を供給することによりア
ルミノキサンを製造する方法に関し、その際、反応に必
要な水を混合ノズルを介して静的混合機、特に噴射式ル
ープ型反応器（Strahlschlaufenreaktor，ＳＳＲ）に計
量供給する。
ルキルアルミニウムの溶液に水を供給することによりア
ルミノキサンを製造する方法に関し、その際、反応に必
要な水を混合ノズルを介して静的混合機、特に噴射式ル
ープ型反応器（Strahlschlaufenreaktor，ＳＳＲ）に計
量供給する。
【０００２】
【従来の技術】単純化された構造式：
【０００３】
【化１】
【０００４】および
【０００５】
【化２】
【０００６】の長鎖オリゴマーおよび／またはポリマー
のアルキルアルミノキサンは、高活性のポリオレフィン
触媒を製造する際に触媒成分として使用される公知の化
合物であり、その際ＲがＣＨ3を表す一部のオリゴマー
のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）が有利として記載さ
れている。この場合にオリゴマー化度ｎはポリオレフィ
ン触媒の活性に関して重要な役割を果たしており、たと
えば触媒活性の使用されるアルミノキサンの平均分子量
に依存した測定により決定することができる（Lit.W.Ka
minsky,Nachr.Chem.Tech.Lab.29,373〜7(1981),W.Kamin
sky et.al.,Makromol.Chem.,Macromol.Symp.3,377〜87
(1986)）。
のアルキルアルミノキサンは、高活性のポリオレフィン
触媒を製造する際に触媒成分として使用される公知の化
合物であり、その際ＲがＣＨ3を表す一部のオリゴマー
のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）が有利として記載さ
れている。この場合にオリゴマー化度ｎはポリオレフィ
ン触媒の活性に関して重要な役割を果たしており、たと
えば触媒活性の使用されるアルミノキサンの平均分子量
に依存した測定により決定することができる（Lit.W.Ka
minsky,Nachr.Chem.Tech.Lab.29,373〜7(1981),W.Kamin
sky et.al.,Makromol.Chem.,Macromol.Symp.3,377〜87
(1986)）。
【０００７】この場合に、アルキルアルミノキサンの公
知の製造方法として、不活性炭化水素中のトリアルキレ
ンアルミニウムと水との反応が記載されている。しかし
ながら、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）からオリゴ
マーのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を製造するため
に別の方法が有利として記載されている。それというの
もたとえば米国特許第３２４２０９９号明細書に詳細に
記載されている製造方法により、トリメチルアルミニウ
ム（ＴＭＡ）に水を緩慢に添加することによりＭＡＯが
ごくわずかにおよびきわめて悪い収率で得られるにすぎ
ないことが文献から公知であるからである（欧州特許公
開第０１０８３３９号明細書）。更にこの場合に、遷移
金属成分と一緒に高活性の触媒系を生じない生成物が得
られる（欧州特許第００６９９５１号明細書）。
知の製造方法として、不活性炭化水素中のトリアルキレ
ンアルミニウムと水との反応が記載されている。しかし
ながら、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）からオリゴ
マーのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を製造するため
に別の方法が有利として記載されている。それというの
もたとえば米国特許第３２４２０９９号明細書に詳細に
記載されている製造方法により、トリメチルアルミニウ
ム（ＴＭＡ）に水を緩慢に添加することによりＭＡＯが
ごくわずかにおよびきわめて悪い収率で得られるにすぎ
ないことが文献から公知であるからである（欧州特許公
開第０１０８３３９号明細書）。更にこの場合に、遷移
金属成分と一緒に高活性の触媒系を生じない生成物が得
られる（欧州特許第００６９９５１号明細書）。
【０００８】米国特許第４９２４０１８号明細書によ
り、たとえばトリメチルアルミニウムの溶液にトルエン
中の水０．５〜１０％のエマルジョンを計量供給する。
生じるＭＡＯ溶液の濃度およびそれとともに空−時収率
もきわめて低い。
り、たとえばトリメチルアルミニウムの溶液にトルエン
中の水０．５〜１０％のエマルジョンを計量供給する。
生じるＭＡＯ溶液の濃度およびそれとともに空−時収率
もきわめて低い。
【０００９】更に実験室規模で撹拌反応器中で撹拌機の
剪断領域でトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）の
溶液に水を供給することが記載されている（米国特許第
４７７２７３６号明細書）。この方法の工業的な規模へ
の転用は、全く不可能でないとしても不つりあいに高ま
る撹拌エネルギにより完全に不経済である。
剪断領域でトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）の
溶液に水を供給することが記載されている（米国特許第
４７７２７３６号明細書）。この方法の工業的な規模へ
の転用は、全く不可能でないとしても不つりあいに高ま
る撹拌エネルギにより完全に不経済である。
【００１０】
【発明の構成】意想外にも、反応を静的混合機内で実施
した場合に、相当するトリアルキレンアルミニウムから
アルミノキサン、特にメチルアルミノキサンを高い濃度
および高い収率で直接溶液で製造できることが判明し
た。このようにして生じたアルミノキサンの平均分子量
はオレフィン重合の必要度に合わせて調整することがで
きる。
した場合に、相当するトリアルキレンアルミニウムから
アルミノキサン、特にメチルアルミノキサンを高い濃度
および高い収率で直接溶液で製造できることが判明し
た。このようにして生じたアルミノキサンの平均分子量
はオレフィン重合の必要度に合わせて調整することがで
きる。
【００１１】従って、本発明は、脂肪族、脂環式または
芳香族の炭化水素中でトリアルキルアルミニウムの溶液
に水を供給することにより、一般式： Ｒ2ＡｌＯ［ＲＡｌＯ］nＡｌＲ2および／または−［−
ＲＡｌＯ−］−n+2 のアルミノキサンを製造する方法に関し、この方法は、
反応に必要な水を混合ノズルを介して静的混合機に計量
供給することを特徴とする。
芳香族の炭化水素中でトリアルキルアルミニウムの溶液
に水を供給することにより、一般式： Ｒ2ＡｌＯ［ＲＡｌＯ］nＡｌＲ2および／または−［−
ＲＡｌＯ−］−n+2 のアルミノキサンを製造する方法に関し、この方法は、
反応に必要な水を混合ノズルを介して静的混合機に計量
供給することを特徴とする。
【００１２】静的混合機内で動的組込み部材を使用せず
に混合すべき成分の強制的な均質化を実施する。この場
合に動的混合に対して混合すべき物質は、容器の不動の
（静的な）組込み部材を通過する。
に混合すべき成分の強制的な均質化を実施する。この場
合に動的混合に対して混合すべき物質は、容器の不動の
（静的な）組込み部材を通過する。
【００１３】この組込み部材は幾何学的に種々の形に形
成されていてもよく、その際この部材は本来の混合部材
としてエダクト／生成物流の集中的なイン・ライン混合
を生じる。
成されていてもよく、その際この部材は本来の混合部材
としてエダクト／生成物流の集中的なイン・ライン混合
を生じる。
【００１４】静的混合機としては本発明による方法を実
施するために特に噴射式ループ型反応器（ＳＳＲ）が適
当である。
施するために特に噴射式ループ型反応器（ＳＳＲ）が適
当である。
【００１５】本発明により有利に使用されるＳＳＲ、Ｂ
ＵＲＤＯＳＡ−ＲＥＡＫＴＯＲの作動方法は、たとえば
米国特許第４０３７８２５号明細書に記載されているよ
うに、内側の管内の液体の駆動噴射に関し、この噴射は
全部の反応器内容物に衝撃を伝達し、それにより多くの
循環流を発生する。これにより反応器内の液体循環流は
駆動噴射流量の約８〜１０倍多い。
ＵＲＤＯＳＡ−ＲＥＡＫＴＯＲの作動方法は、たとえば
米国特許第４０３７８２５号明細書に記載されているよ
うに、内側の管内の液体の駆動噴射に関し、この噴射は
全部の反応器内容物に衝撃を伝達し、それにより多くの
循環流を発生する。これにより反応器内の液体循環流は
駆動噴射流量の約８〜１０倍多い。
【００１６】この場合に反応器内の流動はほぼ以下の通
りである（図２）。反応器の下側中央（１１）に流動噴
射ノズル（１０）を介して流入する混合物は外壁の上側
の転向部材（５）により還流され、下側の転向部材
（６）により強制的に駆動噴射のそばに導かれる。それ
ぞれ別の転向部材において、還流された液体層が次々に
差し込み管（９）の外壁に移動し、出口スリット（７）
まで達し、混合物は生成物出口開口（８）および生成物
出口（１２）を介して反応器から排出される。
りである（図２）。反応器の下側中央（１１）に流動噴
射ノズル（１０）を介して流入する混合物は外壁の上側
の転向部材（５）により還流され、下側の転向部材
（６）により強制的に駆動噴射のそばに導かれる。それ
ぞれ別の転向部材において、還流された液体層が次々に
差し込み管（９）の外壁に移動し、出口スリット（７）
まで達し、混合物は生成物出口開口（８）および生成物
出口（１２）を介して反応器から排出される。
【００１７】本発明による方法では流量比１：５００〜
１：４００００、有利には１：２０００〜１：２０００
０で混合ノズルを介して水を噴射式ループ型反応器に計
量供給する。
１：４００００、有利には１：２０００〜１：２０００
０で混合ノズルを介して水を噴射式ループ型反応器に計
量供給する。
【００１８】噴射式ループ型反応器は多くの循環流のた
めに良好なかつきわめて速いアルキルアルミニウム含有
の溶液と水との混合を生じる。高い一次的分散により、
そうでなければ収率の損失および好ましくない高い割合
の未反応のトリアルキルアルミニウムを生じる局所的に
高過ぎる水の濃度を回避することができる。
めに良好なかつきわめて速いアルキルアルミニウム含有
の溶液と水との混合を生じる。高い一次的分散により、
そうでなければ収率の損失および好ましくない高い割合
の未反応のトリアルキルアルミニウムを生じる局所的に
高過ぎる水の濃度を回避することができる。
【００１９】高い供給速度においてもアルキルアルミニ
ウムと水との激しい発熱反応に起因する局所的過熱を回
避することができる。
ウムと水との激しい発熱反応に起因する局所的過熱を回
避することができる。
【００２０】本発明による方法は米国特許第４７７２７
３６号明細書による従来技術と比較してより高い空−時
−収率、アルキルアルミニウムオキサンのより簡単な実
用的製造可能性、改良された物質およびエネルギの消失
およびアルミニウムに対する著しく高い収率により優れ
ている。更に反応生成物の平均分子量で明らかになる平
均的オリゴマー化度ｎは反応パートナーの適当な供給お
よび反応パートナーの制御により目的に合わせて調整す
ることができる。従ってＨ2Ｏ／トリアルキルアルミニ
ウムのモル比は、特にトリメチルアルミニウム（ＴＭ
Ａ）の場合は所望の値に調整することができる。このこ
とは特に重要である、それというのもオレフィン重合に
おける共触媒としてのアルミノキサンの活性は使用され
るアルミノキサンのオリゴマー化度に明らかに依存して
いるからである（Lit.W.Kaminsky,Nachr.Chem.Tech.La
b.29,373〜7(1981),W.Kaminsky et.al.,Makromol.Che
m.,Macromol.Symp.3,377〜87(1986)）。
３６号明細書による従来技術と比較してより高い空−時
−収率、アルキルアルミニウムオキサンのより簡単な実
用的製造可能性、改良された物質およびエネルギの消失
およびアルミニウムに対する著しく高い収率により優れ
ている。更に反応生成物の平均分子量で明らかになる平
均的オリゴマー化度ｎは反応パートナーの適当な供給お
よび反応パートナーの制御により目的に合わせて調整す
ることができる。従ってＨ2Ｏ／トリアルキルアルミニ
ウムのモル比は、特にトリメチルアルミニウム（ＴＭ
Ａ）の場合は所望の値に調整することができる。このこ
とは特に重要である、それというのもオレフィン重合に
おける共触媒としてのアルミノキサンの活性は使用され
るアルミノキサンのオリゴマー化度に明らかに依存して
いるからである（Lit.W.Kaminsky,Nachr.Chem.Tech.La
b.29,373〜7(1981),W.Kaminsky et.al.,Makromol.Che
m.,Macromol.Symp.3,377〜87(1986)）。
【００２１】本発明によるアルミノキサンの製造には、
式：ＡＬ（Ｒ）3のトリアルキルアルミニウム化合物を
使用することができ、この場合にＲは１〜２０個のＣ原
子を有するアルキル基、たとえばエチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、イソプレニル基を表し、その際高い反応性に
より制御された方法で所定の生成物に変換することが特
に困難であるトリメチルアルミニウムも問題なく使用す
ることができる。
式：ＡＬ（Ｒ）3のトリアルキルアルミニウム化合物を
使用することができ、この場合にＲは１〜２０個のＣ原
子を有するアルキル基、たとえばエチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、イソプレニル基を表し、その際高い反応性に
より制御された方法で所定の生成物に変換することが特
に困難であるトリメチルアルミニウムも問題なく使用す
ることができる。
【００２２】Ｈ2Ｏ／トリアルキルアルミニウムのモル
比は、アルキル基の鎖長に応じて０．６〜１．２：１の
範囲に、有利には１：１の範囲に調整することができ
る。有利なトリメチルアルミニウムに関しては本発明に
よりモル比を０．６５：１〜０．７５：１の範囲内に維
持する。
比は、アルキル基の鎖長に応じて０．６〜１．２：１の
範囲に、有利には１：１の範囲に調整することができ
る。有利なトリメチルアルミニウムに関しては本発明に
よりモル比を０．６５：１〜０．７５：１の範囲内に維
持する。
【００２３】この範囲内で、十分に高い平均分子量およ
びアルキルベンゼン、たとえばトルエン中での良好な溶
解性を有するきわめて活性のメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）が得られる。非溶解性の副生成物の割合は少な
く、通常の方法により簡単に分離することができる。
びアルキルベンゼン、たとえばトルエン中での良好な溶
解性を有するきわめて活性のメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）が得られる。非溶解性の副生成物の割合は少な
く、通常の方法により簡単に分離することができる。
【００２４】その際、エダクトを、使用される溶剤中の
アルミノキサンの濃度が１〜２０重量％、有利には１〜
１０重量％の範囲内に存在するような量で使用する。
アルミノキサンの濃度が１〜２０重量％、有利には１〜
１０重量％の範囲内に存在するような量で使用する。
【００２５】溶剤としては特に脂肪族、脂環式または芳
香族の炭化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
が適当であり、メチルアルミノキサンを製造する場合は
トルエンおよびキシレンが有利である。
香族の炭化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
が適当であり、メチルアルミノキサンを製造する場合は
トルエンおよびキシレンが有利である。
【００２６】湿度および空気酸素に対する有機アルミニ
ウム化合物の反応性のために、乾燥した不活性ガス雰囲
気下で実施する。
ウム化合物の反応性のために、乾燥した不活性ガス雰囲
気下で実施する。
【００２７】反応は−２０℃〜＋１００℃、有利には＋
１０℃〜＋３０℃の温度で実施する。
１０℃〜＋３０℃の温度で実施する。
【００２８】得られた反応生成物は、遊離したおよび／
または錯体化した形の未反応のトリアルキルアルミニウ
ムを含有しないオリゴマーのアルキルアルミノキサンの
溶液である。
または錯体化した形の未反応のトリアルキルアルミニウ
ムを含有しないオリゴマーのアルキルアルミノキサンの
溶液である。
【００２９】図１は噴射式ループ型反応器（ＳＳＲ）の
流れ図を示す。貯蔵容器１に溶剤中のアルキルアルミニ
ウムの溶液を予め入れる。この溶液をポンプ２を介して
搬送し、熱交換器３を介して冷却し、ＳＳＲ４に到達
し、たとえば１：１００００の所定の流量比で水と混合
する。ＳＳＲ内の再混合により発熱反応による局所的な
過熱が回避される。短鎖アルキル基を有するアルキレン
の場合に生じるガス（たとえばメタン、ブタン）は液体
から分離する。
流れ図を示す。貯蔵容器１に溶剤中のアルキルアルミニ
ウムの溶液を予め入れる。この溶液をポンプ２を介して
搬送し、熱交換器３を介して冷却し、ＳＳＲ４に到達
し、たとえば１：１００００の所定の流量比で水と混合
する。ＳＳＲ内の再混合により発熱反応による局所的な
過熱が回避される。短鎖アルキル基を有するアルキレン
の場合に生じるガス（たとえばメタン、ブタン）は液体
から分離する。
【００３０】
例１ 貯蔵容器にトルエン中の１６％トリメチルアルミニウム
（ＴＭＡ）溶液６２８ｋｇを予め入れた。この溶液をBu
rdosa-Reaktorの形式の噴射式ループ型反応器（ＳＳ
Ｒ）、熱交換器およびガス分離器を介して循環させた
（図１）。このＴＭＡ／トルエン溶液に２５℃でＳＳＲ
内で流量比１：６０００で水１７ｋｇ（モル比１：０．
６８）を計量供給した。溶液のＭＡＯ含量は１０．２％
であった。溶液中のアルミニウム含量に対する収率は９
２％であった。凝固点降下法による平均分子量の測定に
より１０００ｇ／モルが得られた。これは計算により平
均的オリゴマー化度約１５に相当した。
（ＴＭＡ）溶液６２８ｋｇを予め入れた。この溶液をBu
rdosa-Reaktorの形式の噴射式ループ型反応器（ＳＳ
Ｒ）、熱交換器およびガス分離器を介して循環させた
（図１）。このＴＭＡ／トルエン溶液に２５℃でＳＳＲ
内で流量比１：６０００で水１７ｋｇ（モル比１：０．
６８）を計量供給した。溶液のＭＡＯ含量は１０．２％
であった。溶液中のアルミニウム含量に対する収率は９
２％であった。凝固点降下法による平均分子量の測定に
より１０００ｇ／モルが得られた。これは計算により平
均的オリゴマー化度約１５に相当した。
【００３１】比較（第１表）により明らかなように技術
水準（米国特許第４７７２７３６号明細書）に対して溶
解したアルキルアルミニウムの高い収率が示された。
水準（米国特許第４７７２７３６号明細書）に対して溶
解したアルキルアルミニウムの高い収率が示された。
【００３２】 第１表 使用Ａｌ 生成物Ａｌ 収率（％） （％） （％） Ａｌに対して 比較例 ７．５ ５．８５ ７８．０ US-PS 4772736 ８．１ ６．５ ８０．２ による 例１ ６．０ ５．５６ ９２．０ 例２ 例１と同様にして貯蔵容器にｎ−ヘプタン４９５ｋｇ、
ＴＭＡ８２．５ｋｇおよびＴＩＢＡ３２．５ｋｇを予め
入れた。これに流量比１：２０００で水１５．０ｋｇを
ＳＳＲを介して循環に計量供給した。例１に比較可能な
収率で１０．５％アルミノキサン溶液４９７ｋｇが得ら
れた。凝固点降下法により平均分子量は９５０ｇ／モル
で測定した。
ＴＭＡ８２．５ｋｇおよびＴＩＢＡ３２．５ｋｇを予め
入れた。これに流量比１：２０００で水１５．０ｋｇを
ＳＳＲを介して循環に計量供給した。例１に比較可能な
収率で１０．５％アルミノキサン溶液４９７ｋｇが得ら
れた。凝固点降下法により平均分子量は９５０ｇ／モル
で測定した。
【００３３】例３ 貯蔵容器にトルエン中の１６％トリメチルアルミニウム
（ＴＭＡ）溶液６２８ｋｇを予め入れた。この溶液をBu
rdosa-Reaktorの形式の噴射式ループ型反応器（ＳＳ
Ｒ）、熱交換器およびガス分離機を介して循環させた
（図１）。このＴＭＡ／トルエン溶液に２５℃でＳＳＲ
内で流量比１：２００００で水１７ｋｇ（モル比１：
０．６８）を計量供給した。溶液のＭＡＯ含量は１０．
４％であった。収率は溶液中のアルミニウム含量に対し
て９３．５％であった。凝固点降下法による平均分子量
の測定により１０００ｇ／モルが得られた。これは計算
により平均的オリゴマー化度約１５に相当した。
（ＴＭＡ）溶液６２８ｋｇを予め入れた。この溶液をBu
rdosa-Reaktorの形式の噴射式ループ型反応器（ＳＳ
Ｒ）、熱交換器およびガス分離機を介して循環させた
（図１）。このＴＭＡ／トルエン溶液に２５℃でＳＳＲ
内で流量比１：２００００で水１７ｋｇ（モル比１：
０．６８）を計量供給した。溶液のＭＡＯ含量は１０．
４％であった。収率は溶液中のアルミニウム含量に対し
て９３．５％であった。凝固点降下法による平均分子量
の測定により１０００ｇ／モルが得られた。これは計算
により平均的オリゴマー化度約１５に相当した。
【００３４】例４ 例１と同様にして貯蔵容器にシクロヘキサン２６０ｋｇ
およびトリイソブチルアルミニウム１７８．３ｋｇを予
め入れた。これに水７．７ｋｇ（水／ＴＩＢＡ比＝０．
４８）をＳＳＲを介して循環に計量供給した。３０．２
％ＴＩＢＡＯ溶液４４２ｋｇが得られた。Ａｌ含量に対
する収率は１００％であった。平均分子量の凝固点降下
法による測定により４００ｇ／モルが得られた。
およびトリイソブチルアルミニウム１７８．３ｋｇを予
め入れた。これに水７．７ｋｇ（水／ＴＩＢＡ比＝０．
４８）をＳＳＲを介して循環に計量供給した。３０．２
％ＴＩＢＡＯ溶液４４２ｋｇが得られた。Ａｌ含量に対
する収率は１００％であった。平均分子量の凝固点降下
法による測定により４００ｇ／モルが得られた。
【００３５】例５ 例１と同様にして貯蔵容器にヘキサン２４０ｋｇおよび
トリイソブチルアルミニウム８２．８ｋｇを予め入れ
た。これに水５．６６ｋｇ（水／ＴＩＢＡ比＝０．７
５）をＳＳＲを介して循環に計量供給した。１７．１％
ヘキサイソブチルテトラアルミノキサン溶液（ＨＩＢＡ
Ｏ、平均分子量１１００ｇ／モル、収率、アルミニウム
に対して理論値の１００％）２９３ｋｇが得られた。
トリイソブチルアルミニウム８２．８ｋｇを予め入れ
た。これに水５．６６ｋｇ（水／ＴＩＢＡ比＝０．７
５）をＳＳＲを介して循環に計量供給した。１７．１％
ヘキサイソブチルテトラアルミノキサン溶液（ＨＩＢＡ
Ｏ、平均分子量１１００ｇ／モル、収率、アルミニウム
に対して理論値の１００％）２９３ｋｇが得られた。
【００３６】例６ 例１と同様にしてヘプタン２１６．３ｋｇおよびトリイ
ソブチルアルミニウム７０．５ｋｇを水６．２２ｋｇ
（水／ＴＩＢＡ比＝０．９７）と反応させた。１５．０
％イソブチルアルミノキサン溶液（ＩＢＡＯ、平均分子
量１８００ｇ／モル、収率、アルミニウムに対して理論
値の９８％）２９３．５ｋｇが得られた。
ソブチルアルミニウム７０．５ｋｇを水６．２２ｋｇ
（水／ＴＩＢＡ比＝０．９７）と反応させた。１５．０
％イソブチルアルミノキサン溶液（ＩＢＡＯ、平均分子
量１８００ｇ／モル、収率、アルミニウムに対して理論
値の９８％）２９３．５ｋｇが得られた。
【図１】本発明による方法を実施するための流れ図であ
る。
る。
【図２】本発明による反応器の断面図である。
１ 貯蔵容器、 ２ ポンプ、 ３ 熱交換器、 ４
反応器
反応器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロルフ シュラーダー ドイツ連邦共和国ウナ アウフ デム ロ ット 61
Claims (9)
- 【請求項１】 脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素
中でトリアルキルアルミニウムの溶液に水を供給するこ
とにより、一般式： Ｒ2ＡｌＯ［ＲＡｌＯ］nＡｌＲ2および／または−［−
ＲＡｌＯ−］−n+2 ［式中、Ｒは（直鎖または分枝鎖の）Ｃ1〜Ｃ10−アル
キル基を表し、基Ｒは同じかまたは異なっていてもよ
く、かつｎは０〜２０の整数を表す］で示されるアルミ
ノキサンを製造する方法において、反応に必要な水を混
合ノズルを介して静的混合機に計量供給することを特徴
とするアルミノキサンの製造方法。 - 【請求項２】 静的混合機として噴射式ループ型反応器
を使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 水を流量比１：５００〜１：４００００
で反応器に計量供給する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 反応を−２０℃〜＋１００℃で実施する
請求項１項記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒがメチル基である請求項１項記載の方
法。 - 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項記載
の方法により製造された、一般式： Ｒ2ＡｌＯ［ＲＡｌＯ］nＡｌＲ2および／または−［−
ＲＡｌＯ−］−n+2 ［式中、Ｒは同じかまたは異なり、分枝鎖の１〜１０個
のＣ原子を有するアルキル基を表してもよく、かつｎは
０〜２０の整数を表してもよい］で示されるアルミノキ
サン。 - 【請求項７】 Ｈ2Ｏ／トリアルキルアルミニウム化合
物のモル比が０．６〜１．２：１の範囲内にある請求項
１項記載の方法。 - 【請求項８】 トリアルキルアルミニウム化合物として
トリメチルアルミニウムを使用する場合に、Ｈ2Ｏ／ト
リアルキルアルミニウム化合物のモル比が０．６５：１
〜０．７５：１の範囲内にある請求項１項記載の方法。 - 【請求項９】 水を流量比１：２０００〜１：２０００
０で反応器に計量供給する請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4314986A DE4314986A1 (de) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | Verfahren zur Herstellung von Aluminoxanen |
| DE4314986.3 | 1993-05-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329680A true JPH06329680A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3764495B2 JP3764495B2 (ja) | 2006-04-05 |
Family
ID=6487323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09356494A Expired - Lifetime JP3764495B2 (ja) | 1993-05-06 | 1994-05-02 | アルミノキサンの製造方法およびアルミノキサン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5403942A (ja) |
| EP (1) | EP0623624B1 (ja) |
| JP (1) | JP3764495B2 (ja) |
| CA (1) | CA2112918C (ja) |
| DE (2) | DE4314986A1 (ja) |
| FI (1) | FI114865B (ja) |
| NO (1) | NO306817B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009073849A (ja) * | 1996-04-19 | 2009-04-09 | Albemarle Corp | アルミノキサン類の製造方法 |
| WO2014123212A1 (ja) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | 三井化学株式会社 | 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法 |
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| ES2104455T3 (es) * | 1995-09-13 | 1997-10-01 | Witco Gmbh | Procedimiento para la preparacion de sistemas cataliticos de metaloceno sobre materiales inertes de soporte, con utilizacion de reactores de fase de gas. |
| CN1048977C (zh) * | 1995-11-15 | 2000-02-02 | 中国石油化工总公司 | 制备低碳α－烯烃的方法 |
| EP0796859B1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-07-31 | Crompton GmbH | Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5599964A (en) * | 1996-04-19 | 1997-02-04 | Albemarle Corporation | Continuous process for preparing hydrocarbylaluminoxanes |
| US5606087A (en) * | 1996-04-19 | 1997-02-25 | Albemarle Corporation | Process for making aluminoxanes |
| US5663394A (en) * | 1996-07-15 | 1997-09-02 | Albemarle Corporation | High yield aluminoxane synthesis process |
| CN1044648C (zh) * | 1997-05-22 | 1999-08-11 | 南开大学 | 共沉淀还原扩散法制备钕铁硼永磁合金 |
| CA2412488C (en) * | 2001-12-11 | 2009-09-08 | Crompton Gmbh | Process for preparing partial hydrolysates of organometallic compounds or transition metal catalysts immobilized on inert support materials |
| DE102008041652A1 (de) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Evonik Oxeno Gmbh | Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas |
| CN111454285B (zh) * | 2019-01-18 | 2023-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 铝氧烷的制备方法 |
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| DE2516284C3 (de) * | 1975-04-14 | 1978-04-13 | Burdosa, Herwig Burgert, 6301 Roedgen | Schlaufenreaktor |
| DE3127133A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
| DE3240383A1 (de) * | 1982-11-02 | 1984-05-03 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von oligomeren aluminoxanen |
| US4730072A (en) * | 1986-08-15 | 1988-03-08 | Shell Oil Company | Process for preparing aluminoxanes |
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| US4924018A (en) * | 1989-06-26 | 1990-05-08 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US5041585A (en) * | 1990-06-08 | 1991-08-20 | Texas Alkyls, Inc. | Preparation of aluminoxanes |
-
1993
- 1993-05-06 DE DE4314986A patent/DE4314986A1/de not_active Withdrawn
- 1993-11-11 EP EP93118245A patent/EP0623624B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-11 DE DE59308892T patent/DE59308892D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-06 CA CA002112918A patent/CA2112918C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-16 US US08/213,948 patent/US5403942A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 JP JP09356494A patent/JP3764495B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-05 NO NO941659A patent/NO306817B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-05-06 FI FI942102A patent/FI114865B/fi not_active IP Right Cessation
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