JPH0598099A - Polypropylene resin composition - Google Patents
Polypropylene resin compositionInfo
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- JPH0598099A JPH0598099A JP28375391A JP28375391A JPH0598099A JP H0598099 A JPH0598099 A JP H0598099A JP 28375391 A JP28375391 A JP 28375391A JP 28375391 A JP28375391 A JP 28375391A JP H0598099 A JPH0598099 A JP H0598099A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性，剛性，硬度
等の諸物性のバランスに優れたポリプロピレン樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、自動車のバンパーやサイドモ
ール等の外装部品の材料等として好適に使用されるポリ
プロピレン樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition having an excellent balance of physical properties such as impact resistance, rigidity and hardness, and more specifically, materials for exterior parts such as automobile bumpers and side moldings. The present invention relates to a polypropylene resin composition which is preferably used as.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ポリプロピレン系樹脂をベースにしたポリプロピレン樹
脂組成物が自動車外装部品の材料としてバンパー，サイ
ドモール等の外板部材等に広く用いられている。そし
て、ベースとなるポリプロピレン系樹脂に配合するゴム
成分等を変えることにより、それぞれ耐衝撃性，表面光
沢，塗装性等の物性を改良したポリプロピレン樹脂組成
物が提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
Polypropylene resin compositions based on polypropylene resins are widely used as materials for exterior parts of automobiles such as outer plate members such as bumpers and side moldings. Further, there has been proposed a polypropylene resin composition in which physical properties such as impact resistance, surface gloss, and paintability are improved by changing the rubber component and the like to be blended with the base polypropylene resin.
【０００３】しかし、それらのポリプロピレン樹脂組成
物は、部分的な物性には優れているものの、自動車のバ
ンパー，サイドモール等の外板部材として要求される耐
衝撃性，剛性等の諸物性について総合的にバランスがと
れておらず、バランスのとれた組成物は未だ開発されて
いない。そして、かかる諸物性のバランスに優れた樹脂
組成物の開発は自動車産業において最も要求されている
急務な課題となっている。However, although these polypropylene resin compositions are excellent in partial physical properties, they are comprehensive in various physical properties such as impact resistance and rigidity required for outer panel members such as automobile bumpers and side moldings. Well balanced, balanced compositions have not yet been developed. The development of a resin composition having an excellent balance of various physical properties has become an urgent issue that is most required in the automobile industry.
【０００４】具体的には、下記１〜４の公報で示された
ような樹脂組成物が提案されているが、これらはいずれ
も十分満足すべき物性を備えていない。 １．特開昭60-152543号 ポリプロピレンにエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体を加えた組成物であるが、耐衝撃性，表面光沢は
改良されているものの、流動性，表面硬度が不足すると
いう欠点がある。 ２．特開昭64-16848号 ポリプロピレンにエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体、低分子量エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体を加えた組成物であるが、耐衝撃性は改良されて
いるものの、耐熱性，流動性，表面硬度が不足するとい
う欠点がある。Concretely, resin compositions as shown in the following publications 1 to 4 have been proposed, but none of them have sufficiently satisfactory physical properties. 1. JP-A-60-152543 A composition obtained by adding an ethylene / α-olefin random copolymer to polypropylene, which has improved impact resistance and surface gloss, but has a drawback that fluidity and surface hardness are insufficient. There is. 2. JP 64-16848 A A composition obtained by adding an ethylene / α-olefin random copolymer and a low molecular weight ethylene / α-olefin random copolymer to polypropylene, but the impact resistance is improved, but the heat resistance is improved. Has the drawback of lacking in fluidity, fluidity and surface hardness.
【０００５】３．特開昭64-66263号及び特開平1-132649
号 高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体に非晶性
エチレン・プロピレン共重合体や低結晶性エチレン・プ
ロピレン共重合体を加えた組成物であるが、塗装性は改
良されているものの、表面硬度，耐熱性が不足するとい
う欠点がある。 ４．特開平1-204949号 プロピレン・エチレンブロック共重合体にエチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフィン共重
合体、タルクを配合したものであるが、耐衝撃強度，寸
法安定性は改良されているものの、耐熱性，表面硬度が
不足するという欠点がある。本発明は、上記事情に鑑み
てなされたもので、耐衝撃性，剛性，硬度等の諸物性、
特に低温衝撃性と硬度・流動性とのバランスに優れたポ
リプロピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。3. JP 64-66263 and JP 1-132649
It is a composition in which amorphous ethylene / propylene copolymer or low crystalline ethylene / propylene copolymer is added to high-rigidity propylene / ethylene block copolymer, but the coating property is improved, but the surface hardness However, it has the drawback of insufficient heat resistance. 4. JP-A 1-204949 A blend of propylene / ethylene block copolymer with ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / α-olefin copolymer, and talc, but with improved impact strength and dimensional stability. However, there is a drawback that heat resistance and surface hardness are insufficient. The present invention has been made in view of the above circumstances, and has various physical properties such as impact resistance, rigidity, and hardness.
In particular, it is an object of the present invention to provide a polypropylene resin composition having an excellent balance between low temperature impact resistance and hardness / fluidity.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、下記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）からな
るポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 （Ａ）プロピレン以外のα−オレフィン単位の含有量
が４ｍｏｌ％以下、13Ｃ−ＮＭＲで測定したペンタッ
ド分率においてｍｍｍｍ分率が９６％以上、極限粘度
［η］が０．７ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇであるプロピ
レン共重合体Ｘと、極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ
以上であるプロピレン共重合体Ｙとからなるポリプロピ
レン系樹脂を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量の８０〜６０
重量％ （Ｂ）下記成分（I）及び（II）からなるゴム成分を
（Ａ），（Ｂ）成分の合計量の２０〜４０重量％ （I）プロピレン含有量が３５〜６０重量％でムーニー
粘度ＭＬ1+4（１００℃）が１０〜８０のエチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム３０〜７０重量％ （II）ブテン含有量が１２〜２５重量％でメルトインデ
ックスが０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン・ブテン−
１共重合体７０〜３０重量％ （Ｃ）スチレン系樹脂を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して３〜１５重量部 （Ｄ）スチレン系エラストマーを（Ａ），（Ｂ）成分の
合計量１００重量部に対して３〜１５重量部In order to achieve the above object, the present invention provides a polypropylene resin composition comprising the following components (A), (B) and (C). (A) The content of α-olefin units other than propylene is 4 mol% or less, the mmmm fraction is 96% or more in the pentad fraction measured by 13 C-NMR, and the intrinsic viscosity [η] is 0.7 dl / g to 1 Propylene copolymer X having a concentration of 0.5 dl / g and an intrinsic viscosity [η] of 3.5 dl / g
The polypropylene-based resin consisting of the above propylene copolymer Y is 80 to 60 in the total amount of the components (A) and (B).
% By weight (B) 20-40% by weight of the total amount of the rubber components (A) and (B) consisting of the following components (I) and (II). (I) Mooney with a propylene content of 35-60% by weight. Ethylene / propylene copolymer rubber having a viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 10 to 80% by weight (II) Butene content of 12 to 25% by weight and a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min. Ethylene butene
1 to 70% by weight of copolymer (C) Styrene resin (A), the total amount of (B) component 1
3 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight (D) 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the (A) and (B) components of the styrene elastomer.
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
まず、各成分及びその特性について詳述する。（Ａ）成分 本発明のポリプロピレン樹脂組成物において、（Ａ）成
分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、プロピレ
ンモノマーを主成分として重合した結晶性のポリマーで
ある。プロピレンモノマーと共重合させるコモノマーと
しては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、３−
メチルブテン−１、４−メチルブテン−１、２−メチル
ペンテン−１、ビニルシクロヘキサン、１，５−ヘキサ
ジエン、１，７−オクタジエン、３−メチル−１，４−
ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエンのよ
うなコモノマー等が挙げられる。The present invention will be described in more detail below.
First, each component and its characteristics will be described in detail. Component (A) In the polypropylene resin composition of the present invention, the polypropylene resin used as the component (A) is a crystalline polymer obtained by polymerizing a propylene monomer as a main component. As a comonomer to be copolymerized with the propylene monomer, ethylene, butene, pentene, hexene, 3-
Methylbutene-1,4-methylbutene-1,2-methylpentene-1, vinylcyclohexane, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 3-methyl-1,4-
Examples thereof include comonomers such as hexadiene and 4-methyl-1,4-hexadiene.
【０００８】（Ａ）成分として用いられるポリプロピレ
ン系樹脂は、下記，，の特性を有するプロピレン
共重合体Ｘと下記の特性を有するプロピレン共重合体
Ｘとからなる。 プロピレン以外のα−オレフィン単位の含有量が４ｍ
ｏｌ％以下 プロピレン共重合体Ｘは、プロピレン以外のα−オレフ
ィン単位の含有量が４ｍｏｌ％以下、好ましくは、３ｍ
ｏｌ％以下である。プロピレン以外のα−オレフィン単
位の含有量が４ｍｏｌ％を超えると、剛性及び耐熱性が
不足する。 ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６％以上 本発明でいうｍｍｍｍ分率は、13Ｃ−ＮＭＲにより測定
を行なって得られた値である。プロピレン共重合体Ｘ
は、13Ｃ−ＮＭＲで測定したペンタッド分率においてｍ
ｍｍｍ分率が９６％以上、好ましくは９６．５％以上、
更に好ましくは９７％以上である。ｍｍｍｍ分率の値が
９６％未満であると、硬度，耐熱性が不足する。The polypropylene resin used as the component (A) comprises a propylene copolymer X having the following characteristics and a propylene copolymer X having the following characteristics. Content of α-olefin units other than propylene is 4 m
ol% or less In the propylene copolymer X, the content of α-olefin units other than propylene is 4 mol% or less, preferably 3 m.
It is ol% or less. If the content of α-olefin units other than propylene exceeds 4 mol%, the rigidity and heat resistance are insufficient. Pentad fraction (mmmm fraction) is 96% or more The mmmm fraction in the present invention is a value obtained by measurement by 13 C-NMR. Propylene copolymer X
Is m in the pentad fraction measured by 13 C-NMR.
The mmm fraction is 96% or more, preferably 96.5% or more,
More preferably, it is 97% or more. When the value of mmmm fraction is less than 96%, hardness and heat resistance are insufficient.
【０００９】極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ〜１．
５ｄｌ／ｇ プロピレン共重合体Ｘは、１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．７〜１．５ｄｌ／ｇである。
極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ未満であると衝撃強度
及び耐熱性が不足し、１．５ｄｌ／ｇを超えると成形性
が低下する。プロピレン共重合体Ｘのより好ましい極限
粘度［η］は０．８５〜１．４ｄｌ／ｇ、特に０．９〜
１．３ｄｌ／ｇである。 極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ以上 プロピレン共重合体Ｙは、１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ以上である。極限
粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ未満であると衝撃強度が低
下する。プロピレン共重合体Ｙのより好ましい極限粘度
［η］は、３．７ｄｌ／ｇ以上、特に４．０以上ｄｌ／
ｇである。なお、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）における
共重合体Ｘと共重合体Ｙとの含有比（Ｘ：Ｙ比）は、７
０〜９５：３０〜５、特に７５〜９２．５：２５〜７．
５であることが衝撃強度と流動性とバランスの点で望ま
しい。共重合体Ｘのみであると耐衝撃強度が不足する。
また、共重合体Ｙのみであると成形性，硬度，耐熱性が
不足する。The intrinsic viscosity [η] is 0.7 dl / g-1.
5 dl / g propylene copolymer X has an intrinsic viscosity [η] of 0.7 to 1.5 dl / g measured in decalin at 135 ° C.
If the intrinsic viscosity [η] is less than 0.7 dl / g, the impact strength and heat resistance will be insufficient, and if it exceeds 1.5 dl / g, the moldability will decrease. The more preferable intrinsic viscosity [η] of the propylene copolymer X is 0.85 to 1.4 dl / g, and particularly 0.9 to
It is 1.3 dl / g. Intrinsic viscosity [η] is 3.5 dl / g or more The propylene copolymer Y has an intrinsic viscosity [η] of 3.5 dl / g or more measured in decalin at 135 ° C. If the intrinsic viscosity [η] is less than 3.5 dl / g, the impact strength will decrease. The more preferable intrinsic viscosity [η] of the propylene copolymer Y is 3.7 dl / g or more, particularly 4.0 or more dl / g.
It is g. The content ratio (X: Y ratio) of the copolymer X and the copolymer Y in the polypropylene resin (A) was 7
0-95: 30-5, especially 75-92.5: 25-7.
A value of 5 is desirable in terms of the balance between impact strength, fluidity and the like. The impact strength is insufficient when only the copolymer X is used.
Further, if only the copolymer Y is used, moldability, hardness and heat resistance are insufficient.
【００１０】（Ａ）成分として用いられるポリプロピレ
ン系樹脂は、ＭＩ（メルトインデックス）が１０〜７０
ｇ／１０分、好ましくは２０〜６０ｇ／１０分程度の範
囲にあるものが好適である。ＭＩが１０ｇ／１０分未満
では成形性が悪くなることがあり、７０ｇ／１０分を超
えると耐衝撃性が低下しがちになる。The polypropylene resin used as the component (A) has an MI (melt index) of 10 to 70.
It is preferably in the range of g / 10 minutes, preferably about 20 to 60 g / 10 minutes. If the MI is less than 10 g / 10 minutes, the moldability may deteriorate, and if it exceeds 70 g / 10 minutes, the impact resistance tends to decrease.
【００１１】上記（Ａ）成分として用いられるポリプロ
ピレン系樹脂の配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量
の８０〜６０重量％、好ましくは７８〜６３重量％、更
に好ましくは７５〜６５重量％である。８０重量％を超
えると衝撃強度が低下し、６０重量％未満であると成形
性が低下する。The amount of the polypropylene resin used as the component (A) is 80 to 60% by weight, preferably 78 to 63% by weight, more preferably 75 to 60% by weight based on the total amount of the components (A) and (B). It is 65% by weight. If it exceeds 80% by weight, the impact strength will decrease, and if it is less than 60% by weight, the moldability will decrease.
【００１２】（Ｂ）成分 （Ｂ）成分として用いられるゴム成分は、下記成分
（I）及び（II）からなるものである。 （I）エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） ＥＰＲにおけるプロピレン含有量は３５〜６０重量％、
好ましくは４０〜５５重量％、更に好ましくは４２〜５
３重量％である。プロピレン含有量が３５重量％未満で
あると衝撃強度が低下し、６０重量％を超えると硬度が
低下する。ＥＰＲのムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）
は１０〜８０、好ましくは３０〜７５、更に好ましくは
３５〜７０である。ムーニー粘度が１０未満であると衝
撃強度が低下し、８０以上であると分散不良となる。The rubber component used as the component (B) (B) is composed of the following components (I) and (II). (I) Ethylene / propylene copolymer rubber (EPR) The propylene content in the EPR is 35 to 60% by weight,
Preferably 40-55% by weight, more preferably 42-5
It is 3% by weight. If the propylene content is less than 35% by weight, the impact strength will decrease, and if it exceeds 60% by weight, the hardness will decrease. EPR Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ℃)
Is 10 to 80, preferably 30 to 75, and more preferably 35 to 70. When the Mooney viscosity is less than 10, the impact strength is lowered, and when it is 80 or more, the dispersion becomes poor.
【００１３】（II）エチレン・ブテン−１共重合体（Ｅ
ＢＭ） ＥＢＭにおけるＣ4（ブテン）含有量は、１２〜２５重
量％、好ましくは１５〜２０重量％である。Ｃ4含有量
が１２重量％未満であると衝撃強度が低下し、２５重量
％を超えると硬度が低下する。ＥＢＭのメルトインデッ
クスは、０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜５ｇ
／１０分である。メルトインデックスが０．５ｇ／１０
分未満であると流動性が低下し、１０ｇ／１０分を超え
ると衝撃強度が低下する。(II) Ethylene / butene-1 copolymer (E
BM) The content of C 4 (butene) in EBM is 12 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight. If the C 4 content is less than 12% by weight, the impact strength will decrease, and if it exceeds 25% by weight, the hardness will decrease. EBM has a melt index of 0.5 to 10 g / 10 minutes, preferably 1 to 5 g
/ 10 minutes. Melt index is 0.5g / 10
If it is less than 10 minutes, the fluidity is lowered, and if it exceeds 10 g / 10 minutes, the impact strength is lowered.
【００１４】上記（I）ＥＰＲ及び（II）ＥＢＭの配合
量は、ＥＰＲ，ＥＢＭの合計量に対し、ＥＰＲが３０〜
７０重量％（ＥＢＭは７０〜３０重量％）である。ＥＰ
Ｒの割合が３０重量％未満であると衝撃強度が不足し、
７０重量％以上であると硬度，耐熱性が不足する。The blending amount of (I) EPR and (II) EBM is 30 to 30 with respect to the total amount of EPR and EBM.
70% by weight (70-30% by weight for EBM). EP
If the proportion of R is less than 30% by weight, the impact strength becomes insufficient,
If it is 70% by weight or more, hardness and heat resistance are insufficient.
【００１５】（Ｃ）成分 （Ｃ）成分として用いらスチレン系樹脂としては、スチ
レン単独重合体であってもよいし、スチレンと共重合可
能な単量体とを共重合させたスチレン共重合体であって
もよく、また、ゴム状重合体で強化されたハイインパク
トポリスチレンであってもよい。 Component (C) The styrene resin used as the component (C) may be a styrene homopolymer, or a styrene copolymer obtained by copolymerizing styrene and a copolymerizable monomer. Or high-impact polystyrene reinforced with a rubber-like polymer.
【００１６】スチレン共重合体におけるスチレンと共重
合可能な単量体としては、例えば、ｏ−メチルスチレ
ン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−ク
ロロスチレンなどの芳香族モノビニル化合物、アクリロ
ニトリル，メタクリロニトリル，マレオニトリルなどの
シアン化ビニル、無水マレイン酸，無水イタコン酸，無
水シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸の酸無水物，
マレイミド，Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミ
ド、メチルメタクリレート，メチルアクリレートなどの
アクリル酸やメタクリル酸のエステル、アクリル酸，メ
タクリル酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。
これらの共重合可能な単量体はそれぞれ一種を単独で用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。Examples of the monomer copolymerizable with styrene in the styrene copolymer include aromatic monovinyl compounds such as o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-chlorostyrene, acrylonitrile, Vinyl cyanide such as methacrylonitrile and maleonitrile, acid anhydride of unsaturated dicarboxylic acid such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride,
Examples thereof include maleimides such as maleimide and N-phenylmaleimide, esters of acrylic acid and methacrylic acid such as methyl methacrylate and methyl acrylate, and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid.
These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】また、ゴム状重合体で強化されたハイイン
パクトポリスチレンとしては、ポリブタジエンゴム，ポ
リイソプレンゴム，スチレン−ブタジエン共重合ゴムな
どのゴム状重合体と前記スチレン単独重合体や共重合体
とのブレンド物，あるいは該ゴム状重合体の存在下に、
スチレンを単独重合又はスチレンと前記共重合可能な単
量体とを共重合させた共重合体などを用いることができ
る。スチレン系樹脂の製造方法については、特に制限は
なく、従来公知の方法を用いることができる。The high-impact polystyrene reinforced with a rubber-like polymer includes rubber-like polymers such as polybutadiene rubber, polyisoprene rubber and styrene-butadiene copolymer rubber, and the styrene homopolymers and copolymers. In the presence of the blended product or the rubbery polymer,
A homopolymer of styrene or a copolymer of styrene and the above copolymerizable monomer can be used. The method for producing the styrene resin is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
【００１８】（Ｃ）成分として用いらスチレン系樹脂の
配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００重量部に
対して３〜１５重量部、好ましくは５〜１３重量部であ
る。スチレン系樹脂の配合量が３重量部未満であると硬
度の改良が不十分であり、１５重量部を超えると衝撃強
度が不足する。The amount of the styrene resin used as the component (C) is 3 to 15 parts by weight, preferably 5 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). . If the amount of the styrene-based resin is less than 3 parts by weight, the hardness is insufficiently improved, and if it exceeds 15 parts by weight, the impact strength is insufficient.
【００１９】（Ｄ）成分 （Ｄ）成分として用いらスチレン系エラストマーとして
は、例えば、芳香族ビニル化合物単位から構成される重
合体ブロック少なくとも一個と、共役ジエン化合物単位
から構成される重合体ブロック少なくとも一個とからな
るものが用いられるが、該共役ジエン化合物単位から構
成される重合体ブロックは、一部又は全部が水素添加さ
れていてもよい。 Component (D) As the styrene elastomer used as the component (D), for example, at least one polymer block composed of an aromatic vinyl compound unit and at least a polymer block composed of a conjugated diene compound unit. The polymer block composed of the conjugated diene compound unit may be partially or entirely hydrogenated.
【００２０】前記芳香族ビニル化合物単位から構成され
る重合体ブロックを形成する単量体としては、例えば、
スチレンやｏ−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレ
ン、さらにはｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン
などが挙げられるが、これらの中でも特にスチレン及び
ｐ−メチルスチレンが好適である。これらの芳香族ビニ
ル化合物はそれぞれ一種を単独で用いてもよく、二種以
上を併用してもよい。Examples of the monomer forming the polymer block composed of the aromatic vinyl compound unit include:
Styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene,
Alkyl styrenes such as p-tert-butyl styrene and p-methoxy styrene, vinyl naphthalene and the like can be mentioned, and among these, styrene and p-methyl styrene are particularly preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】一方、共役ジエン化合物単位から構成され
る重合体ブロックを形成する単量体としては、例えば、
ブタジエン，イソプレン，ピペリレン，メチルペンタジ
エン，フェニルブタジエン，３，４−ジメチル−１，３
−ヘキサジエン，４，５−ジエチル−１，３−オクタジ
エンなどが挙げられるが、これらの中で特にブタジエン
及びイソプレンが好適である。これらの共役ジエン化合
物はそれぞれ一種を単独で用いてもよく、二種以上を併
用してもよい。スチレン系エラストマーの製造方法につ
いては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いること
ができるが、一般的にはアニオン重合法が用いられる。On the other hand, examples of the monomer forming the polymer block composed of the conjugated diene compound unit include:
Butadiene, isoprene, piperylene, methylpentadiene, phenylbutadiene, 3,4-dimethyl-1,3
-Hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene and the like can be mentioned, and among these, butadiene and isoprene are particularly preferable. These conjugated diene compounds may be used alone or in combination of two or more. The method for producing the styrene-based elastomer is not particularly limited, and a conventionally known method can be used, but an anionic polymerization method is generally used.
【００２２】（Ｄ）成分として用いらスチレン系エラス
トマーの配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００
重量部に対して３〜１０重量部、好ましくは５〜８重量
部である。スチレン系エラストマーの配合量が３重量部
未満であると衝撃強度が低下し、１０重量部を超えると
高度が低下する。The compounding amount of the styrene elastomer used as the component (D) is 100 in total of the components (A) and (B).
It is 3 to 10 parts by weight, preferably 5 to 8 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount of the styrene-based elastomer is less than 3 parts by weight, the impact strength will decrease, and if it exceeds 10 parts by weight, the altitude will decrease.
【００２３】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
必要に応じ顔料、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等
の各種添加剤を加えることができる。The polypropylene resin composition of the present invention comprises
If necessary, various additives such as pigments, heat stabilizers, antioxidants, and ultraviolet absorbers can be added.
【００２４】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造
方法は特に限定されない。たとえば、本発明のポリプロ
ピレン樹脂組成物は上記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分
を通常の機械的混練法によって混練して製造することが
できる。具体的には、例えば、バンバリーミキサー、単
軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スク
リュー押出機、コニーダ押出機等の一般的溶融混練機を
用いる方法を採用することができる。なお、混練は１８
０〜２４０℃程度の温度で行なうことが好ましい。The method for producing the polypropylene resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the polypropylene resin composition of the present invention can be produced by kneading the above-mentioned components (A), (B) and (C) by an ordinary mechanical kneading method. Specifically, for example, a method using a general melt kneader such as a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader extruder can be used. The kneading is 18
It is preferable to carry out at a temperature of about 0 to 240 ° C.
【００２５】本発明の組成物の成形加工法は特に限定さ
れるものではなく、押出成形、中空成形、射出成形、シ
ート成形、熱成形、回転成形、積層成形などの成形法の
違いを問わず、成形品において本発明の効果が発揮され
るが、なかでも射出成形が最も適する。The method of molding the composition of the present invention is not particularly limited, and may be any molding method such as extrusion molding, hollow molding, injection molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, and lamination molding. The effect of the present invention is exhibited in a molded product, but injection molding is most suitable.
【００２６】[0026]
【実施例，比較例】次に、実施例及び比較例により本発
明を具体的に示すが、本発明は下記実施例に限定される
ものではない。実施例１〜７，比較例１〜７の樹脂組成
物を製造し、物性試験を行なった。物性試験は次のよう
に行なった。Ｉｚｏｄ衝撃強度 ２３℃及び−３０℃の条件でＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠
して行なった。ロックウェル硬度 ＪＩＳ−Ｋ７２０２に準拠して行なった。メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して行なった。熱変形温度 ＪＩＳ−Ｋ７２０７に準拠して行なった。EXAMPLES, COMPARATIVE EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The resin compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 were manufactured and the physical properties were tested. The physical property test was conducted as follows. Izod impact strength was measured according to JIS-K7110 under the conditions of 23 ° C and -30 ° C. Rockwell hardness was measured according to JIS-K7202. Melt index (MI) It carried out based on JIS-K7210. The heat distortion temperature was measured according to JIS-K7207.
【００２７】また、（Ａ）成分であるポリプロピレン系
樹脂のペンタッド分率の測定は次のように行なった。ペンタッド分率 測定機器として日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００（13
Ｃ核共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、次の条件で測定
した。 測定モード ： スカラーデカップリング法 パルス幅 ： ９．０μｓ（４５°） パルス繰り返し時間： ４ｓ 積算回数 ： １００００回 溶媒 ： １，２，４−トリクロロベンゼ
ン／重ベンゼンの混合溶媒（９０／１０容量％） 試料濃度 ： ２００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ： １３０℃ この場合、ペンタッド分率は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの
メチル基領域における***ピークの測定により求めた。
また、メチル基領域のピークの帰属は、「Macr-omolecul
es,13(2),267(1980)(A.Zambelliら)」によった。The pentad fraction of the polypropylene resin as the component (A) was measured as follows. As a pentad fraction measuring device, JNM-EX400 ( 13
C nuclear resonance frequency of 100 MHz) was used and measured under the following conditions. Measurement mode: Scalar decoupling method Pulse width: 9.0 μs (45 °) Pulse repetition time: 4s Number of integrations: 10000 times Solvent: 1,2,4-Trichlorobenzene / deuterated benzene mixed solvent (90/10% by volume) Sample concentration: 200 mg / 3.0 ml solvent Measurement temperature: 130 ° C. In this case, the pentad fraction was determined by measuring the split peak in the methyl group region of the 13 C-NMR spectrum.
In addition, the attribution of the peak of the methyl group region is "Macr-omolecul
es, 13 (2), 267 (1980) (A. Zambelli et al.) ”.
【００２８】実施例１ （Ａ）〜（Ｄ）成分として下記のものを用いた。 （Ａ）成分：エチレン単位含有量が２ｍｏｌ％、ペンタ
ッド分率が９６．５％、極限粘度［η］が０．９５ｄｌ
／ｇのプロピレン共重合体８８重量％と、極限粘度
［η］が４ｄｌ／ｇのプロピレン共重合体１２重量％と
からなり、ＭＩが４０ｇ／１０分であるポリプロピレン
系樹脂を用いた。 （Ｂ）成分：（I）プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）
としてプロピレン含有量が５０重量％、ムーニー粘度が
７０のもの、（II）エチレン・ブテン−１共重合体（Ｅ
ＢＭ）としてブテン含有量が１６重量％、メルトインデ
ックスが３．５ｇ／１０分のものを用いた。配合比はＥ
ＰＲ１０重量％、ＥＢＭ２０重量％とした。 （Ｃ）成分：ハイインパクトポリスチレン（出光石油化
学社製ＨＴ−５１）を用いた。 （Ｄ）成分：スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン
共重合体（シェル化学社製クレイトンＧ１６５２）を用
いた。 Example 1 The following components were used as the components (A) to (D). Component (A): ethylene unit content 2 mol%, pentad fraction 96.5%, intrinsic viscosity [η] 0.95 dl
A polypropylene-based resin having an MI of 40 g / 10 minutes was used, which was composed of 88% by weight of a propylene copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 12% by weight and having an intrinsic viscosity of 4 dl / g. Component (B): (I) Propylene copolymer rubber (EPR)
Having a propylene content of 50% by weight and a Mooney viscosity of 70, (II) ethylene-butene-1 copolymer (E
The BM) used had a butene content of 16% by weight and a melt index of 3.5 g / 10 minutes. Mixing ratio is E
PR was 10% by weight and EBM was 20% by weight. Component (C): High impact polystyrene (HT-51 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. ) was used. Component (D): A styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (Clayton G1652 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd. ) was used.
【００２９】上記（Ａ）成分７０重量％、（Ｂ）成分３
０重量％（ＥＰＲ１０．０重量％、ＥＢＭ２０．０重量
％）と、その合計量１００重量部に対して、１０重量部
の（Ｃ）成分及び４重量部の（Ｃ）成分とをドライブレ
ンドした後、単軸混練機を用いて、温度２００℃、回転
数８０ｒｐｍの条件で混練しペレットを得た。その後、
得られたペレットを成形温度２２０℃で射出成形して試
験片を作成し、物性試験を実施した。結果を表１に示
す。Component (A) 70% by weight, component (B) 3
0% by weight (10.0% by weight of EPR, 20.0% by weight of EBM) and 10 parts by weight of the component (C) and 4 parts by weight of the component (C) were dry blended with 100 parts by weight of the total amount. Then, using a single-screw kneader, the mixture was kneaded at a temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 80 rpm to obtain pellets. afterwards,
The obtained pellet was injection-molded at a molding temperature of 220 ° C. to prepare a test piece, and a physical property test was performed. The results are shown in Table 1.
【００３０】実施例２ 実施例１においてブテン含有量１７重量％、ＭＩ１．５
ｇ／１０分のＥＢＭを用いたこと以外は実施例１と同様
の操作を行なった。 Example 2 The butene content in Example 1 was 17% by weight, MI1.5.
The same operation as in Example 1 was performed except that EBM of g / 10 min was used.
【００３１】実施例３ 実施例１においてプロピレン含有量５０重量％、ムーニ
ー粘度３０のＥＰＲを用いたこと以外は実施例１と同様
の操作を行なった。 Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that EPR having a propylene content of 50% by weight and a Mooney viscosity of 30 was used.
【００３２】実施例４ 実施例１において配合量をブロックＰＰ８０重量％、Ｅ
ＰＲ７．５重量％、ＥＢＭ１２．５重量％としたこと以
外は実施例１と同様の操作を行なった。 Example 4 In Example 1, the blending amount was 80% by weight of block PP, E
The same operation as in Example 1 was performed except that PR was 7.5% by weight and EBM was 12.5% by weight.
【００３３】実施例５ 実施例１において配合量をＥＰＲ２０重量％、ＥＢＭ１
０重量％としたこと以外は実施例１と同様の操作を行な
った。 Example 5 In Example 1, the compounding amount was 20% by weight of EPR and EBM1.
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was 0% by weight.
【００３４】実施例６ 実施例１においてハイインパクトポリスチレンの配合量
を１５重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作を
行なった。 Example 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that the blending amount of high-impact polystyrene in Example 1 was changed to 15 parts by weight.
【００３５】実施例７ 実施例１においてブロックＰＰとして極限粘度０．９ｄ
ｌ／ｇのプロピレン共重合体及び極限粘度５ｄｌ／ｇの
プロピレン共重合体を含むこと以外は同一の性状を有す
るブロックＰＰを用いたこと以外は実施例１と同様の操
作を行なった。 Example 7 The intrinsic viscosity of the block PP in Example 1 was 0.9d.
The same operation as in Example 1 was carried out except that the block PP having the same properties except that it contained 1 / g of a propylene copolymer and an intrinsic viscosity of 5 dl / g of a propylene copolymer was used.
【００３６】比較例１ 実施例１においてＥＢＭを用いずにＥＰＲの配合量を３
０重量％としたこと以外は実施例１と同様の操作を行な
った。COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, the EPR content was 3 without using EBM.
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was 0% by weight.
【００３７】比較例２ 実施例１においてＥＰＲを用いずにＥＢＭの配合量を３
０重量％としたこと以外は実施例１と同様の操作を行な
った。 Comparative Example 2 In Example 1, the EBM content was adjusted to 3 without using EPR.
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was 0% by weight.
【００３８】比較例３ 実施例１においてプロピレン含有量２５重量％、ムーニ
ー粘度３０のＥＰＲを用いたこと以外は比較例１と同様
の操作を行なった。 Comparative Example 3 The same operation as in Comparative Example 1 was carried out except that EPR having a propylene content of 25% by weight and a Mooney viscosity of 30 was used in Example 1.
【００３９】比較例４ 実施例１において配合量をブロックＰＰ５０重量％、Ｅ
ＰＲ２５重量％、ＥＢＭ２５重量％としたこと以外は実
施例１と同様の操作を行なった。 Comparative Example 4 In Example 1, the blending amount was 50% by weight of block PP, E
The same operation as in Example 1 was performed except that the PR was 25% by weight and the EBM was 25% by weight.
【００４０】比較例５ 実施例１においてブロックＰＰとして極限粘度０．９５
ｄｌ／ｇのプロピレン共重合体及び極限粘度２ｄｌ／ｇ
のプロピレン共重合体を含むこと以外は同一の特性を有
するブロックＰＰを用いたこと以外は実施例１と同様の
操作を行なった。 Comparative Example 5 The intrinsic viscosity of the block PP in Example 1 was 0.95.
propylene copolymer of dl / g and intrinsic viscosity of 2 dl / g
The same operation as in Example 1 was carried out except that the block PP having the same characteristics except that the propylene copolymer of Example 1 was included.
【００４１】比較例６ 実施例１においてハイインパクトポリスチレンの配合量
を２０重量部としたこと以外は実施例１と同様の操作を
行なった。 Comparative Example 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that the compounding amount of high-impact polystyrene was changed to 20 parts by weight in Example 1.
【００４２】比較例７ 実施例１においてハイインパクトポリスチレン及びスチ
レン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体を用いな
いこと以外は実施例１と同様の操作を行なった。 Comparative Example 7 The same operation as in Example 1 was carried out except that high impact polystyrene and styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer were not used.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上のように、本発明のポリプロピレン
樹脂組成物は、耐衝撃強度，剛性，硬度等の諸物性のバ
ランスに優れており、従って、本発明のプロピレン樹脂
組成物は自動車外装部品の材料等として有効に使用で
き、また本発明ポリプロピレン樹脂組成物は自動車のバ
ンパー，サイドモール等の外板部材の材料として有効に
使用できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the polypropylene resin composition of the present invention has an excellent balance of physical properties such as impact strength, rigidity and hardness. Therefore, the propylene resin composition of the present invention is used for automobile exterior parts. The polypropylene resin composition of the present invention can be effectively used as a material for outer plate members such as automobile bumpers and side moldings.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/16 ＬＣＹ 7107−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 23/14 25:04 51:04） (Ｃ０８Ｌ 23/14 51:04 53:02） (72)発明者 住友 孝司 千葉県市原市姉崎海岸１番１号 出光石油 化学株式会社内 (72)発明者 金井 俊孝 千葉県市原市姉崎海岸１番１号 出光石油 化学株式会社内 (72)発明者 岩井 久幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Internal reference number FI Technical display location C08L 23/16 LCY 7107-4J // (C08L 23/14 25:04 51:04) (C08L 23 (14) 51:04 53:02) (72) Inventor, Koji Sumitomo, Ichihara-shi, Chiba Prefecture, No. 1-1 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Petrochemical Co., Ltd. (72) Inventor Hisayuki Iwai 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Motor Corporation (72) Inventor Takao Nomura 1, Toyota Town, Aichi Prefecture Toyota Motor Corporation (72) Inventor Takesumi Nishio 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Motor Co., Ltd.
Claims (1)
（Ｄ）からなることを特徴とするポリプロピレン樹脂組
成物。 （Ａ）下記特性，及び プロピレン以外のα−オレフィン単位の含有量が４ｍ
ｏｌ％以下13 Ｃ−ＮＭＲで測定したペンタッド分率においてｍｍ
ｍｍ分率が９６％以上 極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇ を有するプロピレン共重合体Ｘと、下記特性 極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ以上 を有するプロピレン共重合体Ｙとからなるポリプロピレ
ン系樹脂を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量の８０〜６０重
量％ （Ｂ）下記成分（I）及び（II）からなるゴム成分を
（Ａ），（Ｂ）成分の合計量の２０〜４０重量％ （I）プロピレン含有量が３５〜６０重量％でムーニー
粘度ＭＬ1+4（１００℃）が１０〜８０のエチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム３０〜７０重量％ （II）ブテン含有量が１２〜２５重量％でメルトインデ
ックスが０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン・ブテン−
１共重合体７０〜３０重量％ （Ｃ）スチレン系樹脂を（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して３〜１５重量部 （Ｄ）スチレン系エラストマーを（Ａ），（Ｂ）成分の
合計量１００重量部に対して３〜１５重量部1. A polypropylene resin composition comprising the following components (A), (B), (C) and (D). (A) The following characteristics, and the content of α-olefin units other than propylene is 4 m.
ol% or less mm in pentad fraction measured by 13 C-NMR
mm fraction 96% or more Propylene copolymer X having an intrinsic viscosity [η] of 0.7 dl / g to 1.5 dl / g and propylene having the following characteristic intrinsic viscosity [η] of 3.5 dl / g or more 80 to 60% by weight of the total amount of the components (A) and (B) of the polypropylene resin including the copolymer Y (B) The rubber components (A) and (II) including the following components (I) and (II). 20 to 40 wt% of the total amount of component B) (I) Ethylene / propylene copolymer rubber 30 to 70 having a propylene content of 35 to 60 wt% and a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C) of 10 to 80 Wt% (II) Ethylene butene having a butene content of 12 to 25 wt% and a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min.
1 to 70% by weight of copolymer (C) Styrene resin (A), the total amount of (B) component 1
3 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight (D) 3 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the (A) and (B) components of the styrene elastomer.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP28375391A JP2828810B2 (en) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | Polypropylene resin composition |
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|---|---|
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| JP2828810B2 JP2828810B2 (en) | 1998-11-25 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19629050A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-01-23 | Toyoda Gosei Kk | Polyolefin elastomer blends with balanced stiffness and thermal expansion |
-
1991
- 1991-10-04 JP JP28375391A patent/JP2828810B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19629050A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-01-23 | Toyoda Gosei Kk | Polyolefin elastomer blends with balanced stiffness and thermal expansion |
| US5854328A (en) * | 1995-07-21 | 1998-12-29 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Polyolefin elastomer composition |
| DE19629050B4 (en) * | 1995-07-21 | 2009-05-07 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Polyolefin elastomer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2828810B2 (en) | 1998-11-25 |
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