JPH0588190B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、透明性及び、接着性を兼ね備えた透
明易接着性フイルム及びその製造法に関する。 （従来の技術） 熱可塑性樹脂フイルム、特に２軸延伸された、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム等は、その優れた寸法安定性、機械的強
度、透明性等の性質から、包装材料用、金属蒸着
用、写真用、製図用、電気用、磁気テープ用その
他の各種の工業用途等の非常に多岐にわたる分野
での応用がなされている。しかしこれらいずれの
場合においても熱可塑性樹脂フイルムがすべての
性質において満足されているわけではない。殆ん
どの用途の場合、フイルムは単体で用いられるこ
とは少なく、何等かの２次加工がなされる。この
ためその加工時における作業性、製品の性能及び
品質の安定性等の点から、特に、表面の接着性、
透明性等の特性は重要な課題とされている。例え
ば、接着性に関しては、包装用途の場合には、印
刷インキとの間の接着性が、金属蒸着をする場合
には、蒸着層との接着性が、写真用フイルムベー
スとして用いる場合にはゼラチン層との接着性
が、製図用として用いる場合には、マツト化剤層
との接着性が、磁気テープ用として用いる場合に
は、磁性塗料層との接着性等がそれぞれ重要な課
題であり、他の特性に悪影響なく、接着性を改良
することが必要になる。このため通常は、各用途
に応じてアルキルチタネート系、ウレタン系等の
いわゆるアンカーコート剤をフイルム表面に塗布
する方法が用いられる。しかし、これらは、一般
的には、その性能が未だ不充分であるばかりでな
く、ある場合には有効であつても、他の場合には
まつたく効果がないなどの汎用性に乏しく、また
それ自身加水分解、貯蔵性等の点で非常に不安定
なものが多い。さらには、これらはいずれも高価
格であり、一般に有機溶剤系で用いられるためそ
の引火性、毒性等の危険が多く、作業性、公害、
省エネルギー等の立場からも非常に不都合なもの
である。また、ポリエステルフイルムを対象とし
た場合最近これらのアンカーコート剤に代るポリ
エステルに良好な接着性を有する下塗り剤とし
て、特公昭48−37480号公報に一例がみられるよ
うなポリエステル系、ポリエーテルエステル共重
合体系等が提案されている。しかしながら、これ
らの重合体は、一般的にはポリエステルフイルム
に対する接着性は良好ではあるが、他の２次加工
時における上塗り剤に対しては対象により不充分
な場合があり、汎用性に乏しい。特に比較的極性
の高い成分の塗料や、紫外線、電子線硬化型のよ
うな塗料、インク等に対しては、接着性が不充分
である場合が多い。又、これら加工剤に適用でき
る溶剤も、毒性、引火性の強いものが多く特公昭
54−16557号公報にもみられるごとく、加工剤を
組成的に変化させ水溶化させる試みも数多くなさ
れているが、この場合には、当然のことながら、
得られた下塗り塗膜の耐水性が乏しく、水分に接
するごとき最終用途では欠点を発生しやすい。一
方、これらの方法とは別に、ポリオレフイン系フ
イルムを中心としたプラスチツクフイルムに対
し、ヒートシール性、ガスバリア性等を付与する
目的で塩化ビニリデン系樹脂を塗工する際のアン
カーコーテイング剤として、アクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステル及び、アクリル酸又は
メタクリル酸、メチロールアクリルアミド、アク
リルアミド又はメタクリルアミド等の共重合体に
より成る水溶性アクリル系重合体（特開昭48−
80127号公報）等のアクリル系アンカーコート剤
が提案されている。しかしこの場合には、水溶性
であるために、当然のことながら耐水性を要する
用途には問題を生じやすい。と同時に完全な水溶
液系の場合には、疎水性フイルム基材に対する濡
れが悪く、均一な塗膜が得られ難い。又、これら
アクリル系化合物を、界面活性剤を乳化剤として
含む系で乳化重合を行ない、粒子状として塗布す
る方法（特開昭52−155633号公報）等も提案され
ているが、含まれる界面活性剤のために、やはり
耐水性が問題となる。 一方透明性の確保もフイルムにとつては非常に
重要な課題であり、特に包装用途の場合には内容
物の確認や、印刷または金属蒸着面のクリア感の
保持の必要性から、写真用ベース、製図用、グラ
フイツクアーツ用その他の光学的用途の場合には
当然のことながらその基本的な精度、品質の確保
のために透明性が必要である。 この透明性の確保のためには、フイルム原料で
ある熱可塑性樹脂として何等添加剤等を含まない
ものが用いられることが最も望ましい。 しかし通常、添加剤特に滑剤と呼ばれる不活性
粒子類や高級脂肪酸系化合物等をまつたく含まな
い合成樹脂フイルムは摩擦係数が大きく、フイル
ム面の滑り性が極端に悪いため、ブロツキングや
ステイツクなどを起し、製膜時、フイルム取扱時
の大きな問題となる。そのためフイルムの摩擦係
数を下げるために滑剤の添加をせざるを得ず、常
に透明性に何等かの犠牲が強いられて来た。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは上記従来技術の問題点に鑑み、適
度の滑り性を維持しつつ、高度の透明性と優れた
接着性を併せ持つた熱可塑性樹脂フイルムを得る
べく鋭意研究の結果、滑剤量が特定量以下の熱可
塑性樹脂より得られるフイルムに、水に不溶性で
ある特定のポリエステル共重合体と水溶性有機化
合物及び水、及び要すれば他の添加物を含有した
コーテイング剤をコート法によつて積層した後活
性エネルギー照射処理し、フイルム表面を特定の
表面エネルギー状態にコントロールすることによ
り透明性と易接着性が共に改善されたフイルム及
びその製造法を提供するものである。 （問題点を解決するための手段） すなわち本発明は熱可塑性樹脂フイルムの少な
くとも片面に、(A)全ジカルボン酸成分中0.5〜15
モル％がスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸で
あるジカルボン酸類と多価アルコール類とから成
る水不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点が60〜
200℃である水溶性有機化合物、(C)水とが、それ
ぞれ重量比で次式(1)，(2)をそれぞれ同時に満足す
るごとく配合された水系ポリエステル樹脂分散液
が塗布されて後、該塗布面に、表面エネルギー水
素結合力成分項γ_s ^hが10erg／cm²以上となるごとく
活性エネルギー照射処理されてなることを特徴と
する透明易接着性フイルム (A)／(B)＝100／20〜100／5000 ……(1) (B)／(C)＝100／50〜100／10000 ……(2) および、溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フイ
ルム又は、一軸延伸熱可塑性樹脂フイルムの少な
くとも片面に、(A)全ジカルボン酸成分中0.5〜15
モル％がスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸で
あるジカルボン酸類と、多価アルコール類とから
成る水不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点が60
〜200℃である水溶性有機化合物、(C)水とが、そ
れぞれ重量比で次式(1)，(2)をそれぞれ同時に満足
するごとく配合された水系ポリエステル樹脂分散
液を塗布した後、少なくとも一軸方向に延伸処理
を行ない、更に該塗布面に表面エネルギー水素結
合力成分項γ_s ^hが10erg／cm²以上となるごとく活性
エネルギー照射処理してなることを特徴とする透
明易接着性フイルムの製造法 (A)／(B)＝100／20〜100／5000 ……(1) (B)／(C)＝100／50〜100／10000 ……(2) である。 本発明の水系分散液に含有されるポリエステル
共重合体(A)は、スルホン酸金属塩基含有ジカルボ
ン酸0.5〜15モル％と、スルホン酸金属塩基を含
有しないジカルボン酸85〜99.5モル％との混合ジ
カルボン酸をグリコール成分と反応させて得られ
た実質的に水不溶性のポリエステル共重合体であ
る。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重合
体を80℃の熱水中で攪拌しても熱水中にポリエス
テル共重合体が消散しないことを意味し、具体的
にはポリエステル共重合体を過剰の80℃熱水中で
24時間攪拌処理した後のポリエステル共重合体の
重量減少が５重量％以下のものである。 上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、５〔４−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル％
であり、15モル％を越えるとポリエステル共重合
体の耐水性が著しく低下し、また0.5モル％未満
では不活性粒子に対する分散性が著しく低下す
る。 ポリエステル共重合体の水に対する分散性は、
共重合組成分、水溶性有機化合物の種類および配
合比などによつて異なるが、上記スルホン酸金属
塩基含有ジカルボン酸は水に対する分散性を損わ
ない限り少量の方が好ましい。 スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル％以上であることが好まし
い。40モル％未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環
族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，３−シクロペンタンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、
場合によつては接着性能が高められるが、一般的
にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
を低下させる。 上記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール
成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数６〜12個の脂環族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどがあげられる。 ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。 前記ポリエステル共重合体をフイルムに積層す
る場合該ポリエステル共重合体とフイルム用原料
樹脂とを押出機の別々の押出口から同時に共押出
しする方法や該ポリエステル共重合体の溶融シー
トをフイルムの上に押出し積層する方法、該ポリ
エステル共重合体の水系分散液をフイルムにコー
テイングする方法等があり、いずれを採用しても
よいが該ポリエステル共重合体の水系分散液をコ
ーテイングする方法が薄膜をフイルム上に形成さ
せることが出来、易滑、透明性の点でより好まし
い。 該ポリエステル共重合体の水系分散液を得るに
は、水溶性有機化合物とともに水に分散すること
が必要である。例えば、上記ポリエステル共重合
体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であらかじ
め混合し、この混合物に水を加え攪拌して分散す
る方法、あるいは逆に、混合物を水に加え攪拌し
て分散する方法、あるいはポリエステル共重合体
と水溶性有機化合物と水とを共存させて40〜120
℃で攪拌する方法がある。 上記水溶性有機化合物は、20℃で１の水に対
する溶解度が20ｇ以上の有機化合物であり、具体
的に脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトン化合物であり、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール等の１価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチ
ルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケ
トン類である。これら水溶性有機化合物は、単独
または２種以上を併用することができる。上記化
合物のうち、水への分散性、フイルムへの塗布性
からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。 上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
化合物および(C)水の配合重量割合は (A)／(B)＝100／20〜100／5000 (B)／(C)＝100／50〜100／10000 を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機化合物が少なく(A)／(B)が
100／20を越える場合は、水系分散液の分散性が
低下する。この場合、界面活性剤を添加すること
によつて、分散性を補助することができるが、界
面活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下
する。逆に(A)／(B)が100／5000未満の場合、また
は(B)／(C)が100／50を越える場合は、水系分散液
中の水溶性有機化合物量が多くなりコート後の溶
剤残留の危険性が生じやすい。さらにコスト高と
なるので化合物回収を考慮する必要がある。(B)／
(C)が100／10000未満の場合は、水系分散液の表面
張力が大きくなり、フイルムへの濡れ性が低下
し、塗布班を生じ易くなる。この場合、界面活性
剤の添加によつて濡れ性を改良することができる
が、界面活性剤の量が多過ぎると上記したと同様
に接着性や耐水性が低下する。 また以上の水系ポリエステル共重合体樹脂分散
液中に、シリカ、炭酸カルシウム、カオリナイ
ト、アルミナ、タルク、硫酸バリウムその他各種
の無機系粒子や、ベンゾグアナミン系樹脂やポリ
スチレン系樹脂等の有機系の0.01μ〜10μ程度の不
活性粒子を、該水不溶性ポリエステル共重合体(A)
100に対し、重量比で0.005〜20の割合で添加する
ことが滑り性の点で好ましい。 また、必要により混合し得るその他の添加剤と
しては、有機系、無機系の制電剤、接着性向上
剤、離型性向上剤その他の機能性付与剤が挙げら
れるが、これらは基本的に本発明の主旨である透
明性及び接着性いずれをも大きく疎害しない限り
その添加物、添加量については何等制限するもの
ではない。 本コーテイング組成物は熱可塑性樹脂フイルム
全般に適用可能であるが、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリアミド系等の延伸配向処理されて
なるフイルムに効果的に用いられ、特にポリエチ
レンテレフタレートを主体とするごときポリエス
テル系配向フイルムにおいて、密着性その他の点
で良好な効果を発揮するものである。 また本発明の特徴を最も効果的に発揮するため
には、該ポリエステル系配向フイルム中には、含
有せる滑剤の量が0.05重量％以下であることが透
明性の点から好ましい。 本発明におけるコーテイング用分散液組成物の
塗布方法は、通常の方法によつて行なうことが可
能であるが、特に熱可塑性樹脂が溶融押出しされ
た後の未延伸フイルム、あるいは、縦または、横
方向へ一軸に延伸された後のフイルムに塗布を行
ない、次いで二軸または一軸方向に延伸を行なつ
た後熱処理を行なうことにより二軸配向されたコ
ートフイルムを得る方法がコート被膜の密着性、
透明性及び経済性の見地から好ましい。特に塗膜
の乾燥性、作業性等を考慮した場合、一軸方向に
延伸した後塗布する方式が好ましく、縦方向に一
軸延伸された後塗布し、更に横方向に延伸するこ
とにより二軸配向フイルムを得る方法が特に好ま
しい。塗布されるべき面および塗布量は得られる
フイルムの目的、用途によつて異なるが、片面塗
布または両面塗布のいずれかが可能であり、塗布
量は二軸延伸後のフイルム上に存在する量として
0.005〜５ｇ／m²が好ましく0.01〜３ｇ／m²が特
に好ましい。塗布量が0.005ｇ／m²未満の場合は
所期の効果が得られず、５ｇ／m²を越えると、ブ
ロツキング等の弊害を生じやすい。 本発明の特徴の一つは、このようにして得られ
た特定組成を有する水不溶性共重合ポリエステル
被覆層の表面に更に活性エネルギー照射処理を行
ない、該被覆層の表面自由エネルギーを特定範囲
にコントロールする点にある。即ち、特定の被覆
層組成と、活性エネルギー照射処理を組合せた場
合において、従来それぞれの単独処理の効果のみ
では到底達することが出来なかつた優れた接着性
が得られることを見出したものである。特に、従
来より公知の各種アンカーコート剤など易接着コ
ーテイング処理単独や、ポリオレフイン、ポリエ
ステルなどのフイルムで公知のコロナ放電処理な
どによる活性化処理単独では充分な接着性を得る
ことが困難であつた極性が高い成分を有する塗
料・インクや、紫外線、電子線硬化型のような低
分子量成分を多量に含む塗料・インク等に対し
て、本発明の方法によつて得たフイルムは特に優
れた接着効果を有する。 ここに言う活性エネルギー照射処理としては、
コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処
理、電子線照射処理等が挙げられるが、真空系を
必要としない点で、コロナ放電処理、紫外線照射
処理、電子線照射処理等が連続加工が容易であ
る。特にコロナ放電処理が連続性、生産性等経済
性の点で有利である。また、コロナ放電処理は、
通常の空気中はもちろん窒素、炭酸ガス等の特定
雰囲気下で行なうことが可能であり、被接着対象
物によつて窒素雰囲気下による処理が特に好まし
い場合が多い。 また、活性エネルギー処理による効果として
は、該フイルムの被覆層のトータル表面自由エネ
ルギーにおける水素結合力成分項γ_s ^hの大小によ
つて知ることが出来る。 従来、コロナ放電処理等による表面処理の効果
は、水による接触角の大小または、JISK−6768
に示されるごときぬれ張力試験等によつて判定さ
れるのが通常であつた。即ち、フイルム表面の濡
れ性が良い程接着性が良いとする考え方である。
しかし実際の塗布、印刷、貼合せ等の２次加工の
場においては、この考え方に適合しないケースが
しばしば発生し、トラブルの原因となることがあ
る。即ち、表面の濡れ性、接触角を充分に改良し
たと思われるにもかかわらず、塗布、又は印刷後
の乾燥塗膜の接着性が充分でないようなケースで
ある。このような現象は、エポキシ系、アルキツ
ド系、メラミン系、ウレタン系等のような硬化型
樹脂や、ニトロセルロース系等のような親水性樹
脂等、極性または、水素結合性が大きい樹脂を主
成分とするバインダーから成る塗料・インク類
や、紫外線、電子線硬化型のような極性多官能低
分子物を多量に含む塗料・インク等を適用した場
合等において多く発生する。 本発明者らは、このような状況について種々考
察を行ない、従来の濡れ張力による評価は、フイ
ルム表面のトータルエネルギーの大小評価に対応
すること、トータルエネルギーの大小は塗料・イ
ンク等の塗布又は印刷時の“のり”即ち濡れ性の
変化に対応するものの、乾燥（又は硬化）後の塗
膜の接着力には直接対応しないこと、該接着力の
評価にはフイルム表面のエネルギー成分中の塗
料・インク等の主成分バインダーとの間の相互作
用を持つ項の大小の評価が重要であることに着目
した。 よつて極性または水素結合性が高い成分を有す
る塗料、インクや、紫外線または電子線硬化型の
塗料、インクに対しては、トータル表面自由エネ
ルギーにおける極性及び水素結合力成分項を評価
することが重要である。フイルムのトータル表面
自由エネルギーγ_sにおける極性および水素結合力
成分項γ_s ^h（以下単に水素結合力成分項と称する）
は、D.K.OwensらによつてJournal of Applied
Polymer Science，vol.13，P.1741〜1747（1969）
に記載された方法によつて評価することが出来
る。 即ち、固体のトータル表面自由エネルギーγ_sに
おける分散力成分項γ_s ^dと水素結合力成分項γ_s ^h及
び、液体のトータル表面自由エネルギーγ_lにおけ
る分散力成分項γ₁ ^dと水素結合力成分項γ_l ^h、該固
体ｓ表面における該液体ｌの接触角θとの関系式 １＋cosθ＝２√_s ^d（√γ_l ^d／γ_l） ＋２√_s ^h（√γ_l ^h／γ_l） を用い、γ_l ^d及びγ_l ^hがそれぞれ既知の２種の液体
l₁，l₂によるフイルム表面の接触角θ₁及びθ₂から ｛１＋cosθ₁＝２√_s ^d（√γ_l1 ^d／γ_l1） ＋２√_s ^h（√γ_l1 ^h／γ_l1）……(1) １＋cosθ₂＝２√_s ^d（√γ_l2 ^d／γ_l2） ＋２√_s ^h（√γ_l2 ^h／γ_l2）……(2) の２元連立方程式を解くことによつてγ_s ^d，γ_s ^hが
求められ、γ_s ^hの大小を評価することが出来る。 具体的には、水およびヨウ化メチレンの２種の
液体を用い、それぞれの接触角から次の値を用い
て算出することが出来る。 液体（20℃） γ_l ^d γ_l ^h γ_l（erg／cm²） 水 21.8 51.0 72.8 ヨウ化メチレン 49.5 1.3 50.8 本発明における活性エネルギー処理は、該コー
ト剤組成物の塗布後であれば塗布直後、延伸後、
熱処理後いずれであつても良く特に限定はされな
いが、塗布フイルムの延伸、熱処理後に行なう方
法が最も効果的である。もちろん水不溶性共重合
ポリエステル分散液塗布前のフイルムに公知のご
とく、コロナ放電処理等の活性化処理を行うこと
は本発明で何等制限されるものではなく、むしろ
塗布性、塗布層の密着性の点で好ましい。 本発明におけるコート剤組成と活性エネルギー
処理の組合せが特に効果的である理由は必ずしも
その全てが明らかではないが、プラスチツクフイ
ルムのコロナ、紫外線、プラズマ処理等による効
果として一般に述べられている極性基等のいわゆ
る活性点の生成が、低結晶性の該水不溶性共重ポ
リエステル塗布層表面においてより効果的に発現
することによるものであることはγ_s ^hの測定結果
よりも明らかである。また、従来よりポリオレフ
インやポリエステルフイルム面のコロナ処理効果
は経時変化が大きく、時間と共に効果が低下する
ことが問題とされていたが、本発明による効果
は、この経時変化が非常に少ないことも安定した
接着性向上効果を得ることが出来る理由の一つで
あると考えられる。 本発明による効果を充分に発揮するためにはγ_s
^ｈの値を10erg／cm²以上とすることが必要であり、
15erg／cm²以上の場合が特に好ましい。γ_s ^hの上限
は特にないが、本発明法による範囲では最高
50erg／cm²程度まで得ることが出来る。 以上、本発明は、滑剤含有量が特定量以下の高
度に透明な熱可塑性樹脂フイルム基体上に特定の
水不溶性共重合ポリエステル水系分散液を塗布
し、得られた塗膜上にコロナ処理等の活性エネル
ギー照射処理をすることによつて、従来達し得な
かつた透明で、高度な接着性を有する熱可塑性樹
脂フイルムを提供することを可能としたものであ
る。 （実施例） 以下、実施例によつて本発明を説明する。例中
の部、％はいずれも特にことわらないかぎりすべ
て重量基準を意味する。 実施例 １ (1) 透明ポリエチレンテレフタレートの製造 エチレングリコール200ml中に水酸化鉛pbO−
pb（OH）₂2.2ｇ（pb0.95×10^-2モル）を溶解し、
この溶液にGeO₂2.0ｇ（1.9×10^-2）モルを添加し
て197℃のエチレングリコールの沸点で還流加熱
すること約30分で透明な溶液が得られた。次にこ
の溶液を重縮合触媒とするポリエチレンテレフタ
レートの製造を行なつた。ジメチルテレフタレー
ト620部、エチレングリコール480部、エステル交
換触媒として酢酸亜鉛Zn（oAc）₂・2H₂O0.036部
をエステル交換反応器にとり、エステル交換反応
は150℃より230℃に徐々に昇温しつつ行ない、
120分を要してメタノールの溜出を終つた。次い
で内容物を重縮合装置に移し、重縮合触媒として
上記触媒溶液2.7部を加え徐々に昇温すると共に
減圧し、１時間を要して280℃とし0.5mmＨｇの高
減圧下の重縮合反応を25分間行なつて得られたポ
リマーは極限粘度0.63、融点262℃であつた。 (2) ポリエステル共重合体の製造 ジメチルテレフタレート117部（49モル％）、ジ
メチルイソフタレート117部（49％）、エチレング
リコール103部（50モル％）、ジエチレングリコー
ル58部（50モル％）、酢酸亜鉛0.08部、三酸化ア
ンチモン0.08部を反応容器中で40〜220℃に昇温
させて３時間エステル交換反応させ、次いで５−
スルホイソフタル酸ナトリウム９部（２モル％）
を添加して220〜260℃、１時間エステル化反応さ
せ、更に減圧下（10〜0.2mmＨｇ）で２時間重縮
合反応を行ない、平均分子量18000、軟化点140℃
のポリエステル共重合体を得た。 (3) ポリエステル共重合体水系分散液の製造 上記(2)により得られたポリエステル共重合体
300部とｎ−ブチルセロソルブ140部とを容器中で
150〜170℃、約３時間攪拌して、均一にして粘稠
な溶融液を得、この溶融液に水560部を徐々に添
加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度30％
の安定な水分散液を得た。 (4) 塗布用分散液の調合 ｎ−ブチルセロソルブ10部、イソプロピルアル
コール45部、イオン交換水45部とをそれぞれ混合
し、水系混合溶媒を作製し、これに平均粒径2.5μ
の無水珪酸0.015部を添加した後、超音波分散処
理を行い、十分分散された無水珪酸粒子分散液を
得た。次いで該粒子分散液80部に対し、前記(3)で
得られたポリエステル共重合体水系分散液20部を
混合し、均一になるまで良く攪拌し塗布液とし
た。 (5) コートフイルムの製造 (1)で製造したポリエチレンテレフタレートを
280〜300℃で溶融押出しし、15℃の冷却ロールで
冷却して厚さ約1000ミクロンの未延伸フイルムを
得、この未延伸フイルムを周速の異なる85℃の一
対のロール間で縦方向に3.5倍延伸した。次いで
前記の塗布液をロールコーター方式で塗布し、70
℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで98℃で横方
向に3.5倍延伸し、さらに200〜210℃で熱固定し
厚さ100ミクロンの二軸延伸コーテイングポリエ
ステルフイルムとし、次いで直ちに電圧5KV、
周波数600KHzで連続的にコロナ放電処理を行な
いロール状に巻取つた。この時のフイルムの被放
電時間は0.2秒であつた。最終的なコート剤塗布
量は0.06ｇ／m²であつた。 得られたフイルムの評価結果を表−１に示し
た。 実施例 ２ 分散用ポリエステル共重合体における５−スル
ホイソフタル酸ナトリウムを10モル％、ジメチル
テレフタレートを45モル％、ジメチルイソフタレ
ートを45モル％に変更する以外は、実施例１とま
つたく同様の方法で二軸延伸コーテイングポリエ
ステルフイルムを得た。 得られたフイルムの評価結果を表−１に示し
た。 比較例 １ 分散用ポリエステル共重合体における５−スル
ホイソフタル酸ナトリウムを0.2モル％とし、ジ
メチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート
をそれぞれ49.9モル％とする以外は実施例と同様
にしてポリエステル共重合体を得た。得られたポ
リエステル共重合体を実施例１と同様の方法で水
系分散液を製造することを試みたが、水に対する
分散性が著しく不良であり安定な水系分散液を得
ることが出来なかつた。 比較例 ２ 分散用ポリエステル共重合体における５−スル
ホイソフタル酸ナトリウムを20モル％とし、ジメ
チルテレフタレート、ジメチルイソフタレートを
それぞれ40モル％とする以外は、実施例１とまつ
たく同様の方法で二軸延伸コーテイングポリエス
テルフイルムを得た。得られたフイルムの評価結
果を表−１に示した。 比較例 ３ コロナ放電処理電極周辺の雰囲気を窒素濃度が
80体積％の気流とすること以外は、実施例１とま
つたく同様の方法で二軸延伸コーテイングポリエ
ステルフイルムを得た。得られたフイルムの評価
結果を表−１に示した。 比較例 ４ 実施例１の(1)で製造したポリエチレンテレフタ
レートを280〜300℃で溶融押出しし、15℃の冷却
ロールで冷却して厚さ約1000ミクロンの未延伸フ
イルムを得、この未延伸フイルムを周速の異なる
85℃の一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸、次
いでテンターで98℃で横方向に3.5倍延伸し、さ
らに200〜210℃で熱固定し厚さ100ミクロンの二
軸延伸ポリエステルフイルムとし、次いで直ちに
電圧5KV、周波数600KHzで連続的にコロナ放電
処理を行ないロール状に巻取つた。この時のフイ
ルムの被放電時間は0.2秒であつた。 得られたフイルムの評価結果を表−１に示し
た。 比較例 ５ コロナ放電処理を電圧1KV、周波数50KHzとし
た以外は実施例１とまつたく同様の方法で二軸延
伸コーテイングポリエステルフイルムを得た。得
られたフイルムの評価結果を表−１に示した。 表中、TPAはテレフタル酸換算、IPAはイソ
フタル酸を換算、SSIは５−スルホイソフタル酸
ナトリウムを示す。 表中ヘーズはJISK6714に準じ、日本精密光学
社製ヘーズメーターを用いて測定した。 接着性は、フイルム処理に紫外線硬化型スクリ
ーン印刷用インキSSP（大日本インキ製）をスク
リーンによりベタ柄に印刷し、紫外線照射により
硬化後該印刷面にクロスカツト法によりゴバン目
の傷をつけた上からセロハンテープ（ニチバン製
粘着テープ）を貼りつけ、次いで一気に引き剥す
方法により次の様に判定した。

【表】 表面エネルギーにおける水素結合力成分γ_s ^hは、
ゴニオメータ式接触角計（エルマ光学製）を用い
水及びヨウ化メチレンの接触角を測定し、前述の
計算式により算出した。 摩擦係数は、ASTM−1894に準じ、東洋精機
社製テンシロンを使用し、塗布面と未塗布面とを
合わせて測定した値である。 ブロツキング性は、塗布面と未塗布面とを密着
させて８×12cmに切断し、これを２枚のシリコー
ンゴムシートで挟着し、更にガラス板で挟み、ガ
ラス板上から２Kgの荷重を掛け、これを40℃、80
％RHの雰囲気中で24時間放置し、しかる後にフ
イルムを取外してフイルム間のブロツキング状態
を目視で判定し、ブロツキング面積の５％以下を
0.5〜20％を△、20％以上を×で示した。

【表】 （発明の効果） 以上実施例で示したごとく、本発明の方法によ
つて得られたフイルムは、いずれも接着性、透明
性及び滑り性が共に優れ、作業性にも優れている
ことがわかる。また水不溶性ポリエステル共重合
体のカルボン酸成分中スルホン酸金属塩基含有成
分が少なすぎると分散性が不良となること（比較
例１）、多すぎるとブロツキング性が不良となる
こと（比較例２）がわかる。 コーテイング組成物が本発明の範囲内であつて
も、コロナ放電処理等の活性エネルギー照射処理
が併用されない場合は、紫外線硬化型インキに対
する接着性が不充分であること（比較例３）、逆
にコロナ放電処理が充分に行なわれても、本発明
のコーテイング組成物が塗布されない場合には、
充分な接着性を得ることが出来ないこと（比較例
４）、またコーテイング組成物が本発明の範囲内
であり活性エネルギー照射処理が行なわれても、
その程度がγ_s ^hが10erg／cm²未満である時は、接着
性が不充分であること（比較例５）が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂フイルムの少なくとも片面に、
   (A)全ジカルボン酸成分中0.5〜15モル％がスルホ
   ン酸金属塩基含有ジカルボン酸であるジカルボン
   酸類と多価アルコール類とから成る水不溶性ポリ
   エステル共重合体、(B)沸点が60〜200℃である水
   溶性有機化合物、(C)水とが、それぞれ重量比で次
   式(1)，(2)をそれぞれ同時に満足するごとく配合さ
   れた水系ポリエステル樹脂分散液が塗布されて
   後、該塗布面に、表面エネルギー水素結合力成分
   項γ_s ^hが10erg／cm²以上となるごとく活性エネルギ
   ー照射処理されてなることを特徴とする透明易接
   着性フイルム。 (A)／(B)＝100／20〜100／5000 ……(1) (B)／(C)＝100／50〜100／10000 ……(2) ２ 溶融押出された未延伸熱可塑性樹脂フイルム
   又は、一軸延伸熱可塑性樹脂フイルムの少なくと
   も片面に、(A)全ジカルボン酸成分中0.5〜15モル
   ％がスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸である
   ジカルボン酸類と、多価アルコール類とから成る
   水不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点が60〜
   200℃である水溶性有機化合物、(C)水とが、それ
   ぞれ重量比で次式(1)，(2)をそれぞれ同時に満足す
   るごとく配合された水系ポリエステル樹脂分散液
   を塗布した後、少なくとも一軸方向に延伸処理を
   行ない、更に該塗布面に表面エネルギー水素結合
   力成分項γ_s ^hが10erg／cm²以上となるごとく活性エ
   ネルギー照射処理してなることを特徴とする透明
   易接着性フイルムの製造法。 (A)／(B)＝100／20〜100／5000 ……(1) (B)／(C)＝100／50〜100／10000 ……(2)