JPH04222634A - アルキル芳香族化合物の接触水素化脱アルキル法 - Google Patents

アルキル芳香族化合物の接触水素化脱アルキル法

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JPH04222634A JP3040098A JP4009891A JPH04222634A JP H04222634 A JPH04222634 A JP H04222634A JP 3040098 A JP3040098 A JP 3040098A JP 4009891 A JP4009891 A JP 4009891A JP H04222634 A JPH04222634 A JP H04222634A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はベンゼン、トルエンおよ
びキシレンを含む生成物を製造するためのアルキル芳香
族化合物の接触水素化脱アルキル法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル芳香族化合物をＢＴＸ（ベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン）に転化するために水素化
脱アルキル（ＨＤＡ）が用いられてきた。高需要量故に
ベンゼンが特に望ましい生成物である。それに対して、
Ｃ９＋芳香族化合物はベンゼンと比べて比較的価値が低
い。
【０００３】Ｃ７／Ｃ８アルキル芳香族化合物をベンゼ
ンに転化するために熱ＨＤＡが使用され、多くの発展途
上国においてベンゼン製造のための重要な技術としてな
お採用されている。ある研究によると、一般的熱ＨＤＡ
プロセスをＣ９＋原料を使用するように改良することが
できる〔ジ・オイル・アンド・ガス・ジャーナル（Ｔｈ
ｅ　Ｏｉｌ　ａｎｄ　Ｇａｓ　Ｊｏｕｒｎａｌ）、１９
８９年３月２０日、９１〜９９頁参照〕。
【０００４】米国特許第４，３４１，６６２号は、メチ
ル基を有さないまたは１つもしくは２つのメチル基を有
する単環式芳香族化合物を実質的に部分的に含む重質改
質油を４２７〜５４０℃（８００〜１０００°Ｆ）の温
度で低酸活性のゼオライトに接触させることにより、重
質改質油からＢＴＸを製造する方法を開示している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル芳香
族化合物を含む炭化水素原料を接触水素化脱アルキルし
てベンゼンを含む水素化脱アルキル生成物を得る方法で
あって、ニッケルまたは貴金属および下記表Ａに示す値
を含むＸ線回折図形により特徴付けられる合成ゼオライ
トを含む触媒組成物に該原料を接触させることを含んで
なる方法に関する。
【０００６】本発明の方法において、Ｃ９＋芳香族化合
物を含む原料を接触水素化脱アルキルしてＢＴＸまたは
ベンゼンのみを製造することができる。原料は生成物の
分離を簡単にするために芳香族含量が高いことが理想的
である。本発明の方法の原料は、例えば、約５０モル％
以上のＣ６〜Ｃ１２単環式芳香族化合物を含み得る。ま
た、約５０モル％以上のＣ９〜Ｃ１２単環式芳香族化合
物を含み得る。
【０００７】本発明の方法は、異なる原料組成を用い得
る柔軟性を有する。例えば、原料は、米国特許第４，７
８９，４５７号、同第４，７３８，７６６号および同第
４，６７６，８８７号に記載されているような軽質サイ
クル油（ＬＣＯ）改質プロセスにより製造されたガソリ
ンから誘導することができ、飽和成分を含んでよい。本
発明の接触プロセスの転化率および選択率は、同じ条件
下における熱水素化脱アルキルによるものより優れてい
る。
【０００８】本発明の方法は、例えばＣ９＋芳香族化合
物を含む原料を、水素化脱アルキル条件下に水素の存在
下、合成多孔質結晶性触媒と接触させることを含んでな
る。水素化脱アルキル条件は、好ましくは、３１５〜５
４０℃（６００〜１０００°Ｆ）の温度、４５０〜３５
５０ｋＰａ（５０〜５００ｐｓｉｇ）の圧力、９０〜９
００Ｎｍ３／ｍ３（５００〜５０００ｓｃｆ／ｂｂｌ）
、好ましくは９０〜３６０Ｎｍ３／ｍ３の水素循環量、
および０．５〜１０ｈｒ−１の液体時間空間速度（ＬＨ
ＳＶ）を含む。
【０００９】本発明で使用する触媒は、貴金属またはニ
ッケルおよび表Ａに示す面間隔を含むＸ線回折図形によ
り特徴付けられる結晶性ゼオライトを含んでなる。その
ような触媒は、重質芳香族化合物からのベンゼンの製造
に対して、熱ＨＤＡよりも活性および選択性が非常に大
きい。ニッケルまたは貴金属、好ましくは白金またはパ
ラジウムが存在すると、脱アルキル反応により生成した
オレフィンが水素化され、オレフィンとＢＴＸの再結合
が最少となる。本発明の触媒はアルキルベンゼンをその
鎖長に拘わらず脱アルキルし、芳香族含量の少ない原料
の加工中、その活性を保持する。
【００１０】本発明の方法で使用するゼオライトはその
焼成状態において、下記ラインを含むＸ線回折図形によ
り特徴付けられる：
【００１１】
【００１２】１つの好ましい態様において、焼成ゼオラ
イトは以下のラインを含むＸ線回折図形により特徴付け
られる：
【００１３】
【００１４】もう１つの好ましい態様において、焼成ゼ
オライトは以下のラインを含むＸ線回折図形により特徴
付けられる：
【００１５】
【００１６】最も好ましくは、焼成ゼオライトは以下の
ラインを含むＸ線回折図形により特徴付けられる：
【０
０１７】
【００１８】これらの値は標準的方法により決定した。 照射線は銅のＫ−アルファ二重線であり、シンチレーシ
ョン計数計およびコンピュータを備えた回折計を用いた
。ピークの高さＩおよび２シータ（シータはブラッグ角
）の関数としての位置は、回折計に接続したコンピュー
タを用いてアルゴリズムにより決定した。これから、相
対強度１００Ｉ／Ｉ０（Ｉ０は最も強いラインまたはピ
ークの強度）および記録されたラインに対応する面間隔
ｄ（Å単位）を決めた。表Ａ〜Ｄにおいて、相対強度は
Ｗ（弱）、Ｍ（中）、Ｓ（強）、ＶＳ（非常に強）の符
号で表した。これらは通常以下の強度を表す。 Ｗ＝０〜２０ Ｍ＝２０〜４０ Ｓ＝４０〜６０ ＶＳ＝６０〜１００
【００１９】これらのＸ線回折図形は全ての種類のゼオ
ライトを特徴付けるものと解すべきである。ナトリウム
型および他のカチオン型のものは、実質的に同じ図形を
示したが、面間隔が僅かに異なり、相対強度が変化した
。構造成分の割合、例えば特定サンプルのケイ素対アル
ミニウムモル比、および熱処理の程度により他の小さな
変化が起こり得る。
【００２０】表ＡのＸ線回折図形を示すゼオライトの例
は米国特許第４，４３９，４０９号のＰＳＨ−３組成物
および米国特許第４，９５４，３２５号のＭＣＭ−２２
を含む。
【００２１】ゼオライトＭＣＭ−２２はモル比：Ｘ２Ｏ
３：（ｎ）ＹＯ２ 〔式中、Ｘはアルミニウム、ホウ素、鉄及び／又はガリ
ウムのような三価元素、好ましくはアルミニウム、Ｙは
ケイ素及び／又はゲルマニウムのような四価金属、好ま
しくはケイ素を表し、ｎは少なくとも１０、通常１０〜
１５０、より一般的には１０〜６０、更に一般的には２
０〜４０である。〕を含む組成を有する。合成した状態
において、ゼオライトＭＣＭ−２２は、ＹＯ２ｎモルに
当たりの酸化物のモル数を無水物基準で表した式：（０
．００５〜０．１）Ｎａ２Ｏ：（１〜４）Ｒ：Ｘ２Ｏ３
：ｎＹＯ２ 〔式中、Ｒはヘキサメチレンイミンを表す。〕で示され
る。ＮａおよびＲ成分は結晶化中に存在した結果、ゼオ
ライトに組み込まれており、以下により詳細に説明する
結晶化後手段により容易に除去される。
【００２２】ゼオライトＭＣＭ−２２は焼成状態におい
て、単結晶相からなり、検出され得る不純結晶相がほと
んどまたは全く存在しないようであり、上記表Ａ〜Ｄに
示すラインを含むＸ線回折図形を有する。
【００２３】ゼオライトＭＣＭ−２２は、アルカリまた
はアルカリ土類金属（Ｍ）源、例えば、ナトリウムまた
はカリウム、カチオン、三価元素Ｘ、例えばアルミニウ
ムの酸化物、四価元素Ｙ、例えばケイ素の酸化物、ヘキ
サメチレンイミンの形の有機誘導剤（Ｒ）および水を含
む反応混合物から調製することができ、この反応混合物
は下記範囲の酸化物モル比で示される組成を有する：
【
００２４】ゼオライトＭＣＭ−２２合成の好ましい方法
において、ＹＯ２反応体は実質量の固体ＹＯ２、例えば
少なくとも３０重量％の固体ＹＯ２を含む。ＹＯ２がシ
リカの場合、少なくとも約３０重量％の固体シリカを含
むシリカ源、例えば、ウルトラシル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ
：約９０重量％のシリカを含む沈降噴霧乾燥シリカ）ま
たはハイシル（Ｈｉｓｉｌ：約８７重量％のシリカ、約
６重量％の遊離水および約４．５重量％の結合水を含み
、粒子寸法が約０．０２ミクロンの沈降水和シリカ）を
用いることが、上記混合物からのＭＣＭ−２２結晶の形
成に好ましい。別の酸化ケイ素源、例えばＱ−ブランド
（Ｂｒａｎｄ）（約２８．８重量％のシリカ、８．９重
量％のＮａ２Ｏおよび６２．３重量％の水を含むケイ酸
ナトリウム）を用いると、結晶化により他の結晶構造の
不純相が形成され得る。従って、好ましくは、ＹＯ２源
、例えばシリカ源は、少なくとも約３０重量％の固体Ｙ
Ｏ２、例えばシリカ、より好ましくは少なくとも４０重
量％の固体ＹＯ２、例えばシリカを含む。
【００２５】ＭＣＭ−２２結晶性物質の結晶化は、例え
ばポリプロピレン製ジャーまたはテフロン内張りもしく
はステンレススチール製オートクレーブのような適当な
反応容器中、静置または撹拌条件下に８０〜２２５℃の
温度で約２５時間〜６０日間行うことができる。その後
、結晶を液体から分離し、回収する。
【００２６】本発明の方法で用いる触媒において、結晶
性ゼオライト物質に他の物質、すなわち、本発明の方法
において用いられる温度および他の条件に耐性を有する
バインダーを組み込むことが望ましい。適当なバインダ
ー物質は、活性および不活性物質、合成または天然ゼオ
ライトおよびクレー、シリカ及び／又はアルミナのよう
な金属酸化物のような無機物質を含む。後者は、天然産
のものでも、シリカと金属酸化物の混合物を含むゼラチ
ン状沈澱物またはゲルとして提供されてもよい。それ自
体が触媒活性を有するバインダー物質をゼオライトと共
に用いると、すなわちバインダー物質を組み合わせてま
たはバインダー物質を合成中に存在させると、触媒の転
化率及び／又は選択率が変化し得る。反応速度の制御の
ために他の手段を用いる必要なく生成物を経済的にかつ
制御して得ることができるように転化量を制御するため
に、不活性物質が希釈剤として好適に作用する。
【００２７】これらの物質を、商業的操作条件下におけ
るゼオライトの圧縮強さを向上させるために、天然クレ
ー、例えば、ベントナイトおよびカオリンに組み込むこ
とができる。優れた圧縮強さは、触媒が破壊して粉末状
物質になることを防止または遅らせるので、商業的用途
に有利である。
【００２８】ゼオライト結晶と複合することのできる天
然クレーは、モンモリロナイトおよび、主鉱物成分がハ
ロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト
またはアナウキサイトである通常ディキシー（Ｄｉｘｉ
ｅ）、マクナミー（ＭｃＮａｍｅｅ）、ジョージア（Ｇ
ｅｏｒｇｉａ）およびフロリダクレー（Ｆｌｏｒｉｄａ
　ｃｌａｙ）またはその他として知られているサブベン
トナイトおよびカオリンを含むカオリン族である。その
ようなクレーは、採掘した最初の原料状態で用いても、
または初めに焼成、酸処理または化学変性してもよい。 ゼオライトへの複合に有用なバインダーは無機酸化物、
特にアルミナも含む。
【００２９】前述のバインダー物質とは別にまたはそれ
に加えて、ゼオライト触媒は、シリカ−アルミナ、シリ
カ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア
、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアおよびシリカ−
アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シ
リカ−アルミナ−マグネシア、シリカ−マグネシア−ジ
ルコニア等の三元組成物のような有機酸化物マトリック
スと複合することができる。結合触媒成分の押し出しを
容易にするために、前記マトリックス物質の少なくとも
一部をコロイド状で提供することも有利であり得る。
【００３０】ゼオライトと無機酸化物マトリックスとの
相対比は、複合物に対するゼオライト含量として１〜９
５重量％、より一般的には、特に複合物をビーズ状に調
製した場合２〜８０重量％の広範囲に変化させることが
できる。
【００３１】ゼオライト触媒の安定性は、例えば、少な
くとも３００℃（例えば３００〜６５０℃）の温度で１
００〜２５００ｋＰａの圧力下に５〜１００％蒸気に触
媒を少なくとも１時間（例えば１〜２００時間）接触さ
せることを含む適当な蒸気安定化条件を用いたスチーミ
ングにより向上させることができる。より特別の態様に
おいて、触媒を３１５〜５００℃の温度および大気圧下
に７５〜１００％蒸気により２〜２５時間スチーミング
することができる。
【００３２】
【実施例】本発明を以下の実施例および添付の図面を参
照してより詳細に説明する。
【００３３】ゼオライトの合成を示す実施例において、
水、シクロヘキサン及び／又はｎ−ヘキサンの吸着能の
比較のために吸着データを示す場合、それは以下のよう
に決めた平衡吸着値である。
【００３４】焼成した吸着剤のサンプルを秤量し、吸着
チャンバー内において所望の純吸着質蒸気と接触させ、
１ｍｍＨｇ以下に減圧し、１２トールの水蒸気、４０ト
ールのｎ−ヘキサン蒸気または４０トールのシクロヘキ
サン蒸気と接触させ、９０℃でそれぞれの吸着質の気−
液平衡圧より低い圧力にした。約８時間を越えない吸着
時間中、マノスタットにより制御された吸着質蒸気の添
加により圧力を一定（±約０．５ｍｍＨｇ以内）に維持
した。吸着質が結晶性物質により吸着されると、圧力低
下によりマノスタットの弁が開き、上記制御圧の回復の
ために吸着質蒸気が更にチャンバーに送られた。重量の
増加を焼成吸着質１００ｇ当たりのサンプルの吸着能ｇ
として計算した。ゼオライトＭＣＭ−２２は常に、水蒸
気について約１０重量％以上、シロクヘキサン蒸気につ
いて約４．５重量％以上、通常約７重量％以上、および
ｎ−ヘキサン蒸気について約１０重量％以上の平衡吸着
値を示した。これらの蒸気吸着能はゼオライトＭＣＭ−
２２の顕著な優れた特徴である。
【００３５】アルファ値を試験すると、アルファ値が、
触媒の接触クラッキング活性を標準的触媒と比較して示
すおおよその指標であり、相対速度定数（触媒の単位体
積に対する単位時間当たりのｎ−ヘキサンの転化速度）
を提供するものであることがわかる。これは、アルファ
値１（速度定数０．０１６／秒）とされる高活性シリカ
−アルミナクラッキング触媒の活性を基準としたもので
ある。アルファ試験は、米国特許第３，３５４，０７８
号、ジャーナル・オブ・カタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ）、第４巻、５２７頁（１９６
５年）、第６巻、２７８頁（１９６６年）および第６１
巻、３９５頁（１９８０年）に記載されている。ここで
用いられる試験の試験条件は、一定温度５３８℃および
ジャーナル・オブ・カタリシス、第６１巻、３９５頁に
詳細に記載されている可変流速を含む。
【００３６】実施例１ 　　５０％水酸化ナトリウム溶液１部および水１０３．
１３部を含む溶液にアルミン酸ナトリウム（Ａｌ２Ｏ３
４３．５％、Ｎａ２Ｏ３２．２％、Ｈ２Ｏ２５．６％）
１部を溶解した。これに、ヘキサメチレンイミン４．５
０部を添加した。得られた溶液を沈降噴霧乾燥シリカ（
９０％シリカ）ウルトラシル８．５５部に添加した。
【００３７】反応混合物は以下のモル比の組成を有して
いた： 〔Ｒはヘキサメチレンイミンを表す。〕
【００３８】混
合物をステンレススチール反応器中、撹拌下、１５０℃
で７日間結晶化させた。得られたＭＣＭ−２２結晶性生
成物を濾過し、水洗し、１２０℃で乾燥した。５３８℃
で２０時間焼成した後、Ｘ線回折図形は表Ｅに示す主要
ラインを含んでいた。焼成物質の吸着能の測定結果を以
下に示す：
【００３９】 ゼオライトの表面積を測定したところ、４９４ｍ２／ｇ
であった。
【００４０】未焼成物質の化学組成を以下に示す：
【０
０４１】
【００４２】実施例２ 　　実施例１の焼成結晶性生成物の一部についてアルフ
ァ試験を行ったところ、アルファ値は２２４であった。
【００４３】実施例３〜５ 　　表Ｆに示す組成を有する三種類の別の合成反応混合
物を調製した。アルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、ウルトラシル、ヘキサメチレンイミン（Ｒ）および
水を用いて混合物を調製した。混合物を、ステンレスス
チールオートクレーブ中、自生圧下に、１５０℃、１４
３℃および１５０℃にそれぞれ７、８および６日間維持
した。固体を濾過により未反応成分から分離し、水洗し
、１２０℃で乾燥した。生成物結晶を、Ｘ線回折、吸着
、表面積測定および化学分析に付した。吸着、表面積測
定および化学分析の結果を表Ｆに示す。吸着および表面
積測定は焼成生成物について行った。
【００４４】
【００４５】実施例６ 　　実施例３、４および５の焼成（５３８℃で３時間）
した結晶性ケイ酸塩生成物についてアルファ試験を行っ
たところ、それぞれ２２７、１８０および１８７のアル
ファ値を有していた。
【００４６】実施例７ 　　本発明のゼオライトの別の調製例を示すために、ア
ルミン酸ナトリウム１部、５０％水酸化ナトリウム溶液
１部および水４４．１９部を含む溶液にヘキサメチレン
イミン４．４９部を添加した。混合した溶液に、ウルト
ラシルシリカ８．５４部を添加した。混合物を１４５℃
で撹拌しながら５９時間結晶化させ、得られた生成物を
水洗し、１２０℃で乾燥した。
【００４７】生成物の化学組成、表面積および吸着分析
結果を下記表Ｇに示す：
【００４８】実施例８ 　　この実施例は、前記式中のＸがホウ素である場合の
ゼオライトＭＣＭ−２２の調製例である。４５％水酸化
カリウム溶液１部および水４２．９６部を含む溶液にホ
ウ酸２．５９部を添加した。ここにウルトラシルシリカ
８．５６部を添加し、混合物を充分に均一化させた。こ
の混合物にヘキサメチレンイミン３．８８部を添加した
。
【００４９】反応混合物は下記モル比の組成を有してい
た。
【００５０】混合物をステンレススチール反応器中、１
５０℃で撹拌しながら８日間結晶化させた。結晶性生成
物を濾過し、水洗し、１２０℃で乾燥した。生成物の一
部を２４０℃で６時間焼成した。下記吸着能を有してい
た： Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１．７重量％シクロヘキサン　　　　　　　　　　　
　　　　７．５重量％ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　
　　　　　　１１．４重量％焼成した結晶性物質の表面
積を測定（ＢＥＴ式）すると、４０５ｍ２／ｇであった
。
【００５１】未焼成物質の化学組成は、以下のように決
定された。 Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９４重量％Ｎａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
５ｐｐｍＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６０重量％ホウ素　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０４重量％Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９２０ｐｐｍＳｉＯ
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７５．９重量％灰分　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４．１１重量
％ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比　　　　　　　　　１４
０６ＳｉＯ２／（Ａｌ＋Ｂ）２Ｏ３モル比　　　　　　
　２５．８
【００５２】実施例９ 　　白金交換ＭＣＭ−２２触媒のサンプルを実施例１で
製造したゼオライトから調製した。ゼオライトをまず硝
酸アンモニウムで交換し、次に酸化アルミニウムバイン
ダーと混合した。混合物を混和し、押し出し、１２０℃
（２５０°Ｆ）で乾燥し、その後混合物を窒素中、５４
０℃（１０００°Ｆ）で３時間焼成した。加湿後、混合
物を１Ｎ硝酸アンモニウムにより交換し、乾燥し、窒素
中、５４０℃（１０００°Ｆ）で再度焼成した。混合物
を再度加湿し、Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２溶液で８時間交
換し、濯ぎ、乾燥し、空気中３５０℃（６６０°Ｆ）で
焼成した。この触媒は下記表Ｈに示す特性を有していた
。
【００５３】
【００５４】実施例１０ 　　Ｃ９＋芳香族化合物９６．８モル％および添加水素
を含む原料を実施例９のＰｔ／ＭＣＭ−２２触媒に接触
させた。反応条件は、圧力１４８０ｋＰａ（２００ｐｓ
ｉｇ）、ＬＨＳＶ２．５、および水素供給量３６０Ｎｍ
３／ｍ３（２０００ｓｃｆ／ｂｂｌ）を含んでいた。温
度は３１５℃（６００°Ｆ）と４８０℃（９００°Ｆ）
の間を変化させた。得られた生成物のモル量を表Ｉに示
す。転化率および選択率は下記式により計算した。
【００５５】（１）原料１００モルを基準に、Ｃ７＋単
環式芳香族化合物の転化率を以下のように定める：
【０
０５６】
【数１】 〔式中、Ｃ７＋はＣ７〜Ｃ１２単環式芳香族化合物を含
む単環式芳香族化合物を表し、二環式芳香族化合物（ナ
フタレンおよびそのアルキル誘導体）は含まない。〕。 （２）ベンゼン選択率を以下のように定める：
【００５
７】
【数２】 （３）同様に、Ｃ９＋転化率およびＢＴＸ選択率を以下
のように定める：
【００５８】
【数３】
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】実施例１１　　実施例１０と同じ組成の原
料を用いて熱水素化脱アルキルを実施した。反応器は、
Ｐｔ／ＭＣＭ−２２の代わりに石英チップを含み、反応
は、圧力１４８０ｋＰａ（２００ｐｓｉｇ）、ＬＨＳＶ
２．５、水素供給量８９０Ｎｍ３／ｍ３（５０００ｓｃ
ｆ／ｂｂｌ）で４２７〜４５４℃（８００〜８５０°Ｆ
）の温度で行った。
【００６２】得られた生成物のモル数、転化率および選
択率を表Ｊに示す：
【００６３】
【００６４】実施例１２ 　　ＬＣＯ改質プロセスにより製造された重質ガソリン
を実施例９のＰｔ／ＭＣＭ−２２触媒を用いて水素化脱
アルキル転化した。反応条件は、ＬＨＳＶ２．５ｈｒ−
１、圧力１４８０ｋＰａ（２００ｐｓｉｇ）、水素供給
量３６０Ｎｍ３／ｍ３（２０００ｓｃｆ／ｂｂｌ）およ
び温度４５４〜４８０℃（８５０〜９００°Ｆ）を含ん
でいた。
【００６５】原料および生成物の組成、および反応条件
、転化率および選択率を表Ｋに示す：
【００６６】
【００６７】図１は、Ｐｔ／ＭＣＭ−２２触媒を用いた
本発明の水素化脱アルキル反応の３１５〜４８０℃（６
００〜９００°Ｆ）の温度範囲におけるＣ７＋芳香族転
化率（％）を、熱脱アルキル法の場合の転化率と比べて
示すグラフである。このグラフのデータはベンゼンの製
造に関する前記表ＩおよびＪにから抽出したものである
。
【００６８】図２は、Ｐｔ／ＭＣＭ−２２触媒を用いた
本発明の水素化脱アルキル反応におけるベンゼン選択率
を、熱脱アルキル法のベンゼン選択率と比較してＣ７＋
芳香族転化率に対して示すグラフである。このグラフの
データはベンゼンの製造に関する前記表ＩおよびＪから
抽出したものである。
【００６９】図３は、Ｐｔ／ＭＣＭ−２２触媒を用いた
本発明の水素化脱アルキル反応の３１５〜４８０℃（６
００〜９００°Ｆ）の温度範囲におけるＣ９＋芳香族転
化率を、熱脱アルキル法の場合の転化率と比較して示す
グラフである。このグラフのデータはＢＴＸの製造に関
する前記表ＩおよびＪから抽出したものである。
【００７０】図４は、Ｐｔ／ＭＣＭ−２２触媒を用いた
本発明の水素化脱アルキル反応のＢＴＸ選択率を、熱脱
アルキル法のＢＴＸ選択率と比較してＣ９＋芳香族転化
率に対して示すグラフである。
【００７１】上述の表およびグラフは、本発明の方法が
、重質芳香族化合物からのベンゼンの製造において熱水
素化脱アルキルよりも活性および選択性において優れて
いることを明確に示している。例えば、４５４℃（８５
０°Ｆ）において、本発明の触媒によれば５９．３％の
Ｃ７＋芳香族化合物の転化率および７５．５モル％のベ
ンゼン選択率が達成される（実施例１０）。同じ条件に
おいて、熱水素化脱アルキルによれば１．９％の転化率
および３３モル％のベンゼン選択率しか得られない。転
化率がＣ９＋芳香族化合物の転化率として定義されるＢ
ＴＸの製造においても同じことが言える。
【００７２】実施例１０で使用したＣ９＋芳香族原料の
全芳香族純度は９６．８モル％であった。この高い芳香
族純度は、生成物の分離および精製を簡素化するので望
ましい。しかしながら、プロセスの柔軟性を最大にする
ために、広範囲の原料組成を取り扱うことのできるプロ
セスを用いることも望ましい。本発明のプロセスの原料
柔軟性は、原料がＬＣＯ改質プロセスにより製造され、
Ｃ６〜Ｃ１２芳香族化合物６４．５モル％、飽和成分２
６．８モル％および二環式芳香族化合物８．７モル％を
含むＣ６＋ガソリンである実施例１２により示される。 表Ｋの結果は、本発明の触媒が、芳香族化合物を低濃度
で含む原料の加工に対してその効果を維持することを示
している。例えば、８５０°Ｆの温度および２．５のＬ
ＨＳＶにおいて、本発明の触媒を用いて加工を行うと、
Ｃ６＋ガソリンのベンゼン含量が原料を基準として３．
０モル％から１０．７モル％に増加する。同様に、全Ｂ
ＴＸ濃度が３８モルから４９．８モルに増加する。
【図面の簡単な説明】
【図１】　　Ｐｔ／ＭＣＭ−２２を用いたＣ７＋芳香族
化合物ＨＤＡ転化率を熱ＨＤＡと比較して示すグラフで
ある。
【図２】　　Ｐｔ／ＭＣＭ−２２を用いたＣ７＋転化に
おけるベンゼンＨＤＡ選択率を熱ＨＤＡと比較して示す
グラフである。
【図３】　　Ｐｔ／ＭＣＭ−２２を用いたＣ９＋芳香族
化合物ＨＤＡ転化率を熱ＨＤＡと比較して示すグラフで
ある。
【図４】　　Ｐｔ／ＭＣＭ−２２を用いたＣ９＋転化に
おけるＢＴＸ　ＨＤＡ選択率を熱ＨＤＡと比較して示す
グラフである。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　アルキル芳香族化合物を含む炭化水素
    原料を接触水素化脱アルキルしてベンゼンを含む水素化
    脱アルキル生成物を得る方法であって、ニッケルまたは
    貴金属および明細書の表Ａに示す値を含むＸ線回折図形
    により特徴付けられる合成ゼオライトを含む触媒組成物
    に該原料を接触させることを含んでなる方法。
  2. 【請求項２】　　ゼオライトが明細書の表Ｂに示す値を
    含むＸ線回折図形により特徴付けられる請求項１記載の
    方法。
  3. 【請求項３】　　ゼオライトが明細書の表Ｃに示す値を
    含むＸ線回折図形により特徴付けられる請求項１記載の
    方法。
  4. 【請求項４】　　ゼオライトが明細書の表Ｄに示す値を
    含むＸ線回折図形により特徴付けられる請求項１記載の
    方法。
  5. 【請求項５】　　合成ゼオライトがモル比：Ｘ２Ｏ３：
    （ｎ）ＹＯ２ 〔式中、Ｘはアルミニウム、ホウ素、鉄およびガリウム
    からなる群より選択される三価の元素、Ｙはケイ素およ
    びゲルマニウムからなる群より選択される四価の元素を
    表し、ｎは少なくとも１０である〕で示される組成を有
    する請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】　　貴金属が白金またはパラジウムである
    請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】　　原料が５０モル％以上のＣ６〜Ｃ１２
    単環式芳香族化合物を含む請求項１〜６のいずれかに記
    載の方法。
  8. 【請求項８】　　原料が５０モル％以上のＣ９〜Ｃ１２
    単環式芳香族化合物を含む請求項１〜７のいずれかに記
    載の方法。
  9. 【請求項９】　　３１５〜５４０℃（６００〜１０００
    °Ｆ）、４４５〜３５５０ｋＰａ（５０〜５００ｐｓｉ
    ｇ）の圧力、８９〜８９０Ｎｍ３／ｍ３（５００〜５０
    ００ｓｃｆ／ｂｂｌ）の水素循環量および０．５〜１０
    ｈｒ−１の液体時間空間速度で接触を行う請求項１〜８
    のいずれかに記載の方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007135769A1 (ja) * 2006-05-23 2007-11-29 Japan Energy Corporation 炭化水素留分の製造方法
JP2010515572A (ja) * 2007-01-16 2010-05-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物及び芳香族のアルキル化における該触媒組成物の使用
JP2010532752A (ja) * 2007-07-06 2010-10-14 ユーオーピー エルエルシー キシレンの製造方法
JP2012240997A (ja) * 2011-05-24 2012-12-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp キシレンの製造方法
JP2012240998A (ja) * 2011-05-24 2012-12-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp 単環芳香族炭化水素の製造方法

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3745392B2 (ja) * 1994-05-26 2006-02-15 株式会社ルネサステクノロジ 半導体装置
CN1048425C (zh) * 1994-08-22 2000-01-19 中国石油化工总公司 重质芳烃轻质化催化剂及轻质化方法
US5744674A (en) * 1996-02-06 1998-04-28 China Petrochemical Corporation Catalyst and process for the conversion of heavy aromatics to light aromatics
US5945364A (en) * 1996-06-26 1999-08-31 Phillips Petroleum Company Catalyst composition comprising acid-base leached zeolites
US5698757A (en) * 1996-06-26 1997-12-16 Phillips Petroleum Company Hydrodealkylation catalyst composition and process therewith
TWI240716B (en) 2000-07-10 2005-10-01 Bp Corp North America Inc Pressure swing adsorption process for separating paraxylene and ethylbenzene from mixed C8 aromatics
US6573418B2 (en) 2000-07-10 2003-06-03 Bp Corporation North America Inc. Process for production of para-xylene incorporating pressure swing adsorption and simulated moving bed adsorption
US6627783B2 (en) 2000-07-10 2003-09-30 Bp Corporation North America Inc. Pressure swing adsorption process for separating para-xylene and ethylbenzene from mixed C8 aromatics
CN101384365B (zh) * 2006-02-14 2012-02-08 埃克森美孚化学专利公司 制备分子筛组合物的方法
WO2007094938A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. An mcm-22 family molecular sieve composition
US7799316B2 (en) * 2006-02-14 2010-09-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for manufacturing MCM-22 family molecular sieves
KR101120880B1 (ko) 2006-07-28 2012-02-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 분자체 조성물(ｅｍｍ-10-ｐ), 이의 제조 방법, 및 탄화수소 전환에 있어서의 용도
BRPI0713674A2 (pt) 2006-07-28 2012-10-23 Exxonmobil Chem Patents Inc formulações farmarcêuticas e composições de um antagonista seletivo cxcr2 ou cxcr1 e métodos para o uso do mesmo visando o tratamento de distúrbios inflamatórios
US7959899B2 (en) * 2006-07-28 2011-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions
US7563358B2 (en) * 2006-08-24 2009-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of benzene, toluene, and xylenes
CN101357876B (zh) * 2007-07-31 2012-01-25 中国石油化工股份有限公司 一种c9+重质芳烃轻质化的方法
CN101607207B (zh) * 2008-06-19 2011-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用
RU2509055C2 (ru) * 2008-07-28 2014-03-10 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Новая молекулярно-ситовая композиция емм-12, способы ее получения и применения
JP5476379B2 (ja) * 2008-07-28 2014-04-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 新規なモレキュラーシーブ組成物ｅｍｍ−１２、その製造方法およびその使用プロセス
EP2321222B1 (en) 2008-07-28 2019-01-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. A novel molecular sieve composition emm-12 and a process of using the same
WO2010014404A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making alkylaromatics using emm-13
CN102105397B (zh) 2008-07-28 2014-02-05 埃克森美孚化学专利公司 使用emm-13制备烷基芳族化合物的方法
JP5461553B2 (ja) * 2008-07-28 2014-04-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Ｅｍｍ−１２を用いるアルキル芳香族化合物の製造方法
EP2322972A1 (fr) * 2009-11-12 2011-05-18 Johnson Controls Technology Company Dispositif d'affichage, notamment pour véhicule automobile
US9085669B2 (en) 2013-01-28 2015-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkyl aromatic hydroalkylation for the production of plasticizers
US9534104B2 (en) 2013-01-28 2017-01-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticizer blends and use thereof
CN105050985A (zh) 2013-03-14 2015-11-11 埃克森美孚化学专利公司 甲基取代的联苯化合物，它们的制备和它们制造增塑剂的用途
EP2970045A4 (en) * 2013-03-14 2016-03-09 Exxonmobil Chem Patents Inc SUBSTITUTED METHYL BIPHENYL COMPOUNDS, THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURE OF PLASTICIZERS
US9663417B2 (en) 2013-03-14 2017-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers
WO2014159100A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. (methylcyclohexyl)toluene isomer mixtures, their production and their use in the manufacture of plasticizers
US9328053B2 (en) 2013-03-14 2016-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methyl-substituted biphenyl compounds, their production and their use in the manufacture of plasticizers
US9725377B2 (en) 2013-03-14 2017-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydroalkylation catalyst and process for use thereof
US9896393B2 (en) 2014-06-13 2018-02-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for preparing dialkylbiphenyl isomer mixtures
US9758447B2 (en) 2014-10-24 2017-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Activation of dehydrogenation catalysts
US9856186B2 (en) 2014-12-19 2018-01-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production and use of dialkylbiphenyl isomer mixtures
EP3539654A1 (en) * 2018-03-14 2019-09-18 Saudi Arabian Oil Company Method of heavy reformate conversion into btx over metal-impregnated zsm-5+nanocrystalline beta zeolite composite catalyst; said composite catalyst

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3729521A (en) * 1970-09-01 1973-04-24 Standard Oil Co Process for the disproportionation of petroleum hydrocarbons
US3856872A (en) * 1973-09-13 1974-12-24 Mobil Oil Corp Xylene isomerization
US3957621A (en) * 1974-06-17 1976-05-18 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3948758A (en) * 1974-06-17 1976-04-06 Mobil Oil Corporation Production of alkyl aromatic hydrocarbons
US3945913A (en) * 1974-08-26 1976-03-23 Mobil Oil Corporation Manufacture of lower aromatic compounds
US4021331A (en) * 1974-11-25 1977-05-03 Mobil Oil Corporation Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts
US4078990A (en) * 1977-03-04 1978-03-14 Mobil Oil Corporation Manufacture of lower aromatic compounds
US4163028A (en) * 1977-07-22 1979-07-31 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization
US4188282A (en) * 1978-06-12 1980-02-12 Mobile Oil Corporation Manufacture of benzene, toluene and xylene
US4666887A (en) * 1980-11-28 1987-05-19 Proter S.P.A. Intravenous or intraperitoneal administration of a tripeptide compound for treating cancer
US4341622A (en) * 1980-12-04 1982-07-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of benzene, toluene and xylene
JPS57163325A (en) * 1981-04-01 1982-10-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Hydrogenating and dealkylating method
US4560820A (en) * 1981-04-13 1985-12-24 Chevron Research Company Alkylaromatic dealkylation
DE3117135A1 (de) * 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4469909A (en) * 1982-06-18 1984-09-04 Mobil Oil Corporation Heavy aromatics process
US4789457A (en) * 1985-06-03 1988-12-06 Mobil Oil Corporation Production of high octane gasoline by hydrocracking catalytic cracking products
US4738766A (en) * 1986-02-03 1988-04-19 Mobil Oil Corporation Production of high octane gasoline
NZ218939A (en) * 1986-01-29 1989-11-28 Chevron Res Zeolite ssz-25; mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 20 to 1
US4826667A (en) * 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4954325A (en) * 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) * 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
US4962257A (en) * 1988-10-06 1990-10-09 Mobil Oil Corp. Process for the catalytic disproportionation of toluene
GB8829923D0 (en) * 1988-12-22 1989-02-15 Ici Plc Zeolites

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007135769A1 (ja) * 2006-05-23 2007-11-29 Japan Energy Corporation 炭化水素留分の製造方法
JP5156624B2 (ja) * 2006-05-23 2013-03-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素留分の製造方法
JP2010515572A (ja) * 2007-01-16 2010-05-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 触媒組成物及び芳香族のアルキル化における該触媒組成物の使用
JP2010532752A (ja) * 2007-07-06 2010-10-14 ユーオーピー エルエルシー キシレンの製造方法
JP2012240997A (ja) * 2011-05-24 2012-12-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp キシレンの製造方法
JP2012240998A (ja) * 2011-05-24 2012-12-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp 単環芳香族炭化水素の製造方法
US9487457B2 (en) 2011-05-24 2016-11-08 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbons
US9862654B2 (en) 2011-05-24 2018-01-09 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing xylene

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